CN1131863C

CN1131863C - 噁二唑啉衍生物及其作为杀虫剂的用途

Info

Publication number: CN1131863C
Application number: CN998091901A
Authority: CN
Inventors: 贯洞康行; 野口诚; 赤山敦夫; 政田真一; 木地俊之
Original assignee: Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1999-05-31
Publication date: 2003-12-24
Anticipated expiration: 2019-05-31
Also published as: IL139795A0; US6288088B1; EP1084121B1; ES2177275T3; WO1999062903A1; AR018424A1; BR9910912A; AU3957399A; DE69902387D1; EP1084121A1; ATE221529T1; DE69902387T2; CN1311786A; TW568908B; CA2333759A1; KR20010052491A

Abstract

本发明涉及式[I]化合物或其盐，其中R¹为C_1-6烷基或C_1-6卤代烷基；n为0、1或2；X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)可以可选地用吡啶基取代的C_1-6烷基，(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，(3)-N＝CHNR⁶R⁷的基团，其中R⁶和R⁷独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，(4)-N＝CHAr的基团，其中Ar表示可以可选地用选自羟基或C_1-3烷氧基的一个或多个取代基取代的苯基，或(5)吡咯基；R⁵为可选地取代的烷基或可选地取代的酰基；R⁸为(1)卤素原子，(2)C_1-6卤代烷基，(3)C_1-6卤代烷氧基或(4)可以可选地用C_1-6卤代烷基取代的苯基；A为(1)氮原子或(2)式(a)基团，其中R⁹为氯原子或氰基；和B为氮原子或式(b)基团。化合物[I]或其盐具有出色杀虫活性并且对鱼的毒性较低。因此，含有化合物[I]或其盐的农药组合物可以保护作物等免受害虫的侵害，以有助于农业上的成功。

Description

噁二唑啉衍生物及其作为杀虫剂的用途

[技术领域]

本发明涉及新的噁二唑啉衍生物和含其的农药组合物。

[背景技术]

迄今为止，已经使用大量的具有害虫防治活性的合成化合物作为杀虫剂。然而，其中的大多数属于含有机磷酸酯、氨基甲酸酯、有机氯类的化合物或拟除虫菊酯化合物。

另一方面，据报道，于吡唑环的3位具有一个氢或卤素原子或烷基、环烷基、卤代烷基、氰基、硝基、氨甲酰基或硫代氨甲酰基的1-芳基吡唑衍生物表现出杀虫活性[JP-A-228065/1987、207259/1987、148240/1993、282366/1990、86054/1993和JP-A-500319/1995等]。

然而，尽管这些吡唑衍生物杀虫活性高，但它们表现出对人、动物和鱼的高毒性。在某些情况下，它们甚至对害虫的天敌表现出毒性。而且，这些化合物往往在相当大的程度上保留在土壤中。由于这些原因和其它原因，在现有环境下不总是获得令人满意的效果。

[发明的公开]

长期以来，本发明人从事大量的研究，以尝试发现在结构上与迄今使用的杀虫剂有相当不同的杀虫剂。结果意外地发现，由式[I]表示的新噁二唑啉基吡唑衍生物(包括其盐)具有非常强的杀虫活性。此外，进一步发现，它们几乎没有植物毒性、对人类和动物、鱼以及害虫天敌等的毒性低，是安全的。根据这些发现，本发明人继续其研究，现在已经完成了本发明。

即本发明涉及：[1]由式[I]表示的化合物：

其中R¹为C_1-6烷基或C_1-6卤代烷基；n为0、1或2；X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)可以可选地用吡啶基取代的C_1-6烷基，(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，(3)-N＝CHNR⁶R⁷的基团，其中R⁶和R⁷独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，(4)-N＝CHAr的基团，其Ar表示可以可选地用选自羟基或C_1-3烷氧基的一个或多个取代基取代的苯基，或(5)吡咯基；R⁵为可选地取代的烷基或可选地取代的酰基；R⁸为(1)卤素原子，(2)C_1-6卤代烷基，(3)C_1-6卤代烷氧基或(4)可以可选地用C_1-6卤代烷基取代的苯基；A为(1)氮原子或(2)基团其中R⁹为氯原子或氰基；和B为氮原子或 (下文有时称为“化合物[I]”)；或其盐，

[2]上述[1]中所述的化合物，其中R¹为三氟甲基，或其盐，

[3]上述[1]中所述的化合物，其中X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，或(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，或其盐，

[4]上述[1]中所述的化合物，其中X为-NH₂或-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，或其盐，

[5]上述[1]中所述的化合物，其中R⁵为可选地取代的氨甲酰基，或其盐，

[6]上述[1]中所述的化合物，其中R⁵为(1)可以可选地用1-3个C_1-6烷氧基取代的C_1-6烷基；(2)可以可选地用选自以下的1-3个取代基取代的C_2-10烷酰基：(i)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基，(ii)C_1-6烷氧基，(iii)苯基，和(iv)卤素原子；(3)C_4-10环烷酰基；(4)C_3-10烯基羰基；(5)苯甲酰基；(6)可以可选地用1或2个选自以下的取代基取代的氨甲酰基：(i)可以可选地用选自苯基、卤素和可以可选地用C_1-6烷基取代的氨基的取代基取代的C_1-6烷基，(ii)C_3-9环烷基，(iii)C_2-6烯基，(iv)C_2-6炔基，(v)苯基，(vi)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基，(vii)环氨基，(viii)羟基和(ix)C_1-6烷氧基；(7)环氨基羰基；或(8)C_1-6烷氧羰基或(9)甲酰基；或其盐，

[7]上述[1]中所述的化合物，其中R⁸为三氟甲基，或其盐，

[8]上述[1]中所述的化合物，其中A为

或其盐，

[9]上述[1]中所述的化合物，其中B为氮原子，或其盐，

[10]上述[1]中所述的化合物，其中X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，或(3)-N＝CHNR⁶R⁷的基团，其中R⁶和R⁷独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基；R⁸为三氟甲基；A为且B为氮原子，或其盐，[11]上述[10]中所述的化合物，其中X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，或(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，或其盐，

[12]上述[1]中所述的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-异丙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐，

[13]上述[1]中所述的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐，

[14]上述[1]中所述的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-{4-(吗啉代羰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐，

[15]上述[1]中所述的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-{4-异丁酰基(isobutylyl)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐，

[16]含有有效量的上述[1]中所述化合物或其盐的农药组合物，

[17]上述[16]中所述的农药组合物，其为杀虫组合物，

[18]抵抗害虫的方法，该方法包括将有效量的上述[1]中所述化合物或其盐应用于或给予脊椎动物、稻田、耕地、果园、非耕地或房屋，

[19]上述[1]中所述化合物或其盐用于生产农药组合物的用途，以及

[20]上述[1]中所述化合物或其盐用于抵抗害虫的用途。[实施本发明的最佳方式]

本发明的以上式[1]的化合物或其盐有时具有几何学异构体和/或立体异构体，本发明包括所有这些异构体或它们的混合物。

R¹的C_1-6烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

R¹的C_1-6卤代烷基包括用1-10个(最好为1-5个(卤素原子)例如氟、氯、溴、碘)取代的C_1-6烷基，诸如氯甲基、氟甲基、溴甲基、2-氯乙基、二氯甲基、三氯甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基。

n为0、1或2，最好为1。

R¹尤其优选C_1-6卤代烷基，诸如三氟甲基。

“可以可选地用吡啶基取代的C_1-6烷基”中的C_1-6烷基包括与上述R¹的C_1-6烷基中提及的相同的C_1-6烷基。

R²和R³的定义中的吡啶基包括2-、3-或4-吡啶基。所述烷基可以用1或2个吡啶基取代。

R²和R³最好表示氢原子或甲基。特别优选R²和R³均为氢原子。

R⁴、R⁶和R⁷的C_1-6烷基包括与上述R¹的C_1-6烷基中提及的相同的C_1-6烷基。

R⁴最好为C_1-6烷基。尤其优选乙基或异丙基。

R⁶和R⁷最好为C_1-6烷基，诸如甲基。

可以位于Ar的苯基上的C_1-3烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基。尤其优选甲氧基。Ar的苯基可以可选地用1-3个选自羟基和所述C_1-3烷氧基的取代基取代。Ar最好为3-甲氧基-4-羟基苯基。

X的吡咯基包括1-、2-或3-吡咯基。X最好为-NR²R³的基团(R²和R³的定义如上所述)或-N＝CHOR₄的基团(R⁴的定义如上所述)。X尤其优选为-NH₂或-N＝CHOR⁴的基团(R⁴的定义如上所述)。

R⁵的“可选地取代的烷基”中的烷基包括与R¹的C_1-6烷基中所述相同的烷基。所述烷基的取代基包括羟基、氨基、一或二C_1-6烷氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)、C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、C_1-4烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、丁硫基等)、卤素(例如氟、氯、溴、碘)、羧基、硝基或氰基。作为所述取代基，尤其优选C_1-6烷氧基。所述取代基数在可取代的范围内为1-6，最好为1-3。

作为可选地取代的酰基中的酰基，使用例如由羧酸衍生的C1-20酰基。尤其是使用例如(1)甲酰基，(2)烷酰基，最好为C_2-10烷酰基(例如C_1-9烷基羰基，诸如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、新戊酰基等)，(3)环烷酰基，最好为C_4-10环烷酰基(例如环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基等)，(4)烯基羰基，最好是C_3-10烯基羰基(例如丙烯酰基、烯丙基羰基、异丙烯羰基、异丁烯羰基、1-甲基烯丙基羰基、肉桂酰基等)，(5)炔基羰基，最好是C_3-7炔基羰基(例如丙炔羰基、2-丁炔羰基、3-丁炔羰基、3-戊炔羰基等)，(6)芳基羰基，最好是C_6-14芳基羰基(例如苯甲酰基、1-萘甲酰基、2-萘甲酰基等)，(7)烷氧羰基，最好是C_1-6烷氧羰基(例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基等)，(8)芳氧羰基，最好是C_6-14芳氧羰基(例如苯氧羰基)，(9)芳烷基羰基，最好是C_7-19芳烷基羰基(例如苯基-C_1-4烷基羰基，诸如苄基羰基、苯乙基羰基或苯丙基羰基；二苯甲基羰基；萘基-C_1-4烷基羰基，诸如1-萘乙基羰基等)，(10)芳烷氧羰基，最好是C_7-19芳烷氧羰基(例如苯基-C_1-4烷氧羰基，诸如苄氧羰基、苯乙氧羰基、苯丙氧羰基等)，(11)氨甲酰基或(12)环氨基羰基(例如1-吡咯烷羰基(pyrrolidinocarbonyl)、哌啶子基羰基、吗啉代羰基、硫代吗啉代羰基、1-全氢化氮杂_羰基等)。

当所述酰基为烷酰基、烯基羰基或炔基羰基，每个基团可以可选

地具有1-6个(最好为1-3个)选自以下的取代基：羟基、氨基、一或二C_1-6烷氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)、C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、C_1-6烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丁硫基、正丁硫基等)、卤素(例如氟、氯、溴、碘)、羧基、硝基、氰基和苯基。

当所述酰基为环烷酰基、芳基羰基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷基羰基、芳烷氧羰基，每个基团可以可选地具有1-5个(最好是1-3个)选自以下的取代基：羟基、氨基、一或二C_1-6烷氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)、C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、C_1-6烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基等)、卤素(例如氟、氯、溴、碘)、羧基、硝基、氰基、苯基、C_1-6烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等)、C_2-6烯基(例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基等)和C_2-6炔基(例如乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、1-丁炔基等)。

当所述酰基为氨甲酰基时，所述氨甲酰基可以可选地具有1或2个选自以下的取代基：(1)C_1-6烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等)，(2)C_3-9环烷基(例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等)，(3)C_2-6烯基(例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基等)，(4)C_2-6炔基(例如乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、1-丁炔基等)，(5)羟基，(6)C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)，(7)氨基，(8)一或二C_1-6烷氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)，(9)环氨基(例如1-吡咯烷基(pyrrolidino)、哌啶子基、吗啉代、4-甲基-1-哌嗪基(piperazino)等)和(10)苯基。此外，这类取代基可以与相邻的氮原子一起形成环氨基(例如1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、硫代吗啉代、4-甲基-1-哌嗪基(piperazino)等)。而且，这些取代基可以可选地用1-6个(最好为1-3个)选自以下的取代基进一步取代：羟基、氨基、一或二C_1-6烷氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)、C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、C_1-6烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基等)、卤素(例如氟、氯、溴、碘)、苯基、羧基、硝基和氰基。

其中，R⁵优选为可选取代的烷基、可选取代的烷酰基、可选取代的环烷酰基、可选取代的烯基羰基、可选取代的芳基羰基、可选取代的烷氧羰基或可选取代的氨甲酰基，更优选为可选取代的氨甲酰基。其中尤其优选(1)可以可选地用1-3个C_1-6烷氧基取代的C_1-6烷基，(2)可以可选地用1-3个选自以下的取代基取代的C_2-10烷酰基：可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基、C_1-6烷氧基、苯基和卤素原子，(3)C_4-10环烷酰基，(4)C_3-10烯基羰基，(5)苯甲酰基，(6)可以可选地用1或2个选自以下的取代基取代的氨甲酰基：(i)可以可选地用1-3个选自苯基、卤素和氨基(可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代)的取代基取代的C_1-6烷基，(ii)C_3-9环烷基，(iii)C_2-6烯基，(iv)C_2-6炔基，(v)苯基，(vi)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基，(vii)环氨基(例如吡咯烷基、哌啶子基)，(viii)羟基和(ix)C_1-6烷氧基，(7)环氨基羰基(例如吡咯烷羰基、哌啶子基羰基、1-全氢化氮杂_羰基、4-甲基-1-哌嗪羰基、吗啉代羰基)，(8)C_1-6烷氧羰基或(9)甲酰基。

R⁸的卤素包括氟、氯、溴或碘。

R⁸的C_1-6卤代烷基包括R¹的C_1-6卤代烷基中所述的相同基团。

R⁸的C_1-6卤代烷氧基包括用1-10个(最好为1-5个)卤素原子(例如氟、氯、溴、碘)取代的C_1-6烷氧基，诸如氯甲氧基、氟甲氧基、溴甲氧基、2-氯乙氧基、二氯乙氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基或九氟丁氧基。尤其优选三氟甲氧基。

“可以可选地用C_1-6卤代烷基取代的苯基”中的C_1-6卤代烷基包括与R¹的C_1-6卤代烷基中所述相同的基团。苯基上的取代基数为1-5，最好为1-3。特别是，优选可以可选地用1-3个三氟甲基取代的苯基。

A优选为

B优选为氮原子。

作为化合物[I]，优选由下式表示的化合物：其中n为0、1或2；X’为-NH₂、-N＝CHOR^4’(R^4’代表C_1-6烷基)或-N＝CHNR^6’R^7’(其中R^6’和R^7’独立地表示C_1-6烷基)；和R^5’为(1)可以可选地用C_1-6烷氧基取代的C_1-6烷基，(2)可以可选地用1-3个选自一或二C_1-6烷氨基、苯基、C_1-6烷氧基和卤素取代的C_1-9烷基羰基，(3)苯甲酰基，(4)C_4-10环烷酰基，(5)可以可选地用1或2个苯基取代的C_3-10烯基羰基，(6)甲酰基，(7)C_1-6烷氧羰基，(8)可以可选地用选自以下的1或2个取代基取代的氨甲酰基：C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、苯基、苄基、一或二C_1-6烷氨基、羟基、C_1-6烷氧基、C_3-9环烷基和哌啶子基，或(9)环氨基羰基，选自吡咯烷羰基、哌啶子基羰基、1-全氢化氮杂_基羰基、4-甲基-1-哌嗪羰基和吗啉代羰基。

更优选化合物[I]为由下式表示的化合物：

其中n为0、1或2；X”为-NH₂、-N＝CHOR^4”(R^4”代表C_1-6烷基)；和R^5”为(1)C_1-9烷基羰基或(2)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨甲酰基。

更进一步优选化合物[I]为由下式表示的化合物：其中n为0、1或2；X_为-N＝CHOR^4_(R^4_代表C_1-6烷基)；和R^5_为可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨甲酰基。

本发明的化合物[I]的盐可以为任何农药上可接受的盐。亦即当化合物[I]的分子中具有酸性基团诸如羧基、磺基等时，化合物[I]可以与碱形成盐。作为所述碱，例如可以使用无机碱诸如碱金属，例如钠、钾、锂；碱土金属，例如钙、镁；氨等；有机碱诸如吡啶、可力丁、三乙胺、三乙醇胺等。此外，当化合物[I]的分子中具有碱性基团诸如氨基等时，化合物[I]可以与酸形成盐。作为所述酸，例如可以使用诸如以下无机酸的盐：盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸、硫酸、高氯酸等；诸如以下有机酸的盐：甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、草酸、柠檬酸、琥珀酸、苯甲酸、苦味酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等。化合物[I]可以形成分子内盐，这种情况也包括在本发明中。

