CN1930129A - N1-((吡唑-1-基甲基)-2-甲基苯基)-邻苯二酰胺衍生物及相关的复合杀虫剂 - Google Patents

N1-((吡唑-1-基甲基)-2-甲基苯基)-邻苯二酰胺衍生物及相关的复合杀虫剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1930129A
CN1930129A CN 200580008009 CN200580008009A CN1930129A CN 1930129 A CN1930129 A CN 1930129A CN 200580008009 CN200580008009 CN 200580008009 CN 200580008009 A CN200580008009 A CN 200580008009A CN 1930129 A CN1930129 A CN 1930129A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
alkyl
methyl
compound
trifluoromethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200580008009
Other languages
English (en)
Inventor
和田胜昭
五味渕琢也
米田靖
大津悠一
渋谷克彦
中仓纪彦
R·菲舍尔
村田哲也
下城英一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN1930129A publication Critical patent/CN1930129A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

新的式(I)苯二甲酰胺及其制备方法、中间体和作为杀虫剂的用途,式(I)中,X代表氢、卤素原子、硝基、C1-6烷基磺酰氧基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基次磺酰基或C1-6烷基磺酰基,R1代表C1-6烷基、C1-6烷硫基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基,Y代表卤素或C1-6烷基,m代表0或1,A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且Q代表含有至少一个选自N、O和S的杂原子并且可任选被取代的5元或6元杂环基。

Description

N1-((吡唑-1-基甲基)-2-甲基苯基)-邻苯二酰胺衍生物 及相关的复合杀虫剂
本发明涉及新的苯二甲酰胺(benzenedicarboxamide)、其制备方法、其中间体及其作为杀虫剂的用途。
业已知晓邻苯二酰胺衍生物可用作杀虫剂[参见JP-A 11-240857(1999),JP-A 2001-64258,JP-A 2001-64268,JP-A 2001-131141,JP-A 2003-40864,WO 01/21576以及WO 03/11028],并且它们还表现出药用功能[参见JP-A 59-163353(1984)]。
现已发现新的式(I)苯二甲酰胺
其中,
X代表氢、卤素原子、硝基、C1-6烷基磺酰氧基(sulfonyloxy)、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基次磺酰基(sulfenyl)或C1-6烷基磺酰基,
R1代表C1-6烷基、C1-6烷硫基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基,
Y代表卤素或C1-6烷基,
m代表0或1,
A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
Q代表含有至少-个选自N、O和S的杂原子并且可任选被取代的5元或6元杂环基。
本发明的式(I)化合物可通过如下方法获得,
(a)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(II)化合物与式(III)化合物反应,
其中,
式(II)的R1和X以及式(III)的Y、A、m和Q具有与前述相同的定义,
或者
(b)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(IV)化合物与式(V)化合物反应,
      H2N-R1           (V)
其中,
式(IV)的X、Y、A、m和Q以及式(V)的R1具有与前述相同的定义,
或者
(c)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(VI)化合物与式(III)化合物反应,
其中,
式(VI)的X和R1以及式(III)的Y、A、m和Q具有与前述相同的定义,
或者
(d)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(VII)化合物与式(V)化合物反应,
      H2N-R1           (V)
其中,
式(VII)的X、Y、A、m和Q以及式(V)的R1具有与前述相同的定义,
或者
(e)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(Vm)化合物与式(V)化合物反应,
Figure A20058000800900092
      H2N-R1           (V)
其中,
式(VIII)的X、Y、A、m和Q以及式(V)的R1具有与前述相同的定义,
或者
(f)对于式(I)中R1代表C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基的情形:使式(If)化合物在惰性溶剂的存在下与一种氧化剂反应,
Figure A20058000800900101
其中,
R1f代表C1-6烷硫基-C1-6烷基,并且
X、Y、A、m和Q具有与前述相同的定义。
根据本发明,式(I)的苯二甲酰胺表现出强的杀虫作用。
式(I)化合物从概念上讲包括在前述JP-A 11-240857(1999)所述的通式中。但是式(I)化合物并未在该专利中具体公开,由此是新的化合物。出人意料的是,该化合物与已知的现有技术中所述的类似化合物相比,表现出特别显著的杀虫作用。
在本说明书中:
“卤素”代表氟、氯、溴和碘,并且优选代表氟、氯和溴。
“烷基”代表支链或带有支链的C1-12烷基,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等,并且优选代表C1-6烷基。
对于“烷基磺酰氧基”、“烷基次磺酰基”、“烷硫基烷基”、“烷基亚磺酰基烷基”、“烷基磺酰基烷基”、“烷氧基”、“烷硫基”、“烷基亚磺酰基”、“烷基磺酰基”、“卤代烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烷基亚磺酰基”、“卤代烷基磺酰基”以及“卤代烷基羰基”中的各烷基部分,可作为实例提出的是它们与上述“烷基”部分中所述相同。
对于“卤代烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烷基亚磺酰基”、“卤代烷基磺酰基”以及“卤代烷基羰基”中的各卤素部分,可作为实例提出的是它们与上述“卤素”部分中所述相同。
“5元或6元杂环基”含有至少一个选自N、O和S的杂原子,并且优选代表含有“一至三个N原子”、或“一个O原子”、或“一个S原子”、或“一个S原子和一至两个N原子”、或“一个O原子和一至两个N原子”的杂环基,并且作为其具体实例,示例性提出吡唑基、三唑基、吡唑啉基、咪唑基、噻唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噁二唑基和嘧啶基,并且作为其最优选的实例,示例性提出吡唑基、三唑基、吡唑啉基、咪唑基、噻唑基、吡咯基、噁二唑基和嘧啶基。
在本发明的式(I)化合物中,可提出如下化合物作为优选,其中,
X代表氢、氟、氯、溴、碘、硝基、C1-4烷基磺酰氧基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基次磺酰基或C1-4烷基磺酰基,
R1代表C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷基、C1-4烷基亚磺酰基-C1-4烷基或C1-4烷基磺酰基-C1-4烷基,
Y代表氟、氯、溴或C1-4烷基,
m代表0或1,
A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
Q代表含有至少一个选自N、O和S的杂原子并且可任选被至少一个选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-10卤代烷基、C1-6卤代烷氧基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6卤代烷基羰基、卤素、氧代(oxo)和羟基的基团取代的5元或6元杂环基。
在式(I)化合物中,尤其特别优选以下化合物,其中,
X代表氢、氟、氯、溴、碘、硝基、甲磺酰氧基、C1-2烷基亚磺酰基、C1-2烷基次磺酰基或C1-2烷基磺酰基,
R1代表异丙基、C1-2烷硫基-C3-4烷基、C1-2烷基亚磺酰基-C3-4烷基或C1-2烷基磺酰基-C3-4烷基,
Y代表氟、氯或甲基,
m代表0或1,
A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
Q代表可任选被至少一个选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基磺酰基、C1-8卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4卤代烷硫基、C1-4卤代烷基亚磺酰基、C1-4卤代烷基磺酰基、C1-4卤代烷基羰基、氟、氯、溴、碘、氧代和羟基的基团取代的,选自吡唑基、三唑基、吡唑啉基、咪唑基、噻唑基、吡咯基、噁二唑基和嘧啶基的杂环基。
当R1基具有不对称的碳时,本发明的式(I)化合物包括立体异构体(R/S构型)。
当使用,例如,3-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙亚氨基)-4-碘-3H-异苯并呋喃-1-酮和1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑作为原料时,前述方法(a)可通过如下反应路线图予以说明。
Figure A20058000800900121
当使用,例如,2-{4-[3,5-二(三氟甲基)吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-4-氟代异吲哚-1,3-二酮和(S)-1-甲基-2-甲硫基乙胺作为原料时,前述制备方法(b)可通过如下反应路线图予以说明。
Figure A20058000800900122
当使用,例如,3-碘-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-邻氨甲酰苯甲酸和2-甲基-4-[1-(3-三氟甲基吡唑-1-基)-乙基]-苯胺作为原料时,前述制备方法(c)可通过如下反应路线图予以说明。
当使用,例如,1-[4-(4-碘-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,5-二(三氟甲基)-(1,2,4)-三唑和1-甲基-2-甲硫基乙胺作为原料时,前述制备方法(d)可通过如下反应路线图予以说明。
Figure A20058000800900132
当使用,例如,N-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基-苯基}-6-碘-邻氨甲酰苯甲酸和1-甲基-2-甲硫基乙胺作为原料时,前述制备方法(e)可通过如下反应路线图予以说明。
当使用,例如,N2-(1-甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}邻苯二酰胺和间氯过苯甲酸作为原料时,前述方法(f)可通过如下反应路线图予以说明。
在上述制备方法(a)中用作原料的式(II)化合物是本身已知的化合物并且可易于根据,例如,JP-A 11-240857(1999)、JP-A2001-131141中所述的方法制备。
可提出如下化合物作为在制备方法(a)中用作原料的式(II)化合物的具体实例:
3-异丙亚氨基-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-氟-3-异丙亚氨基-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-氯-3-异丙亚氨基-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-溴-3-异丙亚氨基-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-碘-3-异丙亚氨基-3H-异苯并呋喃-1-酮、
3-(1-甲基-2-甲硫烷基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-氟-3-(1-甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-氯-3-(1-甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-溴-3-(1-甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-碘-3-(1-甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-4-氟-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-氯-3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
4-溴-3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-3H-异苯并呋喃-1-酮、
3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-4-碘-3H-异苯并呋喃-1-酮、
甲磺酸-3-异丙亚氨基-1-氧代-1,3-二氢-异苯并呋喃-4-基酯、
甲磺酸-3-(1-甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-1-氧代-1,3-二氢-异苯并呋喃-4-基酯、
甲磺酸-3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙亚氨基)-1-氧代-1,3-二氢-异苯并呋喃-4-基酯等等。
在上述制备方法(a)中用作原料的式(III)化合物是现有文献中尚未描述过的、部分新颖的化合物,它可通过,例如,根据-种有机化学领域熟知的方法——催化氢还原法——在催化还原催化剂(例如,披钯碳、Raney镍、氧化铂等等)的存在下,用氢使式(IX)化合物还原来获得,
Figure A20058000800900151
其中Y、A、m和Q具有与前述相同的定义。
上述催化氢还原法可在充足的稀释剂中实施。
作为上述情形中所使用的稀释剂的实例,可提出醚,例如,二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、四氢呋喃(THF)等;醇,例如,甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等。并且,作为催化还原催化剂的实例,可提出披钯碳、Raney镍、氧化铂等。
反应通常可在约0至约100℃的温度下进行,优选室温(20℃)至约80℃。
所述反应通常可在常压下进行,但也可任选在升高的压力下进行。
例如,一种式(III)化合物可通过在0.1~10%(w/w)披钯碳的存在下,在稀释剂,例如,乙醇中,使式(IX)化合物氢化来获得。
还可通过使用金属等的还原反应代替催化氢还原反应而由式(IX)化合物获得式(III)化合物。
对于使用金属等的还原法,可提出,例如,使铁粉在乙酸中反应的方法、使锌粉在中性条件下反应的方法(Organic SynthesesCollective,第II卷,第447页)、使氯化锡在酸性条件下反应的方法(Organic Syntheses Collective,第II卷,第254页)、使三氯化钛在中性条件下反应的方法等等。
式(IX)化合物是新的化合物,并且可通过使其中A不代表氧原子的式(IX)化合物,例如,式(X)化合物与式(XI)化合物反应获得,
      H-Q          (XI)
其中,
式(X)的Y和m以及式(XI)的Q具有与前述相同的定义,
A1代表S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
M代表氯、溴或甲磺酰氧基。
式(X)化合物是有机化学领域所熟知的,并且在下列出版物中有描述,所述出版物例如,化学文摘,第58卷,3444e(1963);Bul1.Soc.Chim.Fr.(1934),第539~545页;J.Chem.Res.Miniprint,第8卷(1987),第2133~2139页;J.Chem.Soc.B(1967),第1154~1158页;J.Chem.Soc.(1961),第221~222页;J.Amer.Chem.Soc.,第111卷(1989),第5880~5886页;J.Amer.Chem.Soc.,第96卷(1974),第7770~7781页;Can.J.Chem.,第68卷(1990),第1450~1455页;Tetrahedron Letter,第35卷(1994),第7391~7394页。
可具体提出如下化合物作为式(X)化合物的实例:
2-甲基-4-硝基苄基氯、
3-甲基-4-硝基苄基氯、
甲磺酸-4-硝基苄酯、
甲磺酸-2-甲基-4-硝基苄酯、
甲磺酸-3-甲基-4-硝基苄酯、
4-硝基苯次磺酰氯、
4-硝基苯亚磺酰氯、
4-硝基苯磺酰氯、
4-硝基-3-甲基苯磺酰氯、
3-氟-4-硝基苄基溴、
3-氯-4-硝基苄基氯等等。
式(X)化合物的原料——硝基取代的苯甲酸及其酯是已知化合物,在例如,Chem.Ber.,第52卷(1919),第1083页;Bull.Soc.Chim.Fr.(1962),第2255~2261页;Tetrahedron(1985),第115~118页;Chem.Pharm.Bull.,第41卷(1993),第894~906页;WO 2001/042227中有描述。
式(XI)化合物包括已知化合物并且可提出如下化合物作为其具体实例:
3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1H-吡唑、
4-五氟乙基-1H-吡唑、
5-六氟正丙基-1H-吡唑、
3,5-二(三氟甲基)-1H-(1,2,4)-三唑、
5-五氟乙基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑、
5-二氟甲基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑、
5-羟基-3,5-二(三氟甲基)-1H-4,5-二氢吡唑、
2,4-二(三氟甲基)-1H-咪唑、
3-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-1,2-二氢-(1,3,4)-三唑-2-酮、
2,5-二(三氟甲基)-(1,3,4)-三唑、
5-五氟乙基-1H-吡唑、
3-五氟乙基-1H-吡唑、
4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑、
3-三氟甲基-1H-吡唑、
5-(二氟甲基)-1,2-二氢-2-甲基-3H-(1,2,4)-三唑-3-酮、
4-(三氟甲基)-2H-1,2,3-三唑、
4-碘-3-五氟乙基-1H-吡唑、
3-五氟乙基-4-(1,1,2,2-四氟乙基)-1H-吡唑、
3,4-二-五氟乙基-1H-吡唑、
3,5-二碘-4-甲基-1H-吡唑、
3-七氟丙硫基-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑、
3,5-二(五氟乙基)-1H-(1,2,4)-三唑等等。
上述式(X)化合物与式(XI)化合物的反应可在充足的稀释剂中进行。
作为在该情形中所使用的稀释剂的实例可提出,例如,脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等;酮,例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮(MI BK)等;腈,例如乙腈、丙腈、丙烯腈等;酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等;酰胺,例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、六甲基磷酰三胺(HMPA)等。
反应可在酸结合剂存在下进行,并且对于所述酸结合剂而言,可以例如碱金属或碱土金属的无机碱、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐等形式提出,例如,氢化钠、氢化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等;以无机碱金属氨基化合物的形式提出,例如,氨基锂、氨基钠、氨基钾等;以有机碱、醇化物、叔胺、二烷基氨基苯胺和吡啶的形式提出,例如,三乙胺、1,1,4,4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)等。
上述反应还可在稀释剂的存在下通过-种使用相转移催化剂的方法进行。作为该情形中所使用的稀释剂的实例,可提出水;脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等。作为相转移催化剂,可提出季铵离子,例如,溴化四甲铵、溴化四丙铵、溴化四丁铵、二硫酸四丁铵、碘化四丁铵、氯化三辛基甲基铵、溴化苄基三乙基铵、溴化丁基吡啶鎓、溴化庚基吡啶鎓、氯化苄基三乙基铵等;冠醚,例如,二苯并-18-冠醚-6、二环己基-18-冠醚-6、18-冠醚-6等;穴状配体,例如,[2.2.2]-穴状化合物、[2.1.1]-穴状化合物、[2.2.1]-穴状化合物、[2.2.B]-穴状化合物、[3.2.2]-穴状化合物等。
上述反应可在相当宽的温度范围内进行。通常在约0至约200℃的温度范围内便足以进行上述反应,优选室温(20℃)至约150℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
在进行上述反应时,目标式(IX)化合物可通过如下方法获得:例如,在碳酸钾存在下,使1摩尔至略过量摩尔量的式(XI)化合物与1摩尔的式(X)化合物在稀释剂,例如DMF中反应。
作为根据上述方法获得的式(IX)化合物,可提出,例如与下面提出的式(III)4-氨基苄基衍生物相对应的4-硝基苄基衍生物。并且,可提出1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3,5-二-(三氟甲基)-1H-吡唑作为一个典型的实例。
此外,当式(IX)中的Q代表2-噻唑基时,作为一个具体实例,2-(3-甲基-4-硝基苄基)-4-五氟乙基-噻唑可易于根据J.Heterocycl.Chem.,第28卷(1991),第907至911页中所述的方法通过以下方式进行制备:使已知化合物3-甲基-4-硝基苄基氰化物(参见J.Chem.Soc.,第97卷(1910),第2260页)与硫化氢反应,然后使其产物3-甲基-4-硝基苄硫酰胺与一种市售产品1-溴-3,3,4,4,4-五氟-2-丁酮反应并随后环化。
当式(IX)中的Q代表1,3,4-噁二唑-2-基时,作为一个具体实例,2-(3-甲基-4-硝基苯基)-5-三氟甲基-1,3,4-噁唑可易于以相应的醛肟作为原料根据Heterocycles,(1994),第38卷,第981至990页中所述的方法获得,所述原料醛肟可通过Justus Liebigs Ann.Chem.,(1927)第45卷,第166页中所述的方法制备。
并且,作为另一个具体实例,2-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-1,3,4-噁唑可易于以相应的3-甲基-4-硝基苯甲醛肟作为原料根据Heterocycles,(1994),第38卷,第981至990页中所述的方法获得。在上述制备方法中,所述原料肟可以已知的3-甲基-4-硝基苯甲醛[参见J.Chem.Soc.B,(1967)第1154至1158页]作为原料,根据J.Chem.Soc.C,(1969),第986至990页中所述的方法,并随后根据Tetrahedron Letter,第35卷(1994),第9099至9100页中所述的方法进行制备。
当式(IX)中的Q代表2H-1,2,3-三唑-2-基时,作为一个具体实例,2-(3-甲基-4-硝基苄基)-2H-4-三氟甲基-1,2,3-三唑可易于通过J.Chem.Soc.,Perkin Transaction 2,第10卷(1989),第1355至1375页所述的、已知3-甲基-4-硝基苄基氯与已知2H-4-三氟甲基-1,2,3-三唑的反应进行制备。
当式(IX)中的Q代表1H-1,2,4-三唑-1-基时,作为一个具体实例,5-(3-甲基-4-硝基苯硫基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑可易于通过J.Med.Chem.,第35卷(1992),第2103至2112页所述的、1-氟-3-甲基-4-硝基苯与已知的5-巯基-1-甲基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑(在J.Med.Chem.,第35卷(1992),第2103至2112页有描述)的反应进行制备。
当式(IX)中的Q代表1,2,4-噁唑-3-基时,作为一个具体实例,3-(3-甲基-4-硝基苯基)-5-三氟甲基-1,2,4-噁唑可易于由3-甲基-4-硝基苯甲酰胺肟根据J.Org.Chem.,第68(2)卷,2003,第605至608页中所述的方法进行制备。并且,3-甲基-4-硝基苯甲酰胺肟可根据Chem.Ber.,第22卷(1889),第2428页中所述的、市售3-甲基-4-硝基苄腈与羟胺的反应进行制备。
并且,作为另一个具体实例,3-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-1,2,4-噁唑也可易于由2-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙酰胺肟根据J.0rg.Chem.,第68(2)卷,2003,第605~608页中所述的方法进行制备。并且,2-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙酰胺肟可根据Chem.Ber.,第22卷(1889),第2428页中所述的、2-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙酰胺肟与羟胺的反应进行制备。
当式(IX)中的Q代表1H-1,2,4-三唑-3-基时,作为一个具体实例,1-甲基-3-(3-甲基-4-硝基苯基)-5-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑可易于通过J.Org.Chem.,第68(2)卷,2003,第605~608页所述的、上述3-(3-甲基-4-硝基苯基)-5-三氟甲基-1,2,4-噁唑与甲肼的反应进行制备,并且1-甲基-3-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑也可通过上述3-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-1,2,4-噁唑与甲肼的反应进行制备。
作为选择,式(IX)化合物除了可通过上述制备方法制备以外,还可通过下面实施例中提出的方法制备。
可提出如下化合物作为式(III)化合物的具体实例,例如:
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-4-五氟乙基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-六氟正丙基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-(1,2,4)-三唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-五氟乙基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-二氟甲基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑、
4-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-二氟甲氧基-1-二氟甲基-3-三氟甲基-1H-咪唑、
4-(4-氨基-3-甲基苄基)-3-二氟甲氧基-1-二氟甲基-5-三氟甲基-1H-咪唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-羟基-3,5-二(三氟甲基)-1H-4,5-二氢吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-2,4-二(三氟甲基)-1H-咪唑、
4-(4-氨基-3-甲基苄基)-2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-2,4-二氢-3H-(1,2,4)-三唑-3-酮、
2-(4-氨基-3-甲基苄基)-4-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-2,4-二氢-3H-(1,2,4)-三唑-3-酮、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-2,5-二(三氟甲基)-1,3,4-三唑、
2-(4-氨基-3-甲基苄基)-4,6-二(三氟甲基)-嘧啶、
2-(4-氨基-3-甲基苯氧基)-4,6-二(三氟甲基)-嘧啶、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-五氟乙基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-五氟乙基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-4-五氟乙基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-五氟乙基-5-三氟甲基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-三氟甲基-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-羟基-3-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-1H-4,5-二氢-吡唑、
5-(4-氨基-3-甲基苯基)-1-(2,2,2-三氟乙基)-3-三氟甲基-吡唑、
5-(4-氨基-3-甲基苯基)-1-二氟甲基-3-三氟甲基-吡唑、
3-(4-氨基-3-甲基苯基)-1-二氟甲基-3-二氟甲氧基-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,4-二(五氟乙基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,5-二(五氟乙基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,4-二(五氟丙基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,5-二(五氟丙基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-3,5-二(五氟乙基)-1H-(1,2,4)-三唑、
1-(4-氨基-3-甲基苄基)-2,5-二(五氟乙基)-1H-(1,3,4)-三唑、
2-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑、
2-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-(五氟乙基)-1,3,4-噁二唑、
2-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-(七氟丙基)-1,3,4-噁二唑、
