CN113195796A - 表面外观优异的电镀钢板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种锌‑镍合金电镀钢板,所述锌‑镍合金电镀钢板包括:基础钢板;和锌‑镍镀层,其位于所述基础钢板的至少一面,并且形成有拉丝图案,以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,与所述锌‑镍镀层形成界面的基础钢板表面的表面粗糙度为0.7‑1.0μm。根据本发明,提供一种锌‑镍电镀钢板及其制造方法,所述锌‑镍电镀钢板在进行拉丝加工后具有精美的表面外观,并且与现有的不锈钢或乙烯基层压钢板相比,不仅具有优异的价格竞争力,而且在卷材抛光线上可以确保高生产性。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面外观优异的电镀钢板及其制造方法,更详细地,涉及一种表面外观和鲜映性优异的锌-镍合金电镀钢板及其制造方法。
背景技术
在晶体组织方面,纯镀锌钢板显示出η相的六方密堆积(Hexagonal closepacking)的薄的六边形片状晶体组织聚集的形状,另一方面,锌-镍镀覆钢板的片状晶体消失,并且显示出粒状晶体形状的表面组织。
此外,锌-镍镀覆钢板中添加有作为电化学性稳定且硬的元素的镍,因此与纯镀锌钢板相比,锌-镍镀覆钢板具有非常优异的耐蚀性和高的镀层显微硬度。锌-镍镀覆钢板的优异的耐蚀性基于在腐蚀过程中先发生锌的选择性腐蚀,从而在表面形成氢氧化锌腐蚀产物并在下层形成镍富集层,因此抑制基材铁的溶出引起的红锈的产生。锌-镍镀覆钢板的镀层的镍含量增加所引起的显微硬度的增加不是线性的,而是显示出在γ相单独区域中出现急剧增加的非线性行为。
近年来,在影像家电用材料领域中,利用基于碳钢的镀覆钢板并向钢板表面赋予拉丝(Hairline)图案而具有与不锈钢相似的表面外观的钢板备受瞩目。与现有的不锈钢或乙烯基层压钢板(乙烯基涂层金属(Vinyl Coated Metal))相比,如上所述的对镀层进行抛光的拉丝图案钢板具有可以以低的制造成本实现同等以上的表面外观的优点。
镀覆钢板的拉丝加工时,为了确保清晰的拉丝图案和优异的抛光效率,镀层应具有高硬度和优异的耐蚀性。作为锌-镍镀覆钢板的竞争材料的电镀锌钢板(EG)、热浸镀锌钢板(GI)的情况下,镀层的硬度为60-70Hv的水平,与锌-镍镀覆钢板相比,镀层硬度非常低,因此具有表面抛光效率和抛光后的表面外观差的缺点。
此外,电镀锌钢板和热浸镀锌钢板容易产生白锈,在钢板的运输和储存过程中形成在表面的白锈形式的腐蚀产物在进行抛光后也残留在钢板表面,从而损害表面质量,并且与抛光前相比,在抛光后残留的镀覆量少的条件下,发生急剧的腐蚀,因此具有表面外观变差的缺点。
为了提高锌-镍镀覆钢板的拉丝加工后的鲜映性、光泽度等表面外观,正在进行各种研究,但是目前对于考虑拉丝加工前后的镀层的物理特性变化的相关关系的研究不足。
发明内容
要解决的技术问题
本发明是考虑到如上所述的实际情况而提出的,本发明的目的在于提供一种拉丝(hairline)加工后的表面外观精美且鲜映性优异的锌-镍合金电镀钢板及其制造方法。
技术方案
根据本发明的一个方面,提供一种锌-镍合金电镀钢板,所述锌-镍合金电镀钢板包括:基础钢板;和锌-镍镀层,其位于所述基础钢板的至少一面,并且形成有拉丝图案,以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,与所述锌-镍镀层形成界面的基础钢板表面的表面粗糙度为0.7-1.0μm。
所述锌-镍镀层可以由γ(Ni5Zn21)单相组成。
所述锌-镍镀层的硬度可以为250-400Hv。