本发明的化合物[I]或其盐以及以下所示的用作生产化合物[I]或其盐的原材料的化合物[II]，可以用WO 97/28126中所示的方法或其类似方法生产。

一般而言，通过使起始化合物[II]与酰化剂或烷化剂可选地在合适酸或碱催化剂存在下反应，可以合成按照本发明的合物[I]或其盐。用于这种反应中酰化剂包括已知的酰化剂，诸如羧酰基卤(例如乙酰氯、丙酰溴等)、氨甲酰基卤(例如N，N-二甲基氨甲酰基氯、N，N-二乙基氨甲酰基氯等)、卤代甲酸酯(例如氯甲酸甲酯、氯甲酸苯酯等)、二碳酸二烷基酯(例如二碳酸二叔丁酯(di-tert-butyl dicarbonate)、二碳酸二甲酯等)和羧酸酐(例如乙酸酐、丙酸酐等)。用于这种反应中的烷化剂包括已知的烷化剂，诸如烷基卤(例如甲基碘、乙基溴等)、磺酸烷基酯(例如甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、三氟甲磺酸甲酯等)、硫酸二烷基酯(例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等)和原甲酸三烷基酯(例如原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯等。在该反应中，上述酰化剂或烷化剂的量不特别限制。所述试剂可以大量过量使用，使得它也可以用作溶剂。

用于该反应中的碱催化剂包括碱金属醇盐，诸如乙醇钠、甲醇钠和叔丁醇钾；有机碱诸如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶和N，N-二甲基苯胺；和无机碱诸如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和氢化钠。所述碱的用量不特别限制，前提是它不会不利地影响该反应。所述碱可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。然而，优选的量为0.1-20相当量。

用于该反应中的酸催化剂包括无机质子酸，诸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硫酸；有机质子酸，诸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸和对甲苯磺酸；和Lewis酸，诸如氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛和三氟化硼。加入该反应的酸催化剂的量不特别限制，除非它不利地影响该反应。酸催化剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为0.1-20相当量。

该反应可以采用合适的溶剂进行。这种溶剂不限于任何特定的种类，条件是它不与该反应的底物、试剂或产物反应。然而，最好是既可以溶解反应底物也可以溶解反应试剂的那些溶剂。作为这类溶剂，可以提及例如脂族烃，诸如戊烷、己烷、庚烷和石油醚；芳烃，诸如苯，甲苯和二甲苯；酯，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯和丙酸乙酯；酮，诸如丙酮和甲乙酮；醚，诸如乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃和二噁烷；腈，诸如乙腈和丙腈；酰胺，诸如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；亚砜，诸如二甲基亚砜；砜，诸如环丁砜；磷酰胺，诸如六甲基磷酰胺；卤代烃，诸如二氯甲烷、氯仿、1，2-二-氯乙烷和四氯化碳；芳香胺，诸如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶和喹啉；这些溶剂的混合物；水；此外，还可以提及所述溶剂中的任何溶剂和水组成的混合溶剂。

反应温度一般在约-50℃至200℃的范围内，反应时间一般在约0.1-96小时的范围内。

当获得游离形式的化合物[I]时，可以将其转化为诸如上述的盐形式，而当获得盐形式的化合物[I]时，可以以常规方式将其分别转化为游离形式。在将包括在化合物[I]组的化合物用作生产另一式[I]化合物的原材料的情况下，所述原材料可以或者以游离形式或者以盐形式使用。如果其它原料可以采用诸如上述的盐形式，则它们也可以或者以游离形式或者以这类盐形式使用。因此，应该注意，以下给出的生产方法描述中提及的原料和产物也包括其盐(例如与诸如化合物[I]所述的酸形成的盐)。

具体地说，化合物[I]及其盐可以例如采用以下方法生产。[反应流程(A)]

[反应流程(B)]

[反应流程(C)]

[反应流程(D)]

[反应流程(E)][反应流程(F)]

[反应流程(G)]

[反应流程(H)][反应流程(I)]

[反应流程(J)]

在上述反应流程(A)-(J)中，A、B、X、n、R¹、R⁴、R⁵和R⁸中的每个符号均具有上述定义的相同含义。R^5a代表可选取代的C_1-9烷基、可选取代的C_3-9环烷基、可选取代的C_2-6烯基、可选取代的苯基、C_1-6烷氧基或一或二C_1-6烷氨基；R^5b代表可选取代的C_1-9烷基、可选取代的C_3-9环烷基、可选取代的C_2-6烯基或可选取代的苯基；R^5c、R^5f和R^5g独立地代表可选取代的C_1-6烷基；m为1或2；R^5d和R^5e独立地代表氢原子、可选取代的C_1-6烷基、可选取代的C_3-9环烷基、可选取代的C_2-6烯基、可选取代的C_2-6炔基、可选取代的苯基、一或二C_1-6烷氨基、环氨基、羟基、C_1-6烷氧基，或R^5d和R^5e可与相邻氮原子结合一起形成环氨基。

R^5a和R^5b的可选取代的C_1-9烷基中的烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、1-乙基丙基、1-丙基丁基、正己基、正庚基、正辛基或正壬基等。所述烷基的取代基包括与所述R⁵的可选取代烷基的取代基相同的取代基。可取代范围内的取代基数目为1-6，最好为1-3。

R^5c、R^5d、R^5e、R^5f和R^5g的可选取代的C_1-6烷基包括与上述R⁵的可选取代烷基的所述烷基相同的烷基。

R^5a、R^5b、R^5d和R^5e的苯基的取代基包括与上述R⁵的酰基(芳基羰基)上的所述取代基相同的取代基。取代基数目为1-5，最好为1-3。

R^5a、R^5d和R^5e的C_1-6烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基等。

R^5a、R^5d和R^5e的一或二C_1-6烷氨基中的C_1-6烷基包括与上述R¹的烷基的所述烷基相同的烷基。

可选取代的C_3-9环烷基中的环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基或环己基等。

R^5a、R^5b、R^5d和R^5e的可选取代的C_2-6烯基中的烯基包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基或2-丁烯基等。

R^5d和R^5e的可选取代的C_2-6炔基中的炔基包括乙炔基、1-丙炔基、炔丙基或1-丁炔基等。

R^5d和R^5e的环氨基包括1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代或4-甲基-1-哌嗪基(piperazino)。

上述环烷基、烯基、炔基或环氨基可以可选地用1-6个(最好1-3个)选自以下的取代基取代：羟基、氨基、一或二C_1-6烷氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)、C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等)、C_1-6烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基等)、卤素(例如氟、氯、溴、碘)、苯基、羧基、硝基和氰基。

此外，R^5d和R^5e可以与相邻的氮原子一起形成的环氨基包括1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代或4-甲基-1-哌嗪基等。

反应流程(A)代表化合物[II]与式R^5aCOL的酰化剂[其中L代表离去基团，诸如卤素原子(例如氟、氯、溴、碘)或酰氧基诸如C_1-10酰氧基(例如甲酰氧基；或可以可选地用1-3个卤素原子取代的C_1-6烷碳酰氧基，诸如乙酸基、丙酸基或三氟乙酸基；或C_1-6烷氧羰基氧基，诸如甲氧羰基氧基或叔丁氧羰基氧基)]的反应，产生相应的化合物[III]。

化合物[II]不仅用作该反应的原材料，而且本身具有出色的杀虫活性。作为化合物[II]的优选实例，其中可以提及1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑、1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-(正丙氧基亚甲基氨基)-4-三氟甲硫基吡唑和1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-(正丙氧基亚甲基氨基)-4-三氟甲基磺酰吡唑。

在该反应中，上述酰化剂的量不特别限制。所述试剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为约0.8-5相当量。

在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的碱存在下进行时，或当在反应之前用碱处理原材料或在反应后用碱处理反应混合物时，可以获得良好的结果。可使用的碱例如为碱金属醇盐，诸如乙醇钠、甲醇钠和叔丁醇钾；有机碱，诸如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶和N，N-二甲基苯胺；和无机碱，诸如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和氢化钠。碱的用量不特别限制，除非它不利地影响该反应。所述碱可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。

可以采用合适的溶剂进行该反应。这种溶剂不限于任何特定的种类，条件是它不与该反应的底物、试剂或产物反应，因此不引起副产物的生成。然而，最好是既可以溶解反应底物也可以溶解反应试剂的那些溶剂。作为这类溶剂，可以提及脂族烃，诸如戊烷、己烷、庚烷和石油醚；芳烃，诸如苯，甲苯和二甲苯；酯，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯和丙酸乙酯；酮，诸如丙酮和甲乙酮；醚，诸如乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃和二噁烷；腈，诸如乙腈和丙腈；酰胺，诸如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；亚砜，诸如二甲基亚砜；砜，诸如环丁砜；磷酰胺，诸如六甲基磷酰胺；卤代烃，诸如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和四氯化碳；芳香胺，诸如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶和喹啉；这些溶剂的混合物；水；此外，还可以提及所述溶剂中的任何溶剂和水组成的混合溶剂。

反应温度一般在约-50℃至200℃的范围内，最好为约-30℃至150℃，反应时间一般在约0.1-96小时的范围内，优选0.1-72小时，更优选约0.1-24小时。

可以用本身已知的方式分离并纯化所获得的化合物，所述方式诸如浓缩、减压浓缩、pH调节、溶剂交换、溶剂萃取、蒸馏、结晶、再结晶、色谱等。所述化合物可以或者在这种分离/纯化后或以反应混合物的形式进行下一步反应。

反应流程(B)代表化合物[II]与式R^5aCO₂H的羧酸衍生物[其中R^5a如上定义]在脱水性缩合剂存在下的反应，产生相应的化合物[IV]。

用于该反应中的脱水性缩合剂包括已知的脱水性缩合剂，诸如DDC(二环己基碳二亚胺)、羰基二咪唑和BOP试剂(苯并三唑-1-氧基-三(二甲氨基)六氟磷酸鏻)。用量不特别限制，但最好为0.8-5相当量。

用于该反应中的羧酸衍生物的量不特别限制。所述衍生物可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。一般而言，其用量为约0.8-5相当量。

反应流程(C)代表化合物[II]与式R^5cNCO的异氰酸酯衍生物[其中R^5c如上定义]的反应，产生相应的化合物[V]。

该反应中所述异氰酸酯衍生物的用量不特别限制。所述衍生物可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为约0.8-5相当量。在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的碱存在下进行时，或当在反应之前用碱处理原材料或在反应后用碱处理反应混合物时，可以获得良好的结果。这种碱的实例和用量与反应流程(A)中所述的相同。

反应流程(D)代表化合物[IIa]与光气或其相当物的反应，产生相应的中介体[VI]，和代表随后[VI]与式R^5dR^5eNH的胺[其中R^5d和R^5e如上定义]的反应，产生相应的化合物[VII]。在化合物[IIa]中，可以按照上述WO97/28126中所述方法或其类似方法产生其中B代表＝CH-的化合物。

用于该反应中的光气或其相当物包括光气、氯甲酸三氯甲酯(双光气)、碳酸双(三氯甲基)酯(三光气)等。尽管用量不特别限制，但最好是0.3-5相当量的量。

中间体[VI]可以或者在用本身已知的方法(诸如浓缩、减压浓缩、pH调节、溶剂交换、溶剂萃取、蒸馏、结晶、再结晶、色谱等)分离/纯化后，或者以反应混合物的形式，用作下一步反应中的原材料。

该反应中式R^5dR^5eNH的胺的用量不特别限制。所述胺可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量一般为约0.8-5相当量。

反应流程(E)代表化合物[II]与式R^5fHal的烷基卤[其中R^5f如上定义，而Hal代表卤素原子(例如氟、氯、溴、碘)]的反应，产生相应的化合物[VIII]。

该反应中式R^5fHa1的烷基卤的用量不特别限制。所述烷基卤可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量一般为约0.8-5相当量。在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的碱存在下进行时，或当在反应之前用碱处理原材料或在反应后用碱处理反应混合物时，可以获得良好的结果。这种碱的实例和用量与反应流程(A)中所述的相同。

反应流程(F)代表化合物[IX]与甲醛或其相当物的反应，产生相应的化合物[X]。

用于该反应中的甲醛或其相当物其中包括甲醛和低聚甲醛。用量不特别限制。该试剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为约0.8-15相当量。在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的酸存在下进行时，或当在反应之前用碱处理原材料或在反应后用酸处理反应混合物时，可以获得良好的结果。这类酸催化剂可使用无机质子酸，诸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硫酸；有机质子酸，诸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸和对甲苯磺酸；和Lewis酸，诸如氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛和三氟化硼。在该反应中这类酸催化剂的用量不特别限制，除非它不利地影响该反应。所述酸催化剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。

反应流程(G)代表化合物[XI]与氧化剂的氧化反应，产生相应的化合物[XII]。

用于该反应中的氧化剂其中包括过氧化氢、过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、偏高碘酸钠、臭氧、二氧化硒、铬酸、溴、N-溴琥珀酰亚胺、亚碘酰苯、次氯酸叔丁酯等。用量不特别限制。所述氧化剂可以大量过量当地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为0.8-5相当量。

反应流程(H)代表化合物[XIII]与式CH(OR⁴)₃的原甲酸三烷基酯的反应，产生相应的化合物[XIV]。该反应中的原甲酸三烷基酯的用量不特别限制。所述原甲酸三烷基酯可以大量过量当地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为0.8-15相当量。在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的酸存在下进行时，或当在反应之前用酸处理原材料或在反应后用酸处理反应混合物时，可以获得良好的结果。这类酸催化剂可使用无机质子酸，诸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硫酸；有机质子酸，诸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸、甲磺酸和对甲苯磺酸；和Lewis酸，诸如氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛和三氟化硼。该反应中这类酸催化剂的用量不特别限制，除非它不利地影响该反应。所述酸催化剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。

反应流程(I)代表化合物[XV]与下式的香草醛的反应：[其中Me代表甲基]，产生相应的化合物[XVI]。该反应中的香草醛的用量不特别限制。所述香草醛可以大量过量当地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为0.8-15相当量。在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的酸存在下进行时，或当在反应之前用酸处理原材料或在反应后用酸处理反应混合物时，可以获得良好的结果。这类酸催化剂可使用无机质子酸，诸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硫酸；有机质子酸，诸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸和对甲苯磺酸；和Lewis酸，诸如氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛和三氟化硼。该反应中这类酸催化剂的用量不特别限制，除非它不利地影响该反应。所述酸催化剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。

反应流程(J)代表化合物[XV]与2，5-二甲氧基四氢呋喃的反应，产生相应的化合物[XVII]。该反应中的2，5-二甲氧基四氢呋喃的用量不特别限制。所述2，5-二甲氧基四氢呋喃可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。其用量最好为0.8-15相当量。在某些情况下，当该反应在用于促进反应并减少副产物生成的酸存在下进行时，或当在反应之前用酸处理原材料或在反应后用酸处理反应混合物时，可以获得良好的结果。这类酸催化剂可使用无机质子酸，诸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硫酸；有机质子酸，诸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸和对甲苯磺酸；和Lewis酸，诸如氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛和三氟化硼。该反应中这类酸催化剂的用量不特别限制，除非它不利地影响该反应。所述酸催化剂可以大量过量地使用，使得它也可以用作溶剂。

反应流程(B)-(J)中所示的反应每个反应都可以在合适的溶剂中进行。这种溶剂可使用反应流程(A)中所述的溶剂。用于反应流程(B)-(J)中所示的每个反应中的温度一般在约-50℃至200℃的范围内，最好为约-30℃至150℃。反应时间一般在约0.1-96小时的范围内，优选约0.1-72小时，更优选约0.1-24小时。可以用如反应流程(A)中所述的本身已知的方式分离并纯化通过反应流程(B)-(J)中所示反应分别获得的化合物。它们可以或者在这种分离/纯化后或以反应混合物的形式用作下一步反应的原材料。

化合物[I]或其盐有效地防治卫生或园艺方面的害虫以及动物和植物寄生物，并且当用于受损害的活体动物或植物时，可以发挥有效的杀虫活性。此外，化合物[I]及其盐作为防治卫生、畜牧业、宠物、园艺或农业方面的害虫的药剂，具有安全和有利的特性，诸如对植物基本上无害，对鱼的毒性低。

化合物[I]或其盐可以用作农药，特别是用作适用于一般农药的任何应用形式的杀虫剂。亦即可以根据使用目的，通过将一种或两种或两种以上(最好是1-3种)化合物[I]或其盐溶于或分散于合适的液体载体中，或将其与合适的固体载体混合，或吸附于合适的固体载体上，以制剂形式使用，所述制剂诸如为可乳化浓缩物、液体制剂、微型乳剂、可流动浓缩物、油溶液、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、细颗粒剂、种衣、发烟杀虫剂、片剂、微囊剂、喷雾剂、EW、软膏、毒饵等。这些制剂必要时可以含有乳化剂、悬浮剂、展着剂、渗透剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂等，所述制剂可以采用任何本身已知的常规方法例如混合每种组分来制备。

液体载体的合适实例包括溶剂，诸如水、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或乙二醇)、酮(例如丙酮或甲乙酮)、醚(例如二噁烷、四氢呋喃、乙二醇一甲基醚、二甘醇一甲基醚或丙二醇一甲基醚)、脂族烃(例如煤油、煤油、燃料油或机油)、芳烃(例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油或甲基萘)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿或四氯化碳)、酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或脂肪酸甘油酯)或腈(例如乙腈或丙腈)。这些溶剂单独使用或作为这些溶剂中的两种或两种以上(最好是1-3种)的合适混合物使用。

固体载体的合适实例(稀释剂或粉剂载体)包括植物粉剂(例如大豆饼粉、烟草粉、面粉或木粉)、无机粉末(例如粘土如高岭土、膨润土或酸性粘土；滑石如滑石粉或叶蜡石粉；硅石如硅藻土或云母粉)、氧化铝、硫磺粉或活性炭。它们可单独使用或作为这些载体中的两种或两种以上(最好是1-3种)的合适混合物使用。

