TW568908B

TW568908B - Oxadiazoline derivatives and their use

Info

Publication number: TW568908B
Application number: TW088109019A
Authority: TW
Inventors: Yasuyuki Kando; Makoto Noguchi; Atsuo Akayama; Shinichi Masada; Toshiyuki Kiji
Original assignee: Sumitomo Chem Takeda Agro Co
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1999-06-01
Publication date: 2004-01-01
Also published as: IL139795A0; US6288088B1; EP1084121B1; ES2177275T3; WO1999062903A1; AR018424A1; BR9910912A; CN1131863C; AU3957399A; DE69902387D1; EP1084121A1; ATE221529T1; DE69902387T2; CN1311786A; CA2333759A1; KR20010052491A

Description

568908 A7 B7 五、發明説明（i ) [技術領域] 本發明係關於新穎之噚二唑啉衍生物及包括該衍生物之農業化學組成物。 [背景技藝] 大量具有防治害蟲活性之合成化合物已經長期的被用作殺蟲劑。然而，其中之大部分屬於有機磷酸酯類，胺基甲酸酯類，含有機氣之化合物，或擬除蟲菊酯化合物。另一方面，其提出在吡咯環之位置3處具有氩或鹵素原子或基、環基、齒烧> 基、氛基、石肖基、胺甲酿基或硫代胺甲醯基之1 -芳基吡咯衍生物顯現殺蟲活性[1?-八- 228065/1987 ， 207259/1987 ， 148240/1993 ， 282366/1990 ， 86054/1993，及 JP-A-500319/1995 等]。然而，雖然此等吡咯衍生物具有高的殺蟲活性，但其對人類、動物及魚類顯現高的毒性。在某些情況下，其甚至對害蟲之天敵顯現毒性。再者，此等化合物會傾向於相當程度的停留在土壤中。基於此等及其他之理由，在現有之環境下經常無法得到滿意之效果。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [發明揭示】本發明者長期鑽研，試圖尋找出構造上與長期使用之殺蟲劑相當不同之殺蟲劑。結果，出乎意料外發現式[工] 表示之教有強烈殺蟲活性。本發明者尚發現其具有少許之植物毒性，對於人類及動物’對於魚類及害蟲之天敵或其他之毒性低且安全。基於此等發現，本發明者持續其研究，且完成本發明。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董) " " 1 310595 568908 A7 _B7 五、發明説明（2 ) 換言之，本發明係關於： [1] 一種以式[I]表示之化合物：

R8 其中R1為Cw烷基或C1-6齒烷基；η為0、1或2; X為（1)-NR2R3之基，其中R2及R3分別代表⑴氫，或（ii) 可視情況以吡啶基取代之Cu烷基， (2) -N=CHOR4之基’其中之R4代表燒基， (3) -N=CHNR6R7之基，其中之R6及R7分別代表⑴氫原子，或（π)(ν6烷基， (4) -N=CHAr之基，其中Ar代表可視情況以選自包含羥基及Cu烷氧基之取代基取代之苯基，或經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (5) 吡咯基； R5為視情況經取代之烷基或視情況經取代之酿基； R8為⑴鹵素原子’（2)〇ν6鹵烷基，（3)c“鹵烷氧基或⑷ 可視情況以C1-6 _烷基取代之苯基； A為（1)氮原子或（2) C— R9之基，其中R9為氣原子或氱基；且、 C Η Β為氮原子或 / 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X297公釐）~'*"""^--— 2 310595 568908 A7 --- —__B7 五、發明説明（4 ) 鹽， [8] 如上述[丨]中敘述之化合物，其中a為 c— C1 / 或其鹽， [9] 如上述[丨]中敘述之化合物，其中b為氮原子，或其鹽’ [10] 如上述[1]中敘述之化合物，其中X為（1)-NR1R2之基， .其中R1及R2分別代表⑴氫原子，或（iGCu烷基， (2) -N=CHOR3之基，其中R3代表Cu烷基，或 (3) -N=CHNR6R7之基，其中R6及R7分別代表（I)氩原子，或（iGC^烷基； R8為三氟甲基； A為 C— C1 / 且B為氮原子，或其鹽。 [11] 如上述[10]中敘述之化合物，其中X為（1)-NR1R2之基，其中R1及R2分別代表（i)氫原子，或（iOCi-6烷基，或（2)-N=CHOR3之基，其中之R3代表ci-6烷基’或其鹽， [12] 如上述[1]中敘述之化合物，其為1-(2,6-二氣-4-三氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 甲基笨基）-3·(4-(Ν，Ν-二甲基^甲醯基）-Δ1-1，2,4-曙二 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八3規格（210Χ297公釐） 3 310595 568908 A7 B7 _____ 五、發明説明（5 ) 唑啉-3-基）-5-異丙氧基亞甲基胺基-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑，或其鹽， [13] 如上述[1]中敘述之化合物，其為i-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_3-(4-(N，N-二甲基胺甲醯基）-^M，2,4-噚二唑啉-3-基）-5-乙氧基亞甲基胺基-4·三氟甲基亞硫醯基啦唾，或其鹽， [14] 如上述[1]中敘述之化合物，其為1_(26-二氣-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基_3-(4·(嗎啉基羰基）-△ 2·1，2,4-噚二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑，或其鹽， [15] 如上述[1]中敘述之化合物，其為二氣-4-三氟甲基本基）-5 -乙氧基亞甲基胺基-異丁酿基-△、 1，2,4-噚二峻啉-3-基}-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑，或其鹽， [16] —種農藥組成物，其包括有效量之如上述[i]中化合物或其鹽， [17] 如上述[16]中所述之農藥組成物，其為殺蟲組成物，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [18] —種對抗害蟲之方法，包括施用或施加有效劑量之如上述[1]中所述化合物或其鹽於脊椎動物、稻田、耕地、果園、非農田或房屋上， [19] 如上述[1]中所述化合物或其鹽之用途，其係用以製造農藥組成物，及 [20] 如上述[1]中所述化合物或其鹽之用途，其係用於對抗害蟲。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐）-------- 5 310595 568908 五、發明説明（6 y [本發明之最佳模式】本發明上式⑴之化合物或其鹽有時具物，及/或立體異i ^ , 一歲何異構 %以構物，且本發明包此等混合物。 ’此等異構物或 R1之k烷基包含子基、乙基、正丙基丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基。、土 :之。,_6豳烷基包含以一至十個(較好為一至五個)_ 素原子（例如，氟、氣、溴、碰）且 > 戌碼）取代之Ci_6烷基，如氣甲二鼠甲基、演f基、2_氣乙基、二氣甲基、三氣甲基、 :虱甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、+氟丙基、或九氣丁基。 n為〇，1或2，且較好為1。 R最好為Cl·6鹵烷基，如三氟甲基。可視情況以吡啶基取代之Ci 6烷基〃中之匕一烷基包含同於上述Ri之Ci-6烷基中所提及者。 R及R3定義之吡啶基包含2-、3-、或4-吡啶基。烷基可經一或二個吡啶基取代。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 R2及R3較好代表氫原子或甲基。特別是R2及R3二者較好均為氫原子。 R4、R6及R7之Cl 6烷基包含同於上述R1之Cl 6烷基中所提及者。 R4較好為Cm烷基。最好為乙基或異丙基。 R6及R7較好為Cl.6烷基，如甲基。 - 一，Τ署 ▼ 1 - J … 本紙張尺度適用中國國家標準（⑽）A4規格（21〇χ297公廣可能j Ar之笨基上之C^3烷氧基包含甲氧基、乙氧 6 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 基、丙氧基或異丙氧基，最妤為甲氧基。Ar之苯基可視情況以一至三個選自包含羥基及C!·3烷氧基之取代基取代。Ar較好為3-甲氧基-4-羥基苯基。 X之吡咯基包含1-、2-或3-吡咯基。X較好為_NR2R3 之基〈R2與R3與前述所定義之意義相同〉或_N==R2R3之基（R4與前述所定義之意義相同）。X最好為_NH2或-N=CHOR4之基（R4與前述所定義之意義相同）。以之A視情況以烷基取代中之烷基包含同於上述 R1之C1-0烷基中所提及者•烷基之取代基包含羥基、胺基、單·或雙-Cw烷基胺基（例如，甲胺基、乙胺基、丙胺基、二甲胺基、二乙胺基等）、C1-6烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等）、c1-4烷基硫代基（例如，甲基硫代基、乙基硫代基、正丙基硫代基、異丙基硫代基、丁基硫代基等）、鹵素（例如，氧、氣、漠、碘）.、羧基、硝基、或氰基。至於取代基，最佳者為Ci 烷氧基•取代基數目在可取代之範圍内為一至六，最好為一至三。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於可視情況取代之醯基中之醯基，例如，係使用由羧酸衍生之醯基。具體而言，例如，（丨）甲醯基，（2) 燒酿基’較好為Cm烧酿基（例如，院基_幾基，如乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、二甲基乙醢基等）’（3)環院醯基，較好為c4-1〇環燒醯基（例如’環丙基羰基、環丁基羰基、環戊基羰基、環己基羰基等），（4)稀基Μ基’較好為C3.1G烯基羰基（例如， 7 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（8 ) ^ 丙烯醯基、烯丙基羰基、異丙烯基羰基、異丁婦基幾基、 1-甲基烯丙基羰基、桂皮烯醯基等），（5)炔基羰基，較好為Cm炔基羰基（例如，炔丙基羰基、2_丁炔基幾基、3_ 丁炔基羰基、3-戊炔基羰基等），（6)芳基羰基，較好為c 6 - Μ芳基羰基（例如，苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基等）， (7)院乳基幾基’較好為Ci·6烧氧基_幾基（例如，甲氧基幾基、乙氧基幾基、丙氧基幾基、異丙氧基幾基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基幾基等）’（8)芳基氧基羰基，較好為c6-14芳氧基-羰基（例如，苯氧基羰基），（9)芳烷基羰基，較好為c7i9芳烷基_羰基（例如，苯基-Cm烷基羰基，如苯甲基羰基、苯乙基羰基、或苯丙基羰基；二苯甲基羰基；萘基_〇：1-4烷基羰基，如^ 蔡基乙基羰基等），（10)芳烷基氧基羰基，較好為匚7-19芳烧基氧基羰基（例如，苯基苯基氧基羰基，如苯甲基氧基羰基、苯乙基氧基羰基、苯丙基氧基羰基等），（11) 胺曱醯基，或（12)環狀胺基羰基（例如，1-吡咯啶基幾基、六氫吡啶基羰基、嗎啉基羰基、硫代嗎啉基羰基、1β全氫吖庚因基羰基等）。备酿基為院酿基、稀基幾基、或快基幾基時，各個基均可視情況具有一至六個（較好為一至三個）選自包含羥基、胺基、單-或雙烷基胺基（例如，甲胺基、乙胺基、丙胺基、二甲胺基、二乙胺基等），Ci 6烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等），烷硫基（例如，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21〇x297公慶） - 310595 (請先閱讀背面之注意事項再 —裝I 本頁訂經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 8 568908 A 7 B7 五、發明説明（9 ) 丁硫基等），鹵素（例如，氟、氣、溴、碘），羧基，硝基，氱基，及苯基之取代基。當醯基為環烷醯基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳基氧基羰基、芳烷基羰基或芳烷基氧基羰基時，各個基均可視情況具有一至五個（較好為一至三個）選自包含羥基、胺基、單-或雙-c1-6烷基胺基（例如，甲胺基、乙胺基、丙胺基、二甲胺基、二乙胺基等），c1-6烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等），C16烷基硫代基（例如，甲基硫代基、乙基硫代基、正丙基硫代基、異丙基硫代基、正丁基硫代基等），鹵素（例如，氟、氣、溴、碘），羧基，硝基，氰基，苯基，Ci_6烷基（例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第二丁基等）’ Cw浠基（例如，乙烯基、烯丙基、丨_丙烯基、 1-丁稀基、2 丁烯基等）及c2-6炔基（例如，乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、1 丁炔基等）之取代基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製當醯基為胺曱醯基時，胺甲醯基可視情況具有一至二個選自包含（i)Ci_6烧基（例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等），（2)c> 9環烷基（例如，環丙基、環丁基、環戊基、環己基等），稀基（例如，乙烯基、烯丙基、^丙烯基、丨_丁烯基、2-丁婦基等），（4)C2-6炔基（例如，乙炔基、1-丙炔基、炔丙基、 1-丁炔基等），（5)羥基，（6)Ci 6烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等），（7)胺基，（8)單· 或雙-CN6燒基胺基（例如，甲胺基、乙胺基、丙胺基、二

9 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（ω ) 甲胺基、二乙胺基等），（9)環狀胺基（例如，丨_吡咯啶基、六氫吡啶基、嗎啉基、4-甲基-1-六氫吡啶基、等）及（1〇) 苯基之取代基。此外，此取代基可結合相鄰之氮原子形成環狀胺基（例如，1-吡咯啶基、六氫吡啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、4 -甲基-1-六氫D比咬基等）。再者，此等取代基尚可視情況以一至六個（較好為一至三個）選自包含羥基、胺基、單-或雙-Cw烷基胺基（例如，甲胺基' 乙胺基、丙胺基、一甲胺基、二乙胺基等），c16烧氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等），C1 6烷基硫代基（例如，甲基硫代基、乙基硫代基、正丙基硫代基、異丙基硫代基、正丁基硫代基等），鹵素（例如，氟、氣、溴、碘），苯基，羧基，硝基及氰基之取代基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此等中，R5較好為視情況經取代之烷基，視情況經取代之烧醯基，視情況經取代之環烷醯基，視情況經取代之稀基幾基’視情況經取代之芳基幾基，視情況經取代之烷氧基羰基，或視情況經取代之胺甲醯基，且更好為視情況經取代之胺甲醯基。此等中，最好者為（1)可視情況以一至三個q·6烷氧基取代之Cl 6烷基，（2)可視情況以一至三個選自包含可視情況以一至二個Ci 6烷基、C16烷氧基、苯基及齒素原子取代之胺基取代基取代之C21。烷醯基’（3)C4_10環烷醯基，（4)c3.10烯基羰基，（5)苯甲醯基， (6)可視情況以一或二個選自包含⑴可視情況以一至三個選自包含苯基、鹵素、及可視情況以一或二個cl6烷基取代之胺基取士基取代之Cw烷基，（ii)Ci。環烷某，本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡) 10 310595 568908 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（u ) (出）匸2-6烯基，（iv)C2-6炔基，（V)苯基，〇i)可視情況以一或一個C i - 6貌基取代之胺基’（v i i)環狀胺基（例如，Π比洛啶基、六氫吡啶基），（viii)羥基，及（ix)C1-6烷氧基之取代基取代之胺甲醯基，（7)環狀胺基-羰基（例如，吡咯啶基羰基、六氫吡啶基羰基、1-全氫吖庚因基羰基、4-甲基-1-六氫吡哄基羰基、嗎啉基羰基），（8)(^·6烷氧基-羰基，或（9) 甲醯基。 R8之卤素包含氟、氣、溴、破。、&8之Cw鹵烷基包含同於R1之C1-6卤烷基中所提及者。 R8之G-6鹵烧氧基包含以一至十（較好一至五）個鹵素原子（例如，氟、氣、溴、碘）取代之c1-6烷氧基，如氣甲氧基’氟甲氧基，溴甲氧基，2-氣乙氧基，二氣乙氧基，一氣乙氧基’二氟甲氧基，2，2,2-三氟乙氧基，五氟乙氧基’七氟丙氧基’或九氟丁氧基。最佳者為三氟甲氧基。、可視情況以Cw鹵烷基取代之苯基夕中Ci 6鹵烷基包含同於R1之Cw鹵烷基中所及者。苯基上之取代基數目為一至五，較好為一至三。最好者為可視情況以一至三個三氟甲基取代之苯基。 A較妤為 c—C1 B較好為氮原子。至於化合物[I]，較好為以表示之化合物：本紙張尺度適用中圃圃定後波（PMC、 ί ? * 公 7 29 11 310595 (請先閱讀背面之注意事項再丨-- 填寫本頁、1Τ 568908 A7 B7 i、發明説明（12 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 其中η為0，1或2 ; X’為-NH2，-N=CHOR4，（R4,代表 C1-6 燒基），或- .(:抓^’⑻’及…’分別代表^^烷基广且 R5’為（1)可視情況以Cw烷氧基取代之Ci6烷基，（2)可視情況以一至三個選自包含單-或雙-CK6烷基胺基、苯基、

Cl —燒氧基及齒素之取代基取代之c^.9烧基-羰基，（3)苯甲醜基，（4)C4-1G環烷醯基，（5)可視情況以一或二個苯基取代之C3-1G烯基羰基，（6)甲醯基，（7)(^.6烷氧基-羰基， (8)可視情況以一或二個選自包含烷基、c2.6烯基、C2.6 块基、苯基、苯甲基、單-或雙-C^烷基胺基、羥基、 ci_6烷氧基、C3j環烷基、及六氫卩比啶基之取代基取代之胺甲醯基，或（9)選自包含吡咯啶基羰基、六氫吡啶基羰基、1-全氫吖庚因基羰基、4-甲基-1·六氫吡畊基羰基、及嗎啉基羰基之環狀胺基羰基。更好之化合物[I]為以下式表示之化合物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 310595 568908 A7 B7

310595 13 568908 A 7 ______B7___ 五、發明説明（14 ) 鹽。換句話說，當化合物[I]之分子中具有酸性基，如羧基 '硫基等時，化合物[I]可以與鹼形成鹽。至於鹼，例如’可使用無機驗’如驗金屬例如，鈉、鉀、鐘；驗土金屬，例如，鈣、鎂；氨等；及有機鹼，如吡啶、柯林驗、二乙胺、三乙醇胺等。而且，當化合物[I]之分子中具有驗性基，如胺基等時，化合物[η可以與酸形成鹽。至於酸，例如，可使用無機酸之鹽，如氫氣酸、氫溴酸、氫蛾酸'磷酸、硫酸、過氣酸等；及有機酸之鹽，如甲酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、草酸、丁二酸、苯甲酸、苦味酸、曱烷磺酸、對甲苯磺酸等等。化合物⑴可形成分子内之鹽，且此情況亦包含於本發明之中。本發明之化合物[I]或其鹽，及下列所示可當作化合物[I]製造中起始材料之化合物[II]或其鹽可藉由wo 97/2 8126或其類似之方法製備。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一般而言，本發明之化合物[I]或其鹽可藉由使起始化合物[II]與醯化劑或烷化劑，視情況在適當之酸或驗觸媒存在下反應合成。此反應中使用之酿化劑包含已知之醯化劑，如羧酸鹵化物（例如，乙醯氣、丙醯溴、等），胺甲醯基鹵化物（例如。Ν，Ν-二甲基胺甲醯基氣化物、ν，Ν-二乙基胺甲酿基氣化物等），鹵素碳酸酯（例如，氣碳酸甲酯、氣碳酸笨酿等），二碳酸二烧基S旨（例如，二碳酸二第三丁酉旨’-一碳酸二甲醋等），及碳酸肝（例如，乙酸針、丙酸針等）。此反應中所用之烷化劑包含6知之烷化劑，如烷基鹵化物（例如，碘甲烷、溴乙烷等），磺酸烷基酯（例如，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（15 ) 甲烷磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、三氟甲烷磺酸甲酯等），酸硫二烷基酯（例如，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等），及原甲酸三烷基酯（例如，原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯等）。此反應中’上述提及之酿化劑或烧化劑之量並沒有特別限制。該藥劑可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。反應中可用之鹼觸媒包含鹼金屬醇鹽，如鈉乙醇遵、鈉甲醇鹽及第三丁氧化鉀；有機鹼如三乙胺、二異丙基乙胺、批啶、4-二甲胺基吡啶、及n，N-二甲苯胺；及無機驗如破酸鉀、碳酸鈉、氩氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸氩鉀及氩化鈉。所用之鹼量並沒有特別限制，只要其不對反應產生副作用即可。驗可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。然而，較佳之量為〇 1至2 〇當量。反應中所用之酸觸媒包含無機質子酸，如氩氣酸、氫溴酸、氩破酸、磷酸及硫酸；有機質子酸如甲酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、草酸、丁二酸、苯甲酸、三氣乙酸及對甲苯磺酸；及路易斯酸如氣化鋁、氣化鐵、氣化鋅、四氣化鈦、及三氟化硼。添加於反應中之酸觸媒量並沒有特別之限制，除非其對反應會產生副作用。酸觸媒可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。較好之用量為0.1至20當量。此反應可使用適當之溶劑進行。此溶劑並沒有限制為任一特別之種類，只要其不與基材、試劑或反應之產物反應即可。然而’較佳之溶劑為可溶解反應基材及反應試劑二者之溶劑。至於此等溶劑，例如，提及者為脂肪系烴， (請先閱讀背面之注意事項再填頁)

T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

15 310595 568908 A7 B7 —- - -- - 五、發明説明（16 ) 如戊烧、己院、庚烧及石油醚；芳香系烴如苯、甲苯及二甲苯；酯類如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、及丙酸乙酯；酮類如丙酮及甲乙酮；醚類如二乙醚、二丙醚、二異丙醚、二丁醚、四氫呋喃、及二噚烷；腈類如乙腈、及丙腈；醯胺類如二甲基甲醯胺、及二甲基乙醯胺；亞楓如二甲基亞楓；楓類如sulfolane ;磷酸醯胺如六甲基磷醯胺；鹵化烴如二氣甲烷、氣仿、1，2-二氣乙烷、及四氣化碳；芳香系胺如吡啶、甲吡啶、二甲基吡啶、及喹啉；及此等溶劑之混合物；水；及另外由任一種該溶劑與水組成之混合溶劑。反應溫度一般約在-50°C至200°C之範圍間，且反應時間一般約在0.1至96小時之間。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製當化合物[I]以游離基形式獲得時，其可轉化成如上述之鹽類形式，且當其以鹽類形式製成時，其可以傳統方式轉化成游離基形式。若使用包含化合物[I]群之化合物，當作式[I]另一種化合物製造之起始物質之情況下，起始化合物可使用游離基之形式，或鹽類之形式。若其他原始材料如上述般之鹽形式，則其亦可使用為游離基之形式或鹽之形式。因此，需了解下列所述之製造過程中所提及之原始材料及產品’亦包含其鹽（例如，與酸之鹽，如參照化合物[I]所提及者）。具體而言，例如，化合物[I]及其鹽可藉由下列之方法製造。 [反應圖示（A)] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 16 310595 568908 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 310595 568908 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

18 310595 568908 五、發明説明（19 [反應圖示（I)]

OMe [反應圖示（J)]