2-(4-氨基-3-甲基苄基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑、
2-(4-氨基-3-甲基苄基)-4-(三氟甲基)-2H-1,2,3-三唑、
2-(4-氨基-3-甲基苄基)-4-(五氟乙基)-噻唑、
5-(4-氨基-3-甲基苯基)硫基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑、
3-(4-氨基-3-甲基苯基)-5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑、
3-(4-氨基-3-甲基苯基)-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑、
1-(4-氨基-3-氯苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
1-(4-氨基-3-氟苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑等等。
在上述制备方法(b)中用作原料的式(IV)化合物是新的化合物,并且可易于根据日本早期公开专利公报No.61-246161(1986)中所述的方法获得,例如,通过使式(XII)化合物与式(III)化合物反应,
其中式(XII)的X以及式(III)Y、A、m和Q具有与前述相同的定义。
该反应可在充足的稀释剂中进行。作为在该情形中所使用的稀释剂可提出,例如,脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等;酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等;酰胺,例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、六甲基磷酰三胺(HMPA)等;酸。例如乙酸等。
该反应可在相当宽的温度范围内进行。通常在室温(20℃)至约200℃的温度范围内便足以进行上述反应,优选室温至150℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
在进行该反应时,目标式(IV)化合物可通过如下方法获得:例如,使等摩尔至略过量摩尔量的式(III)化合物与1摩尔的式(XII)化合物在稀释剂,例如乙酸中反应。
许多上述式(XII)化合物是公知的,并且作为具体实例可以提出邻苯二甲酸酐、3-氟邻苯二甲酸酐、3-氯邻苯二甲酸酐、3-溴邻苯二甲酸酐、3-碘邻苯二甲酸酐、3-甲磺酰氧基邻苯二甲酸酐等。
在上述化合物中,3-甲磺酰氧基邻苯二甲酸酐可易于由3-羟基邻苯二甲酸酐和甲磺酰氯根据Tetrahedron Letters,第29卷,第5595-8页(1988)所述的方法获得。
可提出以下化合物作为在方法(b)中用作原料的式(IV)化合物的具体实例:
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-[2-甲基-4-(5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-六氟正丙基-1H-吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-甲磺酰氧基-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[5-五氟乙基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[5-二氟甲氧基-1-二氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[5-五氟乙基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[5-二氟甲氧基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-甲磺酰氧基-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-二氟甲氧基-1-二氟甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-羟基-3,5-二(三氟甲基)-1H-4,5-二氢吡唑-1-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[2,4-二(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[3-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-1,2-二氢-(1,3,4)-三唑-2-酮-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[4-(2,2,2-三氟乙基)-3-三氟甲基-4,5-二氢-(1,2,4)-三唑-5-酮-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[2,5-双(三氟甲基)-(1,3,4)-三唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[4,6-双(三氟甲基)嘧啶-2-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[4,6-双(三氟甲基)嘧啶-2-基氧基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(3-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(3-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(3-五氟乙基-5-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[5-羟基-3-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-1H-4,5-二氢吡唑-1-基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[1-(2,2,2-三氟乙基)-3-三氟甲基-吡唑-5-基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(1-二氟甲基-3-三氟甲基-吡唑-5-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(1-二氟甲基-3-二氟甲氧基-吡唑-3-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(3-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-[2-甲基-4-(5-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-[2-甲基-4-(3-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-溴-2-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-1H-吡唑-1-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,4-二(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,5-二(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,4-二(七氟丙基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[3,5-二(七氟丙基)-1H-吡唑-1-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-五氟乙基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-七氟丙基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(4-三氟甲基-2H-1,2,3-三唑-2-基甲基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[4-(五氟乙基)-噻唑基-2-基甲基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-{2-甲基-4-[1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基]苯基}-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-氯-2-[2-甲基-4-(1-甲基-5-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮、
4-碘-2-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]-异吲哚-1,3-二酮等等。
在制备方法(b)中用作原料的式(V)化合物,或者是有机化学领域所熟知的化合物,或者可根据DE-A 20 45 905、WO 01/23350中所述的方法合成。
作为其具体实例,可以提出乙胺、二乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、叔戊胺、2-(甲硫基)-乙胺、2-(乙硫基)-乙胺、1-甲基-2-(甲硫基)-乙胺、1,1-二甲基-2-(甲硫基)-乙胺等等。
在制备方法(c)中用作原料的式(VI)化合物包括公知化合物,并且可易于根据JP-A 11-240857(1999)、JP-A 2001-131141等中所述的方法制备。
可提出如下化合物作为其具体实例:
N-异丙基-邻氨甲酰苯甲酸、
3-氟-N-异丙基-邻氨甲酰苯甲酸、
3-氯-N-异丙基-邻氨甲酰苯甲酸、
3-溴-N-异丙基-邻氨甲酰苯甲酸、
3-碘-N-异丙基-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
3-氟-N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
3-氯-N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
3-溴-N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
3-碘-N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-3-氟-邻氨甲酰苯甲酸、
3-氯-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
3-溴-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-3-碘-邻氨甲酰苯甲酸、
N-异丙基-3-甲磺酰氧基-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-3-甲磺酰氧基-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-3-硝基-邻氨甲酰苯甲酸、
3-氯-N-(2-乙硫基-1-甲基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
3-溴-N-(2-乙硫基-1-甲基-乙基)-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(2-乙硫基-1-甲基-乙基)-3-碘-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(2-乙硫基-1-甲基-乙基)-3-硝基-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(2-乙硫基-1-甲基-乙基)-3-甲磺酰氧基-邻氨甲酰苯甲酸、
N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-3-甲磺酰氧基-邻氨甲酰苯甲酸等等。
上述式(VI)化合物通常可易于通过使前述式(XII)邻苯二甲酸酐与式(XIII)胺反应获得,
Figure A20058000800900291
 H2N-R1           (XIII)
其中,式(XII)的X以及式(XIII)的R1具有与前述相同的定义。
上述式(XIII)化合物是有机化学领域所熟知的,并且可具体提出,例如,乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、叔戊胺、2-(甲硫基)乙胺、2-(乙硫基)乙胺、1-甲基-2-(甲硫基)乙胺、1,1-二甲基-2-(甲硫基)乙胺等等。
这些胺还可易于通过DE-A 20 45 905、WO 01/23350等中所述的方法获得。
上述式(XII)化合物与式(XIII)胺的反应可根据,例如,J.Org.Chem.,第46卷,第175页,(1981)等中所述对方法进行。
所述反应可在充足的稀释剂中进行,并且作为在该情形中所使用的稀释剂的实例可提出脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等;酮,例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮(MIBK)等;腈,例如乙腈、丙腈、丙烯腈等;酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等。
上述反应可在碱存在下进行,并且可以提出如下化合物作为所述碱,所述化合物例如叔胺、二烷基氨基苯胺和吡啶,例如,三乙胺、1,1,4,4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)等等。
上述反应可在相当宽的温度范围内进行。通常在约-70℃至约100℃的温度范围内便足以进行上述反应,优选约-50℃至约80℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
在进行上述反应时,目标式(VI)化合物可通过如下方法获得:例如,使1~4摩尔的式(XIII)化合物与1摩尔的式(XII)化合物在稀释剂,例如乙腈中反应。
在制备方法(d)中用作原料的式(VII)化合物是新的化合物,并且易于根据J.Med.Chem.,第10卷,第982页(1967)等所述的方法,在缩合剂的存在下,通过例如,使式(VIII)化合物(下述制备方法(e)中的原料)发生反应而制得。
可提出如下化合物作为式(VII)化合物的具体实例:
1-[4-(4-碘-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
1-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
1-[4-(4-碘-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,5-二(三氟甲基)-1,2,4-三唑、
1-[4-(4-碘-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑、
1-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,4-二(五氟乙基)-1H-吡唑、
1-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,5-二(五氟乙基)-1H-吡唑、
1-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,4-二(七氟丙基)-1H-吡唑、
1-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基-苄基]-3,5-二(七氟丙基)-1H-吡唑、
2-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑、
2-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-5-(五氟乙基)-1,3,4-噁二唑、
2-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-5-(七氟丙基)-1,3,4-噁二唑、
2-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苄基]-5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑、
2-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苄基]-4-(三氟甲基)-2H-1,2,3-噁二唑、
2-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苄基]-4-(五氟乙基)-三唑、
5-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]硫基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑、
3-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-5-(三氟甲基)-1,2,4-三唑、
3-[4-(4-氯-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-1-甲基-5-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑、
2-[4-(4-碘-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-基亚氨基)-3-甲基苯基]-5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑等等。
类似地在制备方法(d)中用作原料的式(V)化合物与前述制备方法(b)中的解释相同。
在制备方法(e)中用作原料的式(VIII)化合物是新的化合物,并且可易于通过,例如,使前述式(XII)邻苯二甲酸酐与前述式(III)化合物反应制得。
上述反应可在充足的稀释剂中进行,并且作为在该情形中所使用的稀释剂的实例可提出脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等;酮,例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮(MIBK)等;腈,例如乙腈、丙腈、丙烯腈等;酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等。
上述反应可在碱存在下进行,并且可以提出如下化合物作为所述碱:叔胺、二烷基氨基苯胺和吡啶,例如,三乙胺、1,1,4,4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)等等。
上述反应可在相当宽的温度范围内进行。通常在约-70℃至约100℃的温度范围内便足以进行上述反应,优选约-50℃至约80℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
可提出如下化合物作为式(VIII)化合物的具体实例:
N-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-2-甲基-苯基}-6-碘-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-2-甲基-苯基}-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,5-二(三氟甲基)-(1,2,4)-三唑-1-基-甲基]-2-甲基-苯基}-6-碘-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基-苯基}-6-碘-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,4-二(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-苯基}-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,5-二(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-苯基}-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,4-二(七氟丙基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-苯基}-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{4-[3,5-二(七氟丙基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-苯基}-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(5-五氟乙基-1,3,4-噁二唑-2-基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(5-七氟丙基-1,3,4-噁二唑-2-基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-基-甲基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(4-三氟甲基-2H-1,2,3-三唑-2-基-甲基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(4-五氟乙基-噻唑基-2-基-甲基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-{2-甲基-4-[1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-基-硫基]-苯基}-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,2,4-噁二唑-3-基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(1-甲基-5-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-3-基)-苯基]-6-氯-邻氨甲酰苯甲酸、
N-[2-甲基-4-(5-三氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-苯基]-6-碘-邻氨甲酰苯甲酸等等。
类似地在制备方法(e)中用作原料的式(V)化合物可与前述制备方法(b)和(d)中所使用的化合物相同。
在制备方法(f)中用作原料的式(If)化合物包括在本发明式(I)化合物中。
通过氧化式(If)化合物中的基团RIf,即C1-6烷硫基-C1-6烷基,可制得其中基团RIf对应于C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基的式(I)化合物。
式(If)化合物可通过前述制备方法(a)、(b)、(c)、(d)和/或(e)制备。
可提出如下化合物作为式(If)化合物的具体实例:
3-碘-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
3-碘-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-(1,2,4)-三唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
3-氯-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
3-氯-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,4-二(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
3-氯-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
3-氯-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,4-二(七氟丙基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺、
3-氯-N2-(1-甲基-2-甲硫基-乙基)-N1-{2-甲基-4-[3,5-二(七氟丙基)-1H-吡唑-1-基甲基]-苯基}邻苯二酰胺等等。
前述制备方法(a)的反应可在充足的、单独或混合的稀释剂中进行。作为在该情形中所使用的稀释剂的实例可提出水;脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等;腈,例如乙腈、丙腈、丙烯腈等;酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等。
制备方法(a)可在酸催化剂的存在下实施,并且作为所述酸催化剂的实例,可提出无机酸,例如,盐酸和硫酸;有机酸,例如,乙酸、三氟乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等。
制备方法(a)可在相当宽的温度范围内实施。通常在约-20℃至约100℃的温度范围内便足以实施所述方法,优选约0℃至约100℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
在实施制备方法(a)时,目标式(I)化合物可通过如下方法获得:例如,在0.01~0.1摩尔量的对甲苯磺酸的存在下,使1摩尔至略过量摩尔量的式(III)化合物与1摩尔的式(II)化合物在稀释剂,例如1,2-二氯乙烷中反应。
前述制备方法(b)的反应可在充足的稀释剂中进行。作为在该情形中所使用的稀释剂的实例可提出脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等;醚,例如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)、四氢呋喃(THF)、二甘醇二甲醚(DGM)等;酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等;酰胺,例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、六甲基磷酰三胺(HMPA)等。
制备方法(b)可在酸催化剂的存在下实施,并且作为所述酸催化剂的实例,可提出无机酸,例如,盐酸和硫酸;有机酸,例如,乙酸、三氟乙酸、丙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等。
制备方法(b)可在相当宽的温度范围内实施。通常在约-20℃至约150℃的温度范围内便足以实施所述方法,优选室温(20℃)至约100℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
在实施制备方法(b)时,目标式(I)化合物可通过如下方法获得:例如,在0.01~0.5摩尔量的乙酸的存在下,使1~25摩尔的式(V)化合物与1摩尔的式(IV)化合物在稀释剂,例如二噁烷中反应。
前述制备方法(c)、(d)和(e)可在与上述制备方法(a)相似的条件下实施。
前述制备方法(f)的反应可在充足的稀释剂中进行。作为在该情形中所使用的稀释剂的实例可提出脂族烃、脂环烃和芳香烃(可任选氯化),例如苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等;醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇;酸,例如甲酸、乙酸等等。
可提出如下化合物作为在前述制备方法(f)中所适用的氧化剂,所述化合物例如,间氯过苯甲酸、过乙酸、偏高碘酸钾(potassiummetaperiodate)、过硫酸氢钾(oxon)、过氧化氢等等。
制备方法(f)可在相当宽的温度范围内实施。通常在约-50℃至约150℃的温度范围内便足以实施该方法,优选约-10℃至约100℃。
虽然所述反应在常压下进行较好,但它也可在升高或降低的压力下进行。
在实施制备方法(f)时,相应的式(I)目标化合物可通过如下方法获得:例如,使1~5摩尔的氧化剂与1摩尔的式(If)化合物在稀释剂,例如二氯甲烷中反应。
前述制备方法(f)的反应可根据,例如,由Chemical Society ofJapan编辑、MARUZEN出版的JIKKEN KAGAKU KOZA(有关实验化学的讲义),第4版,第24卷,1992,第350页或其第365页所述的方法进行。
本发明的式(I)化合物表现出强的杀虫作用。因此,本发明的式(I)化合物可用作杀虫剂。并且本发明的式(I)活性化合物对有害昆虫展现出准确的防治效果,而未对栽培植物产生植物毒性。并且本发明化合物可用于防治多种害虫,例如,有害的刺吸口器昆虫、咀嚼口器昆虫以及其他植物寄生害虫、谷物储藏害虫、卫生害虫等,可施用本发明化合物以灭杀上述害虫。
可提出如下害虫作为此类害虫的实例。
可提出的昆虫有:
鞘翅目(Coleoptera)害虫,例如,绿豆象(CallosobruchusChinensis)、玉米象(Sitophilus zeamais)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctomaculata)、大麦叩甲(Agriotes fuscieollis)、多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemiineata)、叶甲属(Diabroticaspp.)、松墨天牛(Monochamus alternatus)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、褐粉蠹(Lyctus brunneus);
鳞翅目(Lepidoptera)害虫,例如,舞毒蛾(Lymantria dispar)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、菜粉蝶(Pieris rapae)、斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、二化螟(Chilo suppressalis)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、干果粉斑螟(Ephestia cautella)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、Agrotis fucosa、大蜡螟(Galleria mellonella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、烟芽叶蛾(Heliothis virescens)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella);
半翅目(Hemiptera)害虫,例如,黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、康氏粉蚧(Pseudococcuscomstocki)、矢尖盾蚧(Unaspis yanonensis)、桃蚜(Myzus persicae)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、Rhopalosiphumpseudobrassicas、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Nazara spp.、温室粉虱(Trialeyrodes vaporariorum)、未虱属(Psylla spp.);
缨翅目(Thysanoptera)害虫,例如,棕榈蓟马(Thrips palmi)、西花蓟马(Frankliniella occidental);