此外，软膏基质的合适实例包括聚乙二醇、果胶、高级脂族酸的多元醇酯(例如硬脂酸甘油一酯)、纤维素衍生物(例如甲基纤维素)、藻酸钠、膨润土、高级醇、多元醇(例如甘油)、凡士林、白凡士林、液体石蜡、猪脂、各种植物油、羊毛脂、脱水羊毛脂、硬油或树脂。这些可单独使用或作为这些基质中的两种或两种以上(最好是1-3种)的合适混合物使用，或与下述的表面活性剂一起使用。

作为用作乳化剂、展着剂、渗透剂或分散剂的表面活性剂，必要时使用非离子或阴离子表面活性剂，诸如皂；聚氧乙烯烷基芳基醚(例如日本Dai-ichi Kogyo Seiyaku K.K.的Noigen_和EA 142_，和日本Toho Chemical的Nonal_)；烷基硫酸盐(例如日本Kao K.K.的Emal 10_和Emal 40_)、烷基磺酸盐(例如日本Dai-ichi Kogyo Seiyaku K.K.的Neogen_和Neogen T_，和Kao K.K.的Neopellex_)；聚乙二醇醚(例如日本Sanyo Kasei K.K.的Nonipol 85_、Nonipol 100_和Nonipol160_)；或多元醇酯(例如Kao K.K.的Tween 20_和Tween 80_)。

也可以根据情况的需求，结合以下物质或作为与以下物质的混合物而使用化合物[I]或其盐：其它杀虫剂(例如拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂、拟新烟碱(neonicotinoid)杀虫剂或天然杀虫剂)、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物激素、植物生长调节剂、杀真菌剂(例如铜杀真菌剂、有机氯杀真菌剂、有机硫杀真菌剂或酚类杀真菌剂)、增效剂、引诱剂、驱避剂、颜料和/或肥料。

包含于本发明的农药组合物中的化合物[I]或其盐的量相对于所述整个组合物合适地为约0.1-80％(重量)，最好约1-20％(重量)。具体地说，该量在可乳化浓缩物、液体制剂或可湿性粉剂(例如粒状可湿性粉剂)的情况下适当地为约1-80％(重量)，最好为约1-20％(重量)；在油溶液或粉剂的情况下为约0.1-50％(重量)，最好为约0.1-20％(重量)；在颗粒剂的情况下为约5-50％(重量)，最好为1-20％(重量)。

掺入本发明组合物中的其它农业活性组分(例如杀虫剂、除草剂、杀螨剂和/或杀真菌剂)的用量相对于所述整个组合物为约1-80％(重量)，最好为约1-20％(重量)。

上述活性组分以外的每种添加剂的用量范围可根据所述农业活性组分的种类和含量或组合物的形式而变，一般相对于所述整个组合物为约0.001-99.9％(重量)，最好为约1-99％(重量)。更具体地讲，相对于所述整个组合物而言，所述表面活性剂的用量可以为约1-20％(重量)，最好为约1-15％(重量)；所述流化剂的用量可以为约1-20％(重量)；所述载体的用量可以为约1-90％(重量)，最好为1-70％(重量)。例如，在液体制剂的情况下，所述表面活性剂的用量可以为约1-20％(重量)，最好为1-10％(重量)，水的使用比率为约20-90％(重量)。使用时，可以用水等适当地稀释或补充可乳化浓缩物、可湿性粉剂(例如颗粒状可湿性粉剂)等(例如至约100-5,000倍)，然后施用。

以下将给出可以与本发明的化合物[I]或其盐混合使用的杀虫剂、杀螨剂和杀真菌剂的典型实例：EPN、乙酰甲胺磷、恶唑磷、异柳磷、异丙威、乙嘧硫磷、异砜磷、喹硫磷、硫线磷、氯氧磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlorofenvinphos、蔬果磷、杀螟腈、乙拌磷、乐果、硫丙磷、二嗪磷、甲基乙拌磷、杀虫畏、tebupirimfos、敌百虫、二溴磷、蚜灭多、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、倍硫磷、稻丰散、噻唑磷、butathiofos、丙硫磷、丙虫磷、丙溴磷、伏杀硫磷、噻唑磷、马拉硫磷、杀扑磷、速杀威、久效磷、BPMC、XMC、棉铃威、乙硫苯威、甲萘威、丁硫克百威、克百威、灭杀威、除线威、硫双威、唑蚜威、抗蚜威、苯氧威、苯硫威、呋线威、残杀威、恶虫威、丙硫克百威、灭多威、氟丙菊酯、imiprothrin、醚菊酯、乙氰菊酯、sigma-氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenoprox、fluproxyfen、氟氯苯菊酯、右旋炔丙菊酯、β-氟氯氰菊酯、benfluthrin、氯菊酯、啶虫脒、吡虫啉、杀螟丹、杀虫环、烯啶虫胺、clotianidine、tefuranidine、AKD-1022、thiomethoxam、杀虫磺、阿维菌素、emamectin-benzoate、四螨嗪、氟啶脲、杀蝇胺、丁醚脲、dienochlor、敌敌畏、除虫脲、spynosyn、氟虫胺、氟苯脲、虫酰肼、吡螨胺、烯虫乙酯、vaniliprole、吡蚜酮、哒螨灵、吡丙醚、嘧螨醚、氟虫腈、喹螨醚、唑螨酯、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、噻嗪酮、氟铃脲、噻螨酮、milbemycin、恶虫酮、虱螨脲、levamisol、chlorphenapyr、NC-184、etoxazole、IBP、ampropylfos、敌瘟磷、虫螨磷、甲基立枯磷、三乙膦酸铝、种菌唑、抑霉唑、亚胺唑、乙环唑、epoxiconazole、环丙唑醇、烯唑醇、苯醚甲环唑、四氟醚唑、戊唑醇、三唑醇、三唑酮、灭菌唑、嗪胺灵、联苯三唑醇、烯霜苄唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、三氟苯唑、呋醚唑、氟硅唑、粉唑醇、糠菌唑、丙环唑、己唑醇、稻瘟酯、戊菌唑、腈菌唑、叶菌唑、cabendazin、咪菌威、硫菌威、苯菌灵、代森锰、TPN、稻瘟灵、异菌脲、双胍辛-albesil、双胍辛乙酸盐、乙嘧酚、土菌灵、恶霜灵、氧化萎锈灵、喹菌酮、呋酰胺、春雷霉素、萎锈灵、克菌丹、clozylacon、chlobenthiazone、嘧菌环胺、酯菌胺、乙霉威、dichlofluanid、哒菌酮、代森锌、二甲嘧酚、烯酰吗啉、dimefluazole、噻菌灵、甲基硫菌灵、thifluzamide、叶枯酞、咪唑嗪、水杨菌胺、三环唑、十三吗啉、氟菌唑、有效霉素A、恶霉灵、吡喃灵、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、嘧菌腙、拌种咯、苯锈啶、fenpropimorph、fthalide、furametpyr、呋霜灵、氟啶胺、furcarbanil、氟喹唑、咯菌腈、磺菌胺、氟酰胺、丁硫啶、咪鲜胺、腐霉利、烯丙苯噻唑、苯霜灵、麦锈灵、戊菌隆、甲菌利、甲霜灵、噻菌胺、呋菌胺、嘧菌胺、灭锈胺、kresoxim-methyl、azoxystrobin、SSF-126、carpropamid。

具体地说，含有本发明化合物[I]或其盐的制剂在防治以下害虫方面尤其有效：半翅目害虫，诸如皱纹菜蝽(Eurydema rugosum)、稻黑蝽(Scotinophara lurida)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavatus)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、矢尖盾蚧(Unaspisyanonensis)、大豆蚜(Aphis glycines)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzys persicae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthum solani)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、茶绿叶蝉(Empoasca onukii)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、桔臀纹粉蚧(Planococcus citri)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi)、斯氏珀蝽(Plautia stali)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)；鳞翅目害虫，诸如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、菜蛾(Plutellaxylostella)、菜粉蝶日本亚种(Pieris rapae crucivora)、二化螟(Chilosuppressalis)、黑点丫纹夜蛾(Autographa nigrisigna)、烟实夜蛾(Helicoverpa aassulta)、粘虫(Pseudaletia separate)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、轴禾草螟(Chilo palychrysus)、三化螟(Tryporyza incertulas)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、黄地老虎(Agrottssegetum)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、棉铃实夜蛾(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、谷实夜蛾(Heliothis zea)、稻螟蛉夜蛾(Naranga aenescens)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、直纹稻弄蝶(Parnara guttata)、褐带卷蛾属种(Adoxophyes sp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoneella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、梨小食心虫(Grapholita molesta)；鞘翅目害虫，诸如Elilachnavigintioctopunctata、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striotata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemussquameus)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、棉铃象(Anthonomusgrandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、Sphenophorus venatus、日本弧丽金龟(Popilia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、叩甲属种(Agriotes spp.)、烟草窃蠹(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenus vetbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)、纵坑切梢小蠹(Tomicuspinperda)；双翅目害虫，诸如家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culexpipiens pallens)、三膝虻(Tabanus trigonus)、葱地种蝇(Delia antiqua)、灰地种蝇(Delia platura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzea)、大麦毛眼实蝇(Hydrellia griseola)、稻杆蝇(Chloropsoryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)、地中海实蝇(Ceratitiscapttata)、三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)；直翅目害虫，诸如飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Grallotalpa africana)、北海道稻蝗(Oxyayezoensis)、日本稻蝗(oxya Japonica)；缨翅目害虫，诸如烟蓟马(Thripstabaci)、节瓜蓟马(Thrips parmi)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)；膜翅目害虫，诸如菜叶蜂(Athalia rosae)；网翅目害虫，诸如德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、日本蜚蠊(Periplaneta japonica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)；叶螨科，诸如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、桔刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、刺足根螨(Rhizoglyphisechinopus)；和线虫，诸如水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、穿刺短体线虫(Pratylenchuspenetrans)、蝗蛙茎线虫(Nothotylenchus acris)；白蚁，诸如台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、Resticulitermes speratus、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)、截头堆砂白蚁(Cryptotermes domesticus)。

此外，含有本发明的化合物[I]或其盐的制剂也有效地防治或抵抗寄生在脊椎动物(例如人、牛、绵羊、山羊、猪、家禽、狗、猫、鱼等)体内或脊椎动物体外的节肢动物或寄生动物，也有效地维持牲畜疾病治疗和畜牧业领域的卫生。这类寄生动物(寄生物)包括硬蜱属种(Ixodesspp.)、牛蜱属种(Boophilus spp.)(例如微小牛蜱(Boophilus microplus))、花蜱属种(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)(例如非洲扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus))、血蜱属种(Haemaphysalis spp.)、革蜱属种(Dermacentor spp.)、钝缘蜱属种(Omithodoros spp.)(例如非洲钝缘蜱(Ornithodoros moubata))、鸡皮刺螨(Dermahyssus gallinae)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)(例如人疥螨(Sarcoptes scabiei))、瘙螨属种(Psoroptes spp.)、痒螨属种(Chorioptesspp.)、蠕形螨属种(Demodex spp.)、真恙螨属种(Eutrombicula spp.)、伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、家蝇属种(Musca spp)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、蚋属种(Simulium spp.)、锥猎蝽属种(Triatoma spp.)、虱目(Phthiraptera)(例如畜虱属种(Damalinia spp.)、颚虱属种(Linognathus spp.))、栉首蚤属种(Ctenocephalides spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)或线虫[例如毛圆线虫属，诸如巴西日圆线虫(Nippostrongylus brasiliensis)、艾氏毛圆线虫(Trichostrongylus axei)或蛇形毛圆线虫(Trichostrongyluscolubriformis)；毛形线虫属(Trichinella)(例如旋毛形线虫(Trichinellaspiralis))；捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)；细颈线虫属(Nematodirus)(例如Nematodirus battus)；普通奥斯脱线虫(Ostertagiacircumcincta)；古柏线虫属种(Cooperia spp.)；或矮小啮壳线虫(Hymenolepis nana]等。

包含本发明化合物[I]或其盐的农药组合物可以用作具有出色杀虫效应、毒性相当低且安全性好的出色的农药组合物(杀虫组合物)。它可以以类似于常规杀虫组合物的方式使用，与常规组合物相比可以发挥更出色的效应。例如，通过按照本身已知的方法将本发明的农药组合物施用于稻田、耕地、果园、非耕地或房屋，并接触害虫或使害虫摄取，可以预防或抵抗出现的上述害虫。作为本发明的另一实施方案，通过将所述农药组合物给予内部(体内)或外部(体表)，可以预防或抵抗寄生于脊椎动物的节肢动物或寄生动物。

更具体地讲，可以通过种子处理、育苗箱施药、栽植穴施药、植株基部施药、土壤处理、叶面喷洒、浸渍、毒饵、熏烟、浇灌、在稻田中浇水，将本发明的农药组合物施用于靶害虫。根据施药季节、位置和方法等，用量可以在宽范围内变化。一般而言，所述活性组分(化合物[I]或其盐)的用量为每公顷0.3g-3,000g，最好为约50g-1,000g。当本发明的农药组合物为可湿性粉剂时，可以通过将其稀释至所述活性组分的终浓度为约0.1-1000ppm、最好为约10-500ppm而使用。

[实施例]

以下参比例、实施例和试验实施例进一步说明本发明。

在实施例和参比例中描述的柱色谱纯化方法中，洗脱始终在TLC(薄层色谱)监测下进行。采用Merck的kieselgel 60F254(70-230目)作为TLC平板涂层，采用用于展层的柱色谱洗脱剂的相同溶剂和使用UV检测器检测，进行用于监测的TLC。关于硅胶柱的填充，使用相同的Merck的Kieselgel 60(70-230目)。MR谱为用Bruker AC-200P(200MHz)记录的质子NMR谱，采用四甲基甲硅烷作为内标，以ppm显示δ值。在使用混合溶剂作为洗脱剂时，组成溶剂的掺混比示于括号内。实施例和参比例中以及表中使用的缩写具有以下含义：Me：甲基，Et：乙基，Ph：苯基，pr-n(或n-Pr)：正丙基，Pr-i(或i-Pr或iPr)：异丙基，Bu-n(或n-Bu)：正丁基，Bu-i(或i-Bu)：异丁基，Bu-s(或s-Bu)：仲丁基，Bu-t(或t-Bu)：叔丁基，s：单峰，br：宽峰，brs：宽单峰，d：双峰，t：三重峰，q：四重峰，qu：五重峰，sep：七重峰，m：多重峰，dd：双双峰，dt：双三重峰，J：偶合常数，Hz：赫兹，％：重量％，mp：熔点。室温是指15-25℃。[参比例1]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将31.6g(65.4mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑溶于315ml(1.89mmol)的原甲酸三乙酯中，然后加入1.25g(6.54mmol)对甲苯磺酸一水合物，将混合物于40℃搅拌4小时。反应后，减压馏出原甲酸三乙酯，残余物在少量正己烷-氯仿中充分研磨，经过滤收集产生的晶体并将其干燥，得到7.94 g(14.8mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。将滤液浓缩，加入200ml乙腈、50ml水和0.5ml 1.2N盐酸后，让混合物于室温下静置30分钟。将该反应混合物减压浓缩，将残余物在正己烷-丙酮中充分研磨。经过滤收集产生的晶体并将其干燥，再回收21.1g(39.2mmol)的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：82％

mp.186-187℃

NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，4.08(2H，m)，5.21(1H，br)，5.44(1H，s)，5.49(1H，s)，7.75(1H，s)，7.76(1H，s)，8.50(1H，br)

按与上述大致相同的方法合成以下化合物：1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-(正丙氧基亚甲基氨基)-4-三氟甲硫基吡唑

mp.106-107℃1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-(正丙氧基亚甲基氨基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑

mp.111-112℃[参比例2]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N¹-乙基-N²-羟基脒基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将10.1g(20.5mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑溶于100ml THF中，然后加入5.58g(40.9mmol)氯化锌和1.76g(41.9mmol)硼氢化钠。将混合物于室温搅拌5天，然后倾至150ml水中。向该反应混合物中加入100ml乙酸乙酯，经过滤收集产生的沉淀，借助于Celite取出。滤液用100ml饱和氯化钠水溶液洗涤2次，经无水硫酸镁干燥，然后馏出溶剂，以得到微黄褐色的无定形粉末。将该粗制产物经硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)，得到6.45g(13.0mml)浅黄色无定形粉末的5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N¹-乙基-N²-羟基脒基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：63％

NMR(CDCl₃，δ)1.15(3H，t，J＝7Hz)，3.47-3.62(2H，m)，5.07(1H，t，J＝6.3Hz)，5.14(2H，br)，7.24(1H，br)，7.80(2H，s)[参比例3]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氨基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