MeO 酸類觸媒 OMe

[XVII] 上述之反應圖示（A)至（J)中，A、B、X、η、R1、R4、 R5及R6每一代號均與上述之定義相同。R5a代表視情況經取代之Ci·9烷基、視情況經取代之q·9環烷基、視情況經取代之C2·6烯基、視情況經取代之苯基、烷氧基、或單-或雙-Cw烷基胺基；代表視情況經取代之c 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1-9 烷基、視情況經取代之C：3·9環烷基、視情況經取代之c 2-6 烯基、或視情況經取代之苯基；R5。、及R5g分別獨立的代表視情況經取代之Cw烷基’· m為i或2 ; rw及RSe 分別獨立的代表氫原子、視情況經取代之C1 ·9烷基、視情況經取代之C3·9環燒基、視情況經取代之c2 6烯基、視情況經取代之c^6快基、視情況經取代之苯基、單-或雙-Ci·6烷基胺基、環狀胺基、羥基、Ci 6烷氧基，或R5d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19 310595 568908 A/ 五、發明説明（20 及R5e可結合相鄰之氮原子，形成環狀胺基。 R5a及R5b之視情況經取代之Ci6烷基中之烷基包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、i戊基、新戊基、乙基丙基、^丙基丁基、正己基、正庚基、正辛基、或正壬基等。烷基之取代基包含如R5之視情況經取代烷基之取代基所提及相同者。取代基之數目在取代之範圍内為一至六，較好為一至 ^一〇 R5c、R5d、R5e、R5f及R5g之視情況經取代之〔Μ烷基包含如上述R5之視情況經取代烷基中所提及相同者。 R5a、R5b、R5d、及R5g之苯基取代基包含如上述r5 之醯基（芳基羰基）上之取代基所提及相同者。取代基之數目為一至五，較妤為一至三。 R5a、R5d、及R5e之CN6烷氧基包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、或第三丁氧基等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5a、R5d、及之單-或雙·C1-6烷基胺基中之Ci6烷基包含如上述R1之烷基所提及相同者。視情況經取代之C3-9環烷基中之環烷基包含環丙基、環丁基、環戊基、或環己基等。 R5a、R5b、R5d及R5e之視情況經取代C2-6烯基中之烯基包含乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、或2-丁烯基等。 R5d及R5e之視情況經取代C2_6炔基中之炔基包含乙衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 20 310595 568908 A7 __ B7 --—------------------ 五、發明説明（21 ) 炔基、1-丙炔基、炔丙基、或1-丁炔基等。 R5d及R5e之環狀胺基包含丨_吡咯啶基、六氫吡啶基、嗎啉基、或4-甲基-1-六氫吡哄等。上述之環烷基、烯基、炔基、或環狀胺基均可視情況以一至六個（較好為一至三個）選自包含羥基、胺基、單_ 或雙-Cw院基胺基（例如，甲胺基、乙胺基、丙胺基、二甲胺基、二乙胺基等）、C1-0烧氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等）、C1-6烷基硫代基（例如’曱基硫代基、乙基硫代基、正丙基硫代基、異丙基硫代基、正丁基硫代基、等）、鹵素（例如，氟、氣、漠、蛾）、苯基、羧基、硝基或氰基之取代基取代。另外，R5d及R5e伴隨相鄰之氮原子形成之環狀胺基包含1·吡咯啶基、六氫吡啶基、嗎啉基、或4_甲基4-六氫吡哄等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製反應圖示（A)代表化合物[Π]與式RhC〇L[其中L代表脫離基’如卤素原子（例如，氟、氣、溴、蛾），或醯基氧基’如C N i G醯基氧基（例如甲醯氧基；或可視情況以1至 3個鹵素原子取代之Ci6烷基-羰基氧基，如乙醯氧基、丙醯氧基或三氟乙醯氧基；或烷氧基-羰基氧基，如甲氧基羰基氧基或第三丁氧基羰基氧基）]之醯化劑反應，得到相對應之化合物[III]。化合物[II]不只可當作此反應之起始物質，且其本身亦具有極佳之殺蟲活性。至於化合物[II]之較佳實例，其中提及者為1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲 i氏張；適用中國國家標準（CNS M4規格（210X297公釐) " - 21 310595 568908 五、發明説明（22 / 基胺基_3-(Δ2-1，2,4-噚二唑啉-3-基）·仁三氟甲基亞硫醯基吡唑、1-(2,6-二氣-4-三氟甲基笨基）-3-(ΔΜ，2，仁噚二唑啉-3-基）-5-(正丙氧基亞甲基胺基）_4_三氟甲基硫代吡唑、及1(2,6-一氣-4-二氟甲基本基ι，2,4-曙二唾琳_3- 基）_5_(正丙氧基亞甲基胺基）_4·三氟曱基磺醯基吡唑。反應中，上述提及之醯化劑之合量並沒有特別的限制。該藥劑可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。其用量較佳約為0.8至5當量。某些實例中，當反應在鹼中進行，以促進反應或減少副產物之形成時，或當起始物質在反應前以鹼處理，或以鹼處理反應後之反應混合物，則可得到滿意之結果。例如，可使用之驗為驗金屬醇鹽’如乙醇納、甲醇納及第=丁氧化鉀；有機鹼如三乙胺、二異丙基乙胺 '吡啶、仁二甲胺基Π比咬、及n，n_ —甲本胺，及無機驗如碳酸卸、碳酸納、氫氧化納、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸氩鉀及氫化鈉。所用之鹼量並沒有特別限制，除非其對反應會產生副作用。驗可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐_ 此反應可使用適當之溶劑進行。此溶劑並沒有限制為任一特別之種類，只要其不與基材、試劑或反應之產物反應即可’因此並不會產生副產物。然而，較佳之溶劑為可溶解反應基材及反應試劑二者之溶劑。至於此等溶劑，例如，提及者為脂肪系烴，如戊烷、己烷、庚烷及石油鍵；芳香系烴如苯、甲苯及二甲苯；酯類如乙酸甲酯、乙酸己酯、甲酸乙酯、及丙酸乙酯；酮類如丙_及甲乙酮；醚頬 22 310595 568908 Α7 Β7 五、發明説明（23 ) 如二乙謎、二丙謎、二異丙趟、二丁謎、四氫咲喃、及二噚炫；腈類如乙腈、及丙腈；at胺類如二甲基甲醯胺、及二甲基乙醯胺；亞碾如二甲基亞碾；楓類如sulfolane ; 磷酸醯胺如六甲基磷醯胺；齒化烴如二氣甲烷、氣仿、1，2-二氣乙烷、及四氣化碳；芳香系胺如吡啶、甲吡啶、二甲基批啶、及喹啉；此等溶劑之混合物；水，及另外由任一種該溶劑與水組成之混合溶劑。反應溫度一般約在-50°C至200°C之範圍間，較好約-30 °C至1 50°C之間，而反應時間一般約在0.1至96小時之間，且較好為〇·1至72小時，更好約0.1至24小時。所得之化合物可以以現有已知之設備分離及純化，如濃縮、減壓下濃縮、PH調整、溶劑交換、溶劑萃取、蒸餾、結晶、再結晶、層析等。該化合物可在分離/純化後，或以反應混合物之形式加於下一反應中。反應圖示（B)代表化合物[Π]與式R5ac〇2H[其中1153係如上述之定義]之幾酸衍生物，在脫水縮合劑之存在下反應，得到相對應之化合物[IV]。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本反應中所用之脫水縮合劑包含已知之脫水縮合劑，如DCC(二環己羰二亞胺）、羰基二咪嗤、及B0P試劑（六氟磷酸苯并三唑-1_基氧基-參（二甲基胺基）磷鎗鹽）。使用之量並沒有特別限制，但較好為0·8至5當量。本反應中使用之羧酸衍生物含量並沒有特別限制。該衍生物可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。一般而言，其用量約為0.8至5當量。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 23 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（24 ) 反應圖示（C)表示化合物[II]與式R5cNCO[其中之R5。係如上述之定義]之異氰酸酯衍生物反應，得到相對應之化合物[V]。本反應中使用之異氰酸酯衍生物含量並沒有特別限制。該衍生物可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。其用量較佳約為0.8至5當量。在某些實例中，當反應在鹼中進行，以促進反應或減少副產物之形成時，或當起始物質在反應前以驗處理，或以驗處理反應後之反應混合物，則可得到滿意之結果。此鹼之實例及使用量係與上述反應圖示（A)中提及者相同。反應圖示（D)表示化合物[Ila]與光氣或其相等物反應，得到相對應之中間物[VI]，使[VI]與式R5dR5eNH[其中R5d& R5e係如上述之定義]之胺接著反應，得到相對應之化合物[VII]。化合物[Ila]中，B代表=CH-之化合物可依據上述提及之W097/28126中所述之方法，或其相類似之方法製備。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本反應所用之光氣或其相等物包含光氣、氣甲酸三氯甲酯（雙光氣）、碳酸雙（三氣甲基）酯（三光氣）等等。雖然其用量並沒有特別限制，但較好為〇 ·3至5當量。中間物[VI]可在藉由就現有已知設備，如濃縮、減壓下濃縮、ΡΗ調整、溶劑交換、溶劑萃取、蒸餾、結晶、再結晶、層析等分離/純化後，或以反應混合物之形式，用作下一反應之起始物質。 _ 該反應中所用式R5dR5eNH之胺量並沒有特別限制。

24 310595 568908 五、發明説明（25 ) 當作溶劑使此胺可大幅度的過量使用，因此其α 般而言，其用量約為〇·8至5當量。反應圖示（Ε)表示化合物[II]與式R5fHai[其中RSf係如上述之疋義’且Hal代表鹵素原子（例如，氟、氣、漠、碘）]反應，得到相對應之化合物[νιιη。本反應中所用式R5fHal之烷基_化物含量並沒有特別限制。烷基齒化物可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。一般而言，其用量約為〇 8至5當量。在某些實例令，在某些實例中，當反應在鹼中進行，以促進反應或減少副產物之形成時’或當起始物質在反應前以驗處理’或以驗處理反應後之反應混合物，則可得到滿竟之锋果。此鹼之實例及使用量係與上述反應圖示（A)中提及者相同。反應圖示（F)表示化合物[IX]與甲醛或其相等物反應，得到相對應之化合物[X]。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製反應中所用之甲搭或其相等物包含甲路及三聚甲路，及其他者。其用量並沒有特別限制。此試劑可大幅度過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。其用量較佳約為〇8至 15當量。在某些實例中，當反應在酸中進行，以促進反應或減少副產物之形成時，或當起始物質在反應前以酸處理，或以酸處理反應後之反應混合物，則可得到滿意之結果。可用之此種酸觸媒為無機質子酸，如氩氣酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸及硫酸；有機質子酸如甲酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、草酸、丁二酸、苯甲酸、三氤乙酸及對本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 310595 568908 五、發明説明（26 曱苯磺酸；及路易斯酸如氣化鋁、氣化鐵、氣化辞、四氣化鈦、及三氟化硼。反應中所用之酸觸媒含量並沒有特別之限制，除非其對反應會產生副作用。酸觸媒可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。反應圖示（G)表示化合物[乂^與氧化劑之氧化反應，得到相對應之化合物[ΧΠΙ]。該反應中所用之氧化劑包含過氧化氫、過氧乙酸、過氧本甲酸、間-氣過氧苯甲酸、偏過蛾酸納、臭氧、二氧化硒、鉻酸、溴、溴丁二醯亞胺、氧碘笨 (Iodosylbenzene)、第三丁基次氣酸鹽等。其用量並沒有特別的限制。此氧化劑可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。其用量較佳為0.8至5當量。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製反應圖示（H)代表化合物[ΧΠΙ]與式CH(OR4)3之原甲酸三烷酯反應，得到相對應之化合物[XIV]。反應中所用原甲酸三烷酯之量並沒有特別限制。該原甲酸酯可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。其用量較佳為0.8至 15當量。在某些實例中，當反應在酸中進行，以促進反應或減少副產物之形成時，或當起始物質在反應前以酸處理，或以酸處理反應後之反應混合物、，則可得到滿意之結果。可用之此種酸觸媒為無機質子酸，如氩氣酸、氩溴酸、氩碘酸、磷酸及硫酸；有機質子酸如甲酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、草酸、丁二酸、苯甲酸、三氟乙酸及對甲苯磺酸；及路易斯酸如氣化鋁、氣化鐵、氣化辞、四氣化鈦、及三氟化硼。反應中所用之酸觸媒含量並沒有特別本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 310595 化鈦、及三氟化硼。經濟部智慧財產局消費合作社印製 27 568908

之限制，㈣其對反應會產生副作用。酸觸媒可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。反應圖示⑴代表化合物[χν]與下式之香草醛反應： MeO^ HO—W—CH0 [其令之Me代表甲基]，得到相對應之化合物[训]。反應中所用香草搭之量並沒有特別的限制。該香草料大幅度的過量使用’目此其亦可當作溶劑。其用量較佳為"至 15當量。在某些實例中，當反應在酸中進行’以促進反應或減少副產物之形成時，或當起始物質在反應前以酸處理’或以酸處理反應後之反應混合物，則可得到滿意之結果。可用之此種酸觸媒為無機質子酸，如氫氣酸、氩漠酸、氫碘酸、磷酸及硫酸；有機質子酸如甲酸、乙酸、酒石酸、類果酸、檸檬酸、草酸、丁二酸、苯甲酸、三氟乙酸及對甲苯磺酸及路易斯酸如氣化鋁、氣化鐵、氣化辞、四氣反應中所用之酸觸媒含量並沒有特別之限制，除非其對反應會產生副作用。酸觸媒可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。反應圖示（J)代表化合物[XV]與2,5_二曱氧基四氫呋喃反應，得到相對應之化合物[χνιι】。反應♦所用2,5_二甲氧基四氫呋喃之量並沒有特別的限制。該2,5_二$氧基四氩呋喃可大幅度的過量使用，因此其亦可當作溶劑。其用量較佳為0.8至15當量。在某些實例中，當反應在酸一進反應或減少副^^成時，或當起始物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---- 310595

568908 五、發明説明（28 ·) 質在反應前以酸處理，杰^、，私士或以酸處理反應後之反應混合物，則可得到滿意之結果。可了用之此種酸觸媒為無機質子酸，如氫氣酸、氫溴酸、齑碰* 氧硬酸、磷酸及硫酸；有機質子酸如甲酸、乙酸、酒石酸、箱頻果酸、檸檬酸、草酸、丁二酸、笨甲酸、三氟乙酸及對甲町τ本磺酸；及路易斯酸如氣化鋁、氣化鐵、氣化辞、四盏仆处氣化鈥、及三氟化硼。反應中所用之酸觸媒含量並沒有特別之 ^ ^ 乃J之限制，除非其對反應會產生副作