直翅目(Orthoptera)害虫,例如,德国小蠊(Blatellagermanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、东方蝼蛄(Gryllotalpa Africana)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides);
同翅目(Homoptera)害虫,例如,黄胸散白蚁(Reticulitermersperatus)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
双翅目(Diptera)害虫,例如,家蝇(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、Hylemia platura、尖音库蚊(Culex pipiens)、Anppheles slnensis、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、三叶草斑潜蝇(Liriomyzae trifolii)等。
并且,可提出的螨虫有例如:
朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus )、二点叶螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、Aculops pelekassi、跗线螨属(Tarsonemus spp.)等。
此外,可提出的线虫有例如:
黄麻根瘤线虫(Meloidogyne incognita)、Bursaphelenchuslignicolus Mamiya et Kiyohara、水稻干尖线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、大豆异皮线虫(Heterodera glycines)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)等。
此外,在兽医领域,本发明的新化合物可有效地用于防治各种有害的动物寄生害虫(体内寄生虫和体外寄生虫),例如昆虫和蠕虫。可提出如下害虫作为此类动物寄生害虫的实例。
可提出的昆虫有例如:
胃蝇属(Gastrophilus spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、温带臭虫(Cimex lectularius)等。
可提出的螨虫有例如:
钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)等。
在本发明中,某些情况下把包括所有具有杀害虫作用的物质称为杀虫剂。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括自然存在的作物)。作物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,可提出的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体(fruit-body)、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,以及无性和有性繁殖物,例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明的使用活性化合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行或使化合物作用于周围环境、外界环境或贮存空间,所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、蒸发、弥雾(fogging)、撒播或涂抹(painting on),在繁殖物特别是种子的情况下,还可涂布一层或多层。
本发明的活性化合物当用作杀虫剂时可转化为常规制剂。可提出的制剂形式有,例如,溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、片剂、颗粒剂、气雾剂、用活性化合物浸渍过的天然和合成材料、微胶囊剂、种衣剂、用于燃烧装置(burningequipment)(燃烧装置有,例如,用于熏蒸和熏烟的药筒、罐、线圈等)的制剂、ULV[冷喷雾、温喷雾]等等。
所述制剂以本身已知的方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体稀释剂或载体、液化的气体稀释剂或载体、固体稀释剂或载体混合;还可任选与表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂混合。
若使用的填充剂为水,还可使用,例如,有机溶剂作为助溶剂。
可提出的液体稀释剂或载体有,例如,芳烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘等)、氯代芳烃或氯代脂族烃(例如氯苯、氯乙烯、二氯甲烷等)、脂族烃[例如环己烷等或石蜡(例如矿物油馏分等)]、醇(例如丁醇、乙二醇及其醚、酯等)、酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等);以及水。
液化的气体稀释剂或载体为常温常压下为气体的物质,并且可提出的此类物质有,例如,气溶胶推进剂,例如丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳、卤代烃。
可提出的固体稀释剂有,例如,粉碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石、硅藻土等),以及粉碎的合成矿物(例如研细的二氧化硅、氧化铝、硅酸盐等)。
可提出的适于颗粒剂的固体载体有,例如,粉碎并分级的岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)、合成的无机或有机粉颗粒、有机材料颗粒(例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴、烟草茎等)等等。
可提出的乳化剂和/或发泡剂有,例如,非离子和阴离子乳化剂[例如,聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐等],蛋白质水解产物等。
分散剂包括,例如,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂(粉剂、颗粒剂、乳油)中还可使用增粘剂。可提出的所述增粘剂有,例如,羧甲基纤维素,天然及合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等)。
还可使用着色剂。可提出的所述着色剂有,例如,无机颜料(例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等)、有机染料(例如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁染料)、以及微量营养素(例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)。
所述制剂可含有0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的前述活性化合物。
市售制剂型的、以及由这些市售制剂制得的使用形式的本发明式(I)活性化合物,可与其它活性化合物一起以混合试剂的形式存在,所述其它活性化合物例如杀虫剂、毒饵剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。在本说明书中,可提出的上述杀虫剂有,例如,磷酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、由微生物制得的杀虫物质等。
本发明式(I)活性化合物可与增效剂以混合试剂的形式存在,并且可提出市售的此类制剂和使用形式。所述增效剂为提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
特别有利的混合组分有,例如,如下化合物:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、
苯霜灵(benalaxyl)、benalaxyl M、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、
石硫合剂(calcium polysulphide)、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、
Dagger G、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、diclocymet、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、双吡硫翁(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敌菌酮(drazoxolon)、
克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韩乐宁(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、
噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuran)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌磷钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、
双胍盐(guazatine)、
六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、
烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、
春雷霉素(kasugamycin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、
代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、
多马霉素(natamycin)、nicobifen、异丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、
甲呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、
多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、双氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrine、
唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、
硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、
戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、对甲抑菌灵(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、
烯效唑(uniconazole)、
有效霉素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、
代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸钠;以及铜盐及其制剂,例如波尔多液混合物、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、二氯芬、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二硫代氨基甲酸镍(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞(tecloftalam)、硫酸铜及其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
1.乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1氨基甲酸酯类,
例如:
棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、
噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、
西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除线威(chloethocarb)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、
敌蝇威(dimetilan)、
苯虫威(ethiofencarb)、
丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、
异丙威(isoprocarb)、
威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、
甲氨叉威(oxamyl)、
抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、
硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、
XMC、灭杀威(xylylcarb)
1.2有机磷酸酯类,
例如:
高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、
乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、
硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、
甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、
EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、
氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、
庚虫磷(heptenophos)、
碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、
马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、
二溴磷(naled)、
氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、
甲基一六○五(parathion methyl)、乙基一六○五(parathionethyl)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphosmethyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、
喹噁磷(quinalphos)、
硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、
嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、
蚜灭多(vamidothion);
2.钠通道抑扬调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
2.1合成除虫菊酯类,
例如
氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、
β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、
chlovaporthrin、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、
DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、
烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、
五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、
Y-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、
炔咪菊酯(imiprothrin)、
噻嗯菊酯(kadethrin)、
λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、
甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、
氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1Rtrans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、
灭虫菊、RU-15525、
灭虫硅醚(silafluofen)、
氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R反式异构体)(tetramethrin(1R trans-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、
ZXI 8901、
除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、
2.2噁二嗪类(oxadiazine),
例如噁二唑虫(indoxacarb)
3.乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1氯烟碱类/新烟碱类(neonicotinoid),例如
吡虫清(acetamiprid)、
噻虫胺(clothianidin)、
呋虫胺(dinotefuran)、
吡虫啉、
硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、
噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)
3.2烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)
4.乙酰胆碱受体抑扬调节剂
4.1 spinosyn类,
例如艾克敌105(spinosad)
5.GABA受控氧通道拮抗剂
5.1环戊二烯有机氯类,
例如
毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
5.2 Fiprole类,
例如
乙酞虫睛(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)
6.氯通道激活剂类
6.1 Mectin类,
例如
阿维菌素(abamectin、avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、弥拜菌素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin)
7.保幼激素mimics类
例如
噁茂醚(diofenolan)、epofenonane、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
8.蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
8.1二酰基肼类,
例如
环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)
9.甲壳质生物合成抑制剂
9.1苯甲酰脲类,例如
双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)
9.2噻嗪酮(buprofezin)
9.3灭蝇胺(cyromazine)
10.氧化性磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
10.1杀螨硫隆(diafenthiuron)
10.2有机锡类,
例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)
11.通过打断H-质子梯度而起作用的氧化性磷酸化去偶剂(decoupler)类
11.1吡咯类,
例如氟唑虫清(chlorfenapyr)
11.2二硝基酚类,
例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC
12.Site-I电子转移抑制剂类
12.1METI类,
例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、tolfenpyrad
12.2灭蚁腙(hydramethylnone)
12.3开乐散(dicofol)
13.Site-II电子转移抑制剂类
13.1鱼藤酮(rotenone)
14.Site-III电子转移抑制剂类
14.1灭螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim
15.昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
16.脂肪合成抑制剂
16.1季酮酸类,
例如
螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)
16.2特特拉姆酸类(tetramic acids),
例如
3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]十二-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名:碳酸-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]十二-3-烯-4-基乙酯,CAS-Reg.-No.:382608-10-8)以及顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]十二-3-烯-4-基乙基碳酸酯(CAS-Reg.-No.:203313-25-1)
17.甲酰胺类,
例如氟啶虫酰胺(flonicamid)
18.Octopaminergic激动剂类,
例如虫螨脒(amitraz)
19.镁刺激的ATP酶抑制剂类,
例如克螨特(propargite)
20.Phthalamide类,
例如N2-[1,1-二甲基-2-(甲磺酰基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(CAS-Reg.-No.:272451-65-7、flubendiamide)
21.沙蚕毒素类似物,
例如硫赐安(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
22.生物类,激素类或信息素类,
例如
艾扎丁(azadirachtin)、杆菌属、僵菌属、十二碳二烯醇(Codlemone)、绿僵菌属(Metarrhizium spec.)、拟青霉属(Paecilomyces spec.)、敌贝特(Thuringiensin)、轮枝菌属(Verticillium spec.)
23.具有未知或非特异性作用模式的活性化合物类
23.1熏蒸剂类,
例如
磷酸铝、一溴甲烷、硫酰氟
23.2选择性拒食剂类,
例如
冰晶石、氟啶虫酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine)
23.3螨生长抑制剂类,
例如
四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
23.4amidoflumet、
benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、
灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、
地昔尼尔(dicyclanil)、
fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、
诱虫十六酯(gossyplure)、
灭蚁腙(hydramethylnone)、
japonilure、
恶虫酮(metoxadiazone)、
石油、
胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、油酸钾、pyrafluprole、啶虫丙醚(pyridalyl)、
氟虫胺(sulfluramid)、
三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(thiarathene)、verbutin,
此外还有化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速灭威Z(tsumacideZ))、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、
以及制剂,所述制剂含有杀昆虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒。
还可以是与其他已知活性化合物,例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂和/或化学信息化合物的混合物。
当用作杀虫剂时,市售制剂及由市售制剂制备的使用形式的本发明活性化合物还可与增效剂一起以混合物的形式存在。增效剂为提高活性化合物活性、而加入的增效剂本身不一定具有活性的化合物。
当用作杀虫剂时,市售制剂及由市售制剂制备的使用形式的本发明活性化合物还可与抑制剂一起以混合物的形式存在,所述抑制剂在活性化合物用于植物附近、植物部位表面或植物组织中后减少其降解。
市售的使用形式的本发明式(I)活性化合物含量可在宽的范围内变化。
实际使用时,本发明式(I)活性化合物的浓度可为,例如,0.0000001~100重量%,优选0.00001~1重量%。
本发明式(I)化合物可通过适用于使用形式的常规方法施用。
当用于对抗卫生害虫和贮存产品的害虫时,本发明的活性化合物在以下两方面表现突出:即对石灰基质上的碱具有良好的稳定性,并且对木材和粘土具有优良的残留作用。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物或其部位。在优选实施方案中,处理了野生植物种、或由常规生物育种方法、例如由杂交或原生质体融合获得的植物栽培种及其部位。在另一个优选实施方案中,处理了由基因工程、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物(genetically modifiedorginism))及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明进行处理的植物为各自市售或使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术育种的具有特定特征(“特性”)的植物。它们可以是栽培种、生物型(biotype)和基因型。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、肥料),本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同的”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果,例如可降低施用率和/或拓宽作用谱和/或提高可按本发明使用的物质和组合物的活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或改善其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选的依据本发明待处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得)包括在重组修饰中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别的有利的有用特性赋予所述植物。所述特性的实例有:改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。需特别强调的所述特性的其他实例有:改善植物对动物和微生物害虫的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜(oilseed rape)和果树(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特性为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如基因Cry I A(a)、Cry IA(b)、Cry I A(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其结合;以下简称为“Bt植物”)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫的抵抗力。特别强调的其他特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。尤其强调的其他特性为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所需特性的基因也可在转基因植物体内相互结合。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready_(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、IMI_(具有咪唑啉酮耐受性)和STS_(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种。可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)还包括Clearfield_的市售变种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特性的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
上述植物可特别有利地用本发明的通式(I)化合物或活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明明确提出的化合物或混合物对植物进行处理。
下面将通过实施例对本发明进行更具体的描述。然而,本发明不应以任何方式限于所述实施例。
合成实施例
合成实施例1
Figure A20058000800900541
将3-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基亚氨基)-4-碘-3H-异苯并呋喃-1-酮(0.53g)和1-(3-甲基-4-氨基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(0.45g)溶于乙腈(15ml)中,向其中加入对甲苯磺酸一水合物(0.01g),混合物在60℃搅拌3小时。反应结束后,减压蒸出溶剂,残渣通过硅胶柱色谱法纯化得到N1-{4-[3,5-二(三氟甲基)-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘代邻苯二酰胺(0.91g)。熔点83~87℃。
合成实施例2
将N1-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘代邻苯二酰胺(0.5g)溶于二氯甲烷中,向其中加入间氯过苯甲酸(0.26g),混合物在用冰冷却的条件下搅拌5小时。反应结束后,混合物依次用硫代硫酸钠的水溶液、饱和的碳酸氢钠水溶液以及饱和的氯化钠水溶液洗涤,并用无水硫酸镁干燥。溶剂蒸出后,得到的残渣通过硅胶柱色谱法纯化得到N1-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-N2-(2-甲亚磺酰基-1,1-二甲基乙基)-3-碘代邻苯二酰胺(0.30g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):1.57(3H,s),1.60(3H,s),2.20(3H,s),2.30(3H,s),2.93(2H,dd),5.43(2H,s),6.57(1H,s),6.90(1H,s),7.0-8.2(7H,m).