根据本发明的另一个方面,提供一种制造锌-镍合金电镀钢板的方法,所述方法包括以下步骤:对基础钢板进行平整轧制;将经平整轧制的所述基础钢板浸入包含硫酸镍水合物和硫酸锌水合物的硫酸浴中,从而在所述基础钢板上形成锌-镍镀层;以及对所述锌-镍镀层进行抛光和拉丝图案加工。
所述平整轧制的步骤可以利用电容(-)模式的放电加工辊来进行。
所述辊的表面可以涂覆有铬。
所述平整轧制的步骤可以以0.3-1.2%的伸长率进行。
以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,经平整轧制的所述基础钢板表面的表面粗糙度可以为0.7-1.0μm。
在所述基础钢板上形成的锌-镍镀层可以由γ(Ni5Zn21)单相组成。
在所述基础钢板上形成的锌-镍镀层的硬度可以为250-400Hv。
所述抛光和所述拉丝图案加工后的锌-镍镀层的中心线平均粗糙度变化可以为-1.00μm至-0.35μm。
根据所述抛光的锌-镍镀层的表面粗糙度的变化率可以为60-85%,根据所述拉丝图案加工的锌-镍镀层的表面粗糙度的变化率可以为15-40%。
所述抛光和所述拉丝图案加工后的镀层的厚度可以为抛光和拉丝图案加工前的镀层的厚度的0.2-0.75。
有益效果
根据本发明,提供一种锌-镍电镀钢板及其制造方法,所述锌-镍电镀钢板在进行拉丝加工后具有精美的表面外观,并且与现有的不锈钢或乙烯基层压钢板相比,不仅具有优异的价格竞争力,而且在卷材抛光线(Coil Polishing Line)上可以确保高生产性。
附图说明
图1是示出本发明的完成抛光和拉丝加工的钢板表面的图像和利用扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)以2000倍的倍率分析的结果的图,(a)中示出实施例1,(b)中示出比较例1。
图2是示出本发明的实施例1的进行抛光和拉丝加工前后的钢板的轧制垂直方向上的粗糙度轮廓的分析结果的图,(a)中示出加工前,(b)中示出加工后。
图3是示出本发明的比较例1的进行抛光和拉丝加工前后的钢板的轧制垂直方向上的粗糙度轮廓的分析结果的图,(a)中示出加工前,(b)中示出加工后。
最佳实施方式
以下,通过参考各种实施例,对本发明的优选的实施方案进行说明。但是,本发明的实施方案可以变形为各种其它实施方案,本发明的范围并不限于以下说明的实施方案。
本发明涉及一种表面外观优异的电镀钢板及其制造方法,更详细地,涉及一种表面外观和鲜映性优异的锌-镍合金电镀钢板及其制造方法。
形成有拉丝图案的锌-镍合金电镀钢板通常在卷材抛光线中依次经过抛光、拉丝抛光、磨刷、表面冲洗和热风干燥的工艺,然后通过后续的彩色涂装线中的涂装处理完成最终产品。本发明人为了提高锌-镍镀覆钢板的拉丝加工后的鲜映性、光泽度等表面外观而进行各种研究的过程中,确认了锌-镍镀层的硬度以及抛光和拉丝加工前的原材料的表面粗糙度是影响卷材抛光时的生产性以及加工后的光泽度和鲜映性等的表面外观的主要因素,从而完成了本发明。
根据本发明的一个方面,提供一种锌-镍合金电镀钢板,所述锌-镍合金电镀钢板包括:基础钢板;和锌-镍镀层,其位于所述基础钢板的至少一面,并且形成有拉丝图案,以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,与所述锌-镍镀层形成界面的基础钢板表面的表面粗糙度为0.7-1.0μm。
对所述基础钢板的种类不作特别限制,可以使用如热轧钢板、冷轧钢板等本发明所属技术领域中可以使用的任意基础钢板。但是,本发明中所述基础钢板在进行锌-镍电镀时,影响锌或镍颗粒的电沉积特性而决定镀覆钢板的表面粗糙度,因此如下所述,在决定基础钢板的最终表面粗糙度的平整轧制工艺中需要设定优选的辊加工方法和根据该方法的基础钢板的表面粗糙度。
所述基础钢板的至少一面形成有通过电镀方法形成的锌-镍镀层,并且所述锌-镍镀层上可以形成有拉丝图案。