用。酸觸媒可大幅度的I 又的過量使用，因此其亦可當作溶劑使用。反應圖不（B)至（J)中所示之反應可在適當之溶劑中進行。所用之此種溶劑係參考如上述反應圖示（A)中所提及者。反應圖不(B)至(J)中所示之各反應中所用之溫度一般約在-50 C至200 C之範圍間，且較好為-3〇〇c至15(Γ(：。反應時間-般約為0.1至96小時，較好約為〇」至72小時，且更好約為0.1至24小時。反應圖示（B)至⑺中所示之反應分別製得之化合物可藉參照如反應圖示所提及之現有已知設備分離且純化。其可在此分離/純化後，或以反應混合物形式，在下一反應中當作起始物質。化合物[I]或其鹽對防治衛生上或園藝上之昆蟲害蟲’動物及植物之寄生蟲有效，且當其施用於受危害之活體動物或植物上時，可發揮有效之殺蟲活性。再者，化合物[I]或其鹽類在當作防治衛生上、畜牧業、寵物-動物、園藝或農業上有害昆蟲之藥劑時，具有安全且有利之性質’如對植物沒有實質上之危害，及對魚類較低之毒性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 310595 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 28 568908 五、發明説明（29 化合物[I]或其鹽可用作農業用化學品說一般農業用化學品中任一種應劑k用於一七Λ接斗、々川❿八之殺蟲劑。換句話，"’ ”種(較好為一至三種)類之化合物或其鹽可依製劑形式如可乳化之濃縮物、液態製劑、微乳液、可流動之濃縮物、油狀溶液、可潤濕之粉末、粉塵、顆細微顆粒 '種子塗佈、發煙殺蟲劑、碇劑、微膠囊、’ 劑、EW、軟膏、毒餌箄，佑Α你田+ 〇貝務毋饵寻依其使用之目的而定，藉由將此等溶解或分散於適當之液態載體中，或使其與適、固態載體混合或吸附於其上使用。若需要，此等調配：可含有乳化劑、懸浮劑、分散劑、滲透劑、潤濕劑；增稠劑、安定劑等’且可藉由現有已知之傳統方法製備，例如混合各成分。經濟部智慧財產局員工消费合作社印製液態載劑之適用實例包含溶劑，如水、醇類（例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、或乙二醇），酮類（例如，丙酮或曱乙酮），醚類（例如，二噚烷、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單曱基醚或丙二醇單甲基醚），脂肪系烴^例如、重油、煤油、燃料油或機油），芳香系烴（例如，苯、甲苯、二甲苯、溶劑石油腦、或甲蔡），齒化煙（例如，二氣甲烷、氣仿或四氣化碳），醯胺（例如，N,N-二甲基曱醯胺、或Ν，Ν·二甲基乙醯胺），酯類（例如，乙酸乙 S曰、乙酸丁酯、或脂肪酸甘油酯）或腈類（例如，乙腈、戋丙腈）。此等溶劑可單獨使用，或以其兩種或多種（較好為一至三種）之適當混合物使用。 — _一〜二％姐V W砰从不刀聲W胆本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS )人4規格（210X 297公釐載體（稀釋劑或粉塵載體）之適當1侧包含植物粉 .適用中兩网 t ^ γ·τ τγ、1 11 η I fr f η - : 7η 7 、傅、 -- 29 310595 568908 A7 _______ B7_____ 五、發明説明（3〇 ) (例如，大豆粉、煙草粉、小麥粉或木粉），礦物粉末（例如，黏土如高嶺土、膨潤土、或酸性黏土；滑石如滑石粉或葉壤石粉，二氧化梦如梦藻土或雲母粉）’氧化紹，硫粉或活化炭。其可單獨使用，或以其兩種或多種（較好為一至三種）之適當混合物使用。而且，軟膏中基本成分之適當實例包含聚乙二醇、果膠、高級脂肪酸之多元醇酯（例如，單一硬脂酸甘油酯），纖維素衍生物（例如，甲基纖維素），海藻酸鈉，膨潤土，高級醇，多元醇（例如，甘油），凡士林、白凡士林、液態石臘，豬油，各種植物油，羊毛脂，脫水羊毛脂，硬油或樹脂。此等可單獨使用，或以其兩種或多種（較好為一至三種）之適當混合物使用，或伴隨下列提及之表面活性劑使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製至於用作乳化劑、分佈劑、滲透劑、或分散劑之表面活性劑’若需要則可使用非離子或陰離子之表面活性劑，如皂類；聚氧基伸乙基烷基芳基醚（例如，曰本第一工業製藥株式會社之Noigen®及EA142⑧，及曰本東邦化學工業之Nonal⑧），硫酸烷酯（例如，曰本花王株式會社之Emai 10®及Emal 40®)，磺酸烷酯（例如，第一工業製藥株式會社之 Noigen®及 Noigen T⑧，及花王株式會社之 Neopellex®);聚乙二醇醚（例如，曰本三洋化成株式會社之 Ninopol 85⑧、Ninopol 100®及 Ninopol 160(1));或多元氫醇酯（例如，花王株式會社之Tween 20⑧及Tween 20® Tween 80®)。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " 3〇 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（31 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本化合物[I]或其鹽一般的建議亦可與其他殺蟲劑（例如’除蟲菊殺蟲劑、有機磷殺蟲劑、胺基甲酸酯殺蟲劑、新-類煙鹼酸（neonicotinoid)殺蟲劑、或天然殺蟲劑），殺觸劑、殺線蟲劑、除草劑、植物荷爾蒙、植物成長調節劑、殺真菌劑（例如，銅殺真菌劑、有機氣化物殺真菌劑、有機硫殺真菌劑、或酚殺真菌劑），協合劑，引誘劑、驅蟲劑、顏料及/或肥料’結合或當作推和物使用。本發明之農藥組成物（殺蟲劑組成物）中所含化合物⑴ 或其鹽之量相對於全部組成物之量，較適當約為至重量％，較妤約1至20重量％。具體而言，在可乳化濃縮物、液態製劑或可潤濕粉末（例如，粒狀可潤濕粉末）之情況下’適當者為約1至80重量％，且較好約1至20重量％ ;在油狀溶液或粉塵之情況下，約為〇丨至5〇重量 % ，且較好約ο·1至20重量％ ;在粒狀物之情況下，約為5至50重量！，且較好為1至20重量％。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製納入本發明組成物之其他農業活性成分（例如，殺蟲劑、除草劑、殺蟎劑及/或殺真菌劑）之用量相對於全部組成物’約為1至80重量％ ’較好約1至20重量％。除上述活性成分以外之各添加劑之含量範圍（其係依組成物之農業用活性成分或形式之變化及含量而變）相對於全部組成物之量，一般為約0001至99.9重量％，且較好約1至99重量％。更具體而言，相對於全部組成物之量，表面活化劑之用量約1至20重量％，較好約1至 15重量％ ;流體化劑之用量約1至2 〇重量％ •，載劑之用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公慶) 31 310595 568908 A7 __ B7 五、發明説明（32 ) 量約1至90重量％，較好約1至70重量。例如，在液態製劑之情況下，表面化性劑之用量約為1至2〇重量％，較好約1至10重量％，且水可依20至90重量％之比例使用。可乳化濃縮物、可潤濕粉末（例如，粒狀可潤濕粉末）等在一般用途上可適合於以水等稀釋或延展（例如，約 100至5000倍），接著施用。可以與本發明化合物[I]或其鹽摻和使用之殺蟲劑、殺蟎劑及殺真菌劑之典型實例列示於下： EPN，好勝（acephate)，異塞松（isoxathi〇n)，異芬伏 (isofenphos)，異波卡（isoprocard)，etrimfos，氧地普伏 (oxydeprofos)，快納扶（quinalphos),卡度殺伏（cadusafos)，氣索伏（chlorethoxyfos)，陶施松（chlorpyrifos)，陶施松甲基 (。111〇^；^1^05-11161：11；/1)，氣芬松（(：111〇1>〇£611乂1叩1108)，殺粒松經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (salithion)，氰乃松（cyanophos)，二硫松（disulfoton)，大滅速 (dimethoate)，赛普伏（sulprofos)，大利農（diazinon)，殺速同 (thiometon)，四氣芬松（tetrachlorvinphos)，鐵畢皮伏 (tebupirimfos)，三氣松（trichlorphon)，乃力松（naled)，繁米松 (vami doth ion)，派羅伏（pyraclopho s)，畢芬松 (pyridafenthion)，畢滅松-甲基（pirimiphos-methyl)，富力松 (fenitrothion)，芬殺松（fenthion)，芬索酯（phenthoate)，伏殺松（fosthiazate)，丁基殺伏（butathiofos)，普硫松（prothiofos)，普伏松（propaphos)·佈飛松（profenofos)，伏殺松（phosalone)，伏赛作（fosthiazate)，美赛松（malathion)，美代松 (methidathion)，美多卡（metolcarb)，單克多峰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~~" 32 310595 568908 A7 __B7_ 五、發明説明（33 ) (111〇11〇(^〇1：(^11〇3)，：6?]^(：，\1^0：，亞聯卡（31&115^&1>1))，亞赛芬卡 (ethiofencarb)，卡霸理（carbaryl)，卡霸殺芬（carbosulfan)，卡霸芬（carbofuran)，苯二甲基卡（xylylcarb)，克索卡 (cloethocarb)，赛代卡（thiodicarb)，三丫美（triazamate)，丕里卡(pirimicarb)，芬索卡（fenoxycarb)，芬羅賽卡 (fenothiocarb)，伏雷赛卡（furathiocarb),普波索（propoxur)，般代卡（bendiocarb)，般芬卡（benfuracarb)，美縮米 (methomyl)，亞克乃鄰（acrinathrin)，米波鄰（imiprothrin)，索芬羅施（ethofenprox)，環普碳（cycloprothrin)，σ -喜馬墙 (sigma-cypezmathrin)，喜樂鱗（cyhalothrin)，喜福鱗 (cyfluthrin)，喜怕鱗（cypermethrin)，喜拉伏芬（silafluofen)，鐵福填（tefluthrin)，亞塔罐（deltamethrin)，脫美鱗 (tralomethrin)，分為樂（fenvalerate)，芬普鱗（fenpropathrin)，伏喜墙酯（flucythrinate)，浮華乃特（fluvalinate)，伏芬婆 (flufenoprox)，伏婆芬（fluproxyfen)，伏美鱗（flumethrin)，皮雷雄（prallethrin)，/3 -喜福 _ (beta-cyfluthrin)，編蝎碗 (benfluthrin)，過沒填（permethrin)，阿塔米來（acetamiprid)，米可來（imidacloprid)，卡貼（cartap)，硫西連（thiocyclam)，賴騰年（1^6叩}^3111)，可騰耐变（(：1〇1丨311丨(1丨1^)，鐵伏财淀 (tefuranidine)，AKD-1022,美索森〇1^〇11^111〇\&111)，般殺鐵 (bensultap)，阿美聽（avermectin)，美魅聽·苯甲酸酯. (emamectin-benzoate)，可分鐵井（clofentezine)，可分亞戎 (chlorfluazuron)，西馬井（cyromazine)，代芬錫農 (diafenthiuron)，代農可（dienochlor)，代可伏（dichlorvos)，代 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) —裝· 訂1· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 33 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（34 ) 伏般農（diflubenzuron)，喜農（spynosyn)，灑伏買 (sulfluramid)，鐵伏般農（teflubenzuron)，鐵芬在 (tebufenozide)，鐵芬來（tebufenpyrad)，氫平（hydroprene)，繁來婆（vaniliprole)，美拓井（pymetrozine)，來得般（pyridaben)，來婆芬（口>^01*〇\>^611)，來米迪芬（0}^111丨(^€€11)，婆尼 (fipronil)，芬赛坤（fenazaquin)，分蘿美（fenpyroximate)，氟阻龍（fluazuron)，氟環龍（flucycloxuron)，氟蘿龍 (flufenoxuron)，浦飛頸（buprofezin)，六福龍（hexaflumuron)，赫塞戎（hexythiazox)，米別信（milbemycin)，鎮妥代戎 (metoxadiazone)，欲分龍（lufenuron)，壘密所（levamisol)，氣分皮（。111(^卩1^11&0}^)，1^〇184，脫峻（61:〇\32〇1€)，18?，波皮佛 (ampropylfos)，代分佛（edifenphos)，氣塞佛（chlorthiophos)，脫可佛-甲基（tolclofos-methyl)，佛色提（fosetyl)，康峻 (ipconazole)依滅利（imazalil)，米斑康嗤（imibenconazole)，鐵康嗅（etaconazole)，環氧康嗤（epoxiconazole)，婆康唾 (cyproconazole)，訂康啥（diniconazole)，代分康唾 (difenoconazole)，四康峻（tetraconazole)，鐵避康嗤 (tebuconazole),三代棉龍（triadimenol)，三代分 (triadimefon)，三提康哇（triticonazole)，三佛鱗（triforine)，敗特龍（bitertanol)，微泥康峻（viniconazole)，分里膜 (fenarimol)，分比康嗤（fenbuconazole)，氟三美嗤 (fluotrimazole)，氟康唾-順（furconazole_cis)，氟細峻 (flusilazole)，氟三唑（flutriazol)，溴吖唑（bromuaonazole)，普康唑（propiconazole)，六康唑（hexaconazole)，氟阿唑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 34 310595 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 _B7_ 五、發明説明（35 ) (pefuzazoate)，盤康嗤（penconazole)，口米可天泥 (myclobutanil)，米糠唑（metconazole)，卡斑頸（cabendazin)，滴卡（debacarb)，波硫卡（prothiocarb)，免賴得（benomyl)，猛乃浦（maneb)，TPN，異婆留連（isoprothiolane)，依普同 (^01*〇心〇1^)5米語塔咬-巴喜（1111丨11〇(^&(1丨11卜&16€5]^)，米諾塔咬-三乙酸醋（1111111〇(^&(1111卜<：14&(：以&{6)，蛇里膜（^1:1111^111〇1)，異二唾（etridiazole)，曙-二基（oxadixyl)，嘉保信 (oxycarboxin)，oxolinic acid，伏雷（ofurace)，嘉賜黴素 (kasugamycin)，萎銹靈（carboxin)，卡田（captan)，克基康 (clozylacon)，氣斑塞戎（chlobenthiazone)，喜婆敵 (cyprodinil)，喜婆分聯（cyprofuram)，代所分卡 (diethofencarb),二氣浮奈（dichlofluanid)，二氣妹頸 (diclomezine)，辞乃浦（zineb)，二美蛇膜（dimethirimol)，得蛇膜（dirnethomorph)，二枚浮嗤（dimefluazole)，塞斑嗤 (1：111&5611(1&2〇16)，硫代奈特-甲基(^1^0?11&11&16-11^1：11>^)，喜浮賣（thifluzamide)，鐵克聯（tecloftalam)，三偶氮氧化物 (triazoxide)，三克賣得（triclamide)，三環嗤（tricyclazole)，三敵膜（tridemorph)，三浮米嗤（triflumizole)，維利黴素 A(validamycin A)，希米唑（hymexazol)，雷卡波來 (pyracarbolid)，雷作浮（pyrazophos)，理分諾（pyrifenox)，理美離（pyrimethanil)，蘿奎龍（pyroquilon)，非禮戎（ferimzone)，分皮離（fenpiclonil)，分婆咬（fenpropidin)，分婆魔 (fenpropimorph)，塞來（fthalide)，富梅（furametpyr)，富來塞 (furalaxyl)，富年（fluazinam)，富卡離（furcarbanil)，浮坤康唾本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一細 35 310595 (請先閱讀背面之注意事項再 —裝-- 本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 _B7_ 五、發明説明（36 ) (fluquinconazole)，浮二氧離（fludioxonil)，浮硫酿胺 (flusulfamide)，浮脫離（flutolanil)，避替背（butiobate)，波克萊（prochloraz)，波酿洞（procymidone)，波斑嗤（probenazole)，斑來西（benalaxyl)，斑打離（benodanil)，盤喜龍（pencycuron)，米克麟（myclozolin)，美來喜（metalaxyl)，媒硫凡 (metsulfovax)，美浮森（methfuroxam)，美盤填（mepanipyrim)，滅普寧（mepronil)，雷所稀-甲基（1^65〇\1111-11^1:11丫1)，偶氮禿濱（azoxystrobin)，SSF-126,卡婆賣（carpropamid)。具體而言，含有本發明化合物[I]或其鹽之調配物對於防治下列有害昆蟲特別有效：半翅目（Hemiptera)有害昆蟲如菜舂 rEurydema ruaosum).稻黑捲(Scotinoghera lurida)，豆綠舂象 fRiptortus clavatus)，梨花網泰(Stephanitis nauSlli)，稻灰飛風(Laodelphax striatellus)·箱褐飛風 (Nilaparvata lugens)3 黑尾葉磾(Nephotettix cincticeos,矢尖蛉 HJnaspis vanor>ensis)3 大豆对(Aphis glycines),蘿蔔对 (Lipaphis ervsirni)3 甘藍财(Brevicoryne brassicae), ]L 对 (Aphis, gossvoii) M 均1 (Myzus^ persicae)·馬鈴薯長鬚对 rAulacorthum solani)祿線菊財(Aphids spiraecola).棉粉 JL (Bemisia tabaci)^ 室白粉風(Trialeurodes vaoorariorum)? 白背飛風(Sogatelle furciferaV蒱微葉輝(Empoasca onukii), 康氏粉纷(Pseudocaccus comstocki)^^ 粉紛(Planococcus ciili)，吹棉蛉 Hcerya purchasi).Plautia stali.二星春象 (EvsaxcorisL parvus):鑣翅目（Lepidoptera)昆蟲害蟲如斜紋葉蛾(Spod〇〇tftra lituraV /J> 菜蛾(Plutella xylostella)·菜粉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' 36 310595 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 B7 五、發明説明（37 ) 蝶(Pieris rapae cruci vora)3 二化填(ChΠ〇 suporessalis). 丫蚊葉蛾(Autogzagha niarisigna)JHe1icQverga assulta.東方钻蟲(Pseudaletia separate)^ 藍葉蛾(Mamestra brassicae).签小捲葉蛾(Adoxophves orana fasciataV.Notarcha daroaata，稻縱捲填(Cnaphalocrocis medinalis^^Phthorimaea ooerculella^Chilo polvchrysus。三化填(Tryporyza incertulas)，甜菜葉蛾(Spodoptera exigua).普帝老虎 (Agrotis segetum)^i> 地老虎(Agrotis ip^iliia)，棉鈴蟲 (Heliothis armigera),美洲於葉蛾(Heliothis virescens)^ 美洲棉鈐蟲(Heliothis zea),^ 填蛉(Naranga aenescenshii：洲玉米填(Ostrinia nubilalis), ^ 洲玉米填(Ostrinia furnacalis)，曲紋稻包蟲(Parnara guttata)，網蚊小捲蛾 (Adoxophyes sp)，素丁香潛葉細蛾(Caloptilia theivora^rPhyllonorvcter rinqoneella),桃小食心蟲 (Carposina nigonensis)3 梨小食心蟲(Grapholita molesta); 稍翅目（Coleoptera)昆蟲害蟲如二十八星瓢蟲(Elilachna vigintioctogunctata)，黃守瓜（Aulacophora femoralis)，黃曲條甲(Phllotreta striotata),負泥蟲(Oulema oryzae).稻鱗象蟲(Echinocnemus squameusV箱象甲(Lissorhoptrus oryzoghilus)，野棉象甲(Anthonomus grandis)，綠豆象 (Callosobruchus chinensis^M 吉丁 (Sphenophorus venatus)^ 日太麓合蠡（Popillia ja〇〇nica)r大綠鬣金鑫▲ (Anomala cuorea)n--尾葉瓜甲(Diabrotica spp)，馬鈴薯甲蟲 (Leptinotarsa decemlineata),大褐扣甲(Aqriotes spp)，煙草本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X 297公釐1 37 310595 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 B7 五、發明説明（38 ) 竊蠹(Lasioderma serricgrne)3 ^ 斑皮囊("Anthrenn^ verbasci)，赤擬谷盜（Tribolium castaneum)，歐洲竹粉囊 (Lyctus brunneus). I 天牛(Anoploohora malasiar^) Tomicus piniperda ;雙翅目（Diptera)昆蟲害蟲如家繩(Mn^c^ dome^Slica·)，赤家蚊(CjlleJL pipiens pallens),黑牛芒 fTabanns trigonus)rDelia antiguarDelia platura，斑按蚊(AnnpheAe^ sinensis),箱潛绳(Agromyza oryzae)，大麥水繩 CHydrellia griseola)·稻黃潛繩(Chlorogs oryzae).瓜實罐(HafiJis. cucurbitae)，地中海實繩(Ceratitis capitata)，甜瓜潛竭 (Liriomyza trifolii);畫翅目（Orthoptera)昆蟲害蟲如亞洲飛虫皇(Locusta migratoria). # 洲蝶蛄(Gryllotalpa africana) 4K 海道稻壇(Oxva yezoensis)，小赤道竣(Oxya japonic^);缕翅目（Thysanoptera)昆蟲害蟲如薊馬(Thrios tabaci)，rThrios parmi)r 苜蓿莉馬(Frankliniella occidentalis)^"?莉馬 (Baliothrips biformis).臨暗根象甲(Sairtothrigs dorsalis); 膜翅目（Hymenoptera)昆蟲害蟲如黃翅菜葉峰(Athalia rosae、：綢翅目（Dictyoptera)昆蟲害蟲如德國小蠊(Blattella crermanica).烟色大蠊(Periplanela fuliginosa),日本大蠊 (Periplaneta japonica).美洲大域(Periplaneta americana); 物蛛類（Tetranychidaes)如棉紅物蛛(Tetranychus urtiaae)，橘全瓜嫌(Panonychus citri)·加拿大紅葉蠊(Tetranvahus kanzawai^，朱砂葉蠊(Tetranychus cinnaberinus)•蘋果紅換蛛(Panonychus ulmi)，蕃蘇葉赤皮缨碟(Aculoos pelekassi), 側多食蝶線蠊(Polyphaaotarsonemus LaliLS·)，刺足根蠊本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 310595 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38 568908 A7 B7 五、發明説明（39 ) " (KhizQglvphus —gus);及線蟲目（Nematodes)如稻乾尖線蟲(Aphelenchoides b^sseyi)，馬鈐薯根線蟲 fMel〇idnPyn^ iil-fcDgnita)，根腐線蟲(Pjatvlenchn^ penetr^nq) KatkotYlenchus acxls.;白蟻（Termites)如台灣家白蟻 (C,QjltQl£J：meS f..Q.rm.QS.anuS>).Resticulitern1P^ sgezatnq 巨角黑絶甲(Q-dontOtermes formosamis) Crvpt〇tfirrn^^ domesticus 再者，含有本發明化合物[I]或其鹽之調配物，在家畜或畜牧業之疾病治療領域上，對於防治或抵抗寄生在脊椎動物（例如，人類、牛、羊、山羊、豬、家禽、狗、貓、魚等）體内或體外之節肢動物或寄生動物亦很有效，且可保持衛生。此寄生動物（寄生蟲）包含硬蜱屬（Ix〇des 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 spp·)，牛蜱屬（Boophilus spp·)(例如微小牛蜱（B〇〇philus microplus))，花蜱屬（Amblyomma spy·)，長須蜱屬 (Hyalomma spp·)，扇頭蜱屬（Rhipicephalus spp·)(例如具尾扇頭蜱（Rhipicephalus appendiculatus))，血蜱屬 (Haemaphysalis spp·)，草蜱屬（dermacentor spp.)，鉢緣蜱屬 (Ornithodoros spp.)(例如毛白鈍緣蜱（Ornithodoros moubata))，雞皮刺滿（Dermanyssus gallinae)，疥蟎屬 (Sarcoptes spp·)(例如疥蟎（Sarcoptes scabiei))痒蟎屬 (Psoroptes spp·)，皮蟎屬（Chorioptes spp·)，蠕蟎屬 (Demodex spp·)，真恙蟎恙屬（Eutrombicula spp·)，伊蚊屬 (Aedes spp·)，按蚊屬（Anopheles spp·)，家蠅屬（Musca spp.)，皮蠅屬（Hypoderma spp·)，胃蠅屬（Gasterophilus spp·)，蚋本紙張尺度適用中國國家標準IcNS ) A4規格（210X297公釐）一：- 39 310595 568908 A7 _B7____ 五、發明説明（4G ) 屬（Simulium spp·)，錐鼻屬（Triatoma spp·)，風科 (Phthiraptera)(例如 Damalinia spp·，長顎氫屬（Linognathus spp·))，梅頭蚤屬（Ctenocephalus spp·)，monomorium pharaonis或線蟲（Nematodes)[例如毛圓線蟲屬 (Trichostrongylus)如巴西夠蟲（Nippostrongylus brasiliensis)，艾氏毛圓線蟲（Trichostrongylus axei)或蛇形毛圓線蟲（Trichostrongylus colubriformis);毛形線屬 (Trichinella)(例如旋毛形線蟲（Trichinella spiralis));检轉金毛線蟲（Haemonchus contortus);細頸線蟲 (Nematodirus)(例如 Nematodirus battus);普通奥斯脫氏線蟲（Ostertagia circumcincta);古柏線屬（Cooperia spp·);或短膜殼縧蟲（Hymenolepisnana))等。包括本發明化合物[I]或其鹽之農藥組成物可用作具有極佳殺蟲作用、相當低毒性及良好安全性之極佳農藥組成物（殺蟲劑組成物）。其可以依一般之方式用於傳統之殺蟲劑組成物，且與傳統之殺蟲劑組成物相比較，可發揮更好之效用。例如，可藉由將本發明之農藥組成物施加於稻田、耕地、果園、非耕地或房屋中，防治或殺害上述發生之有害害蟲。至於本發明之另一具體例，寄生於植物上之節肢動物或寄生蟲動物可藉由將農藥組成物施用於其内部 (體内）或外部（蟲體之表面）防治或殺害。 : 更特別的是，本發明之農藥組成物可藉由種子處理、苗圃箱處理、種植孔處理、栽種足部處理、土壤處理、葉部喷霧、浸泡、毒餌、煙霧、浸液、施加水於稻田中，你本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（2歐297公釐) -----— 310595 (請先閱讀背面之注意事項再 >i衣| 本頁

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 —---------B7 五、發明説明（41 )—" ~^ ~—~ - 用於昆蟲目標上。施加量可依據季節、位置、及施用之方法等大幅度的變化。一般而言，每一公頃之活性成分(化合物〔I〕或其鹽）之用量為約〇·3克至3〇〇〇克，且較好約50克至1000克。當本發明之農藥組成物為可潤濕之粉末時’其可藉由將其稀釋至活性成分之最終濃度約為〇1 至lOOOppm，較好約10至500ppm使用。 [實施例] 下列之參考例、實施例及試驗例係進一步說明本發明。實施例及參考例t敘述之管柱層析純化步驟中，溶析物係在TLC(薄-層層析）監測下不變的進行。監測用之係使用 Merck’s Kieselgel 60F254(70 至 230 篩目）當作 Tlc 板塗料，如顯影用之管柱層析溶析液相同之溶劑，及摘檢用之UV偵檢器進行。至於矽膠管柱之充填，係使用相同之 Merck’s Kieselgel 60(70 至 230 篩目）。NMR 光譜為使用四甲基矽烷當作内標準之Bruker AC-200P(200MHz)* 譜儀紀錄，且（5值以ppm顯示之質子NMR光譜。在使用混合溶劑當作溶析液之情況下，構成溶劑之摻合比例顯示於括號内。實施例及參考例及表中所用之簡寫意義如下： Me :甲基；Et :乙基；Ph :苯基；pr-n(或n-Pr) ··正丙基； Pr-I(或 i-Pr 或 Tr):異丙基；Bu-n(或 n-Bu):正丁基；Bu-i(或 i_Bu):異丁基；Bu-s(或 s-Bu):第二丁基；Bu-t(或 t_Bu): 第三丁基；s :單線光譜；br :寬廣；brs :廣單線光譜； d:雙峰；t:三峰；q:四峰；qu:五峰；sep:七峰；m: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) ' 41 310595 (請先閲讀背面之注^^事項再本買) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（42 ) 多峰；dd:雙雙峰；dt :雙三峰；j:偶合常數；Hz:赫茲；％ :重量％ ; mp :熔點。室溫意指約15至25°C。 [參考例 U ^υΑ-o^rt' 二氣-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基 -1，2,4-曙二唑啉_3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基逆£3^ 315毫升（1.89毫莫耳）之原甲酸三乙酯中溶解316克 (65·4毫莫耳）之％胺基-1-(2,6_二氣三氟甲基苯基）_3_ (△2-1，2,4-噚二唑啉—^基）“-三氟甲基亞硫醯基吡唑，接著添加1·25克（6.54毫莫耳）之對甲苯磺酸單水合物，且混合物在40°C下攪拌4小時。該反應後，在減壓下蒸除原甲酸三乙酯，且殘留物在少量之正己烷-氣仿中完全磨成粉末，所得之結晶以過濾收集且烘乾，得到7·94克（14 8 毫莫耳）無色結晶之1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_5_乙氧基亞甲基胺基- 3- (^2·ι，2,4 -曙二唾琳-3-基）-4-三敦甲基亞硫酿基吡唑。濃縮過濾物，在添加200毫升乙腈、5〇毫升之水及0.5毫升之1·2Ν-鹽酸後，使混合物在室溫下靜置30分鐘。此反應混合物在減壓下濃縮，殘留物於正_己烷-丙酮中完全磨成粉末。以過濾收集所得之結晶且焕乾，以回收額外之21.1克（39.2毫莫耳）之i_(2,6_二氣^^三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基-3-(Λ 2-1，2,4-噚二唑啉_3_ 基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑。產率·· 82% mp. 186 至 187°C NMR(CDC13, 5 )1.20(3H，t，J=7Hz)，4.08(2H，m)，5.21 (請先閱讀背面之注意事項再衣-- 本頁} 10^- 本紙張尺度通用t囤國冢標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 42 310595 568908 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（43 ) (lH，br)，5.44(lH，s)，5.49(lH，s)，7.75(lH，S)，7.76(lH，s)，8.50(lH，br) 下列之化合物係依據上述實質上相同之方式合成。 1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(/^2-1，2,4-嗜二唾啉· 3-基）-5-(正丙氧基亞甲基胺基）-4-三氟甲基硫代吡唑 mp. 106 至 107°C 1-(2，6-二氣-4_三氟甲基苯基）-3-(Δ2-；!，2,4·噚二唑啉. 3-基）-5-(正丙氧基亞甲基胺基）-4-三氟甲基磺醯基吡唑。 mp· 111 至 112°C [參考例2] 5-胺基-1_(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基乙基羥基醯胺基）-4•三氟甲基亞硫醯基吡唑 100毫升之四氫呋喃（THF)中溶解10.1克（20·5毫莫弄）之5_胺基-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基甲基_ 1，2,4-噚二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑，接著添加5.58克（40.9毫莫耳）之氣化辞及1 76克（41 9毫莫耳）之棚氫化納。混合物在室溫下挽拌5天，接著倒入1 $ 〇毫升之水中。反應混合物中添加丨00毫升之乙酸乙酯，所得之沉澱物以寅式鹽移除之過濾收集。過濾物以1〇〇毫升之氣化鈉飽和水溶液洗滌兩次，以無水硫酸鎂乾燥，再蒸除 /谷劑，知到微黃棕色非晶形粉末。粗產物進行石夕膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:2)，得到6.45克（13.0毫莫耳）5_ 胺基-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_3-(1^乙基氺、羥基醯胺基）4 -二敗甲基亞硫酿基u比唾之本紙張尺度適用家標準（CNS ) A4規格（21GX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

|>衣 — 本 V

、1T -I 1 - -i νκ 43 310595 568908 A7 ______B7___ 五、發明説明（44 ) 產率：63% NMR(CDC13，d )1.15(3H，tJ=7Hz)，3.47-3.62(2H，m)， 5.07(lH，U=6.3HZ)，5.41(2H，br)，7.24(lH，br)，7.80(2H，S) [參考例3] ’ 1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5_二甲胺基亞甲基胺基_3_ (△2-1，2,4-噚二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑。 10毫升之甲苯中添加0.91克（1.89毫莫耳）之胺基_ 1-(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基，2,仁噚二唑啉_3· 基）-4-二氣甲基亞硫酿基卩比嗤，接著添加ο%毫升之n，n_ 二甲基甲醯胺-二甲縮醛（醇度90% ; 3.79毫莫耳），且使混合物在8 0 C下授拌4小時。再蒸除溶劑，殘留之無色油狀物進行矽膠管柱層析（乙酸乙酯：氣仿: 1〇)。所得之結晶自氣仿-己烷中再結晶，得到〇·56克（ΐ·〇3毫莫耳）1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5-二甲胺基亞甲基胺基_ 一嗤琳-3-基）-4·三氣甲基亞硫酿基卩比^坐之無色結晶。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製產率：55%

mp. 171 至 173〇C NMR(CDC13, δ )2.79(3H，s)，3.08(3H，s)，5.24(br，lH)， 5.41(lH，dd，J=lHz，3Hz)，5.47(lH，dd，J=lHz，3Hz)，7.70-7.74 (2H，m)，8.56(lH，s) [實施例1] 5-胺基_l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(4-二異丙氧基甲基-△ 2-1，2,4 -曙二嗅琳-3-基）-4-二象甲基確酿基Π比唾。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公慶) 應 " 44 310595 568908 A7 B7_ 五、發明説明（45 ) ^ — 5毫升之原甲酸三異丙酯中溶解1·〇〇克（2.01毫莫耳）之5-胺基-1-(2,6-二氣_4-三氟甲基苯基）-3-(八2-1，2,4-噚二吐啉-3-基）-4-三氟▼基續醢基π比σ坐，接著添加20毫克之對甲苯磺酸單水合物，混合物在90下攪拌34小時。反應混合物進行矽膠管柱層析（正己烧：丙酮=5 : 1 )，得到淡黃色結晶。該結晶自石油_ -丙酮中再結晶，得到3 6 0 毫克（〇·57毫莫耳）5-胺基- l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_3_ (4 -二異丙氧基甲基--曙二吐琳-3-基）-4•三敦甲基磺醯基吡唑之無色結晶。