合成实施例3
Figure A20058000800900551
将N1-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘代邻苯二酰胺(0.30g)溶于二氯甲烷中,向其中加入间氯过苯甲酸(0.26g),混合物在室温下搅拌5小时。反应结束后,混合物依次用硫代硫酸钠的水溶液、饱和的碳酸氢钠水溶液以及饱和的氯化钠水溶液洗涤,并用无水硫酸镁干燥。溶剂蒸出后,得到的粗晶体用石油醚洗涤得到N1-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-3-碘-N2-(2-甲磺酰基-1,1-二甲基乙基)邻苯二酰胺(0.25g)。熔点104~107℃。
合成实施例4
Figure A20058000800900561
将2-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-4-氟代异吲哚-1,3-二酮(0.94g)、(S)-1-甲基-2-甲硫基乙胺(0.63g)与乙酸(0.12g)的二噁烷溶液(15ml)回流18小时。冷却至室温后,蒸出溶剂,得到的残渣通过硅胶柱色谱法纯化得到N1-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲基]-2-甲基苯基}-3-氟-N2-[1-(S)-1-甲基-2-甲硫基-乙基]-邻苯二酰胺(0.19g)(第549号化合物)。熔点66~68℃。
合成实施例5
Figure A20058000800900562
将3-碘-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)邻氨甲酰苯甲酸(0.39g)和N-(3-二甲基氨基-丙基)-N1-乙基羰基二咪唑盐酸盐(0.19g)在二氯甲烷(10ml)中于室温下搅拌30分钟。然后,向其中加入2-甲基-4-[1-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙基]苯胺(0.30g)和对甲苯磺酸一水合物(0.02g),混合物在室温下搅拌3小时。减压蒸出溶剂后,得到的残渣通过硅胶柱色谱法纯化得到N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基-乙基)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[1-(3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)-乙基]苯基}邻苯二酰胺(0.38g)(第558号化合物)。熔点79~86℃。
可以以与上述合成实施例1至5相同的方式制得的本发明式(I)化合物,以及上述合成实施例1至5所制得的化合物一起示于表1中。
熔点栏标有***的化合物的NMR数据一起示于独立于表1的表2中。
表1
Figure A20058000800900571
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  1   C(CH3)2CH2SCH3   3-H   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  2   C(CH3)2CH2SOCH3   3-H   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  3   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-H   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  4   CH(CH3)CH2SCH3   3-H   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  5   CH(CH3)CH2SOCH3   3-H   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  6   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-H   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  7   CH(CH3)2   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  8   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  9   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   80-84
  10   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   183-186
  11   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  12   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   76-81
  13   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   185-193
  14   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   192-194
  15   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  16   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3-   H   88-93
  17   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  18   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  19   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  20   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  21   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  22   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  23   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  24   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  25   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  26   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  27   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  28   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  29   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  30   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  31   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  32   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  33   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  34   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  35   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  36   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  37   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  38   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  39   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  40   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  41   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  42   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  43   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  44   CH(CH3)2   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  45   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   154-160
  46   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  47   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  48   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   147-155
  49   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   80-86
  50   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  51   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   207-209
  52   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  53   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   77-85
  54   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  55   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  56   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  57   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  58   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  59   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  60   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  61   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  62   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  63   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  64   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  65   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  66   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  67   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  68   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  69   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  70   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  71   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  72   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  73   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  74   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  75   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  76   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  77   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  78   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  79   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  80   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  81   CH(CH3)2   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  82   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   83-87
  83   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  84   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   104-107
  85   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  86   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   85-93
  87   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   213-215
  88   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   193-195
  89   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  90   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   87-93
  91   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   79-83
  92   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  93   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   79-91
  94   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C3F7-n   H   ***
  95   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C3F7-n   H
  96   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C3F7-n   H   ***
  97   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C3F7-n   H   ***
  98   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C3F7-n   H
  99   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C3F7-n   H   ***
  100   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  101   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  02   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  103   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H   ***
  104   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  105   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  106   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  107   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H   ***
  108   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  109   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  110   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  111   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   OCHF2   H
  112   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  113   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  114   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  115   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  116   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5  ***
  117   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  118   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  119   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  120   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  121   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  122   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  123   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C2F5
  124   C(CH3)2CH2SCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  125   C(CH3)2CH2SOCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  126   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  127   CH(CH3)CH2SCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  128   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   177-180
  129   CH(CH3)CH2SOCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3-   H
  130   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  131   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  132   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   85-93
  133   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  134   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  135   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  136   CH(CH3)2   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  137   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   70-72
  138   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   84-90
  139   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   88-95
  140   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   76-80
  141   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   72-81
  142   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   186-188
  143   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   195-198
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  144   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   116-118
  145   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   95-99
  146   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   73-76
  147   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   180-183
  148   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   66-72
  149   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   ***
  150   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   59-64
  151   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   82-87
  152   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  153   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   ***
  154   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  155   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   175-178
  156   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  157   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   82-90
  158   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  159   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  160   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  161   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  162   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  163   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  164   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  165   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  166   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  167   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  168   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  169   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  170   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  171   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  172   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  173   CH(CH3)2   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  174   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   77-82
  175   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  176   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   151-155
  177   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   167-169
  178   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   68-73
  179   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  180   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   ***
  181   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   90-98
  182   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   99-112
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  183   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  184   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  185   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  186   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  187   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  188   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  189   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  190   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  191   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  192   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  193   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  194   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  195   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  196   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  197   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  198   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  199   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  200   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  201   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  202   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  203   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  204   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  205   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  206   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  207   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  208   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  209   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  210   CH(CH3)2   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   102-105
  211   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   93-97
  212   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   92-93
  213   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   104-107
  214   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   92-95
  215   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   81-90
  216   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   192-195
  217   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   192-199
  218   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   99-104
  219   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   164-167
  220   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   90-94
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  221   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   201-205
  222   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   91-99
  223   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  224   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  225   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  226   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   89-94
  227   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   91-104
  228   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  229   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   190-193
  230   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   99-116
  231   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -   126-132
  232   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  233   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  234   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  235   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  236   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  237   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  238   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -   85-88
  239   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -   160-161
  240   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  241   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  242   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -   ***
  243   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -   174-178
  244   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  245   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  246   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CHF2   -
  247   C(CH3)2CH2SCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  248   C(CH3)2CH2SOCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  249   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  250   CH(CH3)CH2SCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  251   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   ***
  252   CH(CH3)CH2SOCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  253   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   207-208
  254   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  255   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-OSO2CH   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
No. R1 X Y A m Q R2 R3 R4 mp
  256   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  257   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  258   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  259   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q3   OCHF2   CHF2   CF3
  260   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q3   OCHF2   CHF2   CF3
  261   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q3   OCHF2   CHF2   CF3
  262   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q3   OCHF2   CHF2   CF3   82-90
  263   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q3   OCHF2   CHF2   CF3
  264   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q3   OCHF2   CHF2   CF3   88-99
  265   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q4   OCHF2   CHF2   CF3
  266   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q4   OCHF2   CHF2   CF3
  267   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q4   OCHF2   CHF2   CF3
  268   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q4   OCHF2   CHF2   CF3   149-151
  269   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q4   OCHF2   CHF2   CF3
  270   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q4   OCHF2   CHF2   CF3   81-90
  271   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q5   CF3   CF3   OH   ***
  272   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q5   CF3   CF3   OH
  273   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q5   CF3   CF3   OH
  274   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q5   CF3   CF3   OH
  275   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q5   CF3   CF3   OH
  276   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q5   CF3   CF3   OH
  277   CH(CH3)2   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   Cl   Cl   H   ***
  278   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   H   CF3   CF3
  279   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   H   CF3   CF3
  280   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   H   CF3   CF3
  281   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   H   CF3   CF3   149-158
  282   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   H   CF3   CF3
  283   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   H   CF3   CF3
  284   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH2CF3   CF3   -
  285   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH2CF3   CF3   -
  286   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH2CF3   CF3   -
  287   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH2CF3   CF3   -
  288   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH2CF3   CF3   -
  289   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH2CF3   CF3   -
  290   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q8   CH2CF3   CF3   -
  291   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q8   CH2CF3   CF3   -
  292   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q8   CH2CF3   CF3   -
  293   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q8   CH2CF3   CF3   -
  294   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q8   CH2CF3   CF3   -
  295   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q8   CH2CF3   CF3   -
  296   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  297   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  298   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  299   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -   65-79
  300   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  301   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  302   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q10   CF3   CF3   H
  303   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q10   CF3   CF3   H
  304   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q10   CF3   CF3   H
  305   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q10   CF3   CF3   H
 NO.  R2  X  Y  A  m  Q  R2  R3  R4  mp
 306  CH(CH3)CH2SOCH3  3-1  2-CH3  CH2  1  Q10  CF3  CF3  H
 307  CH(CH3)CH2SO2CH3  3-1  2-CH3  CH2  1  Q10  CF3  CF3  H
 308  C(CH3)2CH2SCH3  3-1  2-CH3  O  1  Q10  CF3  CF3  H  179-181
 309  C(CH3)2CH2SOCH3  3-1  2-CH3  O  1  Q10  CF3  CF3  H
 310  C(CH3)2CH2SO2CH3  3-1  2-CH3  O  1  Q10  CF3  CF3  H  148-153
 311  CH(CH3)CH2SCH3  3--  2-CH3  O  1  Q10  CF3  CF3  H
 312  CH(CH3)CH2SOCH3  3-1  2-CH3  O  1  Q10  CF3  CF3  H
 313  CH(CH3)CH2SO2CH3  3-1  2-CH3  O  1  Q10  CF3  CF3  H
 314  C(CH3)2CH2SCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 315  C(CH3)2CH2SOCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 316  C(CH3)2CH2SO2CH3  3-Cl  2-CH3  -  0  01  CF3  CF3  H
 317  CH(CH3)CH2SCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 318  CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer  3-CI  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H  209-210
 319  CH(CH3)CH2SOCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 320  CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 321  CH(CH3)CH2SO2CH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 322  CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H  218-219
 323  CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isoruer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 324  CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 325  CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  CF3  CF3  H
 326  C(CH3)2CH2SCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 327  C(CH3)2CH2SOCH3  3-CI  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 328  C(CH3)2CH2SO2CH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 329  CH(CH3)CH2SCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 330  CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 331  CH(CH3)CH2SOCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 332  CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 333  CH(CH3)CH2SO2CH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 334  CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 335  CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 336  CH(CH3)CH2SOC2H5(s)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 337  CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  H  C2F5  H
 338  C(CH3)2CH2SCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 339  C(CH3)2CH2SOCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 340  C(CH3)2CH2SO2CH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 341  CH(CH3)CH2SCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 342  CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 343  CH(CH3)CH2SOCH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 344  CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomar  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 345  CH(CH3)CH2SO2CH3  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
 346  CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer  3-Cl  2-CH3  -  0  Q1  C2F5  H  H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  347   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  348   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  349   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  350   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  351   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  352   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  353   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  354   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  355   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  356   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  357   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  358   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  359   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  360   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  361   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  362   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  363   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  364   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  365   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  366   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  367   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  368   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  369   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  370   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  371   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  372   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  373   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  374   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  375   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  376   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  377   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  378   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  379   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  380   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  381   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  382   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  383   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  384   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  385   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  386   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  387   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  388   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  389   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  390   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  391   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  392   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  393   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  394   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  395   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  396   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  397   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  398   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  399   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  400   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  401   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  402   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  403   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  404   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  405   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  406   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  407   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  408   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  409   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  410   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  411   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  412   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  413   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H   201
  414   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H   192-206
  415   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  416   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  417   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H   ***
  418   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  419   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  420   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  421   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  422   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H   ***
  423   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  424   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  425   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  426   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  427   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  428   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  429   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  430   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  431   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  432   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  433   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   C2F5   H
  434   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H   ***
  435   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  436   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  437   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  438   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  439   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  440   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  441   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  442   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  443   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  444   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  445   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   H
  446   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5   155-157
  447   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  448   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5   162-168
  449   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  450   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  451   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  452   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  453   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  454   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  455   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  456   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  457   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C2F5
  458   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CH3   CF3   H
  459   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CH3   CF3   H
  460   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CH3   CF3   H
  461   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CH3   CF3   H   178-180
  462   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CH3   CF3   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  463   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CH3   CF3   H   101-112
  464   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CH3   H
  465   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CH3   H
  466   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CH3   H
  467   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CH3   H   187-192
  468   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CH3   H
  469   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CH3   H   108-116
  470   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   CF3   H
  471   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   CF3   H
  472   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   CF3   H
  473   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   CF3   H   109-111
  474   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   CF3   H
  475   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   CF3   H   103-115
  476   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   Br
  477   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   Br
  478   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   Br
  479   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   Br   235-237
  480   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   Br
  481   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   Br   201-209
  482   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   H
  483   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   H
  484   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   H
  485   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   H   173-174
  486   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   H
  487   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   CF3   H   H   107-109
  488   C(CH3)2CH2SCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  489   C(CH3)2CH2SOCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  490   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  491   CH(CH3)CH2SCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  492   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H   175-177
  493   CH(CH3)CH2SOCH3   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  494   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  495   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  496   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-OSO2CH3   2-CH3   -   0   Q1   CF3   CF3   H
  497   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q5   C2F5   CF3   OH
  498   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q5   C2F5   CF3   OH
  499   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q5   C2F5   CF3   OH
  500   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q5   C2F5   CF3   OH   101-106
  501   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q5   C2F5   CF3   OH
  502   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q5   C2F5   CF3   OH
  503   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CH2CF3   H   CF3
  504   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CH2CF3   H   CF3
  505   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CH2CF3   H   CF3
  506   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CH2CF3   H   CF3   106-118
  507   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CH2CF3   H   CF3
  508   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CH2CF3   H   CF3   127-139
  509   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CHF2   H   CF3
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  510   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CHF2   H   CF3
  511   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CHF2   H   CF3
  512   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CHF2   H   CF3   138-144
  513   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CHF2   H   CF3
  514   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q11   CHF2   H   CF3
  515   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q12   CHF2   H   OCHF2
  516   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q12   CHF2   H   OCHF2
  517   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q12   CHF2   H   OCHF2
  518   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q12   CHF2   H   OCHF2   83-89
  519   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q12   CHF2   H   OCHF2
  520   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   -   0   Q12   CHF2   H   OCHF2   92-97
  521   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   H   ***
  522   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   H   ***
  523   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   H   ***
  524   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   H
  525   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   H
  526   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   H
  527   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   H
  528   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   H
  529   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   H   ***
  530   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   H   ***
  531   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H
  532   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H   ***
  533   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H
  534   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H   ***
  535   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H
  536   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H   ***
  537   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H   ***
  538   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   H   ***
  539   CH(CH3)CH2SCH(CH3)2(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   81-83
  540   CH(CH3)CH2SOCH(CH3)2(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  541   CH(CH3)CH2SO2CH(CH3)2(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  542   CH(CH3)CH2SCH(CH3)2(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  543   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-NO2   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   161-171