向10ml甲苯中加入0.91g(1.89mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑，然后加入0.56ml N，N-二甲基甲酰胺-醛缩二甲醇(纯度90％，3.79mmol)，将混合物于80℃搅拌4小时。然后馏出溶剂，残余的无色油状物经硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶氯仿＝1∶10)。将获得的晶体从氯仿-己烷中再结晶，得到0.56g(1.03mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氨基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：55％

mp.171-173℃

NMR(CDCl₃，δ)2.79(3H，s)，3.08(3H，s)，5.24(br，1H)，5.41(1H，dd，J＝1Hz，3Hz，)，5.47(1H，dd，J＝1Hz，3Hz)，7.70-7.74(2H，m)，8.56(1H，s)[实施例1]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二异丙氧基甲基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将1.00g(2.01mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑溶于5ml原甲酸三异丙酯中，然后加入20mg对甲苯磺酸一水合物，将混合物于90℃搅拌34小时。将该反应混合物经硅胶柱色谱(正己烷∶丙酮＝5∶1)，得到浅黄色晶体。将收获的晶体从石油醚-丙酮中再结晶，得到360mg(0.57mmol)无色晶体的5-氨基-1-(2，6-二-氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二异丙氧基甲基-Δ²1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：29％

mp.173-176℃

NMR(CDCl₃+DMSO-d₆，δ)1.10(6H，d，J＝6Hz)，1.11(6H，d，J＝6Hz)，3.85(2H，sep，J＝6Hz)，5.54(2H，s)，5.66(1H，s)，6.58(2H，br)，7.80(2H，d，J＝0.5Hz)[实施例2]3-(4-乙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将520mg(1.00mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲氨基-3-(Δ² 1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑悬浮于10ml乙腈中。然后将82mg(1.04mmol)吡啶加入该悬浮液中，并于室温下滴加乙酸酐(106mg，1.04mmol)的乙腈(5ml)溶液。将混合物于室温下搅拌18小时。然后加入127mg(1.04mmol)4-二甲氨基吡啶，再将反应混合物于室温下搅拌5小时。将该反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)，得到530mg无色晶体。收获的晶体从乙酸乙酯-正己烷中再结晶，得到400mg(0.70mmol)无色晶体的3-(4-乙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：70％

mp.126-127℃

NMR(CDCl₃，δ)2.14(3H，s)，3.70(3H，s)，5.82(1H，d，J＝3Hz)，6.01(1H，d，J＝3Hz)，7.78(2H，m)，8.64(1H，s)[实施例3]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(4-丙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将550mg(1.02mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑悬浮于10ml乙腈中。向该悬浮液中加入0.09ml(1.23mmol)吡啶、0.157ml(1.23mmol)的丙酸酐和150mg(1.23mmol)4-二甲氨基吡啶(DMAP)，将混合物于室温下搅拌4小时。将该反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到无色液体。将该液体从异丙醚-石油醚中结晶，得到440mg(0.74mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(4-丙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：72％

mp.114-115℃

NMR(CDCl₃，δ)1.07(3H，t，J＝7Hz)，1.22(3H，t，J＝7Hz)，2.37(2H，m)，4.12(2H，m)，5.81(1H，d，J＝3Hz)，6.02(1H，d，J＝3Hz)，7.76(2H，m)，8.61(1H，s)[实施例4]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(4-甲基氨甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将550mg(1.02mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑悬浮于10ml乙腈中。然后向该悬浮液中加入0.124ml(2.04mmol)异氰酸甲酯，将混合物于室温下搅拌45小时。再向该反应混合物中加入0.285ml(2.04mmol)三乙胺和0.124ml(2.04mmol)异氰酸甲酯，再将混合物于室温下搅拌24小时。将该反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到浅黄色液体。将该液体从乙酸乙酯-石油醚中结晶，得到370mg(0.62mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(4-甲基氨甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：61％

mp.115-116℃

NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，2.75(3H，d，J＝5Hz)，4.11(2H，m)，5.83(1H，d，J＝2Hz)，6.13(1H，d，J＝2Hz)，7.22(1H，m)，7.80(2H，m)，8.56(1H，s)[实施例5]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二乙基氨甲酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将56.2mg(0.189mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于5ml四氢呋喃(THF)中，然后在冰上冷却。向该冷却的溶液中加入0.0496ml(0.613mmol)吡啶，将混合物于室温下搅拌1小时。然后在5分钟内，在冰冷却下向上述混合物中滴加300mg(0.557mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑在5ml THF中的溶液，将混合物于室温下搅拌1小时。此后，加入0.115ml(1.11mmol)的二乙胺，将混合物于室温下搅拌6小时。滤出形成的晶体，将滤液减压浓缩，并经硅胶柱色谱(正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)，得到220mg(0.34mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-4-二乙基氨甲酰基-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：62％

mp.107-108℃

NMR(CDCl₃，δ)1.14(6H，t，J＝7Hz)，1.19(3H，t，J＝7Hz)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，4.08(2H，m)，5.48(1H，d，J＝1Hz)，5.55(1H，d，J＝1Hz)，7.72(2H，m)，8.58(1H，s)[实施例6]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲氨基乙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将500mg(0.93mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑悬浮于10ml乙腈中。然后向该悬浮液中加入127mg(0.93mmol)N，N-二甲基甘氨酸盐酸盐、410mg(0.93mmol)BOP试剂和0.26ml(1.86mmol)三乙胺，将混合物于室温下搅拌55小时。将该反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到270mg无色晶体。将该收获的晶体从丙醚-己烷中再结晶，得到150mg(0.24mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-二甲氨基乙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：26％

mp.135℃

NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，2.11(6H，s)，2.95(1H，d，J＝14Hz)，3.40(1H，d，J＝14Hz)，4.11(m，2H)，5.60(1H，d，J＝4Hz)，6.11(1H，d，J＝4Hz)，7.76(2H，m)，8.72(1H，s)[实施例7]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-乙基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将1.0g(2.0mmol)5-氨基-1-(2，6-二-氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N¹-乙基-N²-羟基脒基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑溶于15ml乙腈中。加入0.8ml(11mmol)37％福尔马林和3滴乙酸后，将混合物回流7小时。此后，加入60ml乙酸乙酯，反应混合物用40ml饱和碳酸氢钠水溶液(×3)和20ml饱和氯化钠水溶液(×2)连续洗涤，并经无水硫酸镁干燥。然后馏出溶剂，得到浅黄色无定形粉末。该粉末经硅胶柱色谱(正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)，得到500mg(0.98mmol)无色无定形粉末的5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4-乙基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：49％

NMR(CDCl₃，δ)1.14(3H，t，J＝7Hz)，3.4-3.7(2H，m)，5.18(2H，br)，5.38(2H，d，J＝7Hz)，7.82(2H，s)[实施例8]3-(4-乙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将0.89g(1.7mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑悬浮于10ml乙腈中。加入0.21g(1.72mmol)4-二甲氨基吡啶和0.16ml(1.7mmol)乙酸酐后，将混合物于室温下搅拌2.5小时。反应完成后，馏出溶剂，将70ml乙酸乙酯加入残余物中。该混合物用20ml饱和碳酸氢钠水溶液(×2)和30ml饱和氯化钠水溶液(×2)连续洗涤，并经无水硫酸镁干燥，然后馏出溶剂，回收浅黄色无定形粉末。该粉末经硅胶柱色谱(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，产生的无色晶体从氯仿-己烷中再结晶，得到160mg(0.27mmol)无色晶体的3-(4-乙酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：16％

mp.116-118℃

NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，2.14(3H，s)，4.20-4.25(2H，m)，5.83(1H，d，J＝3Hz)，6.01(1H，d，J＝3Hz)，7.76-7.80(2H，m)，8.60(1H，s)[实施例9]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二乙基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲硫基吡唑

将318mg(1.07mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于6ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中加入255mg(3.22mmol)吡啶后，将混合物于室温下搅拌30分钟。在冰冷却下向该反应混合物中滴加1.00g(2.15mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲硫基吡唑在6ml THF中的溶液，将混合物于室温下搅拌30分钟。反应完成后，加入472mg(6.45mmol)二乙胺，将混合物在冰冷却下搅拌3小时，然后于室温下搅拌3小时。将反应混合物倾至100ml冰冷的水中，用100ml乙酸乙酯萃取。萃取液经无水硫酸镁干燥并浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)，得到370mg(0.65mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：30％

mp.81-83℃

NMR(CDCl₃，δ)1.16(6H，t，J＝7Hz)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，4.34(2H，s)，5.51(2H，s)，7.76(2H，s)[实施例10]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二乙基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲硫基吡唑

将370mg(0.65mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二乙基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲硫基吡唑溶于3ml原甲酸三乙酯中。向该溶液中加入50mg对甲苯磺酸一水合物，将混合物于室温下搅拌3小时。将该反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到290mg(0.47mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：72％

mp.93-95℃

NMR(CDCl₃，δ)1.26-1.14(9H，m)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，4.13(2H，q，J＝7Hz)，5.55(2H，s)，7.70(2H，s)，8.33(1H，s)[实施例11]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将615mg(2.07mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于12ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中加入492mg(6.22mmol)吡啶，将混合物于室温下搅拌30分钟。然后在冰冷却下向上述混合物中滴加2.00g(4.15mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑在12ml THF中的溶液，将整个混合物于室温下搅拌30分钟。此后，加入1.12g(12.4mmol)50％二甲胺/水，将混合物在冰冷却下搅拌1小时。将反应混合物倾至100ml冰冷的水中，用100ml乙酸乙酯萃取。萃取液经无水硫酸镁干燥并浓缩，得到2.26g(4.08mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：98％

mp.207-207.5℃

NMR(CDCl₃，δ)2.93(6H，s)，5.14(2H，s)，5.46(1H，d，J＝2Hz)，5.52(1H，d，J＝2Hz)，7.78(2H，s)[实施例12]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二乙基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将113mg(0.38mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于10ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中加入0.0923ml(1.14mmol)吡啶，将混合物于室温下搅拌30分钟。然后在冰冷却下向上述混合物中滴加500mg(1.04mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑在5ml THF中的溶液，将整个混合物于室温下搅拌1小时。反应完成后，加入0.322ml(3.11mmol)二乙胺，将混合物在室温下搅拌15.5小时。滤出沉淀的晶体，将滤液减压浓缩。残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到无色晶体。将该收获的晶体从正己烷-乙酸乙酯中再结晶，得到260mg(0.45mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：43％

mp.98.0-99.0℃

NMR(CDCl₃，δ)1.13(6H，t，J＝7Hz)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，5.13(2H，s)，5.43(1H，d，J＝1Hz)，5.50(1H，d，J＝1Hz)，7.78(2H，s)[实施例13]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二乙基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基磺酰吡唑

将119mg(0.401mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于10ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中加入0.0974ml(1.20mmol)吡啶。然后在冰冷却下滴加400mg(0.803mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基磺酰吡唑在5ml THF中的溶液，将混合物于相同温度下搅拌2小时。反应完成后，加入溶于5ml THF中的0.332ml(3.21mmol)二乙胺，将混合物于室温下搅拌30分钟。将反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)，得到130mg(0.20mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：25％

mp.105.5-106.5℃

NMR(CDCl₃，δ)1.17(6H，t，J＝7Hz)，1.23(3H，t，J＝6Hz)，3.27(4H，q，J＝7Hz)，4.16(2H，q，J＝6Hz)，5.64(2H，s)，7.74(2H，s)，8.04(1H，s)[实施例14]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将91.2mg(0.310mmol)双(三氯甲基）碳酸酯(BTC)溶于5ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中加入0.0751ml(0.929mmol)吡啶，将混合物于室温下搅拌1小时。然后在冰冷却下滴加500mg(0.929mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑在5ml THF中的溶液，将混合物于室温下搅拌1小时。反应完成后，滴加事先溶于5ml THF中的0.167ml(1.86mol)50％二乙胺/水，将混合物于室温下搅拌3.5小时。将反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到210mg(0.34mmol)无色无定形粉末的标题化合物。

收率：37％

NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.94(6H，s)，4.10(2H，m)，5.51(1H，d，J＝2Hz)，5.58(1H，d，J＝2Hz)，7.72(2H，m)，8.56(1H，s)[实施例15]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N-乙基-N-甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将138mg(0.47mmol)双(三氯甲基碳酸酯(BTC)溶于3ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中加入111mg(1.40mmol)吡啶，将混合物在冰冷却下搅拌0.5小时。然后在冰冷却下滴加500mg(0.93mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑在3ml THF中的溶液，将混合物于相同温度下搅拌0.5小时。反应完成后，滴加事先溶于1ml THF中的110mg(1.86mmol)二乙胺，将混合物于室温下搅拌21小时。将反应混合物倾至100ml冰冷的水中，用100ml乙酸乙酯萃取。萃取液经无水硫酸镁干燥并浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)，得到100mg(0.16mmol)无色无定形粉末的标题化合物。

收率：17％

mp.113-114℃

NMR(CDCl₃，δ)1.14(3H，t，J＝7Hz)，1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.93(3H，s)，3.31(2H，q，J＝7Hz)，4.30-3.90(2H，m)，5.50(1H，s)，5.57(1H，s)，7.72(2H，s)，8.58(1H，s)于室温下搅拌12小时。再加入0.09ml(0.86mmol)二乙胺后，将混合物于室温下再搅拌1.5小时。反应混合物用20ml水和20ml饱和氯化钠水溶液稀释，并用40ml乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用20ml饱和氯化钠水溶液(×2)洗涤，并经无水硫酸镁干燥。然后馏出溶剂，残余物经硅胶柱色谱分离(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)。获得的晶体用乙酸乙酯-己烷(1∶5)冲洗，并从20ml乙酸乙酯-己烷中再结晶，得到0.30g(0.47mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：57％

mp.156-158℃

NMR(CDCl₃，δ)1.14(6H，t，J＝7.2Hz)，2.78(3H，s)，3.07(3H，s)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，5.47(1H，d，J＝1Hz)，5.54(1H，d，J＝1Hz)，7.66-7.71(2H，m)，8.65(s，1H)[实施例20]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-异丙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将516mg(2.71mml)原甲酸三异丙酯、50mg对甲苯磺酸一水合物和500mg(0.90mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑的混合物于室温下反应1小时。加入1.2g(6.3mmol)原甲酸三异丙酯后，将混合物搅拌18小时。将混合物再于搅拌下回流10小时。将反应混合物倾至100ml冰冷的水中，用100ml乙酸乙酯萃取。萃取液经无水硫酸镁干燥并浓缩，得到黄色油状物。油状物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)，得到240mg(0.39mmol)无色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-异丙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：43％

mp.114-116℃

NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，1.28(9H，s)，4.11(2H，m)，5.71(1H，d，J＝2Hz)，5.88(1H，d，J＝2Hz)，7.72(1H，s)，7.73(1H，s)，8.54(1H，s)[实施例18]3-{4-(叔丁氧羰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将538mg(1.00mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑溶于10ml乙腈中。在搅拌该溶液的同时，加入0.097(1.20mmol)吡啶和270mg(1.20mmol)二碳酸二叔丁酯。再加入147mg(1.20mmol)4-二甲氨基吡啶后，将混合物于室温下搅拌2小时。将反应混合物减压浓缩，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝4∶1)，得到485mg(0.76mmol)无色无定形粉末的标题化合物。

收率：76％

NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，1.45(9H，s)，3.98-4.26(2H，m)，5.73(1H，d，J＝2Hz)，5.78(1H，d，J＝2Hz)，7.72-7.78(2H，m)，8.61(1H，s)[实施例19]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二乙基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-二甲氨基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将0.14g(0.47mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于5ml THF中，然后在冰上冷却。然后，加入0.13ml(1.62mmol)吡啶，将混合物于室温下搅拌35分钟。在冰冷却下向该混合物中滴加0.45g(0.84mmol)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氨基亚甲氨基-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑在5ml THF中的溶液。滴加完成后将该混合物于室温下搅拌1小时，并在冰冷却下加入0.18ml(1.74mmol)二乙胺。此后，将混合物在冰冷却下搅拌30分钟，然后于室温下搅拌12小时。再加入0.09ml(0.86mmol)二乙胺后，将混合物于室温下再搅拌1.5小时。反应混合物用20ml水和20ml饱和氯化钠水溶液稀释，并用40ml乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用20ml饱和氯化钠水溶液(×2)洗涤，并经无水硫酸镁干燥。然后馏出溶剂，残余物经硅胶柱色谱分离(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)。获得的晶体用乙酸乙酯-己烷(1∶5)冲洗，并从20ml乙酸乙酯-己烷中再结晶，得到0.30g(0.47mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：57％

mp.156-158℃

NMR(CDCl₃，δ)1.14(6H，t，J＝7.2Hz)，2.78(3H，s)，3.07(3H，s)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，5.47(1H，d，J＝1Hz)，5.54(1H，d，J＝1Hz)，7.66-7.71(2H，m)，8.65(s，1H)[实施例20]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{3-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-异丙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

收率：43％

mp.114-116℃

NMR(CDCl₃，δ)1.10(3H，d，J＝6Hz)，1.23(3H，d，J＝6Hz)，2.95(6H，s)，4.84(1H，qu，J＝6Hz)，5.51(1H，d，J＝2Hz)，5.59(1H，d，J＝2Hz)，7.73(2H，s)，8.56(1H，s)[实施例21]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-(4-羟基-3-甲氧基苯基)亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将300mg(1.97mml)香草醛、40mg对甲苯磺酸一水合物、730mg(1.32mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑和30ml甲苯的混合物于90℃反应5小时，将反应混合物再于回流下反应9小时。将反应混合物倾至30ml冰冷的盐水溶液中，用50ml乙酸乙酯萃取。萃取液经无水硫酸镁干燥并浓缩，得到褐色油状物。油状物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到240mg(0.39mmol)黄色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-(4-羟基-3-甲氧基苯基)亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：30％

mp.174-175℃

NMR(CDCl₃，δ)2.96(6H，s)，3.83(3H，s)，5.54(1H，d，J＝2Hz)，5.62(1H，d，J＝2Hz)，6.18(1H，s)，6.93(1H，d，J＝8Hz)，7.19(1H，d，J＝2Hz)，7.32(1H，dd，J＝1.8Hz，8.2Hz)，7.70-7.72(1H，m)，7.76-7.77(1H，m)，9.08(1H，s)[实施例22]1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-(1-吡咯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑

将0.15ml(1.16mmol)2，5-二甲氧基四氢呋喃、27mg对甲苯磺酸一水合物、550mg(0.99mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑和120ml甲苯的混合物于80℃反应3小时。将50ml乙酸乙酯加入反应混合物中，然后有机层用30ml饱和盐水溶液洗涤3次。有机层经无水硫酸镁干燥并浓缩，得到褐色晶体。晶体用氯仿洗涤，得到283mg(0.47mmol)浅褐色晶体的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-(1-吡咯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑。

收率：47％

mp.244-246℃

NMR(CDCl₃，δ)2.97(6H，s)，5.66(1H，d，J＝2Hz)，5.80(1H，d，J＝2Hz)，6.19(2H，d，J＝2Hz)，6.89(2H，t，J＝2Hz)，8.02-8.04(1H，m)，8.10-8.13(1H，m)[实施例23]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-乙硫基吡唑

将410mg(1.39mmol)双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)溶于20ml THF中，然后在冰上冷却。向该溶液中滴加0.30ml(3.87mmol)吡啶，在冰冷却下将混合物搅拌30分钟。然后，在冰冷却下向上述混合物中滴加1.50g(3.52mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-乙硫基吡唑在10ml THF中的溶液，将整个混合物搅拌1.5小时。反应完成后，加入0.94ml(10.3mmol)二乙胺，将混合物于室温下搅拌2小时。将反应混合物浓缩，将残余物溶于200ml乙酸乙酯中。该溶液用200ml饱和盐水溶液、200ml 1％盐酸水溶液洗涤，并再次用200ml饱和盐水溶液洗涤，溶液经无水硫酸镁干燥。馏出溶剂，残余物经硅胶柱色谱分离(正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)，得到无色晶体。将该收获的晶体用正己烷洗涤，得到440mg(0.885mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：25％

mp.187.0-199.0℃

NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，2.76(2H，q，J＝7Hz)，3.05(6H，s)，4.10(2H，s)，5.85(2H，s)，7.75(2H，s)[实施例24]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-乙基亚硫酰基吡唑

将100mg(0.201mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-乙硫基吡唑溶于10ml二氯甲烷中，然后在冰上冷却。在冰冷却下向该溶液中滴加45mg(0.258mmol)3-氯过苯甲酸在1ml二氯甲烷中的溶液，将整个混合物搅拌2小时。向反应混合物中加入5ml饱和碳酸氢钠水溶液，并用30ml氯仿萃取。有机相用100ml饱和盐水溶液洗涤并经无水硫酸镁干燥。馏出溶剂，残余物经硅胶柱色谱分离(乙酸乙酯)，得到无色晶体。将该收获的晶体从正己烷-乙酸乙酯中再结晶，得到80mg(0.156mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：78％

mp.223.0-225.0℃

NMR(CDCl₃，δ)1.37(3H，t，J＝7Hz)，3.04(6H，s)，3.18(2H，q，J＝7Hz)，5.08(2H，s)，5.77(2H，s)，7.76(2H，s)[实施例25]5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-乙基磺酰吡唑

将100mg(0.201mmol)5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-乙硫基吡唑溶于10ml二氯甲烷中。向该溶液中滴加100mg(0.579mmol)3-氯过苯甲酸在5ml二氯甲烷中的溶液，并于室温下搅拌18小时。向反应混合物中加入10ml饱和碳酸氢钠水溶液，用30ml氯仿萃取。有机相用100ml饱和盐水溶液洗涤并经无水硫酸镁干燥。馏出溶剂，残余的无色晶体从正己烷-乙酸乙酯中再结晶，得到80mg(0.151mmol)无色晶体的标题化合物。

收率：75％

mp.203.0-205.0℃

NMR(CDCl₃，δ)1.33(3H，t，J＝7Hz)，3.01(6H，s)，3.57(2H，q，J＝7Hz)，5.20(2H，s)，5.86(2H，s)，7.78(2H，s)

按实施例1-25的同样方式获得的本发明的代表性化合物，连同在那些实施例中合成的化合物在内都列于表1-表36中。[表1]化合物编号 n R¹ R³ X mp.(℃)

1-1 0 CF₃ MeCO N＝CHOMe

1-2 1 CF₃ MeCO N＝CHOMe 126-127

1-3 2 CF₃ MeCO N＝CHOMe

1-4 0 CF₃ MeCO N＝CHOEt

1-5 1 CF₃ MeCO N＝CHOEt 116-118

1-6 2 CF₃ MeCO N＝CHOEt

1-7 0 CF₃ MeCO N＝CHOPr-n 101-103

1-8 1 CF₃ MeCO N＝CHOPr-n

1-9 2 CF₃ MeCO N＝CHOPr-n

1-10 0 CF₃ MeCO N＝CHOPr-i

1-11 1 CF₃ MeCO N＝CHOPr-i

1-12 2 CF₃ MeCO N＝CHOPr-i

1-13 0 CF₃ MeCO N＝CHOBu-n

1-14 1 CF₃ MeCO N＝CHOBu-n

1-15 2 CF₃ MeCO N＝CHOBu-n

1-16 0 CF₃ MeCO N＝CHOBu-i

1-17 1 CF₃ MeCO N＝CHOBu-i

1-18 2 CF₃ MeCO N＝CHOBu-i

1-19 0 CF₃ MeCO N＝CHOBu-s

1-20 1 CF₃ MeCO N＝CHOBu-s

1-21 2 CF₃ MeCO N＝CHOBu-s

1-22 0 CF₃ MeCO N＝CHOBu-t

1-23 1 CF₃ MeCO N＝CHOBu-t

1-24 2 CF₃ MeCO N＝CHOBu-t

1-25 0 CF₃ MeCO NH₂

1-26 1 CF₃ MeCO NH₂ 161-164

1-27 2 CF₃ MeCO NH₂[表2]

化合物编号 n R¹ R³ X mp.(℃)

2-1 0 CF₃ EtCO N＝CHOMe

2-2 1 CF₃ EtCO N＝CHOMe

2-3 2 CF₃ EtCO N＝CHOMe

2-4 0 CF₃ EtCO N＝CHOEt

2-5 1 CF₃ EtCO N＝CHOEt 114-115

2-6 2 CF₃ EtCO N＝CHOEt

2-7 0 CF₃ EtCO N＝CHOPr-n

2-8 1 CF₃ EtCO N＝CHOPr-n 85-86

2-9 2 CF₃ EtCO N＝CHOPr-n

2-10 0 CF₃ EtCO N＝CHOPr-i

2-11 1 CF₃ EtCO N＝CHOPr-i

2-12 2 CF₃ EtCO N＝CHOPr-i

2-13 0 CF₃ EtCO N＝CHOBu-n

2-14 1 CF₃ EtCO N＝CHOBu-n

2-15 2 CF₃ EtCO N＝CHOBu-n

2-16 0 CF₃ EtCO N＝CHOBu-i

2-17 1 CF₃ EtCO N＝CHOBu-i

2-18 2 CF₃ EtCO N＝CHOBu-i

2-19 0 CF₃ EtCO N＝CHOBu-s

2-20 1 CF₃ EtCO N＝CHOBu-s

2-21 2 CF₃ EtCO N＝CHOBu-s

2-22 0 CF₃ EtCO N＝CHOBu-t

2-23 1 CF₃ EtCO N＝CHOBu-t

2-24 2 CF₃ EtCO N＝CHOBu-t

2-25 0 CF₃ EtCO NH₂

2-26 1 CF₃ EtCO NH₂

2-27 2 CF₃ EtCO NH₂[表3]化合物编号 n R¹ R³ X mp.(℃)

3-1 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOMe

3-2 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOMe

3-3 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOMe

3-4 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOEt

3-5 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOEt 88-89

3-6 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOEt

3-7 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOPr-n

3-8 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOPr-n

3-9 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOPr-n

3-10 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOPr-i

3-11 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOPr-i

3-12 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOPr-i

3-13 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-n

3-14 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-n

3-15 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-n

3-16 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-i

3-17 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-i

3-18 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-i

3-19 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-s

3-20 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-s

3-21 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-s

3-22 0 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-t

3-23 1 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-t

3-24 2 CF₃ n-PrCO N＝CHOBu-t

3-25 0 CF₃ n-PrCO NH₂

3-26 1 CF₃ n-PrCO NH₂

3-27 2 CF₃ n-PrCO NH₂[表4]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

4-1 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOMe

4-2 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOMe

4-3 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOMe

4-4 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOEt (油状物)¹⁾

4-5 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOEt (油状物)²⁾

4-6 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOEt 99-100

4-7 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOPr-n

4-8 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOPr-n

4-9 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOPr-n

4-10 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOPr-i

4-11 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOPr-i

4-12 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOPr-i

4-13 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-n

4-14 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-n

4-15 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-n

4-16 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-i

4-17 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-i

4-18 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-i

4-19 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-s

4-20 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-s

4-21 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-s

4-22 0 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-t

4-23 1 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-t

4-24 2 CF₃ i-PrCO N＝CHOBu-t

4-25 0 CF₃ i-PrCO NH₂

4-26 1 CF₃ i-PrCO NH₂

4-27 2 CF₃ i-PrCO NH₂[表5]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

5-1 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOMe

5-2 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOMe

5-3 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOMe

5-4 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOEt

5-5 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOEt 96-96.5

5-6 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOEt

5-7 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOPr-n

5-8 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOPr-n

5-9 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOPr-n

5-10 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOPr-i

5-11 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOPr-i

5-12 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOPr-i

5-13 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-n

5-14 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-n

5-15 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-n

5-16 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-i

5-17 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-i

5-18 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-i

5-19 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-s

5-20 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-s

5-21 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-s

5-22 0 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-t

5-23 1 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-t

5-24 2 CF₃ n-BuCO N＝CHOBu-t

5-25 0 CF₃ n-BuCO NH₂

5-26 1 CF₃ n-BuCO NH₂

5-27 2 CF₃ n-BuCO NH₂[表6]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

6-1 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOMe

6-2 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOMe

6-3 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOMe

6-4 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOEt

6-5 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOEt 104-105

6-6 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOEt

6-7 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOPr-n

6-8 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOPr-n

6-9 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOPr-n

6-10 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOPr-i

6-11 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOPr-i

6-12 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOPr-i

6-13 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-n

6-14 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-n

6-15 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-n

6-16 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-i

6-17 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-i

6-18 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-i

6-19 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-s

6-20 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-s

6-21 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-s

6-22 0 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-t

6-23 1 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-t

6-24 2 CF₃ i-BuCO N＝CHOBu-t

6-25 0 CF₃ i-BuCO NH₂

6-26 1 CF₃ i-BuCO NH₂

6-27 2 CF₃ i-BuCO NH₂[表7]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

7-1 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOMe

7-2 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOMe

7-3 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOMe

7-4 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOEt (油状物)³⁾

7-5 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOEt 92-93

7-6 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOEt 102.5-105

7-7 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOPr-n

7-8 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOPr-n

7-9 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOPr-n

7-10 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOPr-i

7-11 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOPr-i

7-12 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOPr-i

7-13 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-n

7-14 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-n

7-15 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-n

7-16 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-i

7-17 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-i

7-18 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-i

7-19 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-s

7-20 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-s

7-21 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-s

7-22 0 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-t

7-23 1 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-t

7-24 2 CF₃ s-BuCO N＝CHOBu-t

7-25 0 CF₃ s-BuCO NH₂

7-26 1 CF₃ s-BuCO NH₂

7-27 2 CF₃ s-BuCO NH₂[表8]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

8-1 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOMe

8-2 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOMe

8-3 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOMe

8-4 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOEt (无定形)⁴⁾

8-5 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOEt 133.5-134

8-6 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOEt 126-127

8-7 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOPr-n

8-8 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOPr-n

8-9 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOPr-n

8-10 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOPr-i

8-11 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOPr-i

8-12 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOPr-i

8-13 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-n

8-14 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-n

8-15 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-n

8-16 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-i

8-17 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-i

8-18 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-i

8-19 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-s

8-20 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-s

8-21 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-s

8-22 0 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-t

8-23 1 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-t

8-24 2 CF₃ t-BuCO N＝CHOBu-t

8-25 0 CF₃ t-BuCO NH₂

8-26 1 CF₃ t-BuCO NH₂

8-27 2 CF₃ t-BuCO NH₂[表9]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

9-1 0 CF₃ PhCO N＝CHOMe

9-2 1 CF₃ PhCO N＝CHOMe

9-3 2 CF₃ PhCO N＝CHOMe

9-4 0 CF₃ PhCO N＝CHOEt

9-5 1 CF₃ PhCO N＝CHOEt 138-139

9-6 2 CF₃ PhCO N＝CHOEt

9-7 0 CF₃ PhCO N＝CHOPr-n

9-8 1 CF₃ PhCO N＝CHOPr-n

9-9 2 CF₃ PhCO N＝CHOPr-n

9-10 0 CF₃ PhCO N＝CHOPr-i

9-11 1 CF₃ PhCO N＝CHOPr-i

9-12 2 CF₃ PhCO N＝CHOPr-i

9-13 0 CF₃ PhCO N＝CHOBu-n

9-14 1 CF₃ PhCO N＝CHOBu-n

9-15 2 CF₃ PhCO N＝CHOBu-n

9-16 0 CF₃ PhCO N＝CHOBu-i

9-17 1 CF₃ PhCO N＝CHOBu-i

9-18 2 CF₃ PhCO N＝CHOBu-i

9-19 0 CF₃ PhCO N＝CHOBu-s

9-20 1 CF₃ PhCO N＝CHOBu-s

9-21 2 CF₃ PhCO N＝CHOBu-s

9-22 0 CF₃ PhCO N＝CHOBu-t

9-23 1 CF₃ PhCO N＝CHOBu-t

9-24 2 CF₃ PhCO N＝CHOBu-t

9-25 0 CF₃ PhCO NH₂

9-26 1 CF₃ PhCO NH₂

9-27 2 CF₃ PhCO NH₂[表10]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

10-1 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOMe

10-2 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOMe

10-3 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOMe

10-4 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOEt

10-5 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOEt 135

10-6 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOEt

10-7 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOPr-n

10-8 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOPr-n

10-9 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOPr-n

10-10 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOPr-i

10-11 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOPr-i

10-12 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOPr-i

10-13 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-n

10-14 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-n

10-15 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-n

10-16 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-i

10-17 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-i

10-18 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-i

10-19 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-s

10-20 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-s

10-21 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-s

10-22 0 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-t

10-23 1 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-t

10-24 2 CF₃ Me₂NCH₂CO N＝CHOBu-t

10-25 0 CF₃ Me₂NCH₂CO NH₂

10-26 1 CF₃ Me₂NCH₂CO NH₂

10-27 2 CF₃ Me₂NCH₂CO NH₂[表11]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

11-1 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOMe

11-2 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOMe

11-3 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOMe

11-4 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOEt

11-5 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOEt 86.5-87

11-6 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOEt

11-7 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOPr-n

11-8 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOPr-n

11-9 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOPr-n

11-10 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOPr-i

11-11 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOPr-i

11-12 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOPr-i

11-13 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-n

11-14 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-n

11-15 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-n

11-16 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-i

11-17 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-i

11-18 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-i

11-19 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-s

11-20 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-s

11-21 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-s

11-22 0 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-t

11-23 1 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-t

11-24 2 CF₃ H₂NCO N＝CHOBu-t

11-25 0 CF₃ H₂NCO NH₂

11-26 1 CF₃ H₂NCO NH₂ 121-122

11-27 2 CF₃ H₂NCO NH₂[表12]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

12-1 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOMe

12-2 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOMe

12-3 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOMe

12-4 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOEt

12-5 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOEt 115-116

12-6 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOEt

12-7 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOPr-n

12-8 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOPr-n

12-9 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOPr-n

12-10 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOPr-i

12-11 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOPr-i

12-12 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOPr-i

12-13 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-n

12-14 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-n

12-15 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-n

12-16 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-i

12-17 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-i

12-18 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-i

12-19 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-s

12-20 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-s

12-21 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-s

12-22 0 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-t

12-23 1 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-t

12-24 2 CF₃ MeNHCO N＝CHOBu-t

12-25 0 CF₃ MeNHCO NH₂

12-26 1 CF₃ MeNHCO NH₂

12-27 2 CF₃ MeNHCO NH₂[表13]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

13-1 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOMe

13-2 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOMe

13-3 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOMe

13-4 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOEt

13-5 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOEt 151-152

13-6 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOEt

13-7 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOPr-n

13-8 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOPr-n

13-9 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOPr-n

13-10 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOPr-i

13-11 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOPr-i

13-12 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOPr-i

13-13 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-n

13-14 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-n

13-15 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-n

13-16 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-i

13-17 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-i

13-18 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-i

13-19 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-s

13-20 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-s

13-21 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-s

13-22 0 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-t

13-23 1 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-t

13-24 2 CF₃ EtNHCO N＝CHOBu-t

13-25 0 CF₃ EtNHCO NH₂

13-26 1 CF₃ EtNHCO NH₂

13-27 2 CF₃ EtNHCO NH₂[表14]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

14-1 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOMe

14-2 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOMe

14-3 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOMe

14-4 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOEt

14-5 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOEt 151-152

14-6 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOEt

14-7 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOPr-n

14-8 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOPr-n

14-9 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOPr-n

14-10 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOPr-i

14-11 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOPr-i

14-12 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOPr-i

14-13 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-n

14-14 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-n

14-15 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-n

14-16 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-i

14-17 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-i

14-18 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-i

14-19 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-s

14-20 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-s

14-21 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-s

14-22 0 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-t

14-23 1 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-t

14-24 2 CF₃ n-PrNHCO N＝CHOBu-t

14-25 0 CF₃ n-PrNHCO NH₂

14-26 1 CF₃ n-PrNHCO NH₂

14-27 2 CF₃ n-PrNHCO NH₂[表15]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