產率：29% mp. 173 至 176〇C NMR(CDCl3+DMSO-d65 δ ) 1.10(6H,d,J=6Hz), 1.11 (6H，d，J=6Hz)，3.85(2H，sep，J=6Hz)，5.54(2H，s)，5.66(lH，s)， 6.5 8(2H，br)，7.80(2H，d，J=0.5Hz) [實施例2] 3-(4-乙醯基噚二唑啉-3-基）-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_5·甲氧基亞甲基胺基-4-三氟甲基亞硫醯基批峻 1〇毫升之乙腈中懸浮520毫克（1.00毫莫耳）之一氣-4-二氟甲基苯基）-5 -甲氧基亞甲基胺基-3-(^2-i，2,4-% —唆啉-3-基）·4 -三氟甲基亞硫酿基卩比唾。接著，將82 毫克（1.04毫莫耳）之a比咬添加於懸浮液中，且在室溫下逐滴添加含乙酸酐（106毫克，1.04毫莫耳）之乙腈（5毫升）溶液。混合物再室溫下攪拌18小時。接著，添加127毫克（1·04毫莫耳）之4-二甲胺基吡啶，且反應混合物於官溫本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) "' -- 310595 (請先閱讀背面之注意事項再_本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 568908

下再攪拌5小時。反應混合物於減壓下濃縮，且使殘留物進行石夕膠管柱層析（正己烷··乙酸乙酯=5 : 1)，得到530 毫克之無色結晶。結晶產物自乙酸乙酯-正己烷中再結晶，得到400毫克（〇·70毫莫耳）3_(仁乙醯基噚二唑啉_3_基6-二氣-4-三氟甲基苯基）_5-甲氧基亞甲基胺基二氟甲基亞硫醢基π比唾之無色結晶。

產率·· 70% mp. 126 至 127〇C NMR(CDCl3，）2.14(3H，S)，3.70(3H，S)，5.82(lH，dJ=3HZ)， 6.01(lH，d，J=3HZ)，7.78(2H，m)，8.64(lH，s) [實施例3] l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基-3·(4- 丙醯基噚二唑啉-3-基）_仁三氨f基亞硫醯基吡唑 10毫升之乙腈中懸浮550毫克（1·02毫莫耳）之1-(26-一氣_4·二氟甲基苯基）_5_乙氧基亞甲基胺基_%(△ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製曙二嗤啉基）_4_三氟甲基亞硫醯基吡唑。該懸浮液中添加0.09毫升（1·23毫莫耳）α比啶，0.157毫升（1 23毫莫耳）丙酸酐，及150毫克（1.23毫莫耳）之仁二甲胺基吡啶 (DMAP)，且使混合物在室溫下攪拌4小時。反應混合物於減壓下濃縮，且使殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷·· 乙酸乙醋=2 : 1)，得到無色液體。該液體自異丙醚·石油醚中結晶，得到440毫克（0.74毫莫耳二氣“三氟 f H )_5_乙氧基亞甲基胺基_3-(4-丙醯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ----- 46 310595 568908 A7 _ B7 五、發明説明（47 ) 二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑之無色結晶。 (請先閲讀背面之注意事項再β本頁) 產率：72%

mp. 114 至 115〇C NMR(CDC13, δ )1.07(3H，t，J=7Hz)，1.22(3H，t，J=7Hz)， 2.37(2H，m)，4.12(2H，m)，5.81(lH，d，J=3Hz)，6.02(lH，d，J=3Hz )，7.76(2H，m)，8.61(lH，s) [實施例4] 1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基-3-(4-甲基胺甲醯基- 曙二峻啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10毫升之乙腈中懸浮550毫克（1.02毫莫耳）之1-(2,6-二氣_4·三敗甲基苯基）-5•乙氧基亞甲基胺基-3-(Δ2-1，2,4-_二唾啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基卩比嗤。接著，將0124 毫升（2·04毫莫耳）之異氫酸甲酯添加於上述懸浮液中，且使混合物於室溫下攪拌4 5小時。該反應混合物中再添加 0.285毫升（2.04毫莫耳）之三乙胺，及〇·ΐ24毫升（2.04毫莫耳）異氫酸甲酯，且使混合物於室溫下再攪拌24小時。反應混合物於減壓下濃縮，且使殘留物進行矽膠管柱層析 (正己烷：乙酸乙酯=2: 1)，得到淡黃色液體。該液體自乙酸乙酯-石油醚中結晶，得到370毫克（0.62毫莫耳）1_ (2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基_3-(4-甲氧基胺甲醯基-△ 2-1，2,4-噚二唑啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑之無色結晶。產率：61% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公慶) "" "~ 47 310595 568908 Α7 Β7 五、發明説明（48 )

mp· 115 至 U6〇C NMR(CDC13, (5 )1.21(3H，t，J=7Hz)，2.75(3H，dJ=5Hz)， 4·1 l(2H，m)，5.83(lH，d，J=2Hz)，6.13(lH，d，J=2Hz)，7.22(lH，m ),7.80(2H，m)，8.56(lH,s) [實施例5] 1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_3_(4_二乙基胺甲醯基_八2_ 1，2,4-噚二唑啉·3_基）-5-乙氧基亞甲基胺基三氟甲基亞硫酿基Π比嗤經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5毫升四氫呋喃（THF)中溶解56.2毫克（〇 J89毫莫耳）之碳酸雙（三氯甲基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該冷卻之溶液中添加〇·〇49ό毫升（0.613毫莫耳）π比啶，且在室溫下攪拌混合物1小時。接著，在冰冷卻下，將含3⑼毫克 (0.5 57毫莫耳）1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基乙氧基亞甲基胺基-3-(Λ2-ΐ，2,4-噚二唑啉-3-基>‘三氟甲基亞硫醯基吡唑之5毫升THF溶液於5分鐘内添加於上述混合物中隨後，添加0 ·115毫升（1 · 11毫莫耳）二乙胺，且使混合物在室溫下攪拌6小時。過濾掉形成之結晶，且在減壓下濃縮過濾物，且進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯 =3 : 1)，得到220毫克（0·34毫莫耳）^(2 +二氣_4_三氟甲基苯基）-3·(4-二乙基胺甲醯基-•噚二唑啉_3_基）_ 5-乙氧基亞甲基胺基-4·三氟曱基亞硫醯基吡唑之無色結曰曰產率：62%

mp· 107 至 108°C

I 丁

r C 48 310595 568908 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7_五、發明説明（49 ) NMR(CDC13, (5 )1.14(6H，t，J=7Hz)，1.19(3H，t5J=7HZ)， 3.3 0(4H，q，J=7Hz)，4.0 8(2H，m)，5.48(l H，d，J=lHz)，5.5 5(lH，d， J=lHz)，7.72(2H，m)，8.5 8(lH，s) [實施例6]l-(2,6-二氣-4·三氟甲基苯基）-3-(4-二曱胺基乙醯基-△、 1，2,4-噚二唑啉-3-基）-5-乙氧基亞曱基胺基_4_三氟甲基亞硫醯基吡唑 10毫升之乙腈中懸浮500毫克（0.93毫莫耳）之l-(2,6-二氣_4-三氟甲基苯基）-5-乙氧·蒸亞甲基胺基_3-(△2ββl，2,4-曙二嗤啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基π比II坐。將l27毫克 (0.93毫莫耳）之N，N-二甲基甘胺酸鹽酸鹽，410毫克（0.93 毫莫耳）BOP試劑及〇·26毫升（1.86毫莫耳）之三乙胺添加於該懸浮液中，且使混合物於室溫下攪拌55小時。該反應混合物中於減壓下濃縮，且使殘留物進行石夕膠管柱層析 (正己烷：乙酸乙酯=2 : 1)，得到270毫克之無色結晶。該結晶產物自丙基醚-己烧中再結晶，得到15〇毫克（〇24 毫莫耳）1-(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(4-二甲胺基乙醯基-噚二唑啉-3-基）-5·乙氧基亞甲基胺基_4_三氟甲基亞硫醯基吡唑之無色結晶。產率：26% mp. 135〇C NMR(CDC13, δ )1.22(3H，t，J=7Hz)，2.11(6H，s)，2.95 (lH，d，J=14Hz)，3.40(lH，d，J=14Hz)，4.11(m，2H)，5.60(lH，d，J = 4Hz)，6.11(lH，d，J=4Hz)，7.7 6(2H，m)，8.72(lH，s) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!GX297公董) ~ 〜 (請先閲讀背面之注意事項再填頁) 訂 49 310595 568908 五、發明説明（50 ) [實施例7] 5-胺基-1_(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基）_3_(4_乙基-△2_l，2,4_ 噚二唑啉-3_基）-4·三氟甲基亞硫醯基吡唑 15毫升之乙腈中溶解丨.0克（2·〇毫莫耳）之5_胺基 (2,6-一氣·4_二氟甲基笨基-乙基_ν2-羥基醯胺基）_ 4 -二氟曱基亞硫酿基卩比嗤。在添加毫升（η毫莫耳）37 %福馬林及3滴乙酸後，混合物回流7小時。隨後，添加 6〇毫升之乙酸乙酯，且使反應混合物連續以4〇毫升之飽和碳酸氫鈉水溶液（Χ3)，及20毫升之飽和氯化鈉溶液（>< 2)洗蘇’且以無水硫酸鎂乾燥。接著蒸除溶劑，得到淡黃色非晶形粉末。該粉末以矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=3 : 1)純化，得到500毫克（0·98毫莫耳）5_胺基二氣-4_三氟甲基苯基）_3_(4_乙基-△ ，2,4_噚二唑琳_3- 基）-4·三氟甲基亞硫醯基吡唑之無色非晶形粉末。產率：49% NMR(CDC13, (5 )1.14(3tM，J=7Hz)，3.4〜3.7(2H，m)，5.18 (2H，br)，5.3 8(3H，d，J=7Hz)，7.82(2H，s) [實施例8] 3-(4 -乙醯基- 2，4 -曙二嗤琳-3-基）-1-(2，6-二氣-4-三氟. 甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基-4·三氟甲基亞硫醯基吡唑 10毫升之乙腈中溶解0.89克（1.7毫莫耳）之1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-5 -乙氧基亞甲基胺基-3，2,4-%二嗤啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫酿基D比嗤。在添加〇21 克（1·72毫莫耳）之4·二甲胺基吡啶及〇·16毫升（1.7毫莫 310595 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 50 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 五、發明說明（51 ) 耳）乙酸酐後，此混合物在室溫下攪拌25小時。反應完全後，蒸除溶劑，將70毫升之乙酸乙醋添加於殘留物中。使該反應混合物連續以20毫升之飽和碳酸氫鈉水溶液（χ 2)，及30亳升之飽和氣化鈉溶液（χ2)洗滌，且以無水硫酸鎂乾燥，接著蒸除溶劑，得到淡黃色非晶形粉末。該粉末以矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=2 ·· υ純化，所得之無色結晶自氣仿-正己烷再結晶，得到16〇毫克（〇 27毫莫耳）3-(4 -乙醯基_△ 2-ΐ，2,4-噚二唑啉_3_基）_卜（2,6•二氯_ 4- 二氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基三氟甲基亞硫醯基批嗤之無色非晶形粉末。

產率：16% mp. 116 至 118°C NMR(CDC13, (5 )1.22(3H,t，J=7Hz)，2.14(3H，s)， 4.20-4.25(2H，m)，5.83(lH，d，J=3HZ)56.01(lH，d，J=3HZ)， 7.7 6-7.8 0(2H，m)，8.60(lH，s) [實施例9] 5- 胺基-1-(2,6-二氣-4_三氟曱基苯基）-3-{4-(圪化二乙基胺甲醯基）_^2-1，254-噚二唑啉-3-基）-4•三氟甲硫基吡唑 6毫升四氫呋喃（THF)中溶解318毫克（1·〇7毫莫耳）之碳酸雙（三氣甲基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該溶液中添加255毫克（3.22毫莫耳）D比啶，且在室溫下授拌混合物30分鐘。在冰冷卻下，將含1 〇〇克（2 15毫莫耳）5_胺基-1_(2,6-二氣_4_三氟甲基苯基）_3-(Λ2-1，2,4-噚二唑啉_3_ 基）_4_三氟甲硫基吡唑之6毫升THF溶液逐滴添加於該反本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 310595 --------^---------^ . (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 51 568908 A7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 應混合物中，且在相同溫度下攪拌3〇分鐘。反應完全後，添加472毫克（6.45毫莫耳）二乙胺，且使混合物在冰冷卻下攪摔3小時，接著在室溫下攪拌3小時。該反應混合物倒入100毫升冰水中，且以i〇〇毫升之乙酸乙酯萃取，萃取物以無水硫酸鎂乾燥且濃縮，殘留物進行矽膠管柱層析 (正己烷：乙酸乙酯: 1)，得到370毫克（0.65毫莫耳）無色結晶之目標化合物。

產率：30% mp. 81 至 83〇C NMR(CDC13? (5 )1.16(6H5tJ=7Hz)?3.3 0(4H?q?J=7Hz)? 4.34(2H，s)，5.51(2H，s)，7.76(2H，s) [實施例10] 1_(2,6_ 一氣-4-二氟甲基苯基）-3」4_(N，N_二乙基胺甲醯基）-^2-1，2,4-噚二唑啉_3_基卜5_乙氧基亞甲基胺基_4_三氟甲硫基吡唑經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3毫升之原甲酸三乙酯中溶解37〇亳克（〇65毫莫耳）之5-胺基_1-(2,6-二氣_4-三氟甲基苯基）_3_{4_(]^，]^二乙基胺甲酿基MM，2〆曙二唑啉i基}|三氟甲硫基吡唑。該溶液中添加50毫克之對甲苯磺酸單水合物，且使化合物在室溫下攪拌3小時。在減壓下濃縮該反應混合物，且使殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=2 : 1)，得到290毫克（0·47毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：72%

mp.93 至 95°C 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 52 310595 568908 A7

五、發明說明（53 ) NMR(CDC135 (5 )1·26〜1.14(9H，m)，3.30(4H，q，J=7Hz)， 4l3(2H，q，J=7Hz)，5.55(2H，s)，7.70(2H，s)，8.33(lH，s) [實施例11 ] 胺基-—鼠-4-三氟甲基苯基）-3-{4_(N，N-二甲基胺甲醯基）-Δ2-1，2,4-Ρ§二唑琳-3-基卜4-三氟甲基亞硫醯基吡 12毫升四氫呋喃（丁HF)中溶解615毫克（2.07毫莫耳）之厌lie雙（二乳甲基）g旨（BTC)’接著在冰中冷卻。該溶液中添加492毫克（6.22毫莫耳）Π比啶，且在室溫下攪拌混合物30分鐘。接著，在冰冷卻下，將含2 〇〇克毫莫耳）5-胺基·1_(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-(八2-1，2,4-噚二坐啉-3-基）-4-二氣甲基亞硫醯基[I比嗤之I]毫升THF溶液逐滴添加於上述混合物中，且在相同溫度下攪拌全部混合物30分鐘。隨後，添加J 12克（12 4毫莫耳）之5〇%二甲胺/水，且使混合物在冰冷卻下攪拌丨小時。該反應混合物倒入100毫升冰水中，且以1〇〇毫升之乙酸乙酯萃取。請先閱讀背 © 之注 $

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經濟部智慧財產局員工消費合社印萃取物以無水硫酸鎂乾燥且濃縮，得到2 26克〇8毫莫耳）無色結晶之目標化合物。

產率：98% mp.207.0 至 207.5〇C NMR(CDC13, 5 )2.93(6H，s)，5.14(2H，S)，5.46(lH，d，J= 2Hz)，5.52(lH，d，J=2Hz)，7.7 8(2H，s) [實施例12] 5-胺基_l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3_{4-(N，N-二乙基胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 53 310595 568908 Α7 ~----—___ 五、發明說明（54 ) 甲酿基二唾啉冬基}_4_三氟甲基亞硫酿基咽唾 10毫升四氫呋喃（THF)中溶解113毫克（〇38毫莫耳）之碳酸雙（三氯甲基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該溶液中添加0.0923笔升（1.14毫莫耳）π比咬，且在室溫下授拌混。物30分鐘。接著，在冰冷卻下，將含5〇〇毫克（丨毫莫耳）5-胺基_1_(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基 %二唑啉_3_基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑之5毫升丁 Ηρ /合液逐滴添加於上述混合物中，且在室溫下攪拌全部混合物1小時。反應完全後，添加0322毫升（3.π毫莫耳）二乙胺，且使混合物在室溫下攪拌15·5小時。過濾掉沉澱之結晶’且在減壓下濃縮過濾物。殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷··乙酸乙酯=2 ·· 1)，得到無色結晶。此結晶產物自正己烷-乙酸乙酯中再結晶，得到26〇毫克（〇 45毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：43%

mp· 98·0 至 99.0°C NMR(CDC13, δ )1.13(6H，t，J=7Hz)，3.30(4H，q，J=7Hz)， 5.13(2H，s)，5.43(lH，d5J=lHz)，5.50(lH，d，J=lHz)，7.78(2H，s) [實施例13] l-(2,6-二氣_4-三氟甲基苯基二乙基胺甲醯基）-△ 2_1，2,4-噚二唑啉-3·基}_5_乙氧基亞甲基胺基三氟甲基續醯基D比嗤 10毫升四氫呋喃（THF)中溶解119毫克（0.401毫莫耳） ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂——————·線 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 54 310595 568908 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ________________ 五、發明說明（55) 之碳酸雙（三氣甲基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該溶液中添加0.0974毫升（1·20毫莫耳）吡啶。接著，在冰冷卻下，逐滴添加含400毫克（0·803毫莫耳6•二氯_4_三氟甲基苯基）-5-乙氧基亞甲基胺基，‘噚二唑琳_ 3-基）-4-三氟甲基磺醯基吡唑之5毫升THF溶液，且在相同溫度下攪拌該混合物2小時。反應完全後，添加溶解於 5毫升THF中之0.332毫升（3·21毫莫耳）二乙胺，且使混合物在室溫下攪拌3 0分鐘。該反應混合物在減壓下濃縮，殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯··丨），得到130毫克（〇·20毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：25%

mp· 105.5 至 106.5°C NMR(CDC13, δ )1.17(6H，t，J=7Hz)，1.23(3H，t，J=6Hz)， 3.27(4H，q，J=7Hz)，4,16(2H，q，J=6Hz)，5.64(2H，s)，7.74(2H，s)， 8.〇4(1H5s) [實施例14] 1(2,6· 一亂-4-二氟甲基本基）-3_{4-(N，N_二甲基胺甲醯基）-八2-1，2,4-噚二唑啉-3-基}-5-乙氧基亞甲基胺基-4_三氟甲基亞硫醯基吡唑 5毫升四氫咲喃（THF)中溶解91.2毫克（0.310毫莫耳）之碳酸雙（三氣曱基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該溶液中添加0.0751毫升（0.929毫莫耳）D比啶，且在室溫下攪拌混合物1小時。接著，在冰冷卻下，逐滴添加含5〇〇毫克 (0.929毫莫耳）1_(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）·5_乙氧基亞 --------訂---------線 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 55 310595 568908 A7

568908 A7 B7 57 五、發明說明（）授拌21小時。該反應混合物倒入丨〇〇毫升冰水中，且以 100毫升乙酸乙酯萃取。萃取物在無水硫酸鎂上乾燥且濃縮，殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=3: υ，得到1 00毫克（0.16毫莫耳）無色非晶形粉末之目標化合物。