  544   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-NO2   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   227-229
  545   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-NO2   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   215-216
  546   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-NO2   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   175-179
  547   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-NO2   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   225-228
  548   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-NO2   2-CH3   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -   206-208
  549   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-F   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   66-68
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  550   CH(CH3)2   3-SCH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  551   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-SCH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  552   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-SO2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  553   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-SCH2CH3   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  554   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   I   ***
  555   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   H   H
  556   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   H   H   78-89
  557   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   H   H   150-152
  558   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   H   H   79-86
  559   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   80-91
  560   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H
  561   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   103-105
  562   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   84-89
  563   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   177-179
  564   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   101-105
  565   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   98-106
  566   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   132-136
  567   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF3   CF3   H   173-174
  568   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   CF3   -   87-92
  569   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   CF3   -   ***
  570   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   CF3   -   91-95
  571   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   CF3   -   98-105
  572   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   CF3   -   98-105
  573   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   CF3   -   103-106
  574   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   C2F5   - ***
  575   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   C2F5   -
  576   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   C2F5   -
  577   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   CF3   C2F5   -
  578   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   C2F5   CF3   -   83-85
  579   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   C2F5   CF3   -   121-124
  580   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   C2F5   CF3   -   87-94
  581   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  582   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  583   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   S   1   Q10   CF3   CF3   H
  584   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   S   1   Q10   CF3   CF3   H
  585   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   S   1   Q10   C2F5   C2F5   H
  586   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   S   1   Q10   C2F5   C2F5   H
  587   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   S   1   Q13   CF3   CF3   -
  588   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   S   1   Q13   CF3   CF3   -   223-225
  589   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   SO2   1   Q13   CF3   CF3   -
  590   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q7   CH3   CHF2   -
  591   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q7   CH3   CHF2   -
  592   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH3   CHF2   -   99-101
  593   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q7   CH3   CHF2   -   83-94
  594   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q14   H   COCF3   H   ***
  595   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q14   I   COCF3   H   ***
  596   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q14   C2F5   COCF3   H   ***
  597   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C3F7-n
  598   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C4F9-n
  599   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C6F13-n
  600   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q1   H   H   C8F17-n
  601   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C3F7-n
  602   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C4F9-n   69-72
  603   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C6F13-n
  604   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   CeF17-n
  605   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CH3   H   C3F7-n
  606   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CH3   H   C4F9-n
  607   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CH3   H   C6F13-n
  608   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H   74-78
  609   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H   176-177
  610   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H   81-87
  611   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  612   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  613   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  614   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   CF3   H
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  615   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   CF3   H
  616   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   CF3   H
  617   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   CF3   H
  618   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   CF3   H
  619   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   CF3   H
  620   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  621   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  622   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  623   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  624   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  625   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  626   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H   ***
  627   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  628   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  629   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  630   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  631   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  632   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   Cl   ***
  633   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   Cl   ***
  634   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   Cl   ***
  635   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   Br   ***
  636   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   I   ***
  637   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5   73-78
  638   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5   81-84
  639   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5   87-90
  640   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5   ***
  641   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5   164-166
  642   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5   75-85
  643   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C3F7-n   73-75
  644   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C3F7-n   86-88
  645   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n   79-82
  646   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isemer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n   73-76
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  647   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n   83-88
  648   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n   88-92
  649   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n   84-90
  650   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n   75-78
  651   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   ***
  652   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   124-125
  653   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   88-91
  654   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   ***
  655   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   87-92
  656   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   100-107
  657   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n   64-65
  658   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n   ***
  659   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n   78-81
  660   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n   ***
  661   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n   83-85
  662   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n   92-96
  663   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n   72-74
  664   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n   84-88
  665   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5   78-85
  666   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5   78-85
  667   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n   70-74
  668   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n   73-77
  669   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n   77-82
  670   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n   86-90
  671   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n   81-84
  672   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n   147-148
  673   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   CF3
  674   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   CF3
  675   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   C2F5   ***
  676   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   C2F5
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  677   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  678   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  679   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  680   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  681   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -    ***
  682   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  683   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -   162-164
  684   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  685   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -   103-106
  686   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  687   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  688   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  689   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  690   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  691   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  692   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  693   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  694   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  695   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  696   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  697   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  698   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  699   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  700   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  701   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  702   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  703   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  704   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  705   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  706   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  707   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  708   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  709   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  710   CH(CH3)CH2SC2H5S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  711   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  712   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  713   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   CF3   -
  714   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   CF3   -    ***
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  715   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   CF3   -
  716   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   C2F5   -
  717   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   C2F5   -
  718   C(CH3)2CH2SCH3   3-F   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  719   C(CH3)2CH2SOCH3   3-F   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  720   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-F   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  721   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-F   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  722   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-F   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  723   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C4F9-n   63-69
  724   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C4F9-n   95-97
  725   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   CF3   C3F7-n   76-81
  726   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   CF3   C3F7-n   ***
  727   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   CF3   C3F7-n   ***
  728   CH(CFH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   C2F5   68-72
  729   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   H   C2F5   C2F5   ***
  730   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CHF2   CHF2   H   ***
  731   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF3
  732   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF3
  733   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF2CHF2
  734   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF2CHF2
  735   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  736   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  737   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C6F13-n   78-82
  738   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C8F17-n   79-82
  739   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   CF3
  740   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  741   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5   ***
  742   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5   64-67
  743   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5   83-89
  744   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF3
  745   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF3   75-80
  746   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF2CHF2
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  747   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF2CHF2
  748   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF2CHF2
  749   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  750   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  751   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  752   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  753   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  754   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  755   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   C2F5   95-100
  756   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  757   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   C2F5   89-94
  758   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  759   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q1   C2F5   H   C2F5   195-195
  760   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  761   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-CL   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   70-74
  762   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   79-84
  763   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5   185-188
  764   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  765   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  766   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  767   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  768   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  769   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  770   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  771   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n   81-85
  772   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  773   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   F   CF3
  774   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   F   CF3
  775   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   F   CF3   142-146
  776   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   F   CF3
  777   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   F   CF3
  778   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   CH3   C2F5   ***
  779   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   C2F5
  780   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  781   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  782   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  783   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  784   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5   81-83
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  785   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5   85-90
  786   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH(CH3   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  787   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  788   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  789   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  790   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  791   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  792   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  793   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   C3F7-n   H   74-78
  794   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   C3F7-n   H   72-76
  795   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   C3F7-n   H   149-150
  796   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CHFCF3   CF3   -   66-69
  797   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CHFCF3   CF3   -   80-85
  798   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CHFCF3   CF3   -   81-86
  799   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF2CHF2   CF2CHF2   -   ***
  800   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF2CHF2   CF2CHF2   -   159-163
  801   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   CF2CHF2   CF2CHF2   -   77-83
  802   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   C3F7-n   -
  803   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   C4F9-n   H   -   218-210
  804   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q2   SC3F7-n   CF3   -   73-76
  805   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q6   CF3   CF3   CF3
  806   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q6   CF3   CF3   CF3
  807   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q6   CF3   CF3   CF3
  808   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  809   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  810   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  811   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  812   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  813   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  814   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  815   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  816   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  817   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  818   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  819   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  820   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  821   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  822   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  823   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  824   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  825   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  826   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  827   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  828   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  829   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  830   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  831   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  832   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  833   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  834   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C3F7-n   CF3   -
  835   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q9   C3F7-n   CF3   -
  836   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   S   1   Q18   CF3   CH3   -
  837   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q19   CF3   CH3   -
  838   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q17   CF3   H   -
  839   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q15   H   C2F5   -
  840   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   CH2   1   Q15   H   C2F5   -   71-75
  841   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-CH3   -   0   Q20   CF3   -   -
  842   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q16   C2F5   -   -
  843   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-CH3   -   0   Q16   C3F7-n   -   -
  844   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5
  845   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  846   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  847   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  848   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  849   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  850   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  851   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  852   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  853   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  854   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  855   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  856   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  857   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  858   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  859   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  860   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  861   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  862   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  863   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  864   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  865   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  866   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  867   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  868   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  869   C(CH3)2CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  870   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  871   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  872   CH(CH3)CH2SCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  873   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  874   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Br   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  875   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C4F9-n   80-85
  876   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C4F9-n   160-162
  877   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   H   H   C4F9-n   85-89
  878   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CHF2   CHF2   H   ***
  879   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF3
  880   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF2CHF2
  881   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   CF2CHF2
  882   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5
  883   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5
  884   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  885   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  886   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   CF3
  887   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF3   CF3   CF3
  888   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  889   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  890   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  891   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  892   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   CF2CHF2   H   C2F5
  893   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF3
  894   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF2CHF2
  895   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF2CHF2
  896   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   CF2CHF2
  897   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  898   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  899   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  900   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  901   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  902   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  903   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  904   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  905   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  906   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  907   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  908   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  909   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  910   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  911   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  912   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  913   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n   90-96
  914   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n   92-97
  915   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C2F5   F   CF3
  916   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  917   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  918   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  919   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5
  920   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5   89-96
  921   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C2F5   92-96
  922   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  923   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  924   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  925   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  926   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  927   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q1   C3F7-n   H   C3F7-n
  928   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q2   C3F7-n   C3F7-n   -
  929   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   CF3   CF3   CF3
  930   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   CF3   CF3   CF3
  931   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q6   CF3   CF3   CF3
  932   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q9   CF3   CF3   -
  933   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  934   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  935   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  936   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  937   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  938   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  939   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  940   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  941   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q9   C2F5   CF3   -
  942   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  943   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  944   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  945   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2-   1   Q9   C2F5   CF3   -
  946   CH(CH3)CH2SOCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  947   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  948   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  949   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  950   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  951   CH(CH3)CH2SC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  952   CH(CH3)CH2SOC2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  953   CH(CH3)CH2SO2C2H5(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  954   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH(CH3)   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  955   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  956   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  957   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C2F5   C2F5   -
  958   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C3F7-n   CF3   -
  959   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-CH3   CH2   1   Q9   C3F7-n   CF3   -
  960   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   S   1   Q18   CF3   CH3   -
  961   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q19   CF3   CH3   -
  962   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q17   CF3   H   -
  963   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   CH2   1   Q15   H   C2F5   -
  964   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q20   CF3   -   -
  965   CH(CH3)CH2SCH3   3-I   2-CH3   -   0   Q16   CF3   -   -
  966   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-F   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  967   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-F   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  968   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-F   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  969   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  970   C(CH3)2CH2SOCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  971   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  972   CH(CH3)CH2SCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  973   CH(CH3)CH2SOCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  974   CH(CH3)CH2SO2CH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  975   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  976   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  977   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  978   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  979   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  980   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  981   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   H   C2F5
  982   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   H   C3F7-n
  983   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   H   C4F9-n
  984   C(CH3)2CH2SCH3   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   H   C6F13-n
  985   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  986   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  987   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  988   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  No.   R1   X   Y   A   m   Q   R2   R3   R4   mp
  989   CH(CH3)CH2SOCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  990   CH(CH3)CH2SO2CH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  991   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  992   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  993   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q9   CF3   CF3   -
  994   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-Cl   2-Cl   CH2   1   Q9   C2F5   CF3   -
  995   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-F   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   ***
  996   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-F   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  997   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-F   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   113-115
  998   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   157-159
  999   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H
  1000   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   CF3   CF3   H   129-134
  1001   C(CH3)2CH2SCH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  1002   C(CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  1003   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   CF3   H
  1004   C CH3)2CH2SCH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  1005   C CH3)2CH2SOCH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  1006   C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   C2F5   H
  1007   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C2F5
  1008   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C3F7-n
  1009   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C4F9-n
  1010   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q1   C2F5   H   C6F13-n
  1011   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q2   CF3   CF3   -
  1012   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q2   C2F5   CF3   -
  1013   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q2   C2F5   C2F5   -
  1014   CH(CH3)CH2SCH3(S)-isomer   3-I   2-Cl   CH2   1   Q2   C3F7-n   CF3   -
表中:No.表示编号;mp表示熔点;isomer表示异构体。
表2
  No.
  13811154752   1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR   (CDCl3,ppm):1.4(6H,s),2.0(3H,s),2.3(3H,s),2.9(2H,s),5.4(2H,s),6.2(1H,s),6.9(1H,s),7.3-8.7(8H,m)(CDCl3,ppm):1.5(6H,s),2.2(3H,s),2.6(3H,s),3.7(2H,s),5.4(2H,s),6.4(1H,s),6.9(1H,s),7.3-8.2(8H,m)(CDCl3,ppm):1.4(6H,s),2.0(3H,s),2.3(3H,s),2.9(2H,s),5.4(2H,s),6.1(1H,s),6.9(1H,s),7.3-8.4(7H,m)(CDCl3,ppm):1.2(3H,d),1.9(3H,s),2.3(3H,s),2.7(2H,dd),42(1H,m),5.4(2H,s),6.4(1H,d),6.9(1H,s),7.3-8.4(7H,m)(CDCl3,ppm):1.3(3H,d),2.2(3H,s),2.8(3H,s),3.2(2H,m),4.6(1H,m),5.4(2H,s),6.4(1H,d),6.9-8.4(8H,m)(CDCl3,ppm):1.6(6H,s),2.3(3H,s),2.5(3H,s),3.5(2H,s),5.4(2H,s),6.6(1H,s),6.9(1H,s),7.3-8.2(7H,m)(CDCl3,ppm):1.4(3H,d),2.2(3H,s),2.7(3H,s),3.2(2H,m),4.4(1H,m),5.4(2H,s),6.9-8.2(9H,m)
  No.
  8183858994969799103107116149153180242251271277417422434521522523529530532534536   1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR   (CDCl3,ppm):1.1(6H,d),2.2(3H,s),4.2(1H,m),5.3(2H,s),5.9(1H,d),6.9-8.2(8H,m)(CDCl3,ppm):1.57(3H,s),1.60(3H,s),2.20(3H,s),2.30(3H,s),2.93(2H,dd),5.43(2H,s),6.57(1H,s),6.90(1H,s),7.0-8.2(7H,m)(CDCl3,ppm):1.2(3H,d),1.8(3H,s),2.2(3H,s),2.6(2H,dd),42(1H,m),5.3(2H,s),6.5(1H,d),6.9(1H,s),7.3-8.4(7H,m)(CDCl3,ppm):1.4(3H,d),2.2(3H,s),2.7(3H,s),32(2H,m),4.5(1H,m),5.3(2H,s),6.6(1H,d),6.9-7.9(8H,m)(CDCl3,ppm):1.57(3H,s),1.60(3H,s),220(3H,s),2.30(3H,s),2.93(2H,dd),5.43(2H,s),6.57(1H,s),6.90(1H,s),7.0-8.2(7H,m)(CDCl3,ppm):1.63(6H,s),2.27(3H,s),2.50(3H,s),3.47(2H,s),5.30(2H,s),6.23(1H,s),6.57(1H,s),7.0-8.1(8H,m)(CDCl3,ppm):127(3H,d),1.93(3H,s),2.30(3H,s),2.63(2H,m),4.33(1H,m),5.37(2H,s),6.07(1H,m),6.60(1H,s),6.9-8.2(8H,m)(CDCl3,ppm):1.50(3H,d),2.27(3H,s),2.70(3H,s),3.0-3.5(2H,m),4.60(1H,m),5.37(2H,s),6.5-8.0(10H,m)(CDCl3,ppm):1.27(3H,d),1.93(3H,s),2.30(3H,s),2.60(2H,m),4.33(1H,m),5.20(2H,s),6.17(1H,s),6.47(1H,t),7.1-8.3(8H,m)(CDCl3,ppm):1.50(3H,d),1.93(3H,s),2.30(3H,s),2.60(2H,m),4.33(1H,m),5.20(2H,s),6.17(1H,s),6.47(1H,t),6.67(1H,m),7.0-8.1(7H,m)(CDCl3,ppm):1.2(3H,d),1.9(3H,s),2.2(3H,s),2.6(2H,dd),4.2(1H,m),5.2(2H,s),6.4(1H,d),7.0-8.3(9H,m)(CDCl3,ppm):1.34(6H,s),1.95(3H,s),2.33(3H,s),2.86(2H,s),5.48(2H,s),6.11(1H,s),7.56-7.00(4H,m),7.84-7.72(1H,m),8.23(1H,d),8.49(1H,s)(CDCl3,ppm):1.22(3H,d),2.05(3H,s),2.30(3H,s),2.61-2.53(2H,m),4.40-429(1H,m),5.44(2H,s),6.19(1H,d),7.17(2H,t),7.54-7.48(2H,m),7.73(1H,d),8.15(1H,d),8.44(1H,s)(CDCl3,ppm):1.3(3H,d),2.2(3H,s),2.3(3H,s),2.8(2H,d),4.5(1H,m),5.4(2H,s),7.1-8.3(8H,m)(CDCl3,ppm):1.4(3H,d),2.2(3H,s),2.8(3H,s),3.2(2H,m),4.6(1H,m),5.5(2H,s),6.2-8.2(9H,m)(CDCl3,ppm):1.25(3H,d),1.95(3H,s),2.28(3H,s),2.63-2.51(2H,m),3.28(3H,s),4.3-4.26(1H,m),5.43(2H,s),6.38(1H,d,J=9.3Hz),7.39-7.16(2H,m),7.62-7.53(2H,m),7.81-7.74(1H,m),8.38(1H,s)(CDCl3,ppm):1.47(6H,s),2.00(3H,s),2.30(3H,s),2.83(2H,s),3.30(1H,m),4.2-4.6(4H,m),6.07(1H,s),7.1-8.2(7H,m)(CDCl3,ppm):1.1(6H,d),2.2(3H,s),4.1(1H,m),5.0(2H,s),6.0(1H,d),7.0-8.4(8H,m)(CDCl3,ppm):1.5(3H,d),2.3(3H,s),2.8(3H,s),3.2(2H,dd),4.7(1H,m),6.5(1H,m),7.0(1H,s),7.3-8.3(6H,m)(CDCl3,ppm):1.47(6H,s),2.03(3H,s),2.40(3H,s),2.87(2H,s),6.03(1H,s),6.80(1H,m),7.1-8.6(8H,m)(CDCl3,ppm):1.40(6H,s),2.03(3H,s),2.40(3H,s),2.87(2H,s),6.07(1H,s),6.77(1H,m),7.2-8.5(8H,m)(CDCl3,ppm):1.23(3H,d),1,90(3H,s),2.26(3H,s),2.50-2.67(2H,m),4.10-4.50(1H,m),5.37(2H,s),6.15(1H,d),6.60(1H,bs),6.90-7.20(3H,m),7.57(1H,bs),7.70(1H,d),7.80-8.23(3H,m)(CDCl3,ppm):1.50(3H,d),2.30(3H,s),2.70(3H,s),2.97-3.50(2H,m),4.56(1H,m),5.43(2H,s),6.60-8.03(10H,m)(CDCl3,ppm):1.40(6H,s),1.98(3H,s),2.30(3H,s),2.73(2H,s),5.40(2H,s),6.03(1H,bs),6.60-7.20(4H,m),7.50-8.20(5H,m)(CDCl3,ppm):1.42(6H,s),1.98(3H,s),2.30(3H,s),2.71(2H,s),5.30(2H,s),6.03(1H,bs),6.52(1H,d),7.03-7.35(4H,m),7.73(1H,d),7.93(1H,d),8.10-8.40(2H,m)(CDCl3,ppm):1.63(6H,s),2.30(3H,s)2.57(3H,s),3.47(2H,s),5.30(2H,s),6.40(1H,bs),6.57(1H,d),7.03-8.17(8H,m)(CDCl3,ppm):1.30(4H,dd),1.97(3H,s),2.28(3H,s),2.73-2.42(2H,m),4.37-4.28(1H,m),5.28(2H,s),6.42(1H,d),6.55(1H,d),7.09(2H,t),7.42-7.39(2H,m),7.51(1H,d),7.70(1H,t),8.02(1H,d),8.49(1H,d)(CDCl3,ppm):1.24(3H,d),1.93(3H,s),2.30(3H,s),2.50-2.66(2H,m),4.23-4.40(1H,m),5.32(2H,s),6.16(1H,d),6.54(1H,d),7.06(1H,bs),7.11(1H,d),7.22(1H,t),7.40(1H,d),7.78(1H,d),7.97(1H,d),8.17(1H,d),8.30(1H,bs)(CDCl3,ppm):1.50(3H,d),2.28(3H,s),2.73(3H,s),2.97-3.50(2H,m),4.60(1H,m),5.30(2H,s),6.53(1H,d),6.73(1H,d),7.00-8.07(8H,m)
  No.