以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,与所述锌-镍镀层形成界面的基础钢板表面的表面粗糙度优选为0.7-1.0μm。当所述表面粗糙度小于0.7μm时,镀覆时的表面粗糙度均匀,但具有镀覆粘附性变差的缺点。另一方面,当所述表面粗糙度超过1.0μm时,由于镀覆材料受基础钢板的粗糙度特性的影响,表面粗糙度增加,因此具有拉丝加工后的表面外观变差的缺点。但是,考虑到确保拉丝加工后的精美的表面外观,以及锌-镍电镀后的与基础钢板相比增加的表面粗糙度时,基础钢板的表面粗糙度更优选为0.7-0.9μm。
形成在所述基础钢板上的锌-镍镀层优选由γ(Ni5Zn21)单相组成。在锌基合金的电镀中,为了确保优异的耐蚀性,需要降低腐蚀环境下的电化学反应性高(活泼的(active))的锌的腐蚀速度,并需要长时间保持牺牲防蚀性。在这种方面,γ单相的情况下,γ相的电化学性稳定,而且没有由于η+γ等混合相中的结晶相之间的电位差而产生的电偶腐蚀,因此可以确保优异的耐蚀性。此外,在γ单相区域中,随着镀层中的镍含量的增加,镀层硬度急剧增加,因此容易确保高的镀层硬度。
特别地,如下所述,本发明中为了在基础钢板上形成锌-镍镀层而应用的酸性浴与碱性浴相比在厚度方向上的镍分布不均匀,并且在表面显示出向镀层/基础钢板的界面方向镍含量逐渐增加的分布行为,随着镀层中的镍含量增加,表面区域中的镍贫化(depletion)区域缩小。由此,可以在进行拉丝抛光的表面区域中实现实质上的镀层的高硬度和由此带来的优异的表面外观。
此外,本发明的基础钢板上形成的锌-镍镀层的硬度优选为250-400。当锌-镍镀层的硬度小于250Hv时,在进行拉丝图案的加工时,一部分镀层被撕掉,从而阻碍轧制方向上的均匀的拉丝图案的确保,并且增加对材料的压下力,因此存在操作时表面组织上产生微凹坑的问题。可以认为镀层的硬度越高,表面抛光越容易,并且效率也高,但当锌-镍镀层的硬度超过400Hv时,进一步提高表面抛光的容易性的效果甚微,另一方面,由于镀层中与锌相比相对高价的镍含量的增加,锌-镍镀层的残余应力增加,从而表面产生微细裂纹,并且价格竞争力变差,因此不优选。
根据本发明的另一个方面,提供一种制造锌-镍合金电镀钢板的方法,所述方法包括以下步骤:对基础钢板进行平整轧制;将经平整轧制的所述基础钢板浸入包含硫酸镍水合物和硫酸锌水合物的硫酸浴中,从而在所述基础钢板上形成锌-镍镀层;以及对所述锌-镍镀层进行抛光和拉丝图案加工。
首先,准备基础钢板。所述基础钢板可以通过脱脂或酸洗等预处理工艺来确保表面的洁净度,本发明中对预处理条件不作特别限定。
所述基础钢板在进行锌-镍电镀时对锌或镍颗粒的电沉积特性产生影响,从而决定镀覆钢板的表面粗糙度,因此在决定基础钢板的最终表面粗糙度的平整轧制工艺中需要设定优选的辊加工方法和根据该方法的基础钢板的表面粗糙度。
因此,对所述基础钢板进行平整轧制的步骤优选利用电容(-)模式的放电加工辊来进行。利用平整轧辊的加工方法而言,喷丸毛化(Shot Blast Texturing)是通过将金属磨料(Grit)投射到辊表面来赋予粗糙度的物理方法,但放电加工是通过绝缘液体中的辊和电极之间的电火花来去除辊表面的颗粒而赋予粗糙度的电学方法。因此,与通过喷丸毛化制造的辊相比,通过放电加工法制造的辊的粗糙度均匀性提升,因此具有粗糙度偏差降低且鲜映性优异的优点。
此外,在放电加工模式中,电容(+)模式、脉冲(-)模式在操作时的粗糙度再现性比其它模式差,虽然脉冲(+)模式的操业性优异,但每单位长度的粗糙度峰的峰数最多,从而具有锌-镍电镀时阻碍均匀的电沉积的缺点,因此优选利用电容(-)模式的放电加工辊对基础钢板进行平整轧制。
此时,更优选在所述辊的表面涂覆铬,以延长所述辊的使用寿命,并减少随操作时间的经过的辊粗糙度的平坦化和由此产生的操作材料之间的表面粗糙度的偏差。