產率：17% mp. 113 至 114°C NMR(CDC13, (5 )1.14(3H，t，J=7Hz)，1.20(3H，t，J=7Hz)， 2.93(3H，s)，3.31 (2H，q，J=7Hz)，4.3 0〜3.90(2H，m)，5.50(lH，s)， 5.57(lH，s)，7.72(2H，s)，8.58(lH，S) [實施例16] 1-(2，6· 一乳二氟甲基苯基）_3-{4-(Ν，Ν-二乙基胺甲醢基）-△ -1，2,4-%二嗤琳-3-基}-5-異丙氧基亞甲基胺基_4_ 三氟甲基亞硫醯基吡唑 1〇毫升四氫呋喃（THF)中溶解85.3亳克（0.287毫莫耳）之碳酸雙（三氣甲基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該溶液中逐滴添加0.0769毫克（0.951毫莫耳）[i比啶。接著，在冰冷卻下，逐滴添含500毫克（〇·905毫莫耳）i_(2,6-二氯-4-二氟甲基苯基）-5 -異丙氧基亞甲基胺基_3曙二嗤啉-3-基）-4-三氣甲基亞硫酿基π比唾之5毫升THF溶液’且在室溫下授拌混合物1小時。接著，在冰冷卻下逐滴添加含0.192毫升（1·86毫莫耳）二乙胺之5毫升THF溶液’且使混合物在室溫下攪拌22·5小時。該反應混合物在減壓下濃縮，殘留物進行矽膠管柱層析（正-己烷··乙酸 I紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱)'~ --- 57 310595 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i·---I——線 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 _ B7 五、發明說明（58) 乙醋=2 : 1)，得到240毫克（0.37毫莫耳）無色液體之目標化合物。產率·· 41 % NMR(CDC13, (5)0.82(3H，t，J=7HZ)，1.14(6H，t，J=7HZ)， 1.58(2H，m)53.30(4H，q，J=7Hz)，3.99(2H，m)，5.48(lH，d，J=lH) 5.55(1 H，d，J=lHz)，7.72( lH，m)，8.6 l(lH，s) [實施例17] 1-(2，6 -二乳-4-三氟甲基苯基）-5 -乙氧基亞甲基胺基·3_{4_ 三甲基乙醯基-△ 2-1，2,4-噚二唑琳-3-基}_4_三氟甲基亞硫醯基11比嗤 10毫升之乙腈中懸浮500毫克（0.929毫莫耳）之1_(2,6_ 二氣-4-三氟甲基苯基）-5 -乙氧基亞甲基胺基-3-(Λ2-1，2,4-曙二嗤啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基Π比嗤。該懸浮液中添加0.142毫升（1·〇2毫莫耳）三乙胺，0.166毫升（1·〇2毫莫耳）三甲基乙醯氣，及5毫克之4-二甲胺基吡啶，且使混合物在室溫下攪拌4天。反應混合物於減壓下濃縮，且使殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=3: 1)，得到220毫克（0.35毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：38%

mp· 133.5 至 134.0°C NMR(CDC13, δ )1.21(3H，t，J=7Hz)，1.28(9H，s)，4.11 (2H，m)，5.71(lH，d，J=2Hz)，5.88(lH，d，J=2Hz)，7.72(lH，s)， 7.73(lH，s)，8.54(lH，s) [實施例18] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 310595 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-1’---1——線 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568908 A7 --—__ B7 五、發明說明（9) 3-{4-(第三丁氧基羰基二唑啉基卜卜（2,6_ 一氣-4-三氟曱基苯基）_5·乙氧基亞甲基胺基三氟甲基亞硫酿基Π比嗤 10毫升之乙腈中溶解538毫克（1.00毫莫耳）1·(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基乙氧基亞甲基胺基，仁噚二嗤啉-3-基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑。攪拌該溶液之同時’添加0.097毫升（1.20毫莫耳）¾啶，及270毫克（1.20 毫莫耳）二碳酸二第三丁酯。再添加147毫克（12〇毫莫耳）之4_二甲基胺基吡啶後，於室溫下攪拌混合物2小時。該反應混合物在減壓下濃縮，殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=4 ·· 1)，得到485毫克（0·76毫莫耳）無色非晶形粉末之目標化合物。產率：76% NMR(CDC13,（5 )1.22(3H，t，J=7Hz)，1.45(9H，s)，3.98-4.26 (2H，m)，5.73(lH，d，J=2Hz)，5.78(lH，d，J=2Hz)，7.72-7.78 (2H，m)，8.61(lH，s) [實施例19] 1_(2,6_二氣-4-三氟曱基苯基）-3-{4-(Ν，Ν_二乙基胺甲醯基）-Λ2-1，2,4-噚二唑啉-3-基卜5-二甲胺基亞甲基胺基_4-二乳甲基亞硫酿基Π比嗤 5毫升四氫呋喃（THF)中溶解〇·14克（〇·47毫莫耳）之石反酸雙（二氣甲基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。接著，添加0.13毫升（1.62毫莫耳）π比淀，且使混合物在室溫下搜拌35分鐘。在冰冷卻下，將含〇45克（〇84毫莫耳）ι ，6_ --------訂-I:-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 59 310595 568908 A7 五、發明說明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二氯_4_三氟甲基苯基)_5_二甲胺基亞甲基胺基小(△、 1’2,4-曙二峻啉·3_基）_4_三氟甲基亞硫酿基唯嗤之5毫升 THF溶液逐滴添加於混合物中。添加完全後混合物在室 /蓋下授拌1 j時，且在冰冷卻下添加毫升（I?*毫莫耳）二乙胺。隨後，使混合物在冰冷卻下攪拌3〇分鐘，再於室溫下攪拌12小時。再添加〇〇9毫升（〇 86毫莫耳）二乙胺後，混合物於室溫下再攪拌15小時。反應混合物以 20毫升之水及20毫升飽和氣化鈉水溶液稀釋’且以4〇毫升乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層以2〇毫升之飽和氯化鈉水溶液（X 2)洗滌’且以無水硫酸鎂乾燥。再蒸除溶劑，殘留物以矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷:丨）純化。所得之結晶以乙酸乙酯-己烷（1 : 5)洗滌，且自20毫升乙酸乙酯-己烷中再結晶，得到〇·3〇克（0.47毫莫耳）無色結晶之目標化合物。

產率：57% mp. 156 至 158〇C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 NMR(CDC13, 5 )1.14(6H，t，J=7.2Hz)，2.7 8(3H，s)，3.07 (3H，s)，3.30(4H，q，J=7Hz)，5.47(lH，d，J=lHz)，5.54(lH，d，J= lHz)，7.66_7.71(2H，m)，8.65(lH，s) [實施例20] 1-(2,6·二氣_4·三氟甲基苯基）-3-{4-(N，N-二甲基胺甲酿基）-八2-1，2,4-噚二唑啉-3-基}-5-異丙氧基亞曱基胺基-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑 516毫克（2.71毫莫耳）原甲酸三異丙酯、50毫克對甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 60 310595 經濟部智慧財產局員工消費合作社印别衣 61 568908 Α7 _ Β7 五、發明說明（61 )

苯磺酸單水合物、及500毫克（0·90毫莫耳）5-胺基-1_(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(N，N_二甲基胺甲醯基）_△、 12,4-噚二唑啉-3-基}-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑之混合物在至溫下反應1小時。添加1.2克（6.3毫莫耳）原曱酸三異丙酯後，使混合物攪拌1 8小時。混合物再回流攪拌工〇小時。該混合物倒入10 0毫升冰水中，且以1 〇〇毫升乙酸乙酯萃取。萃取物以無水硫酸鎂乾燥且濃縮，得到黃色油狀物。使該油狀物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酉旨 =1 : 1)，得到240毫克（0.39.毫莫耳）無色結晶之^(^-二氣-4_三氟甲基苯基）-3_{4-(N，N-二甲基胺甲醯基）_八2_ 1，2,4-曙二嗤啉-3-基}-5-異丙氧基亞甲基胺基三氟甲基亞硫醯基吡唑產率：43% mp. 114 至 116〇C NMR(CDC13, 5 )1.10(3H，d，J=6Hz)，1.23(3H，d，J=6Hz)， 2.95(6H，s)，4.84(lH，qu，J=6Hz)，5.51(lH，d，J=2Hz)，5 59(1H d J=2Hz)，7.73(3H，s)，8.56(lH，s) [實施例21] l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(N，N-二甲基胺甲醯基）-Δ2-1，2,4-嗜二β坐啉-3-基}-5-(4-經基-3-甲氧基苯基）亞甲基胺基-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑 300毫克（1·97毫莫耳）香草駿、40毫克對甲苯續酸單水合物、及730毫克（1.32毫莫耳）5-胺基二氣_4_ 三氟甲基苯基）-3-{4-(Ν，Ν-二甲基胺甲醯基）_ΔΜ，2心嗜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 310595 ---------------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 568908 A7 B7 五、發明說明（62) 二嗤琳-3-基}-4 -三氟曱基亞硫釀基Π比嗤、及30毫升甲苯之混合物在90°C下反應5小時，且使反應混合物再回流9 小時。該反應混合物倒入30毫升冰食鹽水溶液中，且以 50毫升乙酸乙酯萃取。萃取物以無水硫酸鎂乾燥且濃縮，得到棕色油狀物。使該油狀物進行矽膠管柱層析（正己烧：乙酸乙S旨=2: 1)，得到240毫克（0.39毫莫耳）黃色結晶之 1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）_3-{4-(N，N_二甲基胺甲醯基）-Δ2-1，2,4 -曙二嗤琳-3-基}-5_(4 -經基-3-甲氧基苯基）亞，甲基胺基-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑。

產率：30% mp. 174 至 175〇C NMR(CDC13, 5 )2.96(6H，s)，3.83(3H，s)，5.54(lH，d， J=2Hz)，5.62(lH，d，J=2Hz)，6.18(lH，s)，6.93(lH，(U=8Hz)， 719(lH，d，J=2Hz)，7.3 2(lH，dd，J=8Hz，8.2Hz)，7.70-7.72 (1 H，m)，7 · 76-7.77 (lH，m)，9· 08( lH，s) [實施例22] 1-(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(队：^_二甲基胺甲醯基）-八2-1，2,4-噚二唑啉-3-基}_5-(1-批咯基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑〇·15毫升（1.16毫莫耳）2,5-二甲氧基四氫呋喃、27毫克對甲苯磺酸單水合物、550毫克（〇·99毫莫耳）之5-胺基 -1-(2,6_二氣-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(1^，：^_二甲基胺甲醯基）-Δ2-1，2,4-〇1二唑琳-3-基}-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑、及120毫升之曱苯混合物在80°C下反應3小時。將50毫 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂illi!線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 62 310595 568908 A7 五、發明說明（63 ) 升之乙酸乙酯添加於反應混合物中，接著以30毫升之飽和鹽水溶液洗滌有機層3次。有機層以無水硫酸鎂乾燥且濃縮，得到棕色結晶。該結晶以氯仿洗滌，得到283毫克 (〇·47毫莫耳）淡棕色結晶之丨_(2,6•二氣-4_三氟甲基苯基）_ 3-{4-(Ν，Ν-二甲基胺甲醯基+ ^二唑啉_3_基卜5_ (1-吡咯基）-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑。產率：47%

mp· 244 至 246〇C NMR(CDC135 5 )2.97(6H,s)，5.66(lH，d，J=2Hz)，5.80 (lH，d，J=2Hz)，6.19(3H，d，J=2Hz)，6.89(2H，t，J=2Hz)，8.02- 8.04( lH，m)，8.10-8.13(1 H，m) [實施例23] 5-胺基-l-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3_μ_(Ν，Ν•二甲基胺甲醯基）-Δ2-1，2,4-Ρ§二唑琳-3-基卜4-乙基硫代吡唑 20毫升四氫呋喃（THF)中溶解41〇毫克（1 %毫莫耳）之碳酸雙（三氣曱基）酯（BTC)，接著在冰中冷卻。該溶液添加0.30毫升（3.87毫莫耳）哦啶，且混合物在冰冷卻下攪拌30分鐘。接著，在冰冷卻下，將含15〇克（3 毫莫耳）5_胺基-1_(2,6-二氣-4_三氟甲基苯基）_3_卜八2_1，24_ %—唑啉-3-基）-4-乙基硫代吡唑之1〇毫升THF溶液逐滴添加於上述混合物中，且攪拌全部混合物丨5小時。反應完全後，添加0.94毫升（10·3毫莫耳）之二乙胺，且使π 合物在室溫下授拌2小時，濃縮反應混合物，且將殘^ 溶於200毫升乙酸乙該溶液以200毫升之飽和食β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 g (210 χ 297公爱）--- “ 310595 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---I——線 «· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 63 568908 Α7 Β7 五、發明說明（64) 水、200毫升之1%鹽酸水溶液、及再以200毫升飽和食鹽水溶液洗滌，且以無水硫酸鎂乾燥溶液。蒸除溶劑，殘留物進行矽膠管柱層析（正己烷：乙酸乙酯=3 : 1)，得到無色結晶。該結晶產物以正己烷洗滌，得到440毫克（0.885 毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：25%

mp. 187.0 至 199.0°C NMR(CDC13, (ni.21(3H,t，J=7.2Hz)，2.76(2H，q，J=7HZ)， 3.05(6H，s)，4.10(2H，s)，5.85(2H，s)，7.75(1H，s)， [實施例24] 5-胺基-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(]^，>1-二甲基胺甲酿基）-Z\2-l，2,4 -曙二嗤琳-3-基}-4 -乙基亞硫醯基π比唾 10毫升二氣甲烷中溶解100毫克（0.201毫莫耳）之5_ 胺基-1-(2,6-二氣-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(>1，>1-二甲基胺甲醯基）-Z\2-l，2,4-噚二唑啉-3-基}-4-乙基硫代吡唑，接著在冰中冷卻。在水冷卻下，該溶液中逐滴添加含45毫克（0.258 毫莫耳）3 -氣過苯甲酸之1毫升二氣甲烧，且全部混合物授拌2小時。反應混合物添加5毫升飽和碳酸氫納水溶液，且以30毫升之氣仿萃取。有機相以100毫升飽和食鹽水溶液洗滌，且以無水硫酸鎂乾燥。蒸除溶劑，殘留物進行石夕膠管柱層析（乙酸乙酯），得到無色結晶。該結晶產物自正己烷·乙酸乙酯再結晶，得到80毫克（Ο」56毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：78% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 310595 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---I---線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 64 568908 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（65)

mp. 223.0 3L 225.0°C NMR(CDC13, 5 )1.37(3H，t，J=7Hz)，3.04(6H，s)，3_18 (2H，q，J=7Hz)，5.08(2H，s)，5.77(2H，s)，7.76(2H，s) [實施例25] 5-胺基-1-(2,6-二氣_4-三氟甲基苯基）-3-{4_(队>1_二甲基胺曱釀基）-Δ2-1，2,4 -曙二嗤琳-3-基}-4 -乙基續酿基D比tr坐

10毫升二氣甲烷中溶解100毫克（0.201毫莫耳）之5-胺基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-{4-(N，N-二甲基胺甲酿基）-Δ2·1，2,4-曙二嗤啉-3-基}-4-乙基硫代吼嗤。該溶液中逐滴添加含100毫克（0.579毫莫耳）3-氣過苯甲酸之5 毫升二氣甲烷，且在室溫下攪拌2小時。反應混合物添加 10毫升飽和碳酸氫鈉水溶液，且以30毫升之氣仿萃取。有機相以1 00毫升飽和食鹽水溶液洗滌，且以無水硫酸鎮乾燥。蒸除溶劑，殘留之無色結晶自正己烷·乙酸乙醋再結晶，得到80毫克（〇·151毫莫耳）無色結晶之目標化合物。產率：75% mp. 203.5 至 205.0〇C NMR(CDCl3?)1.33(3H?tJ=7Hz)3.01(6H?s)3.57(2H?qJ= 7Hz)，5.20(2H，s)，5.86(2H，s)，7.78(2H，s) 如實施例1至25中相同方式所製得之本發明代表性化合物，包含此等實施例中合成之化合物，列於下列表1 至表36中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 310595 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂ί·---I---線 « 65 568908 A7 B7 五、發明說明（66 ) [表1]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣化合物編號 π R1 R3 X mp. (°C) 1 一 1 .0 CFj MeCO N = CHOMe 1 一 2 1· CFj MeCO ..^126-127 1 一 3 2' CR MeCO N = CHOMe 1 一4 0 CF】 MeCO N = CHOEt 1 一 5 1 CFj MeCO N = CHQEt .一—— .,...._ii6aia 1 一 6 2 CFi MeCO N,= CHOEt 1 - 7 0 一CR MeCO —N = CHOPx^ii—. 一—1Q1--103 1 一 8 1 CFj MeCO N. = CHOPr-n 1 - 9 2 CF) MeCO N = CHOPr-n 1 - 1.0 0 CFi MeCO N = CHOPr-i 1-11 1 CF】 MeCO N = CHOPr-i 1 一 1 2 2 CF： MeCO N = CHOPr-i 1-13 0 CFj MeCO N = CHOBu-n 1-14 1 CFj MeCO N = CHOBu-n 1 一 1 5 2 CF3 MeCO N = CHOBu-n 1 一 1 6 0 CF： MeCO N = CHOBu-i 1-1-7 1 CF3 MeCO N = CHOBu-i . 1-18 2 CF】 MeCO N = CHOBu-i '1-1-9 0 CFj MeCO N = CHOBu-s 1 一 2 0 1 CF】 MeCO N = CHOBu-s 1 一 2 1 2 CF： MeCO N = CHOBu-s 1-22 0 cf3 MeCO N ^ CHOBu-t 1-23 1 CF】 MeCO N = CHOBu-t 1-24 2 CF】 MeCO N ^ CHOBu-t 1 一 2 5 0 CF】 MeCO NH：匕 J[.、 1 CF】 —MeCO NHi 吻 161-164 1 一 2 7 2 CF】 MeCO m： % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---I——線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 66 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（67 ) [表2]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R1 Rj X mp. (°C) 2 - 1 0 cf3 EtCO N = CHOMe 2-2 1 CFi EtCO N = CHOMe 2-3 ·· 2、 CR EtCO N = CHOMe 2 — 4 0 CR EtCO N = CHOEt 2_二5一 1 CF, N = CHQEt 114-115 2-6 2 CFj EtCO ；N = CHOEt 2 — 7 0 CF3 EtCO N = CHOPr-n 2-8 1 …cf3 EtCO N = CHOPr-n ^ .85-86 —_ 2-9 2 CFi EtCO N = CHOPr-n 2 - 1 0 0 CF3 EtCO N = CHOPr-i 2-11 1 CR EtCO N = CHOPr-i 2-12 .2 CFj EtCO N = CHOPr-i 2-13 0 CFj EtCO N = CHOBu-n 2-14 ' 1 CFj EtCO N = CHOBu-n 2 - 1 5 2 CF】 EtCO N = CHOBu-a 2-16 0 CFj EtCO N = CHOBu-i 2-17· 1 CF】 EtCO N = CHOBu-i 2-18 2 CFj EtCO N = CHOBu-i 2-19 0 CFj EtCO N = CHOBu-s 2-20 1 CF】 EtCO N = CHOBu-s . • · 2-21 2 CFj EtCO N = CHOBu-s 2-22 0 CF】 EtCO N = CHOBu-t 2 - 2 3 1 CFj EtCO N = CHOBu-t 2-24 2 CB EtCO N = CHOBu-t 2 - 2 5 0 CFj EtCO NH： 2-26 1 CFi EtCO NHi 2-27' 2 CFi EtCO NHi 請先閱讀背 δ 之注意事項再填本頁 % 訂 m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 67 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（68 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 π R1 Rj X mp. (°C) 3-1 0 CF】 n-PrCO N = CHOMe 3 — 2 1 CF： n-PrCO N = CHOMe 3-3 2 CFj n-PrCO N = CHOMe 3-4 0 CR n-PrCO '•N = CHOEt 3 — 5 一一_ 一—JL G.F)一— …N.= CHOEt 88-89 3-6 2 CR n-PrCO N = CHOEt ..........—…，一、'一一 ·..，、、 3 — 7 0 CF3 n-PrCO N = CHOPr-n 3 - 8 1 CF】 n-PrCO N = CHOPr-n 3-9 2 CF； n-PrCO N = CHOPr-n 3-10 0 CF】 n-PrCO N = CHOPr-i 3-11 1 CF： n-PrCO N = CHOPr-i 3-12 2 CR n-PrCO N = CHOPr-i 3 - 1 3 0 CFi n-PrCO N = CHOBu-n 3-14 1 CF】 n-PrCO N = CHOBu-n 3 - I 5 2 CF】 n-PrCO N = CHOBu-n 3-16 0 CFj n-PrCO N = CHOBu-i 3 - 1 7 1 CFj n-PrCO N = CHOBu-i 3-18 2 CF： n-PrCO N = CHOBu-i 3-19 0 CF】 n-PrCO N = CHOBu-s 3-20 1 · CF： n-PrCO N = CHOBu-s • , 3-21 2 CFj n-PrCO N = CHOBu-s 3-2 2 0 CF】 n-PrCO N = CHOBu-t 3-23 1 CFi n-PrCO N = CHOBu-t 3 - 2 4 2 CFi n-PrCO N = CHOBu-t 3 - 2 5 0 CFj n-PrCO NHi 3 - 2 6 1 CR n-PrCO NHi 3-27 2 CFi n-PrCO NH： ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---I---線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 68 310595 568908 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7

化合物編號 n R1

X mp. 4 4 4 4ΐ 4 4 4 4 44-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4-4- 12 3 4 5 \ 6 7 8 9 ο 2345678901234567 1111111122222222 0 CF3 i-PrCO N = CHOMe 1 CF】 i-PrCO N = CHOMe 2 CF； i-PrCO N = CHOMe _ 0」一 —CT) i-PrCO ^ —HQ廷避一.··一 ^-------------- CFj i-PrCO N = CHOEt 2 ...—i’PrCCL ,· . H ^ CHQEt,….. 0 CF】 i-PrCO N = CHOPr-n 1 CF】 i-PrCO N = CHOPr-a 2 CR i-PrCO N = CHOPr-a 0 CF】 ί-PrCO N = CHOPr-i 1 CF】 i-PrCO N = CHOPr-i 2 CR i-PrCO N = CHOPr-i 0 CFj i-PrCO N = CHOBu-n 1 CFj i-PrCO N = CHOBu-n 2 CF】 i-PrCO N = CHOBu-n 0 CF； i-PrCO N = CHOBu-i 1 CFj i-PrCO N = CHOBu-i 2 cf3 i-PrCO N = CHOBa-i 0 CF： i-PrCO N = CHOBu-s 1 CFj i-PrC0 N = CHOBu-s 2 CFj i-PrCO N = CHOBu-s 0 CF】 i-PrCO N = CHOBa-t 1 CFj i-PrCO N = CHOBu-t 2 CF. i-PrCO N = CHOBu-t 0 CF) i-PrCO NH： 1 CF】 i-PrCO NH: 1) (油(油）2) 99-100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 69 310595 568908 A7 B7

五、發明說明（70 )[表5] CI

cf3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合^編號 η R丨 R)· X mp. (°C) 5 - 1 0 CFj n-BuCO N = CHOMe 5-2 1. CF) n-BuCO N = CHOMe 5 - 3 2. ‘ CFi n-BuCO N = CHOMe 5 — 4 0 CF】 n-BuCO N = CHOEt 5-5 …一1— CFi n-BuCO ............... .- - —，*·-, N = CHOEt 96-96.5 5-6 2 CF】 n-BuCO N = CHOEt 5-7 0 CF】 n-BuCO N = CHOPr-n 5-8 1 CF) n-BuCO N = CHOPr-n 5 - 9 2 CFi n-BuCO N = CHOPr-n 5 — 10 0 CFj n-BuCO N = CHOPr-i 5-11 1 CR n-BuCO N = CHOPr-i 5 - 1 2 2 CFj n-BuCO N = CHOPr-i 5 - 1 3 0 CF】 n-BuCO N = CHOBu^n 5-14 1 CFj n-BuCO N = CHOBu-n 5-15 2 CF) n-BuCO N = CHOBu-n 5-16 0 CFj n-BuCO N = CHOBu-i 5-17 1 CF】 n-BuCO N = CHOBu-i 5 - 1 8 2 CFj n-BuCO N = CHOBa^i 5-19 0 CF： n-BuCO N = CHOBu-s 5 - 2 0 1 CFj n-BuCO N = CHOBa-s 5 - 2 1 2 CF】 n-BaCO N = CHOBu-s • . 5 — 22 0 CF) n-BaCO N = CHOBu-t 5 - 2 3 1 CFj n-BuCO N = CHOBu-t 5-24 2 CF】 n-BuCO N = CHOBu-t 5 - 2 5 0 CF】 n-BuCO NHi 5-26 1 CF, n-BuCO NHi 5-27 2 CFi n-BuCO NH： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 70 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（71[表6] fl’s

•S〇nR

CF-

Cl Cl 化合物編號

X mp. (°C) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 — 1 0 CF; i-BuCO N = CHOMe 6-2 1. CF】 i-BuCO N = CHOMe 6-3 2. CF】 i-BuCO .N = CHOMe 6 — 4 0 CFj i-BuCO N = CHOEt 6-5 1 CF】 i-BuCO N = CHOEt 6-6 2 CR i-BuCO N = CHOEt 6 —7 0 CF) i-BuCO N = CHOPr-n 6 -8 1 CF】 i-BuCO N = CHOPr-n 6 —9 2 CFj i-BuCO N = CHOPr-n 6 - 1 0 0 CR i-BaCO N = CHOPr-i 6-11 1 CR i-BuCO N = CHOPr-i 6-12 2 CR i-BuCO N = CHOPr-i 6-13 0 CF】 i-BuCO N = CHOBu-n 6-14 1 CF3 i-BuCO N = CHOBu-n 5-15 2 CF： i-BuCO N = CHOBu-n 5 — 16 0 CR i-BuCO N = CHOBu-i 5-17 1 CF) i-BuCO N = CHOBu-i 5-18 2 CFi i-BuCO N = CHOBu-i 5-19 0 CF】 i-BuCO N = CHOBu-s )-2 0 1 CFj i-BuCO N = CHOBu-s )-2 1 2 CF】 i-BaCO N = CHOBu-s i 一 2 2 0 CF) i-BuCO N = CHOBu-t 丨一 2 3 1 CFj i-BuCO N = CHOBu-t —24 2 CF】 i-BuCO N = CHOBu-t -2 5 0 CF) i-BuCO NHi 一 2 6 1 CF) i-BuCO NH： -2 7 2 CF】 i-BuCO NH: 104-105 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 71 310595 568908 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7