  537538550552553554569574594595596626632633634635636640651654658   1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR   (CDCl3,ppm):1.40(6H,s),1.98(3H,s),2.31(3H,s),2.81(2H,s),5.32(2H,s),6.08(1H,bs),6.54(1H,d),7.04(1H,bs)7.11(1H,d),720(1H,t),7.38(1H,d),7.79(1H,d),7.96(1H,d),8.22(1H,d),8.38(1H,bs)(CDCl3,ppm):1.66(6H,s),2.30(3H,s),2.60(3H,s),3.52(2H,s),5.30(2H,s),6.47(1H,bs),6.57(1H,d),7.03-8.23(8H,m)(CDCl3,ppm):1.48(6H,d),2.21(3H,s),2.48(3H,s),4.13(1H,m),5.42(2H,s),6.18(1H,d),6.91(1H,s),7.1-7.6(6H,m),8.08(1H,d)(CDCl3,ppm):1.17(3H,d),1.89(3H,s),2.29(3H,s),2.42(1H,dd),2.60(1H,dd),3.29(3H,s),424(1H,m),5.42(2H,s),6.41(1H,d),6.92(1H,s),7.1-7.2(2H,m),7.6-8.2(5H,m)(CDCl3,ppm):1.21(3H,d),1.32(3H,t),1.95(3H,s),2.29(3H,s),2.51(1H,dd),2.60(1H,dd),3.00(2H,q),4.31(1H,m),5.41(2H,s),6.28(1H,d),6.91(1H,s),7.1-7.2(2H,m),7.4-7.6(3H,m),8.09(1H,d),8.34(1H,s)(CDCl3,ppm):1.25(5H,dd),1.91(3H,s),229(3H,s),2.60-2.54(2H,m),4.32-4.27(1H,m),5.44(2H,s),6.40(1H,d),7.06(2H,d,J=7.5Hz),7.19-7.12(1H,m),7.71(1H,d),7.94-7.91(1H,m),8.08(1H,d),8.36(1H,s)(CDCl3,ppm):8.50(1H,m),7.95(1H,m),7.79-7.49(4H,m),7.44-7.38(1H,m),7.22(1H,m),5.75(1H,q),4.38(1H,m),2.79(2H,m),2.29(3H,s),2.20(3H,s),2.00(3H,d),1.43-1.18(3H,d)(CDCl3,ppm):1.31(3H,d),1.95(3H,s),2.30(3H,s),2.61-2.57(2H,m),4.37.4.27(1H,m),5.79-5.73(1H,m),6.48(1H,d),7.02(1H,s),7.25-7.21(2H,m),7.52-7.36(3H,m),7.84-7.69(2H,m),8.04(1H,d),8.50(1H,s)(CDCl3,ppm):1.22(3H,d),1.93(3H,s),226(3H,s),2.61-2.55(2H,m),4.36-4.27(1H,m),5.49(2H,d),6.07(1H,d),6.34-6.30(1H,m),6.98(2H,d),7.13(1H,t),727-7.22(3H,m),7.79(1H,d),7.97(1H,dd),8.08(1H,d),823(1H,s)(CDCl3,ppm):1.25(3H,d),1.94(3H,s),2.27(3H,s),2.60-2.54(2H,m),4.34-4.25(1H,m),5.49(2H,d),6.42(1H,d),7.04-6.99(2H,m),721-7.14(2H,m)l 7.35-7.32(1H,m),7.72(1H,d),7.93(1H,dd),8.05(1H,d),8.36(1H,s)(CDCl3,ppm):1.24(3H,d),1.97(3H,s),2.33(3H,s),2.63-2.54(2H,m),4.35-4.30(1H,m),5.52(2H,s),6.05(1H,d),7.02-7.00(2H,m),726-7.21(1H,m),7.35-7.32(1H,m),7.42-7.39(1H,m),7.80(1H,t),7.98(1H,d),8.18(1H,t),8.32(1H,d)(CDCl3,ppm):1.22(3H,d),1.92(3H,s),2.30(3H,s),2.54(1H,dd),2.61(1H,dd),4.32(1H,m),5.46(2H,s),6.23(1H,m),6.94(1H,s),7.0-7.1(2H,m),7.45(1H,m),7.54(1H,d),7.72(1H,d),8.07(1H,d),8.38(1H,bs)(CDCl3,ppm):1.26(3H,dd),1.96(3H,s),2.32(3H,s),2.61-2.55(2H,m),4.34-4.29(1H,m),5.22(2H,s),6.22(1H,d),7.21-7.13(3H,m),7.36(1H,d),7.78(1H,d),7.97(1H,dd),8.16(1H,d),8.35(1H,s)(CDCl3,ppm):1.23(3H,dd),1.97(3H,s),2.31(3H,s),2.61-2.56(2H,m),4.37-4.32(1H,m),5.25(2H,s),6.13(1H,d),7.11(2H,dd),7.37(1H,t),7.48(1H,dd),7.61-7.53(1H,m),7.79(1H,dt),8.15(1H,d),8.43(1H,d)(CDCl3,ppm):1.25(4H,dd),1.98(3H,s),2.33(3H,s),2.61-2.56(2H,m),8.41(1H,s),4.38-4.31(1H,m),5.24(2H,s),6.17(1H,d),7.13-7.11(2H,m),7.38(1H,s),7.46(1H,t),7.56(1H,dd),7.79(1H,t),8.14(1H,d)(CDCl3,ppm):1.26(3H,dd),1.94(3H,s),2.31(3H,s),2.61-2.52(2H,m),4.33-4.29(1H,m),5.24(2H,s),6.34(1H,d),7.21-7.11(3H,m),7.39(1H,d),7.75(1H,d),7.95(1H,dd),8.13(1H,d,)8.38(1H,s)(CDCl3,ppm):1.25(3H,dd),1.93(2H,s),2.31(3H,s),2.65-2.52(2H,m),4.32-4.29(1H,m),5.26(2H,s),6.40(1H,d),7.21-7.11(3H,m),8.39(1H,s),7.42(1H,s),7.74(1H,d),7.94(1H,d),8.11(1H,d)(CDCl3,ppm):1.29(3H,dd),1.95(3H,s),2.32(3H,s),2.62-2.54(2H,m),4.34-4.27(1H,m),5.31(2H,s),6.21(1H,d),7.96(1H,d),8.19(1H,t),7.21-7.13(3H,m),7.62(1H,s),7.78(1H,d),8.37(1H,d)(CDCl3,ppm):1.24(3H,dd),1.96(3H,s),2.31(3H,s),2.60-2.55(2H,m),4.36-4.31(1H,m),5.31(2H,s),6.34(1H,d),7.16-7.14(2H,m),7.43(1H,t),7.53(1H,dd),7.64(1H,s),7.71(1H,d),8.12(1H,d),8.50(1H,s)(CDCl3,ppm):1.26(3H,dd),1.93(3H,s),2.34(3H,d),2.62-2.55(2H,m),4.34-4.29(1H,m),5.31(2H,s),6.23(1H,d),7.24-7.14(3H,m),7.63(1H,s),7.78(1H,d),7.97(1H,dd),8.20(1H,d),8.37(1H,s)(CDCl3,ppm):1.44-1.38(3H,m),2.35-2.30(6H,m),2.90-2.77(2H,m),4.56-448(1H,m),5.32(2H,s),7.18-7.14(3H,m),7.44-7.37(1H,m),7.56-7.52(1H,m),7.67-7.64(2H,m),8.10-8.07(1H,m),8.44-8.39(1H,m)
  No.
  660675681714726727729730741778799   1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR1H-NMR   (CDCl3,ppm):1.25(4H,dd),1.90(3H,s),2.31(3H,s),2.63-2.55(2H,m),4.37-4.28(1H,m),5.34(2H,s),6.12(1H,d),7.22-7.15(2H,m),7.63(1H,d),7.83(1H,t),7.98(1H,dt),8.25(1H,t),8.34(1H,s)(CDCl3,ppm):1.23(3H,d),1.97(3H,s),2.33(3H,s),2.63-2.54(2H,m),4.38-4.29(1H,m),5.41(2H,s),6.21(1H,d),7.09(2H,d),7.44(1H,t),.54(1H,d),7.73(1H,d),7.84(1H,s),8.07(1H,d),8.38(1H,s)(CDCl3,ppm):1.25(3H,d),1.95(3H,s),2.32(3H,s),2.62-2.54(2H,m),4.36-4.32(1H,m),5.52(2H,s),6.13(1H,d),7.18-7.16(2H,m),7.57-7.47(2H,m),7.76(1H,d),8.17(1H,d),8.41(1H,s)(CDCl3,ppm):124(3H,d),1.99(3H,s),2.30(3H,s),2.64-2.52(2H,m),4.38-4.29(1H,m),5.49(2H,s),6.15(1H,d),7.17-7.15(2H,m),7.57-7.43(2H,m),7.75(1H,d),8.17(1H,d),8.41(1H,s)(CDCl3,ppm):1.45-1.37(3H,m),2.32-2.30(6H,m),2.87-2.83(2H,m),4.61-4.46(1H,m),5.44(2H,s),6.90-6.88(1H,m),7.12-7.09(2H,m),7.45-7.42(1H,m),7.55.7.52(1H,m),7.68-7.66(1H,m),7.79.7.77(1H,m),8.06-8.04(1H,m),8.32-8.24(1H,m)(CDCl3,ppm):1.44(3H,d),2.30(3H,s),2.75(3H,s),3.24-3.21(2H,m),4.62-4.53(1H,m),5.44(2H,s),6.87-6.85(1H,m),7.08-7.06(2H,m),7.42-7.32(1H,m),7.50-7.47(1H,m),7.60-7.57(1H,m),7.77(1H,s),7.91-7.87(1H,m),8.17-8.14(1H,m)(CDCl3,ppm):1.45(3H,d),2.29(3H,s),2.75(3H,s),3.34-3.12(2H,m),4.59-4.54(1H,m),5.38(2H,s),6.86(1H,d),7.09-7.06(2H,m),7.43-7.33(1H,m),7.52-7.46(1H,m),7.59(1H,d),7.84(1H,s),7.90(1H,d),8.15(1H,s)(CDCl3,ppm):123(3H,d),1.96(3H,s),2.29(3H,s),2.5-2.7(2H,m),4.31(1H,m),5.34(2H,s),6.31(1H,d),6.4-7.2(5H,s),7.4-7.8(3H,m),8.06(1H,d),8.41(1H,bs)(CDCl3,ppm):1.26(3H,d),1.95(3H,s),2.18(3H,s),2.30(3H,s),2.66-2.48(2H,m),439-4.20(1H,m),5.31(2H,s),6.25(1H,d),7.07-7.01(2H,m),7.44-7.41(2H,m),7.55-7.51(2H,m),7.71(1H,d),8.01(1H,d),8.32(1H,s)(CDCl3,ppm):1.31(3H,d),1.95(3H,s),2.33(3H,t),2.61-2.56(2H,m),4.40-4.29(1H,m),5.28(2H,s),6.50-6.11(2H,m),7.15-7.12(2H,m),7.45-7.42(1H,m),7.55-7.52(1H,m),7.64(1H,s),7.72(1H,d),8.12(1H,d),8.50(1H,s)(CDCl3,ppm):1.23(3H,d),1.93(3H,s),2.32(3H,s),2.56(2H,m),4.22(1H,m),5.52(2H,s),6.55-6.02(3H,m),7.21(2H,m),7.57-7.43(2H,m),7.76(1H,d),8.15(1H,d),8.39(1H,s)(CDCl3,ppm):1.24(3H,d),1.94(3H,s),2.28(3H,s),2.52(1H,dd),2.62(1H,dd),4.30(1H,m),5.38(2H,s),6.4-7.2(7H,m),7.72(1H,d),7.93(1H,d),8.06(1H,d),8.41(1H,bs)(CDCl3,ppm):1.40(6H,s),1.93(3H,s),2.77(2H,s),5.40(2H,s),5.93(1H,bs),6.87-7.23(4H,m),7.63-7.95(2H,m),8.35-8.65(2H,m)
合成实施例6(原料)
Figure A20058000800900871
将3-甲基-4-硝基苄基氯(1.81g)、3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(2.0g)和碳酸钾(1.63g)在DMF(20m1)中于60℃下搅拌1小时。反应结束后,向其中加入水(100ml),混合物用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的氯化钠水溶液(100ml)洗涤并用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(3.3g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.59(3H,s),5.50(2H,s),6.90(1H,s),7.1-7.2(2H,m),8.00(1H,d).
合成实施例7(原料)
Figure A20058000800900881
在室温下,向1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(1.4g)、乙酸铵(30.5g)、丙酮(60ml)和水(30ml)的混合物中加入20%三氯化钛(27.5g)的水溶液,混合物在室温下搅拌12小时。反应结束后,混合物用乙酸乙酯萃取,饱和氯化钠水溶液洗涤并用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-氨基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(1.19g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.14(3H,s),3.66(2H,m),5.32(2H,s),6.62(1H,d),6.89(1H,s),6.8-7.1(2H,m).
合成实施例8(原料)
Figure A20058000800900882
将1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(17.66g)和铁粉(13.69g)在乙酸(150ml)中于40℃下加热并搅拌5小时。反应结束后,用Celite滤去不溶性物质,滤液减压浓缩。向残渣中加入1N氢氧化钠的水溶液(200ml)和乙酸乙酯(200ml)。分离出有机层,并用水洗涤,然后用无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂后,得到与合成实施例7中所得物质相同的1-(3-甲基-4-氨基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(13.0g)。
合成实施例9(原料)
Figure A20058000800900891
将3-氟邻苯二甲酸酐(4.98g)和1-(3-甲基-4-氨基苄基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(9.70g)在乙酸(43ml)中回流3小时。反应结束后,减压蒸出乙酸,所得粗晶体用叔丁基甲基醚洗涤得到目标产物2-{4-[3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基-甲基]-2-甲基苯基}-4-氟代异吲哚-1,3-二酮(10.80g)。熔点158~159℃。
合成实施例10(原料)
将3-甲基-4-硝基苄基氯(0.56g)、5-(二氟甲基)-1,2-二氢-2-甲基-3H-1,2,4-三唑-3-酮(0.45g)和碳酸钾(0.61g)在DMF(10ml)中于50℃下搅拌5小时。反应结束后,将反应混合物倒入冰水中,并用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸镁干燥,减压蒸出溶剂。得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到目标产物5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-甲基-4-硝基苄基)-2,4-二氢-[1,2,4]三唑-3-酮(0.45g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.5(3H,s),3.5(3H,s),4.9(2H,s),6.4(1H,t),7.2-7.3(2H,m),7.8-7.9(1H,m).
合成实施例11(原料)
Figure A20058000800900893
将3-甲基-4-硝基苄基氯(0.43g)、3-七氟丙硫基-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(0.70g)、碘化四丁铵(0.09g)、18-冠醚-6(0.06g)和碳酸钾(0.48g)在乙腈(10ml)中回流2小时。冷却后,反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到3-七氟丙硫基-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(0.30g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.64(3H,s),5.62(2H,s),7.31-7.25(2H,m),8.05-7.86(1H,m)
合成实施例12(原料)
Figure A20058000800900901
在室温下,向3-七氟丙硫基-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(0.3g)、乙酸铵(4.8g)、丙酮(20ml)和水(10ml)的混合物中加入20%三氯化钛的水溶液(4.3g),混合物在室温下搅拌12小时。反应结束后,混合物用乙酸乙酯萃取,饱和氯化钠水溶液洗涤并用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4-(3-七氟丙硫基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑-1-基甲基)-2-甲基-苯胺(0.28g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.17(3H,s),4.16(1H,brs),5.40(2H,s),6.63-6.59(2H,m),7.13-6.99(1H,m).
合成实施例13(原料)
Figure A20058000800900902
将3-三氟甲基-1H-吡唑(5.0g)、硝酸二铈铵(10.0g)和碘(5.6g)的乙腈溶液(30ml)回流1小时。冷却后,反应溶液用饱和的硫代硫酸钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到4-碘-3-三氟甲基-1H-吡唑(9.30g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.77(1H,s).
合成实施例14(原料)
将3-甲基-4-硝基苄基氯(0.77g)、4-碘-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.99g)和碳酸钾(0.63g)在DMF(10ml)中于60℃下搅拌1小时。冷却后,反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-三氟甲基-1H-吡唑(1.0g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.62(3H,s),5.36(2H,s),7.21-7.18(2H,m),7.52(1H,s),7.98(1H,d).
合成实施例15(原料)
Figure A20058000800900912
将4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-三氟甲基-1H-吡唑(2.06g)、铜粉(0.95g)、碘五氟乙烷(4.92g)和DMF(13ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为130~135℃。冷却至室温后,反应混合物用乙酸乙酯(50ml)稀释,不溶性物质用Celite滤出并用乙酸乙酯洗涤。滤液减压浓缩,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基-苄基)-4-五氟乙基-3-三氟甲基-1H-吡唑(1.39g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.63(3H,s),5.38(2H,s),7.21-7.27(2H,m),7.74(1H,s),8.00(1H,d).
合成实施例16(原料)
Figure A20058000800900913
将3-甲基-4-硝基苄基氯(8.57g)、4-碘-3-五氟乙基-1H-吡唑(16.00g)和碳酸钾(7.66g)在DMF(70ml)中于70℃下搅拌1小时。冷却后,将反应溶液倒入水中并用乙酸乙酯萃取。有机层用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。用硫酸钠干燥有机层后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-五氟乙基-1H-吡唑(4.60g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.60(3H,s),5.38(2H,s),7.22-7.15(2H,m),7.53(1H,s),7.98(1H,d).
合成实施例17(原料)
Figure A20058000800900921
将4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-五氟乙基-1H-吡唑(1.84g)、(三氟甲基)三甲基硅烷(1.14g)、碘化铜(I)(1.52g)和氟化钾(0.28g)在DMF(8ml)中于100℃下搅拌8小时。冷却后,将混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-五氟乙基-4-三氟甲基-1H-吡唑(0.32g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.61(3H,s),5.41(2H,s),7.31-7.18(2H,m),7.78(1H,s),8.00(1H,d).
合成实施例18(原料)
Figure A20058000800900922
将4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-三氟甲基-1H-吡唑(2.06g)、铜粉(0.95g)、七氟-1-碘代丙烷(2.96g)和DMF(14ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为130~135℃。冷却至室温后,反应混合物用乙酸乙酯(50ml)稀释,不溶性物质用Celite滤出并用乙酸乙酯洗涤。滤液减压浓缩,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基-苄基)-4-五氟丙基-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.80g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.62(3H,s),5.42(2H,s),7.19-7.20(2H,m),7.74(1H,s),8.02(1H,d).