另外,考虑到钢板的表面粗糙度和强度,所述平整轧制的步骤优选以0.3-1.2%的伸长率进行。更详细地,当平整轧制时的伸长率小于0.3%时,由于转印率降低,基础钢板表面粗糙度的调整效果会不足。另一方面,当平整轧制时的伸长率超过1.2%时,基础钢板表面的粗糙度增加,并且发生由于位错的增加而引起的加工硬化,从而屈服强度增加,因此存在最终产品的冲压成型时产生加工裂纹的问题。
如上所述,以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,经平整轧制的基础钢板表面的表面粗糙度优选为0.7-1.0μm。当所述表面粗糙度小于0.7μm时,镀覆时的表面粗糙度均匀,但具有镀覆粘附性变差的缺点。另一方面,当所述表面粗糙度超过1.0μm时,由于镀覆材料受基础钢板的粗糙度特性的影响,表面粗糙度增加,因此具有拉丝加工后的表面外观变差的缺点。但是,考虑到确保拉丝加工后的精美的表面外观,以及锌-镍电镀后的与基础钢板相比增加的表面粗糙度时,基础钢板的表面粗糙度更优选为0.7-0.9μm。
将经平整轧制的所述基础钢板浸入包含硫酸镍水合物和硫酸锌水合物的硫酸浴中,从而在所述基础钢板上形成锌-镍镀层。对形成锌-镍镀层的方法不作特别限制,但是例如可以利用以下方法:该方法中将基础钢板放置在垂直镀覆槽类型的电镀模拟器的阴极,然后使硫酸浴镀覆溶液循环,从而在一面形成锌-镍镀层,并且通过与上述相同的方法在另一面形成锌-镍镀层。
所述硫酸浴优选是pH为0.5-3.5的酸性浴。通常,与碱性浴相比,酸性浴具有高的电导率,因此电流效率高,并且在普通的电流密度范围内在厚度方向上显示出不均匀的合金元素分布。即,在酸性浴条件下制造的锌-镍合金电镀钢板的镀层表面上从基础钢板越向锌-镍镀层的界面显示出镍含量增加的分布。锌-镍合金电镀钢板在发生腐蚀时形成镍富集层(Ni-enriched layer),从而可以抑制腐蚀,在酸性浴的情况下,基础钢板与镀层的界面的镍浓度相对高,因此作为锌-镍镀覆钢板的耐蚀性强化机制的所述镍富集层得到强化,从而在进行抛光和拉丝抛光后也有助于确保稳定的耐蚀性。
此外,在酸性浴条件下,作为锌镀浴的镍源的硫酸镍或碳酸镍的溶解速度快,因此在商业生产方面,加入原料以补充镍时,为了防止由于未溶解的颗粒而引起的凹痕等的表面缺陷,酸性浴比碱性浴更有利。
所述硫酸浴优选包含40-60g/L含量的硫酸镍水合物和60-90g/L含量的硫酸锌水合物。当硫酸镍水合物少于40g/L且硫酸锌水合物超过90g/L时,所形成的锌-镍镀层的硬度可能会小于250Hv,因此拉丝图案加工时镀层的一部分被撕掉,从而阻碍轧制方向上的均匀的拉丝图案的确保,并且增加对材料的压下力,因此存在操作时表面组织上产生微凹坑的问题。另一方面,当硫酸镍水合物超过60g/L且硫酸锌水合物少于60g/L时,所形成的锌-镍镀层的硬度可能会超过400Hv,因此进一步提高表面抛光的容易性的效果甚微,另一方面,由于镀层中与锌相比相对高价的镍含量的增加,锌-镍镀层的残余应力增加,从而表面产生微细裂纹,并且价格竞争力变差,因此不优选。
如上所述形成的所述锌-镍镀层的硬度优选为250-400。当锌-镍镀层的硬度小于250Hv时,进行拉丝图案加工时镀层的一部分被撕掉,从而阻碍轧制方向上的均匀的拉丝图案的确保,并且增加对材料的压下力,因此存在操作时表面组织上产生微凹坑的问题。可以认为镀层的硬度越高,表面抛光越容易,并且效率也高,但当锌-镍镀层的硬度超过400Hv时,进一步提高表面抛光的容易性的效果甚微,另一方面,由于镀层中与锌相比相对高价的镍含量的增加,锌-镍镀层的残余应力增加,从而表面产生微细裂纹,并且价格竞争力变差,因此不优选。