X mp. (°C) 化合物編號 12 3 4 7-7-7-7-t7 一 7 7 7 7 77-7-7-7-7-7-7-7-7-7- 7 7 7 7 7 j 0 1 2 3 4 5 6 7 8 90123456 -5-6-7-8-9-1-1-111111112222222 0 1-2-0 1 2 12 0 12 12 0 1 12 0 1

CRCFiCFJCReCFJsCFJCFisCRsCFiCFJCFJCFJCFiCFJ CFiCFi CFJCF3 s-BuCO N = CHOMe s-BuCO N = CHOMe s-BaCO N = CHOMe s-BuCO N = CHOEt (油） S-BuCO 篇-----------…一.·—』 ―互一——一...... ..........................-92z91 s-BuCO N = CHOEt 102.5-1 s-BuCO ΝΓ= CHOPr-a .. . .-. 乂、 ·'**·" . . .‘u_‘、·，Ί s-BuCO N = CHOPr-n s-BuCO N = CHOPr-n s-BuCO N = CHOPr-i s-BuCO N = CHOPr-i s-BuCO N = CHOPr-i s-BuCO N = CHOBu-n s-BuCO N = CHOBu-n s-BaCO N = CHOBu-a s-BuCO N = CHOBu-i s-BuCO N = CHOBu-i s-BuCO N = CHOBu-i s-BaCO N = CHOBu-s s-BuCO N = CHOBu-s s-BuCO N = CHOBu-s s-BuCO N = CHOBu-t s-BuCO N = CHOBu-t s-BuCO N = CHOBu-t s-BaCO NHi s-BuCO NHi s-BuCO m： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 72 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（73 [表8]

--------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

化合物編號 π R丨 R5 8 - 1 0 CF】 t-BuCO 8-2 1. CF3 t-BuCO 8-3 2·. CFz t-BuCO 8-4 0 ^CF； t-BuCO 8-5 1 _ r CFl„. t-BuCO 8 — 6 乂才一——一'·" CFv t-BuCO 8 - 7 0 CFj t-BuCO 8 - 8 1 cf3 t-BuCO ' 8-9 2 CFj t-BuCO 8-10 0 CFi t-BuCO 8-11 1 CF： t-BuCO 8 - 1 2 2 CF3 t-BuCO 8-13 0 cf3 t-BuCO 8-14. 1 CF3 t-BuCO 8-15 2 CF】 t-BuCO 8 — 16 0 CFj t-BuCO 8-17 1 CFj t-BuCO 8-18 2 CF3 t-BuCO 8-19 0 CF】 t-BuCO 8-20 1 cf3 t-BuCO 8 -2 1 2 CF： t-BuCO 8-22 0 CF】 t-BuCO 8-23 1 CFi t-BuCO 8-24 2 CF) t-BuCO 8-2 5 0 CF】 t-BuCO 8-26 1 CFj t-BuCO 8-27 2 CF) t-BuCO X mp. CC) N = CHOMe N = CHOMe N = CHOMe JL= CHQl…—，（非晶形)4, N = CHOEt 133.5-134 N = CHOEt 126-127 N = CHOPr-n N = CHOPr-n N = CHOPr-n N = CHOPr-i N = CHOPr-i N = CHOPr-i N = CHOBu-n N = CHOBu-n N = CHOBu-n N = CHOBu-i N = CHOBu-i N = CHOBu-i· N = CHOBa-s N = CHOBu-s N = CHOBu-s ' N = CHOBu-t N = CHOBu-t N = CHOBu-t NH： NHz NH：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 73 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（74)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R* R5 X mp. (°C) 9-1 0 CF： PhCO N = CHOMe 9-2 1 CF】 PhCO N = CHOMe 9 一 3 2·· CF】 PhCO N = CHOMe 9-4 .0 CFz PhCO N = CHOEt ·* 9 二5............ 〜一“ CFi ................ ...bf = CHOEt 138-139 . 9-6 2 CF： PhCO .N = CHOEt 9-7 0 CFj PhCO N = CHOPr-n 9-8 1 CFj PhCO N - CHOPr-a 9 一 9 2 cf3 PhCO N = CHOPr-a 9-10 0 CFj PhCO N = CHOPr-i 9-11 1 CFj PhCO N = CHOPr-i 9 - 1 2 2 CFi PhCO N = CHOPr-i 9-13 0 cf3 PhCO N = CHOBu-n 9 一 1 4 1 cf3 PhCO N = CHOBu-n 9-15 2 CFj PhCO N = CHOBu-n 9-16 0 cf3 PhCO N = CHOBu-i 9-1.7 1 CF3 PhCO N = CHOBu-i 9-18 2 CFi PhCO N = CHOBu-i 9-19 0 CF3 PhCO N = CHOBu-s 9-2 0 1 CF3 PhCO N = CHOBa-s * · , 9.-2 1 2 cf3 PhCO N = CHOBu-s 9 一 2 2 0 CF】 PhCO N = CHOBa-t 9-3 3 1 CFi PhCO N = CHOBu-t 9 一 24 2 CFj PhCO N = CHOBu-t 9 一 2 5 0 CF) PhCO NHz 9-26 1 CFi PhCO NH： 9 一 2 7 2 CFi PhCO NH： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（75) [表 10]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 Rs X mp. (°C) 10-1 0 CFi Me：NCH：CO N = CHOMe · 1 0-2 1 cf3 Me：NCH：CO N = CHOMe 10-3 2 CFj Me：NCH：CO N = CHOMe 1 0 — 4·， 0 CF】 Me：NCH：CO N = CHOEt 1 0 - 5 1 CFj Me：NCH：CO N = CHOEt 135 1 0 - 6 2 CF】 MezNCHiCO :N = CHOEt 10- 7 0 CB Me：NCH：CO N = CHOPr-n . 10-8 1 CFj MeiNCHiCO N = CHOPr-n 10-9 2 cf3 MezNCHiCO N = CHOPr-n 1 0 - 1 0 0 CF】 • Me：NCH：CO N = CHOPr-i 1 0 - 1 1 1 CF】 MezNCHiCO N = CHOPr-i 10-12 2 CFj MeiNCHiCO N = CHOPr-i 10-13 0 CF】 MezNCHzCO N = CHOBu-n 10-14 1 CF】 MezNCHiCO N = CHOBu-n 10-15 2 cf3 MezNCHiCO N = CHOBu-n 10~16 0 CFj Me：NCH：CO N = CHOBu-i 10-17 1 CFj MezNCHzCO N = CHOBu-i 10-18 2 CR MezNCHzCO N = CHOBu-i 10-19 0 CFi Me:NCH:C〇 N = CHOBu-s 10-20 1 CFj Me：NCH：CO N = CHOBu-s · * • . 10-21 2 CF】 MeiNCHiCO N = CHOBu-s 10 — 2 2 0 CF3 MeiNCHiCO N = CHOBu-t 10-23 1 CF) MezNCH：CO N = CHOBu-t . 10-24 2 CFj MezNCH：CO N = CHOBa-t 10-25 0 CFi MeiNCHzCO NH： 10-2 6 1 Ch Me^NCHiCO NHi 10-27 2 CF) Me：NCHiCO NH： --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 75 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（76 )[表 11]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R1 Rs X mp. (X^) 11-1 0 CF】 H：NCO N = CHOiMe 11-2 1 CF】 H：NCO N = CHOMe 11-3 -2'· CF】 H：NCO N = CHOMe 11 — 4 0 CFj H：NCO N = CHOEt 1 1 一 5 1 CFj H：NCO N = CHOEt ........... 1 1 一 6 2 cf3 HiNCO N = CHOEt 1 1 一 7 0 cf】 H：NCO N = CHOPr-n 11-8 1 CFJ H：NCO N = CHOPr-n 11-9 2 CFj HzNCO N = CHOPr-n 11-10 0 CFj HiNCO N = CHOPr-i 11-11 1 CFj HiNCO N = CHOPr-i 11-12 2 CF】 HiNCO N = CHOPr-i 11-13 0 CF： HzNCO N = CHOBu-a 11-14 1 CFi H：NCO N = CHOBu-n 11-15 2 CF： HiNCO N = CHOBu-n 11-16 0 CF】 HiNCO N = CHOBu-i 11 — 17 1 CFi H：NCO N = CHOBu-i 11 — 18 2 CF】 H：NCO N = CHOBa-i 11-19 0 CF】 HiNCO N = CHOBu-s 11-20 1 CFj H：NCO N = CHOBu-s . • · · 11-21 2 CFj H：NCO N = CHOBu-s 11-22 0 cf3 HiNCO N = CHOBu-t 11-23 1 CFj H：NCO N = CHOBu-t 11-24 2 CF, HiNCO N = CHOBa-t 11-25 0 CFj H：NCO NH： 11-26 1 CFi H：NCO NH： 121-122 ^ 11-27 2 CF) H：NCO NH： (請先閲讀背面之注意事項再 I裝| 本買訂J---1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 76 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（77 ) [表 12]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 RJ X mp. (°C) 1.2 - 1 0 CF】 MeNHCO N = CHOMe 1 2 - 2 1· CF; MeNHCO N = CHOMe 12-3 2： CF： MeNHCO N = CHOMe 1 2 — 4 • 0 CF； MeNHCO N = CHOEt ·* 1 2 - 5 1 CFj MeNHCO N = CHOEt 115-116 1 2 —^ CFj MeNHCO N = CHOEt 1 2 - 7 0 CFj MeNHCO N = CHOPr-n 12-8 1 CFz MeNHCO N = CHOPr-n 1 2 - S 2 CF】 MeNHCO N = CHOPr-n 12-10 0 CFi MeNHCO N = CHOPr-i 12-11 1 CFi MeNHCO N = CHOPr-i 12 — 12 2 CR MeNHCO N = CHOPr-i 12-13 0 CR MeNHCO N = CHOBu-n 12-14 1 CFj MeNHCO N = CHOBu-n 12-15 2 CFj MeNHCO N = CHOBu-n 12-16 0 . CFj MeNHCO N = CHOBu-i 12-17 1 cf3 MeNHCO N = CHOBu-i 12-18 2 CFi MeNHCO N = CHOBu-i 12-19 0 CF】 MeNHCO N = CHOBu-s 12-2 0, 1 CF】 MeNHCO N = CHOBu-s . ? . 12-2 1 2 CFi MeNHCO N = CHOBu-s 12-22 0 CF； MeNHCO N = CHOBu-t 12-23 1 CF】 MeNHCO N = CHOBu-t 12-24 2 CF】 MeNHCO N = CHOBu-t 12-25 0 CF) MeNHCO NHi 12-26 1 CF. MeNHCO NHi 12-27 2 MeNHCO NHi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 77 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（78 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 RJ X mp. (°C) 13-1 0 CF】 EtNHCO N = CHOMe 13-2 1' CF】 EtNHCO N = CHOMe 13-3 ·, 2、 CF3 EtNHCO N = CHOMe 13-4 0' CF】 EtNHCO N = CHOEt 1^3 ~ 5 1 CF】 EtNHCO N = CHOEt 151-152 1 3 - 6 2 CFi EtNHCO N - CHOEt 1 3 - 7 0 CF】 EtNHCO N = CHOPr-n 13-8 1 CF： EtNHCO N = CHOPr-n 13-9 ' 2 CF】 EtNHCO N = CHOPr-n 13-10 0 cf3 EtNHCO N = CHOPr-i 13-11 1 CFi EtNHCO N = CHOPr-i 13-12 2 CF： EtNHCO N = CHOPr-i 13-13 0 cf3 EtNHCO N = CHOBu-n 13-14 1 cf3 EtNHCO N = CHOBu-n 13-15 2 CF： EtNHCO N = CHOBu-n 13-16 0 CF: EtNHCO N = CHOBu-i 13-17 1 CFj EtNHCO N = CHOBu-i 13-18 2 CFj EtNHCO N = CHOBu-i 13-19 0 CF】 EtNHCO N = CHOBu-s 13-20 1 CF】 EtNHCO N = CHOBu-s 13-21 2 CF】 EtNHCO N = CHOBu-s 13-22 0 CFj EtNHCO N = CHOBu-t 13-23 1 CFi EtNHCO N = CHOBu-t 13-24 2 CF, EtNHCO N = CHOBu-t 13 — 25 0 CF】 EtNHCO NH： 13-26 1 CFi EtNHCO NH： 13-27 2 CF】 EtNHCO m： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 78 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（79) [表 14]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 R5 X 1 4一 1 0 CFi n-PrNHCO N = CHOMe 1 4一 2 1. CF】 n-PrNHCO N = CHOMe 1 4一 3 2; CF】 n-PrNHCO N = CHOMe 1 4 一 4 0 CFi n-PrNHCO N = CHOEt 2 4- 5 1 CFi n-PrNHCO N =CH〇M 〜. 14 — 6 2 CFi n-PrNHCO N = CHOEt 14-7 0 CFi n-PrNHCO N = CHOPr-n 1 4一 8 1 cf3 n-PrNHCO N = CHOPr-n 14-9 2 CF； n-PrNHCO N = CHOPr-n 14-10 0 CF： n-PrNHCO N = CHOPr-i 14-11 1 CFi n-PrNHCO N = CHOPr-i 14-12 2 CF： n-PrNHCO N = CHOPr-i 14-13 0 CFi n-PrNHCO N = CHOBu-n 1 4 一 1.4 1 CF】 n-PrNHCO N = CHOBu-n 14—15 2 CF3 n-PrNHCO N = CHOBu-n 14-16 0 cf3 n-PrNHCO N = CHOBu-i 14-17 1 CFi n-PrNHCO N = CHOBu-i 14-18 2 CF】 n-PrNHCO N = CHOBu-i 14-19 0 CFj n-PrNHCO N = CHOBu-s 14-20 1 CF】 n-PrNHCO N = CHOBu-s 14-21 2 cf3 n-PrNHCO N = CHOBu-s 14-2 2 0 CFi n-PrNHCO N = CHOBu-t 14-23 1 CFi n-PrNHCO N = CHOBu-t 14-24 2 CFi n-PrNHCO N = CHOBu-t 14-25 0 CFi n-PrNHCO NH： 14-26 1 CFi n-PrNHCO NH： 14-27 2 CF) n-PrNHCO NHi mp. ΓΟ 151-152 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----_----線 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 79 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（80 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 Rj X mp. (°C) 1 5- 1 0 cf3 i-PrNHCO N = CHOMe 15 — 2 1' CR i-PrNHCO N = CHOMe 1 5 - 3 •r cf3 i-PrNHCO N = CHOMe 15-4 0 CFi i-PrNHCO N = CHOEt 15-5 1 一 —…C5,. ..i，PrNHCCL .N=CHOEt -160-162................. ——15 - y— 2 CF】 i-PrNHCO N = CHOEt 15-7 0 CF】 i-PrNHCO N = CHOPr-n 15-8 1 CR i-PrNHCO N= CHOPr-n 15-9 2 CF3 i-PrNHCO N = CHOPr-n 15-10 0 CFj i-PrNHCO N = CHOPr-i 1 5 - 1 1 1 CFj i-PrNHCO N = CHOPr-i 15 — 12 2 CFj i-PrNHCO N = CHOPr-i 15 — 13 0 CFj i-PrNHCO N = CHOBu-n 15-14 1 cf3 i-PrNHCO N = CHOBu-n 15-15 2 CFj i-PrNHCO N = CHOBu-n 15-16 0 CFi i-PrNHCO N = CHOBu-i 15-17 1 CF】 i-PrNHCO N = CHOBa-i 15-18 2 CF】 i-PrNHCO N = CHOBu-i 15-19 0 cf3 i-PrNHCO N = CHOBu-s 15 — 20 1 - CR i-PrNHCO N = CHOBu-s ., 1 , 15 — 21 2 CF： i-PrNHCO N = CHOBu-s 15-22 0 CFi i-PrNHCO N = CHOBu-t 15-23 1 CFj i-PrNHCO N = CHOBu-t 15-24 2 CFi i-PrNHCO N = CHOBu-t 15-25 0 CFj i-PrNHCO NH: 15-26 1 CFi i-PrNHCO NH： 15-27 2 CFi i-PrNHCO m： ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂II——線 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 80 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（SI ) [表 16]

CF-

Cl Cl 化合物編號 n R' Rj X mp. (°C) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16—1 0 CFj n-BuNHCO N = CHOMe 16-2 1. CFi n-BuNHCO N = CHOMe 16-3 2*， .CFj n-BuNHCO N = CHOMe 1 6 — 4 0 CFs n-BuNHCO N = CHOEt 1 6 - 5 -CEl n-BuNHCQ~ 一一 1 6 - 6 2 CF； n-BuNHCO N = CHOEt 16-7' 0 CF) n-BuNHCO N = CHOPr-n 1 6 - 8 1 CFj n-BuNHCO N = CHOPr-n 16-9 2 CE n-BuNHCO N = CHOPr-n 16-10 0 CFi n-BuNHCO N = CHOPr-i 16 — 11 1 CFi n-BuNHCO N = CHOPr-i 16-12 2 CFj n-BuNHCO N = CHOPr-i 16-13 0 CF】 n-BuNHCO N = CHOBu-n 16 — 14 1 CFj n-BuNHCO N = CHOBu-n 16 — 15 2 CFj n-BuNHCO N = CHOBu-n 16 — 16 0 cf3 n-BuNHCO N = CHOBu-i 16-17 1 CF】 n-BuNHCO N = CHOBu-i 16-18 2 CFj n-BuNHCO N = CHOBa-i 16 — 19 0 CF： n-BuNHCO N = CHOBu-s 16 — 20 1 CFj n-BuNHCO N = CHOBa-s 16-2 1 2 CFj n-BuNHCO N = CHOBu-s 16-2 2 0 CR n-BuNHCO N = CHOBu-t 16-2 3 1 CF】 n-BuNHCO N = CHOBu-t 16 — 24 2 CF; n-BuNHCO N = CHOBu-t 16-25 0 CFj n-BuNHCO NHz 16-26 1 CF】 n-BuNHCO NHi 16-27 2 CFj n-BuNHCO NH: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1.-----訂---------線』本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 81 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（82 ) [表 17]

化合物編號

X mp. (°C) 17-1 17-2 17-3 1 7 - 4 1 7-5 17-6 17-7 17-8 17-9 17-10 2·· 0 1 2 0 1 2 0 CF) CF; CF】 CF】 CF】 CF, CF； CF3 cf3 CF；

i-BuNHCO i-BuNHCO i-BaNHCO i-BuNHCO i-BuNHCO i-BuNHCO i-BuNHCO i-BuNHCO i-BuNHCO i-BuNHCO N = CHOMe N = CHOiMe N = CHOMe N = CHOEt N = CHOEt ；N = CHOEt N = CHOPr-n N = CHOPr-n N = CHOPr-n N = CHOPr-i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17-11 1 CF3 i-BuNHCO N = CHOPr-i 17 — 12 2 CFy i-BuNHCO N = CHOPr-i 17-13 0 CFj i-BuNHCO N = CHOBu-n 17-14 1 CR i-BuNHCO N = CHOBu-n 17- -15 2 CF： i-BuNHCO N = CHOBu-n 17-16 0 CF： i-BuNHCO N = CHOBu-i 17-17 1 CF】 i-BuNHCO N = CHOBu-i 17-18 2 CF： i-BuNHCO N = CHOBu-t 17 - - 1 9 0 CFj i-BuNHCO N = CHOBu-s 17-20 1 CF】 i-BuNHCO N = CHOBu-s . 17- -2 1 2 CFi i-BuNHCO N = CHOBu-s 1 7 - -2 2 0 CFj i-BuNHCO N = CHOBu-t 17-2 3 1 CFj i-BuNHCO N = CHOBu-t 17 - .2 4 2 CFi i-BuNHCO N = CHOBu-t 17-2 5 0 CFj i-BuNHCO NH： 17-26 1 CF) i-BuNHCO m： 17-27 2 CB i-BuNHCO NHi 215-217 - - ---------------------訂—------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 82 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（83) [表 18]

化合物編猇 n R* W X mp. (°C) 1 8 - -1 0 CF】 t-BuNHCO N = CHOMe 1 8 - -2 1 CF3 t-BuNHCO N = CHOMe 1 8 - -3 2.' CF】 t-BuNHCO N = CHOMe 1 8- -4 0 CF】 t-BuNHCO N = CHOEt 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 S ~ 5 1 CFi t-BuNHCQ__N = CHQEt—_ 120-121 '-------------------------------------—-------------------------- 〜_____________________ 18 一 6 2 CFj t-BuNHCO ；N = CHOEt. 1 8 一 7 0 CFj t-BuNHCO N = CHOPr-n 18 一 8 1 CFi t-BuNHCO N = CHOPr-n 18，一 9 2 CR t-BuNHCO N = CHOPr-n 18 - -10 0 CF】 t-BuiNHCO N = CHOPr-i 1 .8 - 1 1 1 cf3 t-BuNHCO N = CHOPr-i 18-12 2 CF】 t-BuNHCO N = CHOPr-i 18-13 0 CF】 t-BuNHCO N = CHOBu^n 1 8 - 1 4 1 CR t-BuNHCO N = CHOBu-n 18-15 2 CF】 t-BuNHCO N = CHOBu-n 18 — 16 0 CFi t-BuNHCO N = CHOBa-i 18-17 1 CF】 t-BuNHCO N = CHOBu-i 18 - -18 2 CFi t-BuNHCO N = CHOBu-i 18 - -19 0 CFi t-BuNHCO N = CHOBu-s 18-2 0 1 CFi t-BuNHCO N = CHOBu-s. 18-21 2 CFj t-BuNHCO N = CHOBu-s 18-22 0 CF; t-BuNHCO N = CHOBu-t 1 8 - .23 1 CF】 t-BuNHCO N = CHOBu-t 18-2 4 2 CFi t-BuNHCO N = CHOBu-t 18 — 25 0 CFj t-BuNHCO NHi 18 - 2 6 1 CF, t-BuNHCO NHi 18-27 2 CFi t-BuNHCO NH： --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（84 ) [表 19]