合成实施例19(原料)
Figure A20058000800900923
将4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-三氟甲基-1H-吡唑(2.47g)、铜粉(1.14g)、九氟-1-碘代丁烷(4.15g)和DMF(16ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为130~135℃。冷却至室温后,反应混合物用甲苯(50ml)稀释,不溶性物质用Celite滤出并用甲苯洗涤。滤液减压浓缩,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基-苄基)-4-九氟丁基-3-三氟甲基-1H-吡唑(1.50g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.62(3H,s),5.42(2H,s),7.18-7.24(2H,m),7.74(1H,s),8.00(1H,d).
合成实施例20(原料)
Figure A20058000800900931
将3-三氟甲基-1H-吡唑(1.0g)、硝酸二铈铵(2.0g)和溴(0.7g)的乙腈溶液(20m 1)回流2小时。冷却后,反应溶液用饱和的硫代硫酸钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑(1.6g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.73(1H,s),12.86(1H,brs).
合成实施例21(原料)
将3-甲基-4-硝基苄基氯(0.77g)、4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.90g)和碳酸钾(0.57g)在DMF(10ml)中于室温下搅拌2小时。反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苄基)-4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.9g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.58(3H,s),5.35(2H,s),7.24-7.21(2H,m),7.49(1H,s),7.98(1H,d).
合成实施例22(原料)
将3-三氟甲基-1H-吡唑(0.5g)、硝酸二铈铵(1.0g)和N-氯代琥珀酰亚胺(0.7g)的乙腈溶液(20ml)回流3小时。冷却后,反应溶液用饱和的硫代硫酸钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到4-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.9g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.80(1H,s).
合成实施例23(原料)
将3-甲基-4-硝基苄基氯(0.82g)、4-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.63g)和碳酸钾(0.61g)在DMF(10ml)中于室温下搅拌2小时。反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苄基)-4-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑(0.98g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.62(3H,s),5.33(2H,s),7.21-7.19(2H,m),7.46(1H,s),7.98(1H,d).
合成实施例24(原料)
Figure A20058000800900942
将2-(三氟乙酰基)-1H-吡咯(0.97g)加入至60%的氢化钠(0.16g)的DMF溶液(10ml)中,混合物在室温下搅拌30分钟。向其中加入3-甲基-4-硝基苄基氯(1.0g),混合物在室温下搅拌2小时。反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苄基)-2-(三氟乙酰基)-1H-吡咯(1.53g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.55(3H,s),5.59(2H,s),6.44-6.41(1H,m),6.99(1H,d),7.04(1H,s),7.22-7.19(1H,m),7.35-7.32(1H,m),7.93(1H,d).
合成实施例25(原料)
将2-三氟乙酰基-1H-吡咯(0.5g)、硝酸二铈铵(0.84g)和碘(0.47g)的乙腈溶液(20ml)回流2小时。冷却后,反应溶液用饱和的硫代硫酸钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到4-碘-2-三氟乙酰基-1H-吡咯(0.6g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.28-7.35(2H,m),9.52(1H,brs).
合成实施例26(原料)
Figure A20058000800900952
将3-甲基-4-硝基苄基氯(0.63g)、4-碘-2-(三氟乙酰基)吡咯(0.89g)和碳酸钾(0.57g)在DMF(10ml)中于室温下搅拌2小时。反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-2-三氟乙酰基-1H-吡咯(0.45g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.60(3H,s),5.56(2H,s),7.05-7.12(2H,m),7.21(1H,d),7.39(1H,s),7.94(1H,d).
合成实施例27(原料)
Figure A20058000800900953
将4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-三氟乙酰基-1H-吡咯(1.75g)、铜粉(5.08g)、碘五氟乙烷(5.92g)和DMSO(6ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为120℃。反应结束后,将反应混合物倒入冰水中,不溶性物质用Celite滤出,然后用乙酸乙酯萃取。萃取溶液用水洗涤,并然后用无水硫酸钠干燥。溶剂蒸出后,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苯基)-4-五氟乙基-1H-吡咯(1.35g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.59(3H,s),5.62(2H,s),7.00-7.10(2H,m),7.43-7.50(2H,m),7.96(1H,d).
一些合成前述式(IX)化合物的其他方法的具体实例如下所示。
合成实施例28(原料)
向4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的甲苯悬浮液(5.0g)中缓慢加入氢化钠(1.1g),混合物搅拌1小时。加入4-氯甲基-2-甲基-1-硝基苯(5.5g)和溶于丙酮中的碘化钾(0.5g)后,反应溶液回流5小时。冷却后,减压蒸出溶剂。残渣悬浮于乙酸乙酯中,并用1N的盐酸水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4,4,4-三氟-2-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-氧代-丁酸乙酯(6.3g)。nD 201.4970。
合成实施例29(原料)
Figure A20058000800900962
将4,4,4-三氟-2-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-氧代-丁酸乙酯(2.0g)、一水合肼(0.5g)和少量的对甲苯磺酸溶于甲苯中,混合物回流41小时。冷却后,减压蒸出溶剂。残渣悬浮于乙酸乙酯中,并用1N的盐酸水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-2,4-二氢-吡唑-3-酮(1.0g)。
1H-NMR(DMSO-d6,90MHz):δ2.2(3H,s)3.8(2H,s),7.0(1H,d,J=5.5Hz),7.2(1H,s),7.8(1H,d,J=5.5Hz),11.2(1H,brs).
合成实施例30(原料)
通过使用气囊向4-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-2,4-二氢-吡唑-3-酮(1.0g)和碳酸钾(1.5g)的DMF悬浮液中封入氯二氟甲烷(5.7g)。5小时后,当溶液中的气体饱和后,封紧容器,将混合物在50℃下搅拌5小时。冷却后,蒸出溶剂,得到的残渣溶于乙酸乙酯中,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化分别得到5-二氟甲氧基-1-二氟甲基-4-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-三氟甲基-1H-吡唑(IX-1)(0.5g)和3-二氟甲氧基-1-二氟甲基-4-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-三氟甲基-1H-吡唑(IX-2)(0.4g)。
(IX-1):nD 201.4780,(IX-2):nD 201.4855.
合成实施例31(原料)
将(3-甲基-4-硝基苯基)-肼(3.0g)和六氟乙酰基丙酮(3.7g)溶于甲苯中,溶液回流6小时。冷却后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苯基)-3,5-二(三氟甲基)-1H-吡唑(5.6g)。nD 201.4890。
合成实施例32(原料)
Figure A20058000800900973
将(3-甲基-4-硝基苯基)-肼(2.0g)和1,1,1,5,5,6,6,6-八氟-2,4-己二酮(3.1g)溶于甲苯中,溶液回流6小时。冷却后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化分别得到1-(3-甲基-4-硝基苯基)-3-五氟乙基-5-三氟甲基-1H-吡唑(IX-3)(3.0g)和2-(3-甲基-4-硝基苯基)-5-五氟乙基-3-三氟甲基-3,4-二氢-2H-吡唑-3-醇(IX-4)(0.5g)。
(IX-3):nD 201.4690,
(IX-4):1H-NMR(CDCl3,90MHz):δ2.6(3H,s),3.3(1H,br d,J=16Hz),3.7(1H,br d,J=16Hz),4.1(1H,s),7.2(2H,m),7.8(1H,d,J=7.8Hz).
合成实施例33(原料)
Figure A20058000800900981
向1-(3-甲基-4-硝基苯基)乙酮(2.0g)的THF悬浮液中缓慢加入氢化钠(0.6g),混合物搅拌1小时。加入三氟乙酸乙酯(1.6g)后,反应混合物回流5小时。冷却后,减压蒸出溶剂。残渣悬浮于乙酸乙酯中,并用1N的盐酸水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到4,4,4-三氟-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-丁-1,3-二酮(2.5g)。
1H-NMR(CDCl3,90MHz):δ2.6(3H,s),6.5(1H,s),7.7-8.1(3H,m).
合成实施例34(原料)
将4,4,4-三氟-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-丁-1,3-二酮(1.8g)的甲苯溶液、2,2,2-三氟乙基肼(1.2g)和催化量的对甲苯磺酸回流6小时。冷却后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化分别得到3-(3-甲基-4-硝基苯基)-1-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基-1H-吡唑(IX-5)(1.1g)和5-(3-甲基-4-硝基苯基)-1-(2,2,2-三氟乙基)-3-三氟甲基-1H-吡唑(IX-6)(0.5g)。
(IX-5)熔点:98~104℃,(IX-6)熔点:50~53℃。
合成实施例35(原料)
冰冷却条件下,向2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮(10g)和二甲基氨基吡啶(17g)的二氯甲烷溶液中,逐滴加入3-甲基-4-硝基苯甲酰氯(14g)的二氯甲烷溶液。在室温下搅拌3小时,然后加入100ml乙醇,混合物回流2小时。冷却后,减压蒸出溶剂。残渣溶于乙酸乙酯中,并用1N的盐酸水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到3-(3-甲基-4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸乙酯(12.4g)。熔点:207~211℃。
合成实施例36(原料)
Figure A20058000800900992
向3-(3-甲基-4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸乙酯(3.0g)的乙醇溶液中,加入一水合肼(0.9g)和少量的对甲苯磺酸,混合物回流5小时。冷却后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到5-(3-甲基-4-硝基苯基)-2,4-二氢-吡唑-3-酮(2.6g)。熔点:218~219℃。
合成实施例37(原料)
通过使用气囊向5-(3-甲基-4-硝基苯基)-2,4-二氢-1H-吡唑-3-酮(2.0g)和碳酸钾(6.3g)的DMF悬浮液中封入氯二氟甲烷(8.7g)。5小时后,当溶液中的气体饱和后,封紧容器,将混合物在50℃下搅拌5小时。冷却后,蒸出溶剂,得到的残渣溶于乙酸乙酯中,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化分别得到5-二氟甲氧基-1-二氟甲基-3-(3-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑(IX-7)(0.7g)和3-二氟甲氧基-1-二氟甲基-5-(3-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑(IX-8)(0.5g)。
(IX-7)熔点:80~82℃,(IX-8)熔点:99~100℃。
合成实施例38(原料)
Figure A20058000800901001
在回流条件下,向一水合肼(5.00g)的乙醇溶液(60ml)中,逐滴加入3-甲基-4-硝基苄基氯(3.71g)的乙醇溶液(20ml),混合物连续回流6小时。反应结束后,蒸出溶剂,得到(3-甲基-4-硝基苄基)-肼(3.50g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.60(3H,s),2.65-3.35(3H,m),3.95(2H,s),7.20-7.40(2H,m),7.98(1H,d).
合成实施例39(原料)
Figure A20058000800901002
将(3-甲基-4-硝基苄基)-肼(1.81g)和5-乙氧基-1,1,1,2,2-五氟-4-戊-3-酮(2.18g)在乙醇(60ml)中回流8小时,向其中加入对甲苯磺酸(0.10g),混合物再回流6小时。反应结束后,蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法(正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂)纯化分别得到第-洗脱部分1-(3-甲基-4-硝基苄基)-5-五氟乙基-1H-吡唑(0.96g)和第二洗脱部分1-(3-甲基-4-硝基苄基)-3-五氟乙基-1H-吡唑(0.50g)。
(IX-9):1H-NMR(CDCl3,ppm):2.61(3H,s),5.49(2H,s),6.70(1H,bs),7.05-7.15(2H,m),7.66(1H,bs),7.94(1H,d).
(IX-10):1H-NMR(CDCl3,ppm):2.64(3H,s),5.40(2H,s),6.63(1H,d),7.07-7.20(2H,m),7.52(1H,d),7.95(1H,d).
合成实施例40(原料)
将5-氟-2-硝基甲苯(2.33g)、4-碘-1H-吡唑(2.91g)和碳酸钾(2.49g)的混合物在DMF(30ml)中于140℃下加热并搅拌4小时。冷却至室温后,将反应混合物倒入冰水中以分离出晶体。滤出得到的晶体并用水洗涤后干燥,得到4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑(4.60g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.70(3H,s),7.50-7.70(3H,m),7.95-8.15(2H,m).
合成实施例41(原料)
Figure A20058000800901012
将4-碘-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-1H-吡唑(1.98g)、铜粉(1.14g)、碘五氟乙烷(8.85g)和DMSO(9ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为100℃。反应结束后,将反应混合物倒入冰水中,不溶性物质用Celite滤出,然后用乙酸乙酯萃取。萃取溶液用水洗涤并用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-(3-甲基-4-硝基苯基)-4-五氟乙基-1H-吡唑(0.72g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.70(3H,s),7.60-7.73(2H,m),7.93(1H,s),8.13(1H,d),8.23(1H,s).
合成实施例42(原料)
Figure A20058000800901021
在0℃下,向3-甲基-4-硝基苯乙酮(26.88g)的甲醇(300ml)悬浮液中加入硼氢化钠(8.51g),加入时间1小时。混合物再在室温下搅拌8小时。反应结束后,将反应混合物倒入冰水(1000ml)中,并用乙醚萃取。有机层用饱和的氯化钠水溶液洗涤,并用无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂后,得到目标产物1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙醇(23.33g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):1.51(3H,d),1.98(1H,d),2.62(3H,s),4.90-5.01(1H,m),7.28-7.35(2H,m),7.98(1H,d).
合成实施例43(原料)
在5℃下,向1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙醇(5.44g)和三乙胺(3.95g)的THF溶液(35ml)中逐滴加入甲磺酰氯(3.48g)的THF溶液(10ml),加入时间30分钟。然后,混合物在室温下搅拌8小时。反应结束后,蒸出溶剂,将残渣溶于乙酸乙酯(100ml)中。用2N的盐酸水溶液和饱和的碳酸氢钠水溶液进行洗涤,然后用无水硫酸镁干燥。蒸出溶剂后,得到目标产物甲磺酸-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙基酯(5.80g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):1.74(3H,d),2.65(3H,s),2.95(3H,s),5.76(1H,q),7.35-7.45(2H,m),8.01(1H,d).
合成实施例44(原料)
Figure A20058000800901023
将甲磺酸-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙基酯(2.59g)、3-三氟甲基-1H-吡唑(1.09g)、碳酸钾(1.66g)和18-冠醚-6(0.26g)在乙腈(100ml)中回流6小时。反应结束后,向混合物中加入水(100ml)并用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到1-[1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙基]-3-三氟甲基-1H-吡唑(1.60g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):1.95(3H,d),2.59(3H,s),5.59(1H,q),6.57(1H,bs),7.13-7.20(2H,m),7.47(1H,bs),8.00(1H,d).
合成实施例45(原料)
将五氟丙酸乙酯(ethyl pentafluoropropylenate)(14.6g)和一水合肼(3.6g)在四氢呋喃(300ml)中回流1小时。冷却至室温后,向混合物中逐滴加入三氟乙脒(10.0g),并回流3小时。反应结束后,向其中加入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。有机层用无水硫酸镁干燥后,蒸出溶剂,得到3-五氟乙基-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑粗产品(7.9g)。
合成实施例46(原料)
Figure A20058000800901032
将甲磺酸-1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙基酯(2.5g)、3-五氟乙基-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(2.2g)、碳酸钾(1.6g)和18-冠醚-6(0.26g)在乙腈(100ml)中回流6小时。反应结束后,向其中加入水(100ml)并用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的氯化钠水溶液(100ml)洗涤,然后用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法(正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)纯化得到第一洗脱部分(IX-11)1-([1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙基]-5-五氟乙基-3-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(0.95g)和第二洗脱部分(IX-12)1-([1-(3-甲基-4-硝基苯基)-乙基]-3-五氟乙基-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(1.35g)。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.03-7.97(1H,m),7.37(2H,t,J=5.4Hz),5.86(1H,q,J=7.0Hz),2.62(3H,s),2.00(3H,d,J=7.0Hz).
(IX-12)
1H-NMR(CDCl3)δ:7.98(1H,d,J=8.2Hz),7.34(2H,t,J=7.1Hz),5.81(1H,q,J=7.0Hz),2.63(3H,s),2.01(3H,d,J=7.0Hz).
合成实施例47(原料)
Figure A20058000800901041
将氢化钠(0.10g)加入至4-甲基-5-五氟乙基-4H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(0.70g)的DMF溶液(12ml)中,混合物在室温下搅拌直至不再有气体生成。接着,向其中加入5-氟-2-硝基甲苯(0.47g),混合物再在室温下搅拌1小时。冷却至室温后,将反应混合物倒入冰水中,并用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的残渣用硅胶柱色谱法(正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂)纯化得到目标产物4-甲基-3-(3-甲基-4-硝基苯基硫基)-5-五氟乙基-4H-(1,2,4)-三唑(0.55g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.70(3H,s),3.80(3H,s),8.10-8.30(3H,m).
合成实施例48(原料)
Figure A20058000800901042
将2-甲基巯基-4,6-二(三氟甲基)-嘧啶(36g)、过硫酸氢钾制剂(126g)、水(500ml)和氯仿(110ml)回流2天。冷却至室温后,用二氯甲烷萃取混合物。得到的有机层用水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后,得到的粗晶体用石油醚洗涤得到2-甲磺酰基-4,6-二(三氟甲基)-嘧啶(7.5g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):3.48(3H,s),8.19(1H,s).
合成实施例49(原料)
将4-硝基-间甲酚(0.77g)、2-甲磺酰基-4,6-二(三氟甲基)-嘧啶(1.77g)和碳酸钾(1.04g)在乙腈(15ml)中回流5小时。反应结束后,将反应混合物倒入冰中以分离出晶体。滤出得到的晶体,并干燥得到2-(3-甲基-4-硝基苯氧基)-4,6-二(三氟甲基)-嘧啶(1.03g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.60(3H,s),7.1-7.3(2H,m),7.67(1H,s),8.10(1H,d).