15-1 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOMe

15-2 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOMe

15-3 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOMe

15-4 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOEt

15-5 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOEt 160-162

15-6 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOEt

15-7 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOPr-n

15-8 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOPr-n

15-9 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOPr-n

15-10 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOPr-i

15-11 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOPr-i

15-12 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOPr-i

15-13 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-n

15-14 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-n

15-15 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-n

15-16 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-i

15-17 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-i

15-18 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-i

15-19 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-s

15-20 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-s

15-21 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-s

15-22 0 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-t

15-23 1 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-t

15-24 2 CF₃ i-PrNHCO N＝CHOBu-t

15-25 0 CF₃ i-PrNHCO NH₂

15-26 1 CF₃ i-PrNHCO NH₂

15-27 2 CF₃ i-PrNHCO NH₂[表16]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

16-1 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOMe

16-2 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOMe

16-3 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOMe

16-4 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOEt

16-5 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOEt 127-128

16-6 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOEt

16-7 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOPr-n

16-8 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOPr-n

16-9 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOPr-n

16-10 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOPr-i

16-11 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOPr-i

16-12 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOPr-i

16-13 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-n

16-14 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-n

16-15 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-n

16-16 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-i

16-17 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-i

16-18 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-i

16-19 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-s

16-20 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-s

16-21 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-s

16-22 0 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-t

16-23 1 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-t

16-24 2 CF₃ n-BuNHCO N＝CHOBu-t

16-25 0 CF₃ n-BuNHCO NH₂

16-26 1 CF₃ n-BuNHCO NH₂

16-27 2 CF₃ n-BuNHCO NH₂[表17]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

17-1 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOMe

17-2 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOMe

17-3 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOMe

17-4 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOEt

17-5 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOEt

17-6 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOEt

17-7 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOPr-n

17-8 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOPr-n

17-9 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOPr-n

17-10 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOPr-i

17-11 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOPr-i

17-12 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOPr-i

17-13 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-n

17-14 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-n

17-15 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-n

17-16 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-i

17-17 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-i

17-18 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-i

17-19 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-s

17-20 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-s

17-21 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-s

17-22 0 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-t

17-23 1 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-t

17-24 2 CF₃ i-BuNHCO N＝CHOBu-t

17-25 0 CF₃ i-BuNHCO NH₂

17-26 1 CF₃ i-BuNHCO NH₂ 215-217

17-27 2 CF₃ i-BuNHCO NH₂[表18]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

18-1 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOMe

18-2 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOMe

18-3 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOMe

18-4 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOEt

18-5 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOEt 120-121

18-6 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOEt

18-7 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOPr-n

18-8 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOPr-n

18-9 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOPr-n

18-10 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOPr-i

18-11 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOPr-i

18-12 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOPr-i

18-13 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-n

18-14 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-n

18-15 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-n

18-16 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-i

18-17 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-i

18-18 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-i

18-19 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-s

18-20 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-s

18-21 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-s

18-22 0 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-t

18-23 1 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-t

18-24 2 CF₃ t-BuNHCO N＝CHOBu-t

18-25 0 CF₃ t-BuNHCO NH₂

18-26 1 CF₃ t-BuNHCO NH₂

18-27 2 CF₃ t-BuNHCO NH₂[表19]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

19-1 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOMe

19-2 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOMe

19-3 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOMe

19-4 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOEt

19-5 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOEt

19-6 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOEt

19-7 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOPr-n

19-8 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOPr-n

19-9 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOPr-n

19-10 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOPr-i

19-11 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOPr-i

19-12 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOPr-i

19-13 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-n

19-14 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-n

19-15 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-n

19-16 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-i

19-17 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-i

19-18 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-i

19-19 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-s

19-20 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-s

19-21 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-s

19-22 0 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-t

19-23 1 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-t

19-24 2 CF₃ s-BuNHCO N＝CHOBu-t

19-25 0 CF₃ s-BuNHCO NH₂

19-26 1 CF₃ s-BuNHCO NH₂

19-27 2 CF₃ s-BuNHCO NH₂[表20]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

20-1 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOMe

20-2 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOMe 158-158.5

20-3 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOMe

20-4 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOEt 93-94

20-5 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOEt (无定形)⁵⁾

20-6 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOEt 102-103

20-7 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOPr-n 51-54

20-8 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOPr-n

20-9 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOPr-n

20-10 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOPr-i 112-113

20-11 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOPr-i 114-116⁶⁾

20-12 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOPr-i (无定形)⁷⁾

20-13 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-n (无定形)⁸⁾

20-14 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-n 130-131

20-15 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-n 96.5-97.5

20-16 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-i

20-17 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-i

20-18 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-i

20-19 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-s

20-20 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-s

20-21 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-s

20-22 0 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-t

20-23 1 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-t

20-24 2 CF₃ Me₂NCO N＝CHOBu-t

20-25 0 CF₃ Me₂NCO NH₂ 191-193

20-26 1 CF₃ Me₂NCO NH₂ 207-207.5

20-27 2 CF₃ Me₂NCO NH₂ 240.5-241[表21]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

21-1 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOMe

21-2 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOMe

21-3 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOMe

21-4 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOEt 93-95

21-5 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOEt 107-108

21-6 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOEt 105.5-106.5

21-7 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOPr-n 100-102

21-8 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOPr-n (油状物)⁹⁾

21-9 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOPr-n (油状物)¹⁰⁾

21-10 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOPr-i (无定形)¹¹⁾

21-11 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOPr-i 106-107

21-12 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOPr-i (无定形)¹²⁾

21-13 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-n (油状物)¹³⁾

21-14 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-n 104.5-105

21-15 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-n (无定形)¹⁴⁾

21-16 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-i

21-17 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-i

21-18 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-i

21-19 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-s

21-20 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-s

21-21 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-s

21-22 0 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-t

21-23 1 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-t

21-24 2 CF₃ Et₂NCO N＝CHOBu-t

21-25 0 CF₃ Et₂NCO NH₂ 81-83

21-26 1 CF₃ Et₂NCO NH₂ 98-99

21-27 2 CF₃ Et₂NCO NH₂ 197-198[表22]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

22-1 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOMe

22-2 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOMe

22-3 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOMe

22-4 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOEt 83-85

22-5 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOEt 113-114

22-6 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOEt (无定形)¹⁵⁾

22-7 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOPr-n

22-8 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOPr-n

22-9 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOPr-n

22-10 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOPr-i (油状物)¹⁶⁾

22-11 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOPr-i 126-128

22-12 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOPr-i (无定形)¹⁷⁾

22-13 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-n (油状物)¹⁸⁾

22-14 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-n 126-126.5

22-15 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-n (油状物)¹⁹⁾

22-16 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-i

22-17 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-i

22-18 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-i

22-19 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-s

22-20 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-s

22-21 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-s

22-22 0 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-t

22-23 1 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-t

22-24 2 CF₃ MeEtNCO N＝CHOBu-t

22-25 0 CF₃ MeEtNCO NH₂ 141-143

22-26 1 CF₃ MeEtNCO NH₂ 165-166

22-27 2 CF₃ MeEtNCO NH₂ 215-215.5[表23]化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

23-1 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOMe

23-2 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOMe

23-3 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOMe

23-4 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOEt

23-5 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOEt

23-6 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOEt

23-7 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOPr-n

23-8 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOPr-n

23-9 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOPr-n

23-10 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOPr-i

23-11 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOPr-i

23-12 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOPr-i

23-13 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-n

23-14 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-n

23-15 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-n

23-16 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-i

23-17 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-i

23-18 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-i

23-19 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-s

23-20 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-s

23-21 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-s

23-22 0 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-t

23-23 1 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-t

23-24 2 CF₃ (EtO)₂CH N＝CHOBu-t

23-25 0 CF₃ (EtO)₂CH NH₂

23-26 1 CF₃ (EtO)₂CH NH₂

23-27 2 CF₃ (EtO)₂CH NH₂ 218-220[表24]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

24-1 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOMe

24-2 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOMe

24-3 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOMe

24-4 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOEt

24-5 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOEt 95-97

24-6 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOEt

24-7 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOPr-n

24-8 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOPr-n

24-9 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOPr-n

24-10 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOPr-i

24-11 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOPr-i

24-12 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOPr-i

24-13 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-n

24-14 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-n

24-15 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-n

24-16 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-i

24-17 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-i

24-18 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-i

24-19 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-s

24-20 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-s

24-21 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-s

24-22 0 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-t

24-23 1 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-t

24-24 2 CF₃ (iPrO)₂CH N＝CHOBu-t

24-25 0 CF₃ (iPrO)₂CH NH₂

24-26 1 CF₃ (iPrO)₂CH NH₂

24-27 2 CF₃ (iPrO)₂CH NH₂ 173-176[表25]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

25-1 0 CF₃ Me N＝CHOMe

25-2 1 CF₃ Me N＝CHOMe

25-3 2 CF₃ Me N＝CHOMe

25-4 0 CF₃ Me N＝CHOEt

25-5 1 CF₃ Me N＝CHOEt

25-6 2 CF₃ Me N＝CHOEt

25-7 0 CF₃ Me N＝CHOPr-n

25-8 1 CF₃ Me N＝CHOPr-n

25-9 2 CF₃ Me N＝CHOPr-n

25-10 0 CF₃ Me N＝CHOPr-i

25-11 1 CF₃ Me N＝CHOPr-i

25-12 2 CF₃ Me N＝CHOPr-i

25-13 0 CF₃ Me N＝CHOBu-n

25-14 1 CF₃ Me N＝CHOBu-n

25-15 2 CF₃ Me N＝CHOBu-n

25-16 0 CF₃ Me N＝CHOBu-i

25-17 1 CF₃ Me N＝CHOBu-i

25-18 2 CF₃ Me N＝CHOBu-i

25-19 0 CF₃ Me N＝CHOBu-s

25-20 1 CF₃ Me N＝CHOBu-s

25-21 2 CF₃ Me N＝CHOBu-s

25-22 0 CF₃ Me N＝CHOBu-t

25-23 1 CF₃ Me N＝CHOBu-t

25-24 2 CF₃ Me N＝CHOBu-t

25-25 0 CF₃ Me NH₂

25-26 1 CF₃ Me NH₂

25-27 2 CF₃ Me NH₂[表26]

化合物编号 n R¹ R⁵ X mp.(℃)

26-1 0 CF₃ Et N＝CHOMe

26-2 1 CF₃ Et N＝CHOMe

26-3 2 CF₃ Et N＝CHOMe

26-4 0 CF₃ Et N＝CHOEt

26-5 1 CF₃ Et N＝CHOEt

26-6 2 CF₃ Et N＝CHOEt

26-7 0 CF₃ Et N＝CHOPr-n

26-8 1 CF₃ Et N＝CHOPr-n

26-9 2 CF₃ Et N＝CHOPr-n

26-10 0 CF₃ Et N＝CHOPr-i

26-11 1 CF₃ Et N＝CHOPr-i

26-12 2 CF₃ Et N＝CHOPr-i

26-13 0 CF₃ Et N＝CHOBu-n

26-14 1 CF₃ Et N＝CHOBu-n

26-15 2 CF₃ Et N＝CHOBu-n

26-16 0 CF₃ Et N＝CHOBu-i

26-17 1 CF₃ Et N＝CHOBu-i

26-18 2 CF₃ Et N＝CHOBu-i

26-19 0 CF₃ Et N＝CHOBu-s

26-20 1 CF₃ Et N＝CHOBu-s

26-21 2 CF₃ Et N＝CHOBu-s

26-22 0 CF₃ Et N＝CHOBu-t

26-23 1 CF₃ Et N＝CHOBu-t

26-24 2 CF₃ Et N＝CHOBu-t

26-25 0 CF₃ Et NH₂

26-26 1 CF₃ Et NH₂ (无定形)²⁰⁾

26-27 2 CF₃ Et NH₂[表27]化合物编号 n R¹ R^5h R⁵ⁱ X mp.(℃)

27-1 0 CF₃ Me n-Pr N＝CHOEt

27-2 1 CF₃ Me n-Pr N＝CHOEt 106-108

27-3 2 CF₃ Me n-Pr N＝CHOEt

27-4 0 CF₃ Me i-Pr N＝CHOEt 126-128

27-5 1 CF₃ Me i-Pr N＝CHOEt 96-98

27-6 2 CF₃ Me i-Pr N＝CHOEt (油状物)²¹⁾

27-7 0 CF₃ Me n-Bu N＝CHOEt

27-8 1 CF₃ Me n-Bu N＝CHOEt 82-83

27-9 2 CF₃ Me n-Bu N＝CHOEt

27-10 0 CF₃ Me i-Bu N＝CHOEt

27-11 1 CF₃ Me i-Bu N＝CHOEt 102-103

27-12 2 CF₃ Me i-Bu N＝CHOEt

27-13 0 CF₃ Me s-Bu N＝CHOEt

27-14 1 CF₃ Me s-Bu N＝CHOEt

27-15 2 CF₃ Me s-Bu N＝CHOEt

27-16 0 CF₃ Me t-Bu N＝CHOEt (油状物)²²⁾

27-17 1 CF₃ Me t-Bu N＝CHOEt (无定形)²³⁾

27-18 2 CF₃ Me t-Bu N＝CHOEt (无定形)²⁴⁾

27-19 0 CF₃ Et n-Pr N＝CHOEt

27-20 1 CF₃ Et n-Pr N＝CHOEt 101-102

27-21 2 CF₃ Et n-Pr N＝CHOEt

27-22 0 CF₃ Et i-Pr N＝CHOEt

27-23 1 CF₃ Et i-Pr N＝CHOEt (无定形)²⁵⁾

27-24 2 CF₃ Et i-Pr N＝CHOEt

27-25 0 CF₃ Et n-Bu N＝CHOEt

27-26 1 CF₃ Et n-Bu N＝CHOEt 84-85

27-27 2 CF₃ Et n-Bu N＝CHOEt[表28]

化合物编号 n R¹ R^5h R⁵ⁱ X mp.(℃)

28-1 0 CF₃ Et i-Bu N＝CHOEt

28-2 1 CF₃ Et i-Bu N＝CHOEt

28-3 2 CF₃ Et i-Bu N＝CHOEt

28-4 0 CF₃ Et s-Bu N＝CHOEt

28-5 1 CF₃ Et s-Bu N＝CHOEt

28-6 2 CF₃ Et s-Bu N＝CHOEt

28-7 0 CF₃ Et t-Bu N＝CHOEt

28-8 1 CF₃ Et t-Bu N＝CHOEt 113-114

28-9 2 CF₃ Et t-Bu N＝CHOEt

28-10 0 CF₃ n-Pr n-Pr N＝CHOEt

28-11 1 CF₃ n-Pr n-Pr N＝CHOEt 109-111

28-12 2 CF₃ n-Pr n-Pr N＝CHOEt

28-13 0 CF₃ n-Bu n-Bu N＝CHOEt

28-14 1 CF₃ n-Bu n-Bu N＝CHOEt 97-98

28-15 2 CF₃ n-Bu n-Bu N＝CHOEt

28-16 0 CF₃ i-Bu i-Bu N＝CHOEt

28-17 1 CF₃ i-Bu i-Bu N＝CHOEt 114-115

28-18 2 CF₃ i-Bu i-Bu N＝CHOEt

28-19 0 CF₃ H CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt

28-20 1 CF₃ H CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt 140-142

28-21 2 CF₃ H CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt

28-22 0 CF₃ Me CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt

28-23 1 CF₃ Me CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt (油状物)²⁶⁾

28-24 2 CF₃ Me CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt

28-25 0 CF₃ CH₂CH＝CH₂ CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt

28-26 1 CF₃ CH₂CH＝CH₂ CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt 132-133

28-27 2 CF₃ CH₂CH＝CH₂ CH₂CH＝CH₂ N＝CHOEt[表29]

化合物编号 n R¹ R^5h R⁵ⁱ X mp.(℃)

29-1 0 CF₃ H CH₂C≡CH N＝CHOEt

29-2 1 CF₃ H CH₂C≡CH N＝CHOEt 126-128

29-3 2 CF₃ H CH₂C≡CH N＝CHOEt

29-4 0 CF₃ CH₂C≡CH CH₂C≡CH N＝CHOEt

29-5 1 CF₃ CH₂C≡CH CH₂C≡CH N＝CHOEt 122-124

29-6 2 CF₃ CH₂C≡CH CH₂C≡CH N＝CHOEt

29-7 0 CF₃ H Ph N＝CHOEt

29-8 1 CF₃ H Ph N＝CHOEt 146-148

29-9 2 CF₃ H Ph N＝CHOEt

29-10 0 CF₃ Me Ph N＝CHOEt

29-11 1 CF₃ Me Ph N＝CHOEt 154-155

29-12 2 CF₃ Me Ph N＝CHOEt

29-13 0 CF₃ Me CH₂Ph N＝CHOEt

29-14 1 CF₃ Me CH₂Ph N＝CHOEt 124-126

29-15 2 CF₃ Me CH₂Ph N＝CHOEt

29-16 0 CF₃ H Me₂N N＝CHOEt

29-17 1 CF₃ H Me₂N N＝CHOEt 135-136

29-18 2 CF₃ H Me₂N N＝CHOEt

29-19 0 CF₃ Et EtNH N＝CHOEt

29-20 1 CF₃ Et EtNH N＝CHOEt (油状物)²⁷⁾

29-21 2 CF₃ Et EtNH N＝CHOEt

29-22 0 CF₃ H OH N＝CHOEt

29-23 1 CF₃ H OH N＝CHOEt (油状物)²⁸⁾

29-24 2 CF₃ H OH N＝CHOEt

29-25 0 CF₃ H OMe N＝CHOEt

29-26 1 CF₃ H OMe N＝CHOEt (油状物)²⁹⁾

29-27 2 CF₃ H OMe N＝CHOEt[表30]