此外,锌-镍镀层优选由γ(Ni5Zn21)单相组成。在锌基合金的电镀中,为了确保优异的耐蚀性,需要降低腐蚀环境下的电化学反应性高(活泼的)的锌的腐蚀速度,并需要长时间保持牺牲防蚀性。在这种方面,γ单相的情况下,γ相的电化学性稳定,而且没有由于η+γ等混合相中的结晶相之间的电位差而产生的电偶腐蚀,因此可以确保优异的耐蚀性。此外,在γ单相区域中,随着镀层中的镍含量的增加,镀层硬度急剧增加,因此容易确保高的镀层硬度。
接着,进行对所述锌-镍镀层进行抛光和拉丝图案加工的步骤。所述抛光和拉丝图案加工可以利用通常使用的抛光带方法进行,并不限定于此。
抛光通过对拉丝加工前的材料进行平坦化来提高拉丝加工后的材料的光泽度,并且调节压下力的施加程度,因此起到决定被抛光的镀覆量的作用,即,起到决定加工后残留的镀覆量的作用。此外,拉丝加工起到向通过抛光来进行平坦化的锌-镍镀覆钢板表面赋予拉丝纹路的图案的作用。
更详细地,在去除表层的镀层以及确保平坦化效果的方面,优选地,抛光的抛光带的旋转速度比拉丝的抛光带的旋转速度快,并且抛光的抛光带的表面粗糙度大于拉丝的抛光带的表面粗糙度。
因此,与进行抛光和拉丝加工前相比,将加工后的表面粗糙度的总变化值设为100%时,抛光的表面粗糙度变化贡献率优选为60-85%,拉丝图案加工的表面粗糙度变化贡献率优选为15-40%。当抛光的表面粗糙度变化贡献率小于60%时,由于粗糙度平坦化程度不足,加工后难以确保精美的表面外观,当抛光的表面粗糙度变化贡献率超过85%时,由于镀层的损失过多,残留的镀覆量不足,并且在镀层表面可能会发生凹坑形状等的损坏。另外,当拉丝图案加工的表面粗糙度变化贡献率小于15%时,无法通过目视很好地识别钢板表面的拉丝图案,当拉丝图案加工的表面粗糙度变化贡献率超过40%时,由于拉丝图案分布的不均匀,存在表面外观变差的问题。
与进行抛光和拉丝加工前相比,加工后的表面粗糙度的变化值可以通过如下计算式得出。
抛光的表面粗糙度变化贡献率=(加工前的Ra-抛光后的Ra)*100/(加工前的Ra-加工后的Ra)
拉丝的表面粗糙度变化贡献率=(抛光后的Ra-拉丝后的Ra)*100/(加工前的Ra-加工后的Ra)
另外,所述抛光和所述拉丝图案加工后的锌-镍镀层的中心线平均粗糙度变化优选为-1.00μm至-0.35μm。当所述抛光和所述拉丝图案加工后的锌-镍镀层的中心线平均粗糙度变化小于-1.00μm时,由于用于表面的平坦化的压下力增加,存在镀层上产生微细裂纹或凹坑的问题。另一方面,当所述抛光和所述拉丝图案加工后的锌-镍镀层的中心线平均粗糙度变化超过-0.35μm时,表面的平坦化效果不足或者在轧制垂直方向的粗糙度轮廓上的峰和谷的深度增加,因此存在表面质量变差的问题。进而,加工前后的材料的轧制垂直方向上的粗糙度轮廓优选是规则且均匀的正弦(sine)曲线。
所述抛光和拉丝图案加工后的镀层的厚度优选为抛光和拉丝图案加工前的镀层的厚度的0.2-0.75。即,所述抛光和拉丝图案加工后的镀层的厚度与抛光和拉丝图案加工前的镀层的厚度之比优选为0.2-0.75。当所述厚度之比小于0.2时,抛光和拉丝加工前的原材料的镀覆厚度厚或者加工材料的镀覆厚度薄,从而制造成本增加,并且需要通过抛光来去除的镀覆量增加,因此存在卷材抛光时的负荷增加且加工材料的耐蚀性变差的问题。另一方面,当所述厚度之比超过0.75时,抛光效果甚微,因此具有难以确保精美的表面外观的缺点。
如上所述的本发明的锌-镍电镀钢板在进行抛光和拉丝图案加工后具有优异的光泽度和鲜映性,并且在实现拉丝图案的表面外观方面,与不锈钢或乙烯基层压钢板相比,不仅价格竞争力优异,而且可以通过卷材抛光线中的高速操作来确保高生产性。
具体实施方式
实施例
以下,通过列举实施例对本发明进行更具体的说明。以下实施例用于更具体地说明本发明,本发明并不限于此。
利用平整轧制试验机,通过控制平整轧制辊的加工方法、加工模式和伸长率,制造表面粗糙度不同的厚度为0.6mm、宽度为140mm且长度为250mm的尺寸的基础钢板(超低碳钢)。