化合物編號 n R1 R1* X mp. (°C) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 9 一 1 0 CF； s-BuNHCO N = CHOMe 19-2 1. CF】 s-BuNHCO N = CHOMe 19-3 T CFj. s-BuNHCO N = CHOMe 19-4 0 CF, s-BaNHCO N = CHOEt 19-5 1 CFi s-BuNHCO N = CHOEt 19-6 2 CFi s-BuNHCO ；N = CHOEt 1 9 一 7 0 cf3 s-BuNHCO N = CHOPr-n 1 9 一 8 1 CF】 s-BuNHCO N = CHOPr-n 19-9 2 CF. s-BuNHCO N = CHOPr-n 19-10 0 CFj s-BuNHCO N = CHOPr-i 1 9.一 1 1 1 CFj s-BuNHCO N = CHOPr-i 19-12 2 CF3 s-BuNHCO N = CHOPr-i 19-13 0 CF】 s-BuNHCO N = CHOBu-n 1 9 一 1 4 1 CF】 s-BuNHCO N = CHOBu-n 19-15 2 CF； s-BuNHCO N = CHOBa-n 19-16 0 CFj s-BuNHCO N = CHOBu-i 19-17 1 CFj s-BuNHCO N = CHOBu-i 19-18 2 CFj s-BuNHCO N = CHOBu-i 19-19 0 CFj s-BaNHCO N = CHOBu-s 19-20 1 CF】 s-BuNHCO N = CHOBu-s · 19-21 2 CF】 s-BuNHCO N = CHOBu-s 19-22 0 CFj s-BuNHCO N = CHOBa-t 19-23 1 CE s-BuNHCO N = CHOBu-t 19-24 2 CFi s-BuNHCO N = CHOBu-t 19-25 0 CF, s-BuNHCO NH： 19-26 1 CF】 s-BuNHCO NHi 19-27 2 CFi s-BuNHCO NH： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

---------訂----------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 84 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（85 ) [表 20]

R5 CI

.S0„R

,CI CFi 化合物編號 n R*

X mp. (°C) o o o o o 2 22 2/2 o o o o 2 12 2 2 0^0 0-0 2i 2 ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 2 4 j 5 o 7 8 9 2 3 4 5 678901231567 1 111122222222 一 M 一二--二 I 二 I 〇-〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 2 12222222 22 2 2 0 CFj MeiNCO N = CHOMe 1 CFj Me：NCO N = CHOMe 158-158.5 2 k * : c?r :‘ϋο N = CHOMe 0 CF】 Me：NCO N = CHOEt 93-94 1 CF】 Me：NCO N = CHOEt —晶形 NfeiNCp —p。恥段：: 102-103 0 —CF】 Me：NCO N = CHOPr-n 51-54 1 CF; MeiNCO N = CHOPr-n 2 CF】 Me：NCO N = CHOPr-n 0 一 CF： Me：NCO N = CHOPr-i 112-113 1 CFy MeiNCO N = CHOPr-i 114-116 6) 2 CF： MeiNCO .N = CHOPr-i (非晶形 ) 一0 CF) MeiNCO N = CHOBu-n (非晶形 ) 1 CFi MeiNCO - · -....... N = CHOBu-n 130-131 ―丁 CF】 Me：NCO N == CHOBu-n 96.5-97.5 0 CF3 MeiNCO N = CHOBu-i 1 CF】 MezNCO N = CHOBa-i 2 CF】 MeiNCO N = CHOBu-i 0 CFj MeiNCO N = CHOBu-s 1 CF】 MeiNCO N = CHOBu-s 2 CF】 Me：NCO N = CHOBu-s 0 CFi MezNCO N = CHOBu-t 1 CF) Mc：NCO N = CHOBu-t 2 CFj MezNCO N = CHOBu-t 0 CFj Me：NCO νηΓ——.—— 191-193 ' 1 CF】 Mc：NCO m： 207-207.5 2 CF) MeiNCO NHi 240.5-241 --------訂---------線 ^1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 85 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（86 ) [表 21]

化合物編號

X mp. (°C) 2 1-1 2 1-2 2 1-3 0 CR Et：NCO N = CHOMe Γ CR EtzNCO N = CHOMe 2.. CF： Et：NCO N = CIiQM^* 2 1-4 2 1 2 1 2 1 21· •5 6 7 8 0 1 2 0 1 CF】 CF： CF】 CFj CFj

Et：NCO Et：NCO Et：NCO Et：NCO Et：NCO N = CHOEt N = CHOEt N尸 CHOEt N = CHOPr-n N = CHOPr-n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 93-95 107-108 105.5-106.5 100-102 (油.） 9) :21-9 j 2 CF】 EtuNCO N = CHOPr-n (油）1〇) 2 1-10 0 CF； EtiNCO N = CHOPr-i (非晶形 / 2.1-1 1 1 CF： EuNCO N = CHOPr-i 106-107 2 1-12 2 cf3 Et：NCO N = CHOPr-i (非晶形 2 1-13 0 cf3 EtiNCO N = CHOBu-n (油）i3) 2 1-14 1 CF】 EtiNCO N == CHOBu-n 104.5-105 2 1-15 2 EtiNCO N = CHOBu-n …··丄:迪—).14>_ 2 1-16 0 —— CFi Et：NCO N = CHOBu-i 2 1-17 1 CF3 Et：NCO N = CHOBu-i 2 1-18 2 CF. Et：NCO N = CHOBu-i 2 1-19 0 CF】 Et：NCO N = CHOBu-s 2 1-20 1 CF) EtiNCO N = CHOBu-s . * T 2 1-2 1 2 CF】 Et：NCO N = CHOBu-s 2 1-22 0 CFi EtiNCO N = CHOBu-t 2 1-23 1 CF】 Et：NCO N = CHOBu-t 2 1-24 2 CFi EtiNCO N = CHOBu-t 0 CF) Et：NCO NHz 81-83 〜 2 1-26 1 CFj EtiNCO NH： 98-99 2 1 — 27 2 CFi Et：NCO NH： 197-198 11) 12)

--------訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 86 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（87 [表 22]

化合物編號 n R1 R X mp· (C) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 2 - 1 0 CFj MeEtNCO N = CHOMe 2 2 - 2 1. CFj MeEtNCO N = CHOMe 2 2-3 2、 .CR MeEtNCO N = CHOMe ，一一 …...............…—......... 2 2 — 4 -0 CFi MeEtNCO .¾ = CHOEt 83-85 2 2-5 1 CFi MeEtNCO N = CHOEt 113-114 2 2 - 6 2 cf3 MeEtNCO N. = CHOEt ( 非#日形）1S> 2 2-7 0 CF】 MeEtNCO N = CHOPr-n 2 2-8 1 CF, MeEtNCO .N. = CHOPr-n 2 2-9 2 CFj MeEtNCO N = CHOPr-n 2 2-10 0 CFj MeEtNCO N = CHOPr-i (油）1S) 2 2-11 1 CF3 MeEtNCO N = CHOPr-i 126-128 2 2-12 2 cf3 MeEtNCO N = CHOPr-i (非晶形）17) 2 2-13 0 CF3 MeEtNCO N = CHOBu-n (油）13) 2 2-14 1 CF： MeEtNCO N = CHOBu-n 126-126.5 2 2 — 15 2 CFi —」一油）19)…_ 2 2-16 0 cf3 MeEtNCO N = CHOBu-i 2 2-17 1 CFj MeEtNCO N = CHOBu-i 2 2-18 2 CF】 MeEtNCO N = CHOBu-i 2 2-19 0 CFj MeEtNCO N = CHOBu-s 2 2-20 1 CF】 MeEtNCO N = CHOBu-s 夸 t ( 2 2-21 2 CF) MeEtNCO N = CHOBu-s 2 2-22 0 CF】 MeEtNCO N = CHOBu-t 2 2-23 1 CF】 MeEtNCO N = CHOBu-t 2 2-24 2 CF, MeEtNCO N = CHQBu-t ' / 22-25 0 CF, MeEtNCO NH： 141-143 | 22-26 1 CFj MeEtNCO NH： 165-166 2 2-2" 2 CFi MeEtNCO NHi 215-215.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--------訂----------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 87 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（88 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 R5 X mp. (°C) 2 3-1 0 CF】 (Et〇)：CH N = CHOMe 2 3-2 1. CF】 (EtO)zCH N == CHOMe · 2 3-3-, Τ CR (EtO)iCH N= CHOMe 2 3-4 0 CF】 (Et〇)：CH N = CHOEt 2 3 — 5 1 CFj (Et〇)：CH N = CHOEt 2 3-6 2 CF3 (Et〇):CH N = CHOEt 23-7 0 CFj (EtO)iCH N = CHOPr-n 2 3-8 1 CF】 (£t〇):CH N = CHOPr-n • 2 3 - 9 2 CFj (Et〇):CH N = CHOP 卜n 2 3—10 0 CFi (Et〇)：CH N = CHOPr-i 2 .3 - 1 1 1 cf3 (EtO)iCH N = CHOPr-ί 2 3-12 2 CF】 (EtO) zCH N = CHOPr-i 2 3—13 0 CF3 (EtO)iCH N = CHOBu-n 2 3-14 1 CFi (Et〇)：CH N = CHOBu-n 2 3-15 2 cf3 (£t〇):CH N = CHOBu-n 2 3-16 0 CFj (Et〇)：CH N = CHOBu-i 2 3-17 1 CF： (EtO) ：CH N = CHOBu-i 2 3-18 2 CF】 (EtO)zCH N = CHOBu-i 2 3-19 0 CF) (Et〇)：CH N = CHOBu-s 2 3-2 0 1 CF】 (EtO)zCH N = CHOBu-s , 2 3-2 1 2 CF】 (Et〇)：CH N = CHOBu-s 2 3-22 0 CF, (EtO)iCH N = CHOBu-t 2 3-23 1 CF) (EtO)zCH N = CHOBu-t 2 3-24 2 CF. (EtO)iCH N = CHOBu-t 2 3 — 25 0 CF】 (Et〇)：CH NHi 2 3-26 1 CF! (Et〇)：CH NHi 2 3-27 2 CFj (Et〇)：CH NH： 218-220 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 88 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（89 ) SO〆 [表 24]

Cl

cf3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R丨 Rj X mp. (°C) 2 4— 1 0 CFi CPr〇)iCH N = CHOMe 2 4-2 1. CF】 (JPr〇)iCH N = CHOMe 2 4-3. 2·, 'CR CPr〇)：CH N = CHOMe 2 4~4 • 0 CFi CPr〇)：CH N = CHOEt 2 4-5 1 CFi CPr〇)2GH N = CHOEt _?5-97 一 2 4 - 6 2 CF： CPr〇)：CH .N = CHOEi 2 4-7 0 CFj CPr〇)：CH N = CHOPr-n .24-8 1 CF】 CPr〇)：CH N = CHOPr，n 2 4 — 9 2 CR CPrOhCH N = CHOPr-n 2 4-10 0 CR (fPr〇)：CH N = CHOPr-i 2 4-11 1 CF3 (fPr〇):CH N = CHOPr-i 2 4-12 2 cf3 CPr〇)：CH N = CHOPr-i 2 4-13 0. CF； CPr〇)：CH N == CHOBu-n 2 4-14 1 CFy CPr〇)：CH N = CHOBu-n 2 4-15 2 CF3 CPr〇)：CH N = CHOBu-n 2 4—16 0 CF： (fPr〇)：CH N = CHOBu-i 2 4-17 1 CF】 (!Pr〇)zCH N = CHOBu-i 2 4—18 2 cf3 (!Pr〇):CH N = CHOBu-i 2 4-19 0 CF】 0'Pr〇)：CH N = CHOBu-s 2 4 — 20 1 CF) CPr〇)iCH = CHOBu-s ·· 令 2 4-21 2 CF. CPr〇)：CH N = CHOBu-s ? 1 2 4-22 0 CF】 CPr〇)：CH N = CHOBu-t 2 4-23 1 CF】 CPr〇)：CH N = CHOBu-t 2 4-24 2 CFi CPr〇)：CH N = CHOBu-t ^ 2 4-25 0 CF】 CPr〇)iCH NH： 2 4-26 1 CF, CPr〇)：CH NHi 2_4-2 7 2 CFi CPr〇)：CH NH： 173-176 --------^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 89 310595 568908 A7 _ B7五、發明說明（9〇) [表 25]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R' R3 X 2 5 - 1 0 CF】 Me N = CHOMe 2 5-2 1 · CF； Me N = CHOMe 2 5 - 3 2; CF： Me N = CHOMe 2 5-4 0 CF】 Me N = CHOEt 2 5 — 5 1 CF】 Me N = CHOEt 2 5 - 6 2 CFi Me N := CHOEt 2 5-7 0 CFj Me N = CHOPr-n 2 5-8 1 CFj Me N = CHOPr-n 2 5 — 9 2 CFj Me N = CHOPr-n 2 5—10 0 CFi Me N = CHOPr-i 2 5 - 1 1 1 CF】 Me N = CHOPr-i 2 5—12 2 CF： Me N = CHOPr-i 2 5 — 13 0 CF】 Me N = CHOBu-n 2 5-14 1 CF】 Me N = CHOBu-n 2 5 — 15 2 CFi · Me N = CHOBu-n 2 5 — 16 0 CFj Me N = CHOBu-i 2 5-17 1 CR Me N = CHOBu-i 2 5 — 18 2 CF) Me N = CHOBu-i 2 5 — 19 0 CF】 Me N = CHOBu-s 2 5-20 1 CF】 Me N = CHOBu-s 2 5-21 2 CF： Me N = CHOBu-s 2 5-22 0 CF： Me N = CHOBu-t 2 5 — 23 1 CF, Me N = CHOBu-t 2 5-24 2 CF】 Me N = CHOBu-t 2 5-25 0 CF】 Me m： 2 5-26 1 CFj Me NH： 2 5-27 2 CFi Me NH： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--------訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90 310595 568908 2 6-1 0 CF3 Et 2 6-2 1 CFj Et 2 6-3 2 CR Et 2 6 — 4 ·* 0 CF】 Et 2 6-5 • 1 CF. Et 2 6-6 2 CF】 Et 2 6-7 0 CFi Et 2 6-8 1 CFi Et 2 6 - 9 2 CFj Et 2 6-10 0 cf3 Et 2 6-11 1 CFi Et 2 6-12 2 CF； Et 2 6-13 0 CFj Et 2 6 — 1,4 1 CFj Et 2 6-15 2 CFi Et 2 6-16 0 CFj Et 2 6-17 1 CF】 Et 2 6 — 18 2 CFi Et 2 6-19 0 CF】 Et 2 6-20 1 CF】 Et 2 6-21 2 CF】 Et 2 6-22 0 CFj Et 2 6-23 1 CFj Et 2 6-24 2 CFi Et 2 6-25 0 CF】 Et 2 6-26 -s----_一 1 CFj Et 2 6-27 2 CF, Et A7 B7

化合物編猇 n R1 RJ X mp. (°C) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線』經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N = CHOMe N = CHOMe N = CHOMe N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOPr-n N = CHOPr-n N = CHOPr-n N CHOPr-i N = CHOPr-i N = CHOPr.i N = CHOBu-n N = CHOBu-n N = CHOBu-n N = CHOBu-i N = CHOBu-i N = CHOBu-i N = CHOBu-s N = CHOBu-s N = CHOBu-s 1 1 f N = CHOBu-t N = CHOBa-t N = CHOBu-t . NH： .„_NH：........................(非晶形)2σ) ΝΗι 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（92 ) [表 27]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R1 Rih R"' X mp. (°C) 2 7-1 0 CFi Me n-Pr N=CHOEt 2 7-2 1. CF】 Me n-Pr _ _i < N=CHOEt 106-108 2 7-3 2* .CF】 Me n-Pr N=CHOEt 2 7-4 0 CF： ,Me N=CH〇Et 126-128 2 7-5 1 CF】 Me i-Pr N=CHOEt 96-98 2 7-6 2 cf3 一 Ms i-Pr... 一一-7 •N=CHOEt (油）21) 2 7- 7 0 CF】 Me. n-Bu N=CH〇Et 2 7-8 1 CF】 Me n-Bu. • N=CHOEt 82-83 2 7-9 2 CFi Me π-Βα N=CHOEt 27-10" 0 CF】 Me i-Bu N=CHOEt 2 7-11 1 CFi 里 JdBa N=CHOEt 102-103 2 7-12 2 cf3 Me i-Ba N=CHOEt 2 7-13 0 CFj Me s-Bu N=CHOEt 2 7-14 1 CFj Me s-Bu N=CHOEt 2 7-15 2 CF; Me s-Ba N=CHOEt 2 7-16 0 CF) Me >Bu N=CH〇Et (油）22) 2 7-17 1 CFj Me t-Bu N=CHOEt (非晶形，）23) 2 7-18 2 CF】 JdL· t-Bu _丨一 N=CHOEt (非晶形 )24) 2 7-19 0 CF】 Et n-Pr N=CHOEt 2 7-20 1 CF】 Et N=CHOEt 101-102 2 7-21 2 CF3 Et n-Pr N=CH〇Et 2 7-22 0 CFj Et i-Pr N=CHOEt 2 7-23 1 CR Et hL· N=CHOEt (非晶形 )2S, 2 7-24 2 CFj Et i-Pr N=CHOEt. .· 2 7-25 0 CFi Et n-Bu N=CHOEt 2 7-26 1 CF】 OifiiL N=CHOEt 84-85 2 7-27 2 CFj Et n-Bu N=CHOEt . *--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 92 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（93 ) [表 28] Λ

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R1 Rih Rif X mp. (°C) 2 8-1 0 CF. Et i-Bu N=CHOEt 2 8-2 1. CF】 Et i-Bu N=CHOEt 2 8-3 \ CF】 Et i-Bu N=CH〇Et 2 8-4 0 ' CE Et s-Bu N=CHOEt 2 8-5 1 CFj Et s-Bu N=CH〇Et 2 8 - 6 2 cf3 Et s-Bu N=CH〇Et 2 8-7 0 CFi Et t-Bu N=CHOEt 2 8-8 1 CF】、Et t-Bu N=CH〇Et 113-114 2 8-9 2 CFi Et t-Bu N=CH〇Et 2 8-10 0 CFj n-Pr n-Pr N=CH〇Et 2 8-11 1 cf3 、 n-Pr N=CHOEt 109-111 2 8-12 2 CFi n-Pr n：Pr N=CHOEt 2 8-13 0 cf3 n-Bu n-Bu N=CHOEt 2 8 - 1.4 1 CFj n-Bu n-Bu ^ N=CHOEt 97-98 2 8-15 2 CFj n-Bu n-Bu N=CH〇Et 2 8-16 0 CFj i-Bu i-Bu N=CHOEt 2 8-17 1 cf3 i-Bu i-Bu —_ N=CH〇Et 114-115 2 8-18 2 cf3 i-Bu i-Bu N=CH〇Et 2 8-19 0 CF】 H CH：CH=CH： N=CHOEt 2 8-20 1 CF】 H CH：CH=CH： _N=CHOEt 140-142 2 8-21 2 CF： H CH：CH=CH： Ni=CHOEt 2-8-2 2 0 cf3 Me CH：CH=CH： N=CHOEt 2 8 — 2 3 1 CFj Me CH：CH=CH： N=CHOEt (油）W 2 8-24 2 CF】 Me CHzCH^CHz ^N=CHOEt 2 8-25 0 CFj ^H：CH5〇I^-CHiCH=CH： N=CHOEt 2 8-26 1 CFj CH：CH=CH： CHiCH=CH： N=CH〇Et 132-133 2 8-27 2 cfT^ CHiCH^CHi CH：CH=CH： N=CHOEt -------------% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂-I.-------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 93 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（94 ) [表 29]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合_編號 π R1 RJh Rji X mp. (°C) 2 9-1 0 CF】 H CH：C ^ CH :N=CH〇Et 2 9-2 1 CF】 H CH：C ^ CH N=CH〇Et 126-128 2 9-3 2 CF; H CH：C = CH N=CHOEt 2 9-4 0 CFj CHiC ξ CH CH：C ^ CH N=CHOEt 2 9 - 5 1 CFj CH：C= CHm CH：C = CH N=CHOEt 122-124 2 9 - 6' 2 CFi CH：C"^ CH ..mu,.. CH：C ^ CH N=CHOEt ^ 2 9-7 0 CF】 H Ph N=CHOEt 2 9-8 1 CR H _______-—— ___________________Ph… _.N=CHOE^ 146-148 .一…一 --------------··...... 2 9-9 2 CFj H Ph N=CHOEt 2 9-10 0 cf3 Me Ph N=CHOEt 2 9—11 1 CFj Me Ph N=CH〇生一 —.'154-155 一 29-12 2 CFj Me — ..^—»—...—------------------------ Ph N=CH〇Et 2 9-13 0 cf3 Me CH：Ph N=CHOEt 2 9-14 1 CFj Me___________ _„.„CH：Ph N=CH〇Et _JL24-126^一 2 9 — 15 2 CFi Me CH：Ph N=CHOEt 2 9-16 0 CFj H Me：N N=CH〇Et 2 9-17 」— cf3 H Me：N N=CHOEt 135-136 2 9 - 1 S 2 CFj H MeuN N=CHOEt 2 9-19 0 CF： Et EtNH N=CH〇Et 2. 9 - 2 0 丄〜 CFj Et EtNH N=CHOEt (油）271 2 9-21 2 ^cfT 〜 Et EtNH * N=CH〇Et 2 9- 2 2 0 CF】 H OH N=CHOEt 2 9-23 1 CFj H OH N=CHOEt (油 L，） 2 9-24 2 CFj H OH N=CH〇Et 2 9-25 0 CFj H OMe N=CH〇Et 2 9-26 1 〜 CFj 一 __H__ —niUft K=CH〇Et -------------------------- (m)二 2 9-27 2 CF) H OMe N=CHOEt (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 94 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（95 ) [表 30] S h π

化合物編號

Rih

X mp. (°C) 請先閱讀背 & 之注 3 0-1 3 0-2 3 0 - 3 3 0-4 3 0 - 5 3 0-6 2 0

CF. CFi CFi CFi CF】"cfT

Me Me . Me Me Me Re OH OH_ OH OMe OMe N=CHOEt N=CHOEt N=CH〇Et N=CHOEt N=CHOEt ,又:並」… 30) 131.5-132.5 項再填 % 本頁 3 0 - 7 0 CF】 Me N=CHOEt 3 0 - 8 1 CFi Me -(3 N=CHOEt 3 0-9 2 一 CR Me -〇 N=CHOEt 3 0-1 〇 0 CF： Et -〇 N=CHOEt 3 0 - 1 1 1 cf3 —一〇 N=CH〇Et 3 0-1 2 2 CFj Et -〇 ——TCTiOET 3 0-1 3 0 CFj —(CHl) 4 — N=CHOEt 3 0-1 4 1__ CFj ~ (CH：) 4 — N=CHOEt 3 0-1 5 2 CF： -(chJ.- N=CHOErtt 3 0-1 6 0 cf3 -(CH：)i - N=CH〇Et 3 0-1 7 1 CF】一（CH丄一 N=CH〇Et (非晶形 86-88 31) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32) 3 0- 18 2 CR 一（CH:)i - N=CH〇Et 3 0- 19 0 CF：一（CH:)« - N=CHOEt 3 0- 2 0 1 CF】一（CH:) ί — N=CHOEt 97-99 3 0 - 2 1 ~-—-— CR - (CH:) ί - N=CHOEt -------------------. 3 0 - 2 2 0 CF】 ~(CH：)：NMe(CHz)z - N=CHOEt 3 0 - 2 3 1 CR 一（CH:):NMe(CH山一 N=CHOEt 」」>羞形）） 3 0- 2 4 2 CFj -(CH：)iNMe(CH：)：- N=CHOEt 3 0- 2 5 0 CFi 一（CH:)z〇(CH山一 N=CHOEt 3 0 - 2 6 1 CF】一（ch:)!o(chJ:- N=CHOEt ^非晶形）Μ 3 0 - 2 7 2 CF】 ~(CH：)i〇(CH：)i - N=CHOEt 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐.) 95 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（96)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R1 R5h R51 X mp. CC) 3 1~1 〇 cf3 H -o N=CH〇E t 3 1-2 1 cf3 H N=CHOE t 179〜130 3 1 — 3 2 _________ cf3 H -o N=CHOE t 31-4 〇 cf3 、Me Me N=CHNMe2·， 3 1 — 5 〆 1 cf3 . Me Me N=CHNMe2 ·. — · - ..............-------------- ------------- 174〜175 3 1 — 6 2 cf3 Me Me N=CHNMe2 31-7 〇 cf3 E t Et . N=CHNMe2 3 1-8 1 cf3 E t_ E t 一一——— N=CHNMe2 ----------------—-一«·-…—------------------------一 156〜158 3 1-9 2 cf3 E t E t N=CHNMe2 3 1-1 0 1 cf3 Et Et NHMe — 127〜128 ________________—----------------------------------- 3 1-11 1 cf3 Me . .…Me......... NMe2 176〜178 OMe 3 1-12 〇 •CF3 Me . Me CH—~^~QH 1 6 6〜1 6 8 OMe 31-13 1 cf3 Me Me N= CH —-〇H 174-175 /0Me 3 1-14 1 cf3 E t Et N=CH—〇H (非晶形）45) 3 1 -1 5 1 cf3 Me Me 244-246 ’’ 3 1-16 1 cf3 Me Me (非晶形.）& 31-17. 1 cf3 E t Pr-i nh2 168〜170 3 1-18 1 cf3 E t Me2NCH2CH2 N=CH〇E t 104〜105. 5 3 1-19 1 cf3 H cf3ch2 nh2 2 2 4〜2 2 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 96 310595 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 568908 A7 B7 五、發明說明（97)[表 32]