化合物编号 n R¹ R^5h R⁵ⁱ X mp.(℃)

30-1 0 CF₃ Me OH N＝CHOEt

30-2 1 CF₃ Me OH N＝CHOEt (油状物)³⁰⁾

30-3 2 CF₃ Me OH N＝CHOEt

30-4 0 CF₃ Me OMe N＝CHOEt

30-5 1 CF₃ Me OMe N＝CHOEt 131.5-132.5

30-6 2 CF₃ Me OMe N＝CHOEt

30-7 0 CF₃ Me

N＝CHOEt

30-8 1 CF₃ Me N＝CHOEt (无定形)³¹⁾

30-9 2 CF₃ Me N＝CHOEt

30-10 0 CF₃ Et N＝CHOEt

30-11 1 CF₃ Et N＝CHOEt 86-88

30-12 2 CF₃ Et

N＝CHOEt

30-13 0 CF₃ -(CH₂)₄- N＝CHOEt

30-14 1 CF₃ -(CH₂)₄- N＝CHOEt 155-157

30-15 2 CF₃ -(CH₂)₄- N＝CHOEt

30-16 0 CF₃ -(CH₂)₅- N＝CHOEt

30-17 1 CF₃ -(CH₂)₅- N＝CHOEt (无定形)³²⁾

30-18 2 CF₃ -(CH₂)₅- N＝CHOEt

30-19 0 CF₃ -(CH₂)₆- N＝CHOEt

30-20 1 CF₃ -(CH₂)₆- N＝CHOEt 97-99

30-21 2 CF₃ -(CH₂)₆- N＝CHOEt

30-22 0 CF₃ -(CH₂)₂NMe(CH₂)₂- N＝CHOEt

30-23 1 CF₃ -(CH₂)₂NMe(CH₂)₂- N＝CHOEt (无定形)³³⁾

30-24 2 CF₃ -(CH₂)₂NMe(CH₂)₂- N＝CHOEt

30-25 0 CF₃ -(CH₂)₂O(CH₂)₂- N＝CHOEt

30-26 1 CF₃ -(CH₂)₂O(CH₂)₂- N＝CHOEt (无定形)³⁴⁾

30-27 2 CF₃ -(CH₂)₂O(CH₂)₂- N＝CHOEt[表31]化合物编号 n R¹ R^5h R⁵ⁱ X mp.(℃)

31-1 0 CF₃ H

N＝CHOEt

31-2 1 CF₃ H

N＝CHOEt 179-180

31-3 2 CF₃ H

N＝CHOEt

31-4 0 CF₃ Me Me N＝CHNMe₂

31-5 1 CF₃ Me Me N＝CHNMe₂ 174-175

31-6 2 CF₃ Me Me N＝CHNMe₂

31-7 0 CF₃ Et Et N＝CHNMe₂

31-8 1 CF₃ Et Et N＝CHNMe₂ 156-158

31-9 2 CF₃ Et Et N＝CHNMe₂

31-10 1 CF₃ Et Et NHMe 127-128

31-11 1 CF₃ Me Me NMe₂ 176-178

31-12 0 CF₃ Me Me

166-168

31-13 1 CF₃ Me Me 174-175

31-14 1 CF₃ Et Et

(无定形)⁴⁵⁾

31-15 1 CF₃ Me Me

244-246

31-16 1 CF₃ Me Me

(无定形)⁴⁶⁾

31-17 1 CF₃ Et Pr-i NH₂ 168-170

31-18 1 CF₃ Et Me₂NCH₂CH₂ N＝CHOEt 104-105.5

31-19 1 CF₃ H CF₃CH₂ NH₂ 224-226[表32]化合物编号 n R¹ R^5j X mp.(℃)

32-1 0 CF₃ n-C₅H₁₁ N＝CHOEt

32-2 1 CF₃ n-C₅H₁₁ N＝CHOEt 94.0-94.5

32-3 2 CF₃ n-C₅H₁₁ N＝CHOEt

32-4 0 CF₃ n-C₆H₁₃ N＝CHOEt

32-5 1 CF₃ n-C₆H₁₃ N＝CHOEt 92.5-93

32-6 2 CF₃ n-C₆H₁₃ N＝CHOEt

32-7 0 CF₃ n-C₇H₁₅ N＝CHOEt

32-8 1 CF₃ n-C₇H₁₅ N＝CHOEt 73-74

32-9 2 CF₃ n-C₇H₁₅ N＝CHOEt

32-10 0 CF₃ n-C₈H₁₇ N＝CHOEt

32-11 1 CF₃ n-C₈H₁₇ N＝CHOEt (油状物)³⁵⁾

32-12 2 CF₃ n-C₈H₁₇ N＝CHOEt

32-13 0 CF₃ n-C₉H₁₉ N＝CHOEt

32-14 1 CF₃ n-C₉H₁₉ N＝CHOEt (油状物)³⁶⁾

32-15 2 CF₃ n-C₉H₁₉ N＝CHOEt

32-16 0 CF₃ Et₂CH N＝CHOEt

32-17 1 CF₃ Et₂CH N＝CHOEt (油状物)³⁷⁾

32-18 2 CF₃ Et₂CH N＝CHOEt

32-19 0 CF₃ n-Pr₂CH N＝CHOEt

32-20 1 CF₃ n-Pr₂CH N＝CHOEt 94-95

32-21 2 CF₃ n-Pr₂CH N＝CHOEt

32-22 0 CF₃ t-BuCH₂ N＝CHOEt

32-23 1 CF₃ t-BuCH₂ N＝CHOEt (无定形)³⁸⁾

32-24 2 CF₃ t-BuCH₂ N＝CHOEt

32-25 0 CF₃ N＝CHOEt

32-26 1 CF₃

N＝CHOEt 125-126

32-27 2 CF₃

N＝CHOEt[表33]化合物编号 n R¹ R^5j X mp.(℃)

33-1 0 CF₃

N＝CHOEt

33-2 1 CF₃

N＝CHOEt 91-92

33-3 2 CF₃

N＝CHOEt

33-4 0 CF₃ -CH＝CH₂ N＝CHOEt

33-5 1 CF₃ -CH＝CH₂ N＝CHOEt 52-53

33-6 2 CF₃ -CH＝CH₂ N＝CHOEt

33-7 0 CF₃ -CH＝CHMe N＝CHOEt

33-8 1 CF₃ -CH＝CHMe N＝CHOEt 112-113

33-9 2 CF₃ -CH＝CHMe N＝CHOEt

33-10 0 CF₃ -CH＝CHPh N＝CHOEt

33-11 1 CF₃ -CH＝CHPh N＝CHOEt (无定形)³⁹⁾

33-12 2 CF₃ -CH＝CHPh N＝CHOEt

33-13 0 CF₃ CH₂CH₂Ph N＝CHOEt

33-14 1 CF₃ CH₂CH₂Ph N＝CHOEt 115-116

33-15 2 CF₃ CH₂CH₂Ph N＝CHOEt

33-16 0 CF₃ CH₂OMe N＝CHOEt

33-17 1 CF₃ CH₂OMe N＝CHOEt 96-97

33-18 2 CF₃ CH₂OMe N＝CHOEt

33-19 0 CF₃ CH₂CF₃ N＝CHOEt

33-20 1 CF₃ CH₂CF₃ N＝CHOEt 161-162

33-21 2 CF₃ CH₂CF₃ N＝CHOEt

33-23 0 CF₃ H N＝CHOEt

33-24 1 CF₃ H N＝CHOEt 151-152

33-25 2 CF₃ H N＝CHOEt[表34]化合物编号 n R¹ R^5j X mp.(℃)

34-1 0 CF₃ MeO N＝CHOEt

34-2 1 CF₃ MeO N＝CHOEt (油状物)⁴⁰⁾

34-3 2 CF₃ MeO N＝CHOEt

34-4 0 CF₃ EtO N＝CHOEt

34-5 1 CF₃ EtO N＝CHOEt (油状物)⁴¹⁾

34-6 2 CF₃ EtO N＝CHOEt

34-7 0 CF₃ i-PrO N＝CHOEt

34-8 1 CF₃ i-PrO N＝CHOEt (油状物)⁴²⁾

34-9 2 CF₃ i-PrO N＝CHOEt

34-10 0 CF₃ t-BuO N＝CHOEt 102-103

34-11 1 CF₃ t-BuO N＝CHOEt (无定形)⁴³⁾

34-12 2 CF₃ t-BuO N＝CHOEt (无定形)⁴⁴⁾[表35]

化合物编号 n R¹ R⁸ A B X mp.(℃)

35-1 1 CF₃ Cl CCl N N＝CHOPr-i (油状物)⁴⁷⁾

35-2 1 CF₃ OCF₃ CCl N NH₂ 110-114

35-3 1 CF₃ CF₃ N N NH₂ (无定形)⁴⁸⁾

35-4 1 CF₃ CF₃ CCl N N＝CHOEt

35-5 1 CF₃

CCl N N＝CHOEt

35-6 1 CF₃ CF₃ CCl N N＝CHOEt[表36]

化合物编号 n R¹ R⁸ A X mp.(℃)