之后,在脱脂和酸洗处理后,添加硫酸锌七水合物和硫酸镍六水合物,并通过电镀在所述基础钢板上形成锌-镍镀层。此时,将所述基础钢板放置在垂直镀覆槽类型的电镀模拟器的阴极,然后使镀覆溶液循环,从而在一面形成锌-镍镀层,然后通过与上述相同的方法,在另一面形成锌-镍镀层,从而控制基础钢板两面的镀覆附着量。
形成所述镀层时,镀浴的pH为1.5-2.5,电流密度为100A/dm2,流速为1.5m/秒,所述硫酸浴中添加30g/L的硫酸钠以校正镀浴的电导率。
之后,使形成有所述锌-镍镀层的基础钢板通过抛光和拉丝加工设备,最终制造实现拉丝图案的锌-镍镀覆钢板。此时,抛光和拉丝各自的抛光带使用120-180号和240-320号。将各试片的制造条件整理并示于下表1和表2中。
[表1]
[表2]
将如上所述制造的锌-镍镀覆钢板作为对象,对镀层的显微硬度和结晶相进行分析,预先确认形成拉丝图案时影响表面外观的钢板的物理特性。对于镀层的硬度,用超显微硬度测量仪(岛津(Simadzu),DUH-W201S)施加5gf的载荷进行测量。另外,对于镀层的结晶相,利用X射线衍射分析仪(日本理学株式会社(Rigaku),D/MAX 2500V/PC),并使用Cu Kα射线,将40kV的加速电压照射到试片后,用JCPDS分析所获得的峰。
此外,为了确认根据平整轧制伸长率的钢板的屈服强度的影响程度,将一部分试片加工成KS 13B后,用英斯特朗(Instron)拉伸试验机,以直至屈服区间为10MPa/秒、屈服后的应变速率为0.007s-1来评价屈服强度。
对于如上所述制造的锌-镍镀覆钢板和经抛光和拉丝处理的材料,用盐酸稀释溶液溶解镀层,并分析前后的重量差,从而确认镀覆量的变化。
此外,将完成抛光和拉丝加工的材料中的一部分作为对象,用JEOL JSM-7001F场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)分析试片的表面组织,从而分析发生鲜映性等表面外观的差异的原因。
此外,对于如上所述制造的镀覆前的基础钢板、锌-镍镀覆钢板、仅进行抛光的加工材料和进行抛光后进行拉丝的加工材料,用维易科公司(Veeco Instruments)的三维非接触粗糙度测量仪对宽度为2.4mm且长度为1.8mm的区域的粗糙度进行测量,从而确认根据工艺的钢板的表面粗糙度变化。
除了上述各工艺步骤的分析项目之外,测量耐蚀性、鲜映性和冲压成型性,并将其结果记载于下表3中,耐蚀性、鲜映性和冲压成型性的评价方法为如下所示。
1.耐蚀性
对于耐蚀性(红锈的产生率),将试片切割为75×150mm的尺寸,然后用铁氟龙胶带(日东电工公司(Nitto Denko Corp.)的NITOFLON,No.903UL)对边缘处进行遮蔽处理,将所述试片放入盐雾试验机STP-200(SUGA Test Instruments,日本),并根据JIS(日本工业标准(Japan Industrial Standards))Z 2371,以放置的方式进行(5%的氯化钠,每小时的喷雾量为1-2ml,腔室温度为35℃),其结果为0-10%时评价为非常优异,超过10%至40%时评价为优异,超过40%至70%时评价为普通,超过70%时评价为差。
2.鲜映性
对于鲜映性,通过如下方法进行:在经抛光和拉丝加工的最终试片上放置RhopintInstruments公司的鲜映性测量仪,并测量鲜映性(Distinctness Of Image,DOI)的值。
DOI值超过30时评价为非常优异,DOI值为超过20至30时评价为优异,DOI值为10-20时评价为普通,DOI值小于10时评价为差。
3.冲压成型性