合成实施例50(原料)
Figure A20058000800901052
将(3-甲基-4-硝基苯基)-乙腈(3.52g)溶于吡啶中(30ml),在室温下向其中鼓泡通入过量的H2S 3小时。然后将混合物倒在冰上。抽滤收集沉淀,并用水洗涤,干燥得到2-(3-甲基-4-硝基-苯基)-硫代乙酰胺(1.69g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.60(3H,s),4.06(2H,s),6.40-8.00(5H,m)
合成实施例51(原料)
将2-(3-甲基-4-硝基苯基)-硫代乙酰胺(1.00g)、1-溴代-3,3,4,4,4-五氟-2-丁酮(1.15g)和碳酸钾(0.79g)在DMF(10ml)中于室温下搅拌1小时。反应溶液用乙酸乙酯稀释,并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到2-(3-甲基-4-硝基-苯基)-硫代亚氨代乙酸(thioacetimidic acid)-3,3,4,4,4-五氟-2-氧代-丁酯(1.30g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.55(3H,s),3.57(2H,dd),3.90(2H,d),7.24-7.22(2H,m),7.91-7.89(1H,m)
合成实施例52(原料)
Figure A20058000800901061
将三氟乙酸酐(1.47g)加入至于二氯甲烷(10ml)中的2-(3-甲基-4-硝基-苯基)-硫代亚氨代乙酸-3,3,4,4,4-五氟-2-氧代-丁酯(1.30g)和三乙胺(0.71g)中,并在室温下搅拌20分钟。反应溶液用水洗涤,溶剂减压蒸出,得到的残渣用硅胶柱色谱法纯化得到2-(3-甲基-4-硝基苄基)-4-全氟乙基-噻唑(0.70g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.63(3H,s),4.43(2H,s),7.30-7.28(2H,m),7.75(1H,s),7.98(1H,d)
合成实施例53(原料)
Figure A20058000800901062
将3-五氟乙基-1H-吡唑(2.0g)、硝酸二铈铵(3.0g)和碘(1.6g)的乙腈溶液(20ml)回流3小时。冷却后,反应溶液用饱和的硫代硫酸钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到4-碘-3-五氟乙基-1H-吡唑(3.2g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.77(1H,s),11.11(1H,m)
合成实施例54(原料)
Figure A20058000800901063
将4-碘-3-五氟乙基-1H-吡唑(6.24g)、铜粉(3.81g)、碘-1,1,2,2-四氟乙烷(9.12g)和DMF(30ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为120~125℃。冷却至室温后,用Celite滤出不溶性物质并用二乙醚洗涤。滤液用水稀释并用二乙醚萃取。有机相用水洗涤,硫酸钠干燥,并减压浓缩。粗产品减压蒸馏得到3-五氟乙基-4-(1,1,2,2-四氟乙基)-1H-吡唑(0.60g)。沸点125~135℃/20mbar。
1H-NMR(CDCl3,ppm):5.98(1H,tt),7.96(1H,s),12.22(1H,m)
合成实施例55(原料)
将4-碘-3-五氟乙基-1H-吡唑(12.48g)、铜粉(7.63g)、碘五氟乙烷(29.50g)和DMF(60ml)置于高压釜中加热并搅拌8小时,保持内部温度为120~125℃。冷却至室温后,用Celite滤出不溶性物质并用二乙醚洗涤。滤液用水稀释并用二乙醚萃取。有机相用水洗涤,硫酸钠干燥,并减压浓缩。粗产品减压蒸馏得到3,4-二(五氟乙基)-1H-吡唑(1.20g)。沸点110~115℃/20mbar。
1H-NMR(CDCl3,ppm):7.99(1H,s),12.31(1H,m).
合成实施例56(原料)
将4-甲基-1H-吡唑(0.5g)、硝酸二铈铵(1.7g)和碘(1.9g)的乙腈溶液(20ml)回流3小时。冷却后,反应溶液用饱和的硫代硫酸钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂,得到3,5-二碘-4-甲基-1H-吡唑(1.2g)。
1H-NMR(CDCl3,ppm):2.03(3H,s),6.96(1H,br s)
合成实施例57(原料)
将5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑-3-硫醇(1.0g)、七氟-1-碘代丙烷(3.5g)和三乙胺(0.90g)在DMF(10ml)中于90℃下搅拌24小时。冷却至室温后,反应混合物用乙酸乙酯稀释并用水和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后,减压蒸出溶剂得到3-七氟丙硫基-5-三氟甲基-1H-(1,2,4)-三唑(0.70g)。
应用实施例
生物试验实施例1:斜纹贪夜蛾(Spodotera litura)幼虫试验
试验溶液的制备:
溶剂:3重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份的聚氧乙烯烷基苯基醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与含有上述量的乳化剂的上述量的溶剂混合,混合物用水稀释至指定浓度。
试验方法
将甘薯的叶浸泡在已用水稀释至指定浓度的试验溶液中,于空气中干燥,并置于直径为9cm的盘中。
将10只斜纹贪夜蛾的三龄幼虫置于叶上,并保持室温恒定在25℃。2至4天后,放入更多的甘薯叶,并在7天后清点死亡的幼虫数量,计算出死亡率。
在该试验中,对一个部分(section)中两个盘的结果进行平均。
生物试验实施例2:稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalisGuenee)幼虫试验
试验方法
通过以每罐50ml的量喷洒采用与上述生物试验实施例1中相同方式制备的已稀释至指定浓度的活性化合物的水溶液处理种植在罐中的水稻(品种:Tamanishiki)。待处理过的水稻植株在空气中变干后,将其叶部位切去4~5cm长,切下的叶置于直径9cm的盘中,所述盘覆有一张过滤纸并装有2ml水。将5只稻纵卷叶野螟的二龄幼虫放入盘中,所述盘置于室温恒定在25℃的房间内。2至4天后,将水稻植株各剩余的叶部位(各1/3的量)以相同的方式切除并放入盘中。7天后清点死亡的幼虫数量并计算出死亡率。在该试验中,对一个部分中两个盘的结果进行平均。
试验结果
在上述生物试验实施例1和2中,作为具体实例,有以下前述编号的化合物在活性组分浓度为20ppm时表现出死亡率为100%的防治效果,所述编号有No.8,9,10,11,12,13,14,15,16,45,47,48,49,51,52,53,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,93,103,107,116,128,132,137,138,139,140,141,142,143,144,145,146,147,148,149,150,153,155,157,174,176,177,178,180,181,182,210,211,212,213,214,215,216,217,218,219,220,221,222,226,227,229,230,231,238,239,242,243,251,253,262,264,268,270,281,299,308,310,318,322,413,414,417,422,434,446,448,473,475,492,506,508,512,518,520,539,543,544,545,546,547,548,549,552,554,559,561,562,563,564,565,566,567,568,570,571,572,573,574,578,579,580,626,637,638,639,640,641,642,643,644,645,646,647,648,649,650,655,656,657,658,659,660,661,662,663,664,665,666,667,668,669,670,671,672,681,761,762,763,804和920。
生物试验实施例3:对有机磷类试剂和氨基甲酸酯有抗性的桃蚜(Myzus persicae)试验
试验方法
在每株茄子秧苗上接种约30只已饲养(bred)的、对有机磷类试剂和氨基甲酸酯有抗性的桃蚜,所述茄子幼苗种植在直径6cm的乙烯罐中。接种后1天,使用喷枪喷洒足量的已稀释至指定浓度的按照上述制备的活性化合物水溶液。喷洒后,将其置于28℃的温室中,并在喷洒后7天计算死亡率。试验重复两次。
试验结果
作为具体实例,有以下前述编号的供试化合物在有效组分浓度为100ppm时表现出死亡率为100%的防治效果,所述编号有No.140,141,144,146,147,148,174,176,177,178,180,181,211,213,214,215,218,220,222,226,239,243,569,570,572,579,761,797和920。
制剂实施例1(颗粒剂)
向10份本发明化合物(No.8)与30份膨润土(蒙脱土)、58份滑石和2份木质素磺酸盐的混合物中加入25份水,均匀捏制,通过挤出制粒机制成10~40目的颗粒并在40~50℃下干燥,即得颗粒剂。
制剂实施例2(颗粒剂)
将95份粒径分布在0.2~2mm范围内的粘土矿物颗粒置于旋转混合机中。在旋转时,将5份本发明化合物(No.11)与液体稀释剂一起喷入,均匀润湿并在40~50℃下干燥,即得颗粒剂。
制剂实施例3(可乳化浓液)
混合30份本发明化合物(No.12)、55份二甲苯、8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙,并搅拌即得可乳化浓液。
制剂实施例4(可湿性粉剂)
将15份本发明化合物(No.15)、80份白炭墨(含水的无定形二氧化硅细粉)和粘土粉末(1∶5)的混合物、2份烷基苯磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠-福尔马林缩合物碾碎并混合即得可湿性粉剂。
制剂实施例5(水分散性颗粒剂)
将20份本发明化合物(No.16)、30份木质素磺酸钠、15份膨润土和35份煅烧过的硅藻土粉末均匀混合,加入水,用0.3mm的筛网挤出并干燥,即得水分散性颗粒剂。

Claims (12)

1.新的式(I)苯二甲酰胺
Figure A2005800080090002C1
其中,
X代表氢、卤素原子、硝基、C1-6烷基磺酰氧基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基次磺酰基或C1-6烷基磺酰基,
R1代表C1-6烷基、C1-6烷硫基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基,
Y代表卤素或C1-6烷基,
m代表0或1,
A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
Q代表含有至少一个选自N、O和S的杂原子并且可任选被取代的5元或6元杂环基。
2.权利要求1的式(I)化合物,其中,
X代表氢、氟、氯、溴、碘、硝基、C1-4烷基磺酰氧基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基次磺酰基或C1-4烷基磺酰基,
R1代表C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷基、C1-4烷基亚磺酰基-C1-4烷基或C1-4烷基磺酰基-C1-4烷基,
Y代表氟、氯、溴或C1-4烷基,
m代表0或1,
A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
Q代表含有至少一个选自N、O和S的杂原子并且可任选被至少一个选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-10卤代烷基、C1-6卤代烷氧基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6卤代烷基羰基、卤素、氧代和羟基的基团取代的5元或6元杂环基。
3.权利要求1的式(I)化合物,其中,
X代表氢、氟、氯、溴、碘、硝基、甲磺酰氧基、C1-2烷基亚磺酰基、C1-2烷基次磺酰基或C1-2烷基磺酰基,
R1代表异丙基、C1-2烷硫基-C3-4烷基、C1-2烷基亚磺酰基-C3-4烷基或C1-2烷基磺酰基-C3-4烷基,
Y代表氟、氯或甲基,
m代表0或1,
A代表O、S、SO、SO2、CH2或CH(CH3),并且
Q代表可任选被至少一个选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基磺酰基、C1-8卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4卤代烷硫基、C1-4卤代烷基亚磺酰基、C1-4卤代烷基磺酰基、C1-4卤代烷基羰基、氟、氯、溴、碘、氧代和羟基的基团取代的,选自吡唑基、三唑基、吡唑啉基、咪唑基、噻唑基、吡咯基、噁二唑基和嘧啶基的杂环基。
4.制备权利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于,
(a)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(II)化合物与式(III)化合物反应,
其中,
式(II)的R1和X以及式(III)的Y、A、m和Q具有与权利要求1中相同的定义,
或者
(b)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(IV)化合物与式(V)化合物反应,
Figure A2005800080090004C1
其中,
式(IV)的X、Y、A、m和Q以及式(V)的R1具有与权利要求1中相同的定义,
或者
(c)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(VI)化合物与式(III)化合物反应,
Figure A2005800080090004C2
其中,
式(VI)的X和R1以及式(III)的Y、A、m和Q具有与权利要求1中相同的定义,
或者
(d)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(VII)化合物与式(V)化合物反应,
Figure A2005800080090004C3
其中,
式(VII)的X、Y、A、m和Q以及式(V)的R1具有与权利要求1中相同的定义,
或者
(e)在惰性溶剂的存在下,并且如果合适在酸催化剂的存在下,使式(VIII)化合物与式(V)化合物反应,
Figure A2005800080090005C1
其中,
式(VIII)的X、Y、A、m和Q以及式(V)的R1具有与权利要求1中相同的定义,
或者
(f)对于式(I)中R1代表C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基或C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基的情形:使式(If)化合物在惰性溶剂的存在下与一种氧化剂反应,
Figure A2005800080090005C2
其中,
R1f代表C1-6烷硫基-C1-6烷基,并且
X、Y、A、m和Q具有与权利要求1中相同的定义。
5.杀虫组合物,其特征在于含有至少一种式(I)的苯二甲酰胺。
6.防治昆虫的方法,其特征在于使式(I)的苯二甲酰胺作用于昆虫和/或其生境。
7.式(I)的苯二甲酰胺用于防治昆虫的用途。
8.制备杀虫组合物的方法,其特征在于将式(I)的苯二甲酰胺与填充剂和/或表面活性剂混合。
9.新的式(IV)化合物
Figure A2005800080090006C1
其中X、Y、A、m和Q具有与权利要求1中相同的定义。
10.新的式(VII)化合物
Figure A2005800080090006C2
其中X、Y、A、m和Q具有与权利要求1中相同的定义。
11.新的式(VIII)化合物
Figure A2005800080090006C3
其中X、Y、A、m和Q具有与前述相同的定义。
12.新的式(IX)化合物
Figure A2005800080090006C4
其中Y、A、m和Q具有与权利要求1中相同的定义。
CN 200580008009 2004-03-12 2005-03-01 N1-((吡唑-1-基甲基)-2-甲基苯基)-邻苯二酰胺衍生物及相关的复合杀虫剂 Pending CN1930129A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004070976 2004-03-12
JP70976/2004 2004-03-12
JP235553/2004 2004-08-12
JP367994/2004 2004-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1930129A true CN1930129A (zh) 2007-03-14

Family

ID=37859500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200580008009 Pending CN1930129A (zh) 2004-03-12 2005-03-01 N1-((吡唑-1-基甲基)-2-甲基苯基)-邻苯二酰胺衍生物及相关的复合杀虫剂

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN1930129A (zh)
ZA (1) ZA200607526B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102171190A (zh) * 2008-07-31 2011-08-31 拜尔农作物科学股份公司 杀虫的苯二甲酰胺衍生物
CN104478911A (zh) * 2014-12-19 2015-04-01 成都安斯利生物医药有限公司 一种制备3-三氟甲基吡咯硼酸的方法
CN104788430A (zh) * 2009-10-08 2015-07-22 理森制药股份公司 吡唑衍生物钙释放激活钙通道调节剂及非小细胞肺癌的治疗方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102171190A (zh) * 2008-07-31 2011-08-31 拜尔农作物科学股份公司 杀虫的苯二甲酰胺衍生物
CN104788430A (zh) * 2009-10-08 2015-07-22 理森制药股份公司 吡唑衍生物钙释放激活钙通道调节剂及非小细胞肺癌的治疗方法
CN104788430B (zh) * 2009-10-08 2019-10-22 理森制药股份公司 吡唑衍生物钙释放激活钙通道调节剂及非小细胞肺癌的治疗方法
CN110627724A (zh) * 2009-10-08 2019-12-31 理森制药股份公司 吡唑衍生物钙释放激活钙通道调节剂及非小细胞肺癌的治疗方法
CN104478911A (zh) * 2014-12-19 2015-04-01 成都安斯利生物医药有限公司 一种制备3-三氟甲基吡咯硼酸的方法

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200607526B (en) 2007-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1324005C (zh) 苯基苯酰胺
CN1130348C (zh) 吡唑甲酰苯胺类杀真菌剂
CN1229354C (zh) 酰基硫基-三唑其衍生物及其作为杀微生物剂的用途
US7674807B2 (en) Heterocycle-substituted n-phenyl-phthalamide derivatives, related compounds and their use as insecticides
CN1158267C (zh) 氰硫基-三唑基衍生物及其作为杀微生物剂的用途
CN1671709A (zh) 吡唑并嘧啶和其用于防治有害生物的用途
CN1917763A (zh) 作为用于植物保护及材料保护的杀微生物活性成分的n-(2-羟甲基)苯基-1h-吡唑-4-甲酰胺衍生物及相关化合物
CN101044128A (zh) 联苯基噻唑甲酰胺
CN101065369A (zh) 联苯噻唑甲酰胺
CN101039922A (zh) 3-三唑基苯基硫醚衍生物及含其作为有效成分的杀虫·杀螨·杀线虫剂
CN1946293A (zh) 用于控制不期望的微生物的吡唑并嘧啶类化合物
CN1942431A (zh) 用于防治微生物的卤代烷基甲酰胺
CN1956973A (zh) 2-卤代呋喃基/噻吩基-3-甲酰胺
CN1218457A (zh) 三唑基二硫化物
CN1226238A (zh) 磺酰基硫基三唑基衍生物及其作为杀微生物剂的用途
CN1144795C (zh) 异噻唑甲酰胺
CN1930157A (zh) 甲硅烷基化甲酰胺
CN1152875C (zh) 环氧乙烷基三唑啉硫酮及其作为杀微生物剂的用途
CN1222514C (zh) 吡唑基联苯羧酰胺类化合物及其防治有害微生物的用途
CN1871219A (zh) 己基苯胺基甲酰
CN1930129A (zh) N1-((吡唑-1-基甲基)-2-甲基苯基)-邻苯二酰胺衍生物及相关的复合杀虫剂
CN1505632A (zh) 三唑并嘧啶化合物
CN1882596A (zh) 甲硅烷基化甲酰胺
CN1871221A (zh) N-取代的吡唑基碳酰苯胺
CN1214015C (zh) 2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)基-2-羟丙基]-2,4-二氢-[1,2,4]-三唑-3-硫酮的(-)对映体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20070314