36-1 0 Et CF₃ CCl NH₂ 187.0-189.0

36-2 1 Et CF₃ CCl NH₂ 223.0-225.0

36-3 2 Et CF₃ CCl NH₂ 203.0-205.0

36-4 1 CF₃ OCF₃ CCl N＝CHOPr-i 105.0-105.6

36-5 0 CF₃ CF₃ N NH₂ 123.0-124.5

以下显示表1-36中的油状物和无定形化合物的¹H-NMR谱。1)NMR(CDCl₃，δ)1.09(6H，d，J＝7Hz)，1.25(3H，t，J＝7Hz)，2.61(1H，qu，J＝7Hz)，4.16(2H，q，J＝7Hz)，5.93(2H，s)，7.76(2H，s)，8.37(1H，s)2)NMR(CDCl₃，δ)1.10(6H，d，J＝8Hz)，1.22(3H，t，J＝7Hz)，2.80(1H，m)，4.12(2H，m)，5.81(1H，d，J＝3Hz)，6.00(1H，d，J＝3Hz)，7.76(2H，m)，8.60(1H，s)3)NMR(CDCl₃，δ)0.83(3H，t，J＝8Hz)，1.08(3H，d，J＝7Hz)，1.25(3H，t，J＝7Hz)，1.30-1.80(1H，m)，2.44(2H，q，J＝7Hz)，4.16(2H，q，J＝7Hz)，5.87(1H，d，J＝2Hz)，6.00(1H，d，J＝2Hz)，7.75(2H，s)，8.37(1H，s)4)NMR(CDCl₃，δ)1.23(3H，t，J＝7Hz)，1.31(9H，s)，2.44(2H，q，J＝7Hz)，4.14(2H，q，J＝7Hz)，5.84(2H，s)，7.71(2H，s)，8.34(1H，s)5)NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.94(6H，s)，4.10(2H，m)，5.51(1H，d，J＝2Hz)，5.58(1H，d，J＝2Hz)，7.72(2H，m)，8.56(1H，s)6)NMR(CDCl₃，δ)1.10(3H，d，J＝6Hz)，1.23(3H，d，J＝6Hz)，2.95(6H，s)，4.84(1H，qu，J＝6Hz)，5.51(1H，d，J＝2Hz)，5.59(1H，d，J＝2Hz)，7.73(2H，s)，8.56(1H，s)7)NMR(CDCl₃，δ)1.19(6H，d，J＝6Hz)，2.92(6H，s)，4.94(1H，qu，J＝6Hz)，5.67(2H，s)，7.75(2H，s)，8.00(1H，s)8)NMR(CDCl₃，δ)0.84(3H，t，J＝7Hz)，1.20-1.40(2H，m)，1.5-1.6(2H，m)，2.95(6H，s)，4.10(2H，dt，J＝1Hz，6.6Hz)，5.58(2H，s)，7.71-7.72(2H，m)，8.35(1H，s)9)NMR(CDCl₃，δ)0.82(3H，t，J＝7Hz)，1.14(6H，t，J＝7Hz)，1.58(2H，m)，3.30(4H，q，J＝7Hz)，3.99(2H，m)，5.48(1H，d，J＝1Hz)，5.55(1H，d，J＝1Hz)，7.72(2H，m)，8.61(1H，s)10)NMR(CDCl₃，δ)0.84(3H，t，J＝7Hz)，1.16(6H，t，J＝7Hz)，1.61(2H，m)，3.27(4H，q，J＝7Hz)，4.07(2H，t，J＝7Hz)，5.63(2H，s)，7.74(2H，s)，8.06(1H，s)11)NMR(CDCl₃，δ)1.17(6H，t，J＝7Hz)，1.90(6H，d，J＝6Hz)，3.32(4H，q，J＝7Hz)，4.93(1H，qu，J＝6Hz)，5.55(2H，s)，7.70(2H，s)，8.29(1H，s)12)NMR(CDCl₃，δ)1.12-1.23(12H，m)，3.28(4H，q，J＝7Hz)，4.83-5.05(1H，m)，5.63(2H，s)，7.74(2H，m)，7.99(1H，s)13)NMR(CDCl₃，δ)0.84(3H，t，J＝7Hz)，1.17(6H，t，J＝7Hz)，1.25-1.40(2H，m)，1.49-1.63(2H，m)，3.32(4H，q，J＝7Hz)，4.10(2H，t，J＝6Hz)，5.55(2H，s)，7.71(2H，s)，8.36(1H，s)14)NMR(CDCl₃，δ)0.84(3H，t，J＝7Hz)，1.17(6H，t，J＝7Hz)，1.22-1.36(2H，m)，1.48-1.59(2H，m)，3.28(4H，q，J＝7Hz)，4.13(2H，t，J＝6Hz)，5.64(2H，s)，7.74(2H，s)，8.05(1H，s)15)NMR(CDCl₃，δ)1.17(3H，t，J＝7Hz)，1.26(3H，t，J＝7Hz)，2.90(3H，s)，3.30(2H，q，J＝7Hz)，4.17(2H，d，J＝7Hz)，5.65(2H，s)，7.75(2H，s)，8.05(1H，s)16)NMR(CDCl₃，δ)1.26-1.14(9H，m)，2.93(3H，s)，3.33(2H，q，J＝7Hz)，4.94(1H，qu，J＝6H2)，5.57(2H，s)，7.71(2H，s)，8.29(1H，s)17)NMR(CDCl₃，δ)1.17(3H，t，J＝7Hz)，1.19(6H，d，J＝6Hz)，2.90(3H，s)，3.29(2H，q，J＝7Hz)，4.94(1H，qu，J＝6Hz)，5.66(2H，s)，7.75(2H，s)，8.00(1H，s)18)NMR(CDCl₃，δ)0.84(3H，t，J＝7Hz)，1.33-1.14(5H，m)，1.57(2H，qu，J＝6Hz)，2.93(3H，s)，3.33(4H，q，J＝7Hz)，4.10(2H，t，J＝7Hz)，5.57(2H，s)，7.71(2H，s)，8.35(1H，s)19)NMR(CDCl₃，δ)0.83(3H，t，J＝7Hz)，1.17(3H，t，J＝7Hz)，1.25(2H，m)，1.55(2H，m)，2.89(3H，s)，3.29(2H，t，J＝7Hz)，4.13(2H，t，J＝7Hz)，5.65(2H，s)，7.74(2H，m)，8.05(1H，s)20)NMR(CDCl₃，δ)1.14(3H，t，J＝7Hz)，3.4-3.7(2H，m)，5.18(2H，br)，5.38(2H，d，J＝7Hz)，7.82(2H，s)21)NMR(CDCl₃，δ)1.14(6H，d，J＝7Hz)，1.23(3H，t，J＝7Hz)，2.86(3H，s)，4.17(2H，q，J＝7Hz)，4.42(1H，qu，J＝7Hz)，5.88(2H，s)，7.74(2H，s)，8.03(1H，s)22)NMR(CDCl₃，δ)1.23(3H，t，J＝7Hz)，1.36(9H，s)，2.93(3H，s)，4.07-4.19(2H，m)，5.56(2H，s)，7.71(2H，s)，8.35(1H，s)23)NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，1.35(9H，s)，2.91(3H，s)，4.00-4.19 (2H，m)，5.46(1H，d，J＝2Hz)，5.57(1H，d，J＝2Hz)，7.71-7.74(2H，m)，8.60(1H，s)24)NMR(CDCl₃，δ)1.23(3H，t，J＝7Hz)，1.33(9H，s)，4.17(2H，q，J＝7Hz)，5.63(2H，s)，7.75(2H，s)，8.06(1H，s)25)NMR(CDCl₃，δ)1.12-1.26(12H，m)，3.22(2H，q，J＝7Hz)，4.00-4.20(2H，m)，5.48(1H，d，J＝1Hz)，5.54(1H，d，J＝1Hz)，7.72-7.74(2H，m)，8.59(1H，s)26)NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.91(3H，s)，4.03-3.73(4H，m)，5.16(1H，q，J＝2Hz)，5.23(1H，d，J＝2Hz)，5.48(2H，d，J＝2Hz)，5.58(1H，d，J＝2Hz)，5.66-5.86(1H，m)，7.74(2H，s)，8.57(1H，s)27)NMR(CDCl₃，δ)1.04(3H，t，J＝7Hz)，1.14(3H，t，J＝7Hz)，1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.85(2H，m)，3.52(2H，m)，4.10(2H，m)，5.66(1H，d，J＝2Hz)，5.70(1H，d，J＝2Hz)，7.71(2H，m)，8.59(1H，s)28)NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.99-4.26(2H，m)，5.75(1H，d，J＝2Hz)，5.99(1H，d，J＝2Hz)，7.69(1H，brs)，7.79(2H，m)，8.51(1H，s)，9.77(1H，s)29)NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.68(3H，s)，3.99-4.26(2H，m)，5.80(1H，d，J＝2Hz)，6.06(1H，d，J＝2Hz)，7.81(2H，m)，8.54(1H，s)，9.90(1H，s)30)NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.12(3H，s)，3.98-4.25(2H，m)，5.57(1H，d，J＝3Hz)，5.71(1H，d，J＝3Hz)，7.70-7.82(2H，m)，8.06(1H，brs)，8.45(1H，s)31)NMR (CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，1.00-1.50(4H，m)，1.60-1.80(6H，m)，2.83(3H，s)，3.70-3.90(1H，m)，4.00-4.20(2H，m)，5.48(1H，d，J＝2Hz)，5.55(1H，d，J＝2Hz)，7.71-7.74(2H，m)，8.58(1H，s)32)NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，1.60(6H，br)，3.30-3.40(4H，m)，4.00-4.20(2H，m)，5.49(1H，d，J＝2Hz)，5.56(1H，d，J＝2Hz)，7.72-7.75(2H，m)，8.59(1H，s)33)NMR(CDCl₃，δ)1.20(3H，t，J＝7Hz)，2.25(3H，s)，2.38(4H，t，J＝5Hz)，3.46(4H，t，J＝5Hz)，4.10(2H，m)，5.59(1H，d，J＝2Hz)，5.76(1H，d，J＝2Hz)，7.73(2H，m)，8.57(1H，s)34)NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.42-3.47(4H，m)，3.67(4H，t，J＝5Hz)，4.00-4.20(2H，m)，5.49(1H，d，J＝2Hz)，5.57(1H，d，J＝2Hz)，7.72-7.77(2H，m)，8.57(1H，s)35)NMR(CDCl₃，δ)0.81-1.67(18H，m)，2.20-2.50(2H，m)，3.98-4.27(2H，m)，5.82(1H，d，J＝3Hz)，6.00(1H，d，J＝3Hz)，7.73-7.81(2H，m)，8.61(1H，s)36)NMR(CDCl₃，δ)0.81-1.67(20H，m)，2.20-2.50(2H，m)，3.98-4.27(2H，m)，5.82(1H，d，J＝3Hz)，6.00(1H，d，J＝3Hz)，7.73-7.81(2H.m)，8.61(1H，s)37)NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，1.45-1.74(4H，m)，2.55(1H，m)，4.11(2H，m)，5.81(1H，d，J＝3Hz)，6.04(1H，d，J＝3Hz)，7.76(2H，m)，8.62(1H，s)38)NMR(CDCl₃，δ)1.00(9H，s)，1.22(3H，t，J＝7Hz)，2.25(1H，d，J＝15.3Hz)，2.31(1H，d，J＝15.3Hz)，3.99-4.27(2H，m)，5.81(1H，d，J＝3Hz)，5.98(1H，d，J＝3Hz)，7.73-7.81(2H，m)，8.62(1H，s)39)NMR(CDCl₃，δ)1.21(3H，t，J＝7Hz)，3.98-4.25(2H，m)，5.98(1H，d，J＝3Hz)，6.05(1H，d，J＝3Hz)，6.47(1H，d，J＝15Hz)，7.27-7.45(5H，m)，7.63-7.71(2H，m)，7.76(1H，d，J＝15Hz)，8.58(1H，s)40)NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，3.75(3H，s)，3.98-4.26(2H，m)，5.73(1H，d，J＝2Hz)，5.86(1H，d，J＝2Hz)，7.72-7.78(2H，m)，8.60(1H，s)41)NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，1.24(3H，t，J＝7Hz)，4.11(2H，m)，5.73(1H，d，J＝2Hz)，4.22(2H，q，J＝7Hz)，5.76(1H，d，J＝2Hz)，5.83(1H，d，J＝2Hz)，7.75(2H，m)，8.59(1H，s)42)NMR(CDCl₃，δ)1.17-1.29(9H，m)，3.98-4.27(2H，m)，5.00(1H，sep，J＝6Hz)，5.77(1H，d，J＝2Hz)，5.80(1H，d，J＝2Hz)，7.72-7.79(2H，m)，8.59(1H，s)43)NMR(CDCl₃，δ)1.22(3H，t，J＝7Hz)，1.45(9H，s)，3.98-4.26(2H，m)，5.73(1H，d，J＝2Hz)，5.78(1H，d，J＝2Hz)，7.72-7.78(2H，m)，8.61(1H，s)44)NMR(CDCl₃，δ)1.24(3H，t，J＝7Hz)，1.44(9H，s)，4.17(2H，q，J＝7Hz)，5.78(2H，s)，7.76(2H，m)，8.13(1H，s)45)NMR(CDCl₃，δ)1.16(6H，t，J＝7Hz)，3.32(4H，q，J＝7Hz)，3.83(3H，s)，5.51(1H，d，J＝1Hz)，5.59(1H，d，J＝1Hz)，6.14(1H，s)，6.93(1H，d，J＝8Hz)，7.18(1H，d，J＝2Hz)，7.32(1H，dd，J＝1.8Hz，8.2Hz)，7.70-7.80(2H，m)，9.12(1H，s)46)NMR(CDCl₃，δ)2.92(6H，s)，4.12(2H，d，J＝7.0Hz)，5.44(1H，d，J＝2Hz)，5.53(1H，d，J＝2Hz)，6.90(2H，d，J＝6Hz)，7.00(1H，t，J＝7Hz)，7.45(1H，m)，7.55(1H，m)，8.40(2H，d，J＝6Hz)47)NMR(CDCl₃，δ)1.13(3H，d，J＝6Hz)，1.20(3H，d，J＝6Hz)，2.93(6H，s)，4.86(1H，sep，J＝6Hz)，5.50(1H，d，J＝2Hz)，5.58(1H，d，J＝2Hz)，7.47(2H，m)，8.50(1H，s)48)NMR(CDCl₃，δ)2.99(6H，s)，5.54(2H，s)，5.77(2H，brs)，8.17(1H，m)，8.63(1H，m)[实施例26]

通过将1-5号化合物(20％(重量))、二甲苯(75％(重量))和聚氧乙烯二醇醚(Nonipol 85(商品名))(5％(重量))充分混合，产生可乳化浓缩物。[实施例27]

通过将1-5号化合物(30％(重量))、木素磺酸钠(5％(重量))、聚氧乙烯二醇醚(Nonipol 85(商品名))(5％(重量))、白碳黑(30％(重量))和粘土(30％(重量))充分混合，产生可湿粉末。[实施例28]

通过将1-5号化合物(3％(重量))、白碳黑(3％(重量))和粘土(94％(重量))充分混合，产生粉剂。[实施例29]

通过将1-5号化合物(10％(重量))、木素磺酸钠(5％(重量))和粘土(85％(重量))精细粉碎、加入水并将其捏合进行混合，然后制粒并进一步干燥，产生颗粒剂。[实施例30]

通过将1-5号化合物(1.275％(重量))、杀螟丹(2.2％(重量))、白碳黑(0.5％(重量))和粘土(96.025％(重量))充分混合，产生杀虫粉剂。[实施例31]

通过将1-5号化合物(1.275％(重量))、有效霉素(0.33％(重量))、白碳黑(0.5％(重量))和粘土(97.895％(重量))充分混合，产生杀虫/杀真菌粉剂。[实施例32]

通过将20-11号化合物(5.5％(重量))、NK98147TX[聚氧乙烯烯丙基苯基醚、烷基苯磺酸钙和芳烃的混合物(solvesso 110(商品名))](7％(重量))和N-甲基吡咯烷酮(AGSOREX(商品名))(87.5％(重量))充分混合，产生可乳化浓缩物。[实施例33]

通过将20-11号化合物(5.5％(重量))、聚氧乙烯烷基烯丙基醚(Noigen EA177(商品名))(2％(重量))、二氧化硅/氧化铝混合物(AerosilCOK84(商品名))(2％(重量))、黄原胶(Rhodopol 23(商品名))(0.1％(重量))、乙二醇(7％(重量))、硅氧烷乳化消泡剂(Anti-foam E-20)(0.2％(重量))、对羟基苯甲酸正丁酯(0.1％(重量))和离子交换水(83.1％(重量))充分混合，产生可流动浓缩物。[试验实施例1]抗二化螟(Chilo suppressalis)的杀虫效应

将5毫克每种试验化合物(以分配给上述实施例中制备的化合物的每种化合物的编号命名)分别溶于0.5ml含有吐温20(商品名)的丙酮中，用3,000倍Dyne水溶液稀释至预定浓度(100ppm)。用喷枪将该溶液以20ml/盆的比率施用于一个育苗箱(种植6-7个残株)中培育的二叶至三叶期的水稻幼苗叶子和茎上。溶液干燥后，将水稻幼苗与5ml自来水一起放入试管(φ：3cm，h：20cm)中。然后在试管中放入10条二化螟3龄期幼虫。将试管置于温箱(27℃)中。5天后，计数死亡幼虫总数，并观察水稻幼苗的损害。用以下公式计算死亡率：

死亡率(％)＝(死亡幼虫数/施放的幼虫数)×100。

按照以下标准评估水稻幼苗的损害：

损害标准

0 简直观察不到损害。

1 略微观察到损害(不超过未处理幼苗的约1/10)。

2 观察到的损害低于未处理幼苗的约1/2。

3 观察到的损害不低于未处理幼苗的约1/2。

4 观察到等于未处理幼苗的损害。

结果示于表37中。[表37]

化合物编号死亡率(％) 损害

1-2 100 0

1-5 100 0

1-7 100 0

1-26 100 0

2-5 100 0

2-8 100 0

3-5 100 0

4-4 100 0

4-5 100 0

4-6 100 0

5-5 100 0

6-5 100 0

7-4 100 0

7-5 100 0

7-6 100 0

8-4 100 0

8-5 100 0

8-6 100 0

9-5 100 0

10-5 100 0

11-5 100 0

11-26 100 0

12-5 100 0

13-5 100 0

14-5 100 0

15-5 100 0

16-5 100 0

17-26 100 0

18-5 100 0

20-2 100 0

20-4 100 0

20-5 100 0

20-6 100 0

20-7 100 0

20-10 100 0

20-11 100 0

20-12 100 0

20-13 100 0

20-14 100 0

20-15 100 0

20-25 100 0

20-26 100 0

20-27 100 0

21-4 100 0

21-5 100 0

21-6 100 0

21-7 100 0

21-8 100 0

21-9 100 0

21-10 100 0

21-11 100 0

21-12 100 0

21-13 100 0

21-14 100 0

21-15 100 0

21-25 100 0

21-26 100 0

21-27 100 0

22-4 100 0

22-5 100 0

22-6 100 0

22-10 100 0

22-11 100 0

22-12 100 0

22-13 100 0

22-14 100 0

22-15 100 0

22-26 100 0

22-27 100 0

23-27 100 0

24-5 100 0

24-27 100 0

26-26 100 0

27-2 100 0

27-4 100 0

27-5 100 0

27-6 100 0

27-8 100 0

27-11 100 0

27-16 100 0

27-17 100 0

27-18 100 0

27-20 100 0

27-23 100 0

27-26 100 0

28-8 100 0

28-11 100 0

28-14 100 0

28-17 100 0

28-20 100 0

28-23 100 0

28-26 100 0

29-2 100 0

29-5 100 0

29-8 100 0

29-11 100 0

29-14 100 0

29-17 100 0

29-20 100 0

29-23 100 0

29-26 100 0

30-2 100 0

30-5 100 0

30-8 100 0

30-11 100 0

30-14 100 0

30-17 100 0

30-20 100 0

30-23 100 0

30-26 100 0

31-2 100 0

31-10 100 0

31-11 100 0

31-12 100 0

31-13 100 0

31-14 100 0

31-15 100 0

31-16 100 0

31-17 100 0

31-18 100 0

31-19 100 0

32-2 100 0

32-5 100 0

32-8 100 0

32-11 100 0

32-14 100 0

32-17 100 0

32-20 100 0

32-23 100 0

32-26 100 0

33-2 100 0

33-5 100 0

33-8 100 0

33-11 100 0

33-14 100 0

33-17 100 0

33-20 100 0

33-24 100 0

34-2 100 0

34-5 100 0

34-8 100 0

34-10 100 0

34-11 100 0

34-12 100 0

35-1 100 0

35-2 100 0

35-3 100 0

从表37中，显示出本发明的化合物[I]具有出色的杀虫活性，为出色的无损害化合物。

[工业应用性]

本发明的化合物[I](噁二唑啉衍生物)或其盐具有出色的杀虫活性，并且对鱼具有较低毒性。因此，含有本发明化合物[I]或其盐的农药组合物(杀虫组合物)可以保护作物免受害虫的侵害，并且可以有助于农业上的成功。

Claims

1.由式[I]代表的化合物或其盐：其中R¹为C_1-6烷基或C_1-6卤代烷基；n为0、1或2；X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)可以可选地用吡啶基取代的C_1-6烷基，(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，(3)-N＝CHNR⁶R⁷的基团，其中R⁶和R⁷独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，(4)-N＝CHAr的基团，其中Ar表示可以可选地用选自羟基或C_1-3烷氧基的一个或多个取代基取代的苯基，或(5)吡咯基；R⁵为(1)可以可选地用1-3个C_1-6烷氧基取代的C_1-6烷基；(2)可以可选地用选自以下的1-3个取代基取代的C_2-10烷酰基：(i)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基，(ii)C_1-6烷氧基，(iii)苯基，和(iv)卤素原子；(3)C_4-10环烷酰基；(4)C_3-10烯基羰基；(5)苯甲酰基；(6)可以可选地用1或2个选自以下的取代基取代的氨甲酰基：(i)可以可选地用选自苯基、卤素和可以可选地用C_1-6烷基取代的氨基的取代基取代的C_1-6烷基，(ii)C_3-9环烷基，(iii)C_2-6烯基，(iv)C_2-6炔基，(v)苯基，(vi)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基，(vii)1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、4-甲基-1-哌嗪基，(viii)羟基和(ix)C_1-6烷氧基；(7)1-吡咯烷羰基、哌啶子基羰基、1-全氢化氮杂_羰基、4-甲基-1-哌嗪基羰基、吗啉代羰基；或(8)C_1-6烷氧羰基或(9)甲酰基；R⁸为(1)卤素原子，(2)C_1-6卤代烷基，或(3)C_1-6卤代烷氧基；A为(1)氮原子或(2)基团

其中R⁹为氯原子；B为氮原子。

2.权利要求1的化合物或其盐，其中R¹为三氟甲基。

3.权利要求1的化合物或其盐，其中X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，或(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基。

4.权利要求1的化合物或其盐，其中X为-NH₂或-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基。

5.权利要求1的化合物或其盐，其中R⁵为可以可选地用1或2个选自以下的取代基取代的氨甲酰基：(i)可以可选地用选自苯基、卤素和可以可选地用C_1-6烷基取代的氨基的取代基取代的C_1-6烷基，(ii)C_3-9环烷基，(iii)C_2-6烯基，(iv)C_2-6炔基，(v)苯基，(vi)可以可选地用1或2个C_1-6烷基取代的氨基，(vii)1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、4-甲基-1-哌嗪基，(viii)羟基和(ix)C_1-6烷氧基。

6.权利要求1的化合物或其盐，其中R⁸为三氟甲基。

7.权利要求1的化合物或其盐，其中A为

8.权利要求1的化合物或其盐，其中X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基，或(3)-N＝CHNR⁶R⁷的基团，其中R⁶和R⁷独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基；R⁸为三氟甲基；A为

9.权利要求8的化合物或其盐，其中X为(1)-NR²R³的基团，其中R²和R³独立地表示(i)氢原子或(ii)C_1-6烷基，或(2)-N＝CHOR⁴的基团，其中R⁴代表C_1-6烷基。

10.权利要求1的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-异丙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐。

11.权利要求1的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-{4-(N，N-二甲基氨甲酰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-5-乙氧基亚甲氨基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐。

12.权利要求1的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-{4-(吗啉代羰基)-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐。

13.权利要求1的化合物，其为1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲氨基-3-{4-异丁酰基-Δ²-1，2，4-噁二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑或其盐。

14.农药组合物，包含有效量的权利要求1的化合物或其盐。

15.权利要求1的化合物或其盐用于生产农药组合物的用途。