对于冲压成型性,在对完成拉丝和抛光加工的材料的一部分试片进行涂装处理的最终材料上涂覆VS&Ein化学株式会社的MVP 840TW非水溶性塑性加工油,然后用SIMPAC的250吨伺服压力机(SV1P-250)施加13吨的载荷以对钢板进行冲压,以此确认冲压成型性。将凸条(bead)部或拉延部侧面的发生涂膜剥离的长度除以总周长,从而得出涂膜损坏发生率。此时,即使在凸条部和拉延部的任一侧发生剥离,也判定为涂膜剥离。
就评价方法而言,涂膜损坏发生率小于10%时评价为优异,涂膜损坏发生率为10-20%时评价为普通,涂膜损坏发生率超过20%时评价为差。
[表3]
类别 | 屈服强度(Mpa,加工前的材料) | 耐蚀性 | 鲜映性 | 冲压加工性 |
实施例1 | 166 | 非常优异 | 非常优异 | 优异 |
实施例2 | 162 | 非常优异 | 非常优异 | 优异 |
实施例3 | 175 | 非常优异 | 非常优异 | 优异 |
比较例1 | - | 优异 | 普通 | - |
比较例2 | - | 优异 | 优异 | - |
比较例3 | 155 | 优异 | 优异 | 优异 |
比较例4 | 187 | 普通 | 差 | 普通 |
比较例5 | 205 | 普通 | 差 | 差 |
比较例6 | - | 普通 | 优异 | - |
比较例7 | - | 普通 | 优异 | - |
比较例8 | - | 普通 | 优异 | - |
比较例9 | - | 普通 | 优异 | - |
比较例10 | - | 普通 | 优异 | - |
比较例11 | - | 差 | 优异 | - |
比较例12 | - | 差 | 优异 | - |
比较例3 | - | 普通 | 差 | - |
实施例4 | 165 | 非常优异 | 非常优异 | 优异 |
实施例5 | 167 | 非常优异 | 非常优异 | 优异 |
比较例14 | - | 优异 | 普通 | - |
比较例15 | - | 优异 | 优异 | - |
比较例16 | - | 差 | 普通 | - |
参考上述表1至表3,满足本发明提出的条件的实施例1至实施例5的情况下,可以确认具有优异的耐蚀性、鲜映性和冲压加工性。但是,比较例1至比较例16的情况下,由于不满足本发明提出的平整轧制、锌-镍电镀、抛光和拉丝抛光的条件,因此可以确认无法确保耐蚀性、鲜映性和冲压加工性。
具体地,比较例1至比较例5和比较例13的情况下,由于不满足本发明提出的平整轧制条件(辊加工方法和加工模式、平整轧制伸长率和根据其的钢板的粗糙度),因此可知无法同时确保优异的水平的耐蚀性、鲜映性和冲压加工性,特别地,当平整轧制的伸长率增加时,基础钢板的屈服强度也会增加,与常规的纯锌组成的镀层相比,锌-镍镀层的硬度非常高,从而镀层限制基础钢板的变形,因此这可能会成为使最终产品的成型性变差的主要因素,在此方面可以确认将平整轧制的伸长率控制在适当水平是重要的。
比较例6至比较例12的情况下,不满足本发明提出的锌-镍电镀条件(硫酸锌水合物和硫酸镍水合物的量、镀覆时间(镀覆量)、镀层的硬度、结晶相),因此可知无法同时确保优异的水平的耐蚀性和鲜映性。
此外,比较例14至比较例16的情况下,抛光工艺和拉丝抛光工艺各自的表面粗糙度变化贡献率不满足本发明提出的条件,因此可以确认无法同时确保优异的水平的耐蚀性和鲜映性。
另外,图1是示出本发明的完成抛光和拉丝加工的钢板表面的图像和利用扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)以2000倍的倍率分析的结果的图,(a)中示出实施例1,(b)中示出比较例1。参考图1可以确认,根据实施例1制造的钢板的表面和微细结构上具有清晰的轧制方向上的拉丝图案,因此表面质量优异,另一方面,比较例1的情况下,表面和微细结构上的拉丝图案不清晰,因此可以确认表面质量不优异。
图2是示出本发明的实施例1的进行抛光和拉丝加工前后的钢板的轧制垂直方向上的粗糙度轮廓的分析结果的图,(a)中示出加工前,(b)中示出加工后,图3是示出本发明的比较例1的进行抛光和拉丝加工前后的钢板的轧制垂直方向上的粗糙度轮廓的分析结果的图,(a)中示出加工前,(b)中示出加工后。
参考图2和图3时,可知根据实施例1制造的钢板的加工前后的材料的峰和谷的深度均小且规则,并且显示出均匀的曲线的形状。另一方面,根据比较例1制造的钢板的情况下,与实施例1相比,不仅峰和谷的深度相对大,而且曲线的周期也不规则。
以上,对本发明的实施例进行了详细的说明,但本发明的权利范围并不限于此,在不脱离权利要求书中记载的本发明的技术思想的范围内可以进行各种修改和变形,这对于本领域技术人员而言是显而易见的。
Claims (13)
1.一种锌-镍合金电镀钢板,其包括:
基础钢板;和
锌-镍镀层,其位于所述基础钢板的至少一面,并且形成有拉丝图案,
以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,与所述锌-镍镀层形成界面的基础钢板表面的表面粗糙度为0.7-1.0μm。
2.根据权利要求1所述的锌-镍合金电镀钢板,其特征在于,所述锌-镍镀层由γ(Ni5Zn21)单相组成。
3.根据权利要求1所述的锌-镍合金电镀钢板,其特征在于,所述锌-镍镀层的硬度为250-400Hv。
4.一种制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其包括以下步骤:
对基础钢板进行平整轧制;
将经平整轧制的所述基础钢板浸入包含硫酸镍水合物和硫酸锌水合物的硫酸浴中,从而在所述基础钢板上形成锌-镍镀层;以及
对所述锌-镍镀层进行抛光和拉丝图案加工。
5.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,所述平整轧制的步骤是利用电容(-)模式的放电加工辊来进行。
6.根据权利要求5所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,所述辊的表面涂覆有铬。
7.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,所述平整轧制的步骤是以0.3-1.2%的伸长率进行。
8.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,以中心线平均粗糙度(Ra)为基准,经平整轧制的所述基础钢板表面的表面粗糙度为0.7-1.0μm。
9.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,在所述基础钢板上形成的锌-镍镀层的硬度为250-400Hv。
10.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,在所述基础钢板上形成的锌-镍镀层由γ(Ni5Zn21)单相组成。
11.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,所述抛光和所述拉丝图案加工后的锌-镍镀层的中心线平均粗糙度变化为-1.00μm至-0.35μm。
12.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,根据所述抛光的锌-镍镀层的表面粗糙度的变化率为60-85%,根据所述拉丝图案加工的锌-镍镀层的表面粗糙度的变化率为15-40%。
13.根据权利要求4所述的制造锌-镍合金电镀钢板的方法,其特征在于,所述抛光和所述拉丝图案加工后的镀层的厚度为抛光和拉丝图案加工前的镀层的厚度的0.2-0.75。
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