3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 -3 2 * 3 2-3 2 -3 2 - -1.2.3 4 • 5 6 7 8 9 CF3 CF3 3 2-10 3 2-11 2. 0 1 2 0 1 2 0 1 CF3 CF) CFj CF】 CFi CF】 CF： CR CFj ri-GHn n-GH" n-OHu n-GHu n-QHu n-GHu n-OHu n-C/Hii n-OHu Π-CiHit n-C*Hi7 N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt N = CHOEt 94.0-94.5. 92.5-93 73-74 35) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i油） 3 2-12 2 CF： Π-Ci Hi 7 N = CHOEt 3 2 — 13 0 CFj n-GHtf N = CHOEt 3 2-14 1 CFj |^γι~〇ΓΗι9~ )N = CHOEt (油) 3 2-15 2 CFj n-OHt? N = CHOEt 3 2-16 0 CF) EtzCH N = CHOEt 3 2-17 1 CF3 Et：CH N = CHOEt (油） 3 2-18 2 CF】 Et：CH N = CHOEt 3 2-19 0 CF】 n-Pr：CH N = CHOEt 3 2-20 1 . CFi n-PnCH N = CHOEt 94-95 3 2-21 2 CF) n-PnCH N = CHOEt 3 2-22 0 CF】 t-BaCH： N = CHOEt 3 2-23 1 CFj t-BuCH： N = CHOEt (非晶 3 2-24 2 CF： t-BuCH： N = CHOEt 3 2-25 0 CF】 ~^<3 , N = CHOEt 3 2-26 1 CFi -<3 N = CHOEt 125-126 3 2-27 2 CF】 N = CHOEt 36) 37) 3β) --------訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 97 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（9〇 [表 33]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :ί匕合物編號 η R丨 Rsi X mp. (°C) 3 3 - 1 0 CF】 5 N = CHOEt 3 3-2 1 CF】 N = CHOEt 91-92 3 3-3 2 CFj -o N = CHOEt .. 3 3-4 0 CFj -ch=ch： N = CHOEt 3 3-5 1 CR 一 CH=CH: N = CHOEt 52-53 3 3-6 2 cf3 ~ CH=CH： 'N = CHOEt 3 3-7 0 CFj -CH=CHMe N = CHOEt 3 3-8 1 CF】 -CH=CHMe N = CHOEt 112-113 3 3-9 2 CFj 一 CH=CHMe N = CHOEt 3 3-10 0 CF, -CH=CHPh N = CHOEt 3 3-11 1 CF】 -CH=CHPh N = CHOEt (非晶形 j 39) 3 3-12 2 CFi -CH=CHPh N = CHOEt 3 3-13 0 CFj CHiCHiPh N = CHOEt 3 3-14 1 CFj CH：CH：Ph N = CHOEt 115-116 3 3 - 1 5 2 CF3 CitCHiPh N = CHOEt 3 3-16 0 CFi CH：0Me N = CHOEt 3 3-17 1 CF】 CHiOfvfc N = CHOEt 96-97 3 3-18 2 CF： CHiCt^fe N = CHOEt 3 3 — 19 0 · CFj CHzCR N = CHOEt 3 3-20 1 CFJ CH：GB N = CHOEt 161-162 · 3 3-21 2 CFj CHiOR N = CHOEt 3 3-23 0 CF】 H N = CHOEt - 3 3-24 1 CF】 H N = CHOEt 151-152 3 3 — 25 2 CF】 H N = CHOEt (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 98 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（99 ) [表 34]

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物編號 η R1 - RJi X mp. (°C) 3 4-1 0 CF3 Me〇 N = CHOEt 3 4-2 1 CF】 MeO N = CHOEt (油）4。). 3 4-3 2 CF； Me〇 N = CHOEt 3 4-4 0 CF) Et〇 N = CHOEt 3 4- 5 1 CF3 Et〇 N = CHOEt (油）4U · 3 4 — 6 2 CFj EtO N = CHOEt 3 4-7 0 CF】 i-PrO N = CHOEt 3 4-8 1 CFj i-PrO N = CHOEt (油）42) 3 4-9 2 CF： i-PrO N = CHOEt 3 4-10 0 cf3 t-BuO N = CHOEt 102-103 3 4-11 1 CF】 t-BuO N = CHOEt (非晶形）°) 3 4-12 2 CF) t-BuO N = CHOEt (非晶形）44) --------訂---------線| 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 99 310595 568908 A7 B7 五、發明說明（100) [表 35]

Me2NC(/

Cl

化合物編號 η R1 (5) A B X mp. CC) 35-1 1 cf3 ¢1/ CC1 N N=CHOPr~i [(油）47) 35-2 1 cf3 0CF3 CC1 N nh2 110〜114 3 5 — 3 1 cf3 cf3 (>ί ； N nh2· (非晶形 35-4 1 cf3 cf3 cew N N=CHOE t 35-5 1 cf3 -0 CCL -CFj N N=CHOE t 35-6 1 cf3 cf3 CC1 V N=CHOE t I *--------------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁).， • . ? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 100 310595 568908 A7 _B7 五、發明說明（101) [表 36]

R8 化合物編號 η R1 R8 A X mp. (°C ) 3 6-1 0 E t cf3 CC 1 nh2 187.0-189.0 3 6 -2 1 E t cf3 CC 1 nh2 223.0-225.0 3 6-3 2 E t cf3 CC i nh2 203.0-205.0 3 6-4 1 cf3 〇cf3 CC 1 N=CH〇P r - i 105.0-105.6 3 6 — 5 0 CF, cf3 N nh2 123.0-124.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1-----訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 101 310595 568908

% 展五、發明説明（102 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1至36油狀及非晶形化合物之1H-NMR光譜’ 示如下〇 1) NMR(CDC13, 5 )109(6H，d，J=7Hz)，1.25(3H，t，J=7Hz)，2·61 (lH，qu，J=7Hz)，4.16(2H，q，J=7Hz)，5.93(2H，s)，7.76(2H，s)， 8.37{lH，s) 2) NMR(CDC13, δ )1.10(6H?d?J=8Hz)51.22(3H,tJ=7Hz),2.80 (lH，m)，4.12(2H，m)，5.81(lH，d，J=3Hz)，6.00(lH，d，J=3Hz)， 7.76(2H，m)，8.60(lH，s) 3) NMR(CDC13, 5 )0.83(3H，t，J=8Hz)，1.08(3H，d，J=7Hz)，1.25 (3H，t，J=7Hz)，1.3 0-1.80(lH，m)，2.44(2H，q，J=7Hz)，4.l6 (2H，q，J=7Hz)，5.87(lH，d，J=2Hz)，6.00(lH，d，J=2Hz)，7.75(2H， s)，8.37(lH，s) 4) NMR(CDC13, 5 )1.23(3H，t，J=7Hz)，1.31 (9H，s)，2.44 (2H，q，J=7Hz)，4.14(2H，q，J=7Hz)，5.84(2H，s)，7.71(2H，s)， 8.34(lH，s) 5) NMR(CDC13,5 )1.20(3H，t，J=7Hz)，2.94 (6H，s)，4.10 (2H，m)，5.51(lH，d，J=2Hz)，5.58(lH，d，J=2Hz)，7.72(2H，m)， 8.56(lH，s) 6) NMR(CDC13, 5 )l l〇(3H，d，J=6Hz)，1.23 (3H，d，J=6Hz)， 2.95(6H，s)，4.84(lH，qu，J=6Hz)，5.51(lH，d，J=2Hz)，5.59(lH，d， J=2Hz)，7.73 (2H，s)，8.56(lH，s) 7) NMR(CDC13,5 )1.19(6H，d，J=6Hz)，2.92(6H，s)，4.94(1H， qu，J=6Hz)，5.67(2H，s)，7.75(2H，s)，8.00 (lH，s) 8) NMR(CDC13, (5 )0.84(3H，t，J=7Hz)，1.20-1.40 (2H，m)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X 297公董） 102 310595 广请先聞讀背面之注意事項存 -- 本頁) 訂 568908 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___五、發明説明（1〇3 ) 1.5-1.6(2H，m)，2.95(6H，s)，4.10(2H，dt，J=lHz，6.6Hz)，5.58 (2H，s)，7.71-7.72(2H，m)，8·35 (lH，s) 9) NMR(CDC13, (5 )0.82(3H，t，J=7Hz)，1.14(6H，t，J=7Hz)，1.58 (2H，m)，3.3 0(4H，q，J=7Hz)，3.99(2H，m)，5.48(lH，d，J=lHz)， 5.55 (lH，d，J=lHz)，7.72 (2H，m)，8.61(lH，s) 10) NMR(CDC13, 5 )0.84(3H，t，J=7Hz)，1.16 (6H，t，J=7Hz)， 1.61(2H，m)，3.27(4H，q，J=7Hz)，4.07(2H，t，J=7Hz)，5.63(2H，s), 7.74(2H，s)，8.06(lH，s) 11) NMR(CDC13, 5 )1.17(6H，t，J=7Hz)，1.90 ( 6H，d，J=6Hz)， 3.32(4H，q，J=7Hz)，4.93(lH，qu，J=6Hz)，5.55(2H，s)，7.70(2H，s )，8.29(1H，S) 12) NMR(CDC13, 5 )1.12-1.23(12H，m)，3.28 (4H，q，J=7Hz)， 4.83-5.05(lH，m)，5.63(2H，s)，7.74(2H，m)，7.99(lH，s) 13) NMR(CDC13, 5 )0.84(3H，t，J=7Hz)，1.17(6H，t，J=7Hz)， 1.2 5-1.40(2H，m)，1.49-1.63(2H，m)，3.32 (4H，q，J=7Hz)， 4.10(2H，t，J=6Hz)，5.55 (2H，s), 7.71(2H，s)，8.36(lH，s) 14) NMR(CDC13, 5 )0.84(3H，t，J=7Hz)，1.17(6H，t，J=7Hz)， 1.22-1.36(2H，m)，1.48-1.59(2H，m)，3.28(4H，q，J=7Hz)，4.13 (2H，t，J=6Hz)，5.64 (2H，s)，7.74(2H，s)，8、.05(lH，s) 15) NMR(CDC13, )1.17(3H，t，J=7Hz)，1.26(3H，t，J=7Hz)， 2.90(3H，s)，3.30(2H，q，J=7Hz)，4.17 (2H，d，J=7Hz)，5.65 (2H，s)，7_75 (2H，s)，8.05 (lH，s) 16) NMR(CDC13, 5 )1.26-1.14(9H，m)，2.93(3H，s)，3·33(2Η， q，J=7Hz)，4.94(lH，qu，J=6Hz)，5.5 7(2H，s)，7.71(2H，s)，8.29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 103 310595 568908 A7 _B7__ 五、發明説明（1〇4 ) (lH，s) 17) NMR(CDC13,6 )1·17 (3H，t，3 = 7Hz)，1.19 (6H，d，J=6Hz) ，2.90(3H，s)，3.29(2H，q，J=7Hz)，4.94(lH，qu，J=6Hz)，5.66(2H， s)，7.75(2H，s),8.00(lH，s) 18) NMR(CDC13, 5 )0.84 (3H，t，J=7Hz)，1.33-1.14 (5H，m)， 1.57 (2H，qu，J=6Hz)，2.93 (3H，s)，3.33 (4H，q，J=7Hz)， 4.10(2H，t，J=7Hz)，5.57 (2H，s)，7.71 (2H，s)，8.35 (lH，s) 19 ) NMR(CDC13? 6 )0.83 (3H,t,J= 7Hz ), 1.17 (3H, t5 J=7Hz)，1.25(2H，m)，1.55(2H，m)，2.89(3H，s)53_29(2H，t，J= 7Hz)，4.13(2H，t，J=7Hz)，5.65(2H，s)，7.74(2H，m)，8.05(lH，s) 20) NMR(CDC13, 5 )1.14(3H，t，J=7Hz)，3.4-3.7(2H，m)，5.18 (2H，br)，5.3 8(2H，d，J=7Hz)，7.82(2H，s) 21) NMR(CDC13, 5 )1.14(6H，d，J=7Hz)，1.23 (3H，t，J=7Hz)， 2.86(3H，s)，4.17(2H，q，J=7Hz)，4.42(lH，qu，J=7Hz)，5.88(2H，s )，7.74(2H，s).8.03(lH，s) 22) NMR(CDC13, δ )1.23(3H,t,J=7Hz)?1.36 (9H5s),2.93 (3H，s)，4.07-4.19(2H，m)，5.56 (2H，s)，7.71(2H，s)，8.3 5(lH，s) 23) NMR(CDC13? δ )1.20(3H,t?J=7Hz)?1.35 (9H,s),2.91 (3H，s)，4.00-4.19(2H，m)，5.46 (lH，q，J=2Hz)，5.57(lH，d， J=2Hz)，7.71-7.74(2H，m)，8.60(lH，s) 24) NMR(CDC13,5 )1.23(3H，t，J=7Hz)，1.33(9H，s)，4.17 (2H，q，J=7Hz)，5.63(2H，s)，7.75(2H，s)，8.06(lH，s) 25) NMR(CDC13, 5 )1·12_1·26 (12H，m)，3.22 (2H，q，J=7Hz), 4·00·4·20 (2H，m)，5.48(lH，d，J=lHz)，5.54(lH，d，J=lHz)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再_本頁) 訂辦經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 104 310595 568908 A7 ____B7_ 五、發明説明（1〇5 ) 7.72-7.74(2H，m)，8.59 (lH，s) 26) NMR(CDCl3,5)1.20(3H，t，J=7Hz)，2.91(3H，s)，4.03-3.73(4H，m)，5.16 (lH，q，J=2Hz)，5.23(lH，d，J=2Hz)，5.48 (2H，d，J=2Hz)，5.58(lH，d，J=2Hz)，5.66-5.86(lH，m)，7.74 (2H，s)，8.57 (lH，s) 27) NMR(CDC13, 5 )1.04(3H，t，J=7Hz)，1.14(3H，t，J=7Hz)， 1.20(3H，t，J=7Hz)，2.85(2H，m)，3.52 (2H，m)，4.10 (2H，m)， 5.66(lH，d，J=2Hz)，5.70 (lH，d，J=2Hz)，7.71(2H，m)， 8.59(lH，s) 28) NMR(CDC13, (5 )1.21(3H，t，J=7Hz)，3.99-4.26(2H，m)， 5.7 5(lH，d，J=2Hz)，5.99 (lH，d，J=2Hz)，7.69(lH，brs)， 7.79(2H，m)，8.51(lH，s)，9.77(lH，s) 29) NMR(CDCl3,5)1.21(3H，t，J=7Hz)，3.68(3H，s)，3.99-4.26(2H，m)，5.80 (lH，d，J=2Hz)，6.06 (lH，d，J=2Hz)， 7.81(2H，m)，8.54 (lH，s)，9.90 (lH，s) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 0) NMR(CDC13, δ )1.21(3H,t,J=7Hz ),3.12(3H,s ), 3.98-4.2 5(2H，m)，5.57(lH，d，J=3Hz)，5.71(lH，q，J=3Hz)，7.70-7.82(2H，m)，8.06(lH，brs)5 8.45 (lH，s) 31) NMR(CDC13，(5 )1.20(3H，t，J=7Hz)1.0(M.50 (4H，m)， 1.60-1.80(6H，m)，2.83(3H，s)，3.70-3.90(lH，m)，4.00-4.20 (2H，m)，5.48(lH，d，J=2Hz)，5.55(lH，d，J=2Hz)，7.71-7.74 (2H，m)，8.58(lH，s) 32) NMR(CDC13, 5 )1.20 (3H，t，J=7Hz)，1.60 (6H，br)，3.30-3.40 (4H，m)，4·00-4·20 (2H，m)，5·49 (lH，d，J=2Hz)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 105 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（106 ) 5.56(lH，d，J=2Hz)，7.72-7.75(2H，m)，8.59(lH，s) 33) NMR(CDC13, 5 )1.20(3H，t，J=7Hz)，2.25 (3H，s)，、2.38 (4H，tJ=5Hz)，3.46(4H，t，J=5Hz)，4.10(2H，m)，5.59(lH，d，J=2H z)，5.76(lH，d，J=2Hz)，7.73(2H，m)，8.57(lH，s) 34) NMR(CDC13, 5 )1.21(3H，t，J=7Hz ),3.42-3.47 (4H，m)， 3.67(4H，t，J=5Hz)，4.00-4.20(2H，m)，5.49 (lH，d，J=2Hz)， 5.57(lH，d，J=2Hz)，7.72-7.77 (2H，m)，8.57(lH，s) 3 5)NMR(CDC13, δ ) 0.81-1.67(18H5m)?2.20-2.50 (2H?m), 3.98- 4.27 (2H，m)，5.82(lH，d，2=3Hz) 6.00(lH，d，J=3Hz)， 7.73- 7.81 (2H，m)，8.61(lH，s) 36) NMR(CDC13, 5 ) 0.81-1.67 (20H，m)，2.20-2.50(2H，m)， 3.98- 4.27(2H，m)，5.82(lH，d，J=3Hz)，6.00(lH，d，J=3Hz)， 7.73- 7.81 (2H5m), 8.61 (lH,s) 3 7) NMR(CDC13, 5 )1.22(3H，t，J=7Hz )，1·45-1·74 (4H，m)， 2.55 (lH，m)，4.11(2H，m)，5.81 (lH，d，J=3Hz)，6·04 (lH，d， J=3Hz)，7.76(2H，m)，8.62(lH，s) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38) NMR(CDC13,5 )1.00(9H，s)，1.22(3H，t，J=7Hz)，2. 25 (lH，d，J=15.3Hz)，2.31(lH，d，J=15.3Hz)，3.99-4.27 (2H，m)， 5·81 (lH，d，J=3Hz)，5.98(lH，d，J=3Hz)，7·73-7·81 (2H，m)， 8.62(lH，s) 39) NMR(CDC13, 5 )1.21(3H，t，J=7Hz)，3.98-4.25(2H，m)， 5.98(lH，d，J=3Hz)，6.05(lH，d，J=3Hz)，6.47(lH，d，J=15Hz)，7.2 7-7.45 (5H，m)，7.63-7.71 (2H，m)，7.76(1 H，d，J=15Hz)， 8.58(lH，s)_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 106 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（1G7) 40) NMR(CDCl3，(5)1.22(3H，t，J=7Hz)，3.75(3H，s)，3.98-4.26(2H，m)，5.73 (lH，d，J=2Hz)，5.86(lH，d，J=2Hz)， 7.72-7.7 8(2H，m)，8.60(lH，s) 41) NMR(CDC13, 5 )1.22(3H，t，J=7Hz)，1.24(3H，t，J=7Hz)， 4.11(2H，m)，5.73(lH，d，J=2Hz)，4.22(2H，q，J=7Hz)，5.76(lH，d， J=2Hz)，5.83(lH，d，J=2Hz)，7.7 5(2H，m)，8.59(lH，s) 42) NMR(CDC13, (5 )1.17_1.29(9H，m)，3.98_4.27 (2H，m)， 5.00(lH，sep，J=6Hz)，5.77 (lH，d，，J=2Hz)，5.80 (lH，d，J= 2Ηζ)，7·72-7·79 (2H，m)，8.59(lH，s) 43) NMR(CDCl3，(5)1.22(3H，t，J=7Hz)，1.45(9H，s)，3.98-4.26(2H，m)，5.73(lH，d，J=2Hz)，5.78(lH，d，J=2Hz)7.72-7.78(2H，m)，8.61(lH，s) 44) NMR(CDC13, (5 )1.24(3H，t，J=7Hz)，1.44 (9H，s)，4.17 (2H，q，J=7Hz)，5.78(2H，s)，7.76(2H，m)，8.13(lH，s) 45) NMR(CDC13, (5 )1.16(6H，t，J=7Hz)，3.32(4H，q，J=7Hz)， 3.83(3H，s)，5.51(lH，d，J=lHz)，5.59(lH，d，J=lHz)，6.14(lH，s)， 6.93(lH，d，J=8Hz)，7.18(lH，d5J=2Hz)，7.3 2(lH5ddJ=1.8Hz，8· 2Hz)，7.70-7.80(2H，m)， 9.12(lH，s) 46) NMR(CDC13，c5 )2.92(6H，s)，4.12 (2H，q，J=7.0Hz)，5.44 (lH，d，J=2Hz)，5.53(lH，d，J=2Hz)，6.90(2H，d，J=6Hz)，7.00(lH， t，J=7Hz)，7.45(lH，m)，7.5 5(lH，m)，8.40(2H，d，J=6Hz) 47) NMR(CDC13,5 )1.13(3H，d，J=6Hz)，1.20(3H，d，J=6Hz)， 2.93(6H，s)，4.86(lH，sep，J=6Hz)，5.50(lH，d，J=2Hz)，5.58(lH，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 310595 (請先閱讀背面之注意事項再^本頁)

、?T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 107 568908 A7 _^_B7____ 五、發明説明（1G8 ) d，J=2Hz)，7.47(2H，m)，8.50(lH，s) 48)NMR(CDC13, (5 )2.99(6H，s)，5.54(2H，s)，5.77(2H，brs)， 8.17(lH，m)，8.63(lH，m) [實施例26] 可乳化濃縮物係藉由化合物編號1至5(20重量％ )、二甲苯（75重量％ )及聚氧基乙二醇醚（Nonipol 85(商標名））（5重量！《 )充分混合製成。 [實施例27] 可潤濕粉末係藉由化合物編號1至5(30重量％ )、木質磺酸鈉（5重量％ )及聚氧基乙二醇醚（Nonipol 85(商標名））（5重量％ )、白色碳（30重量％ )及黏土（30重量％ )充分混合製成。 [實施例28] 粉塵係藉由化合物編號1至5(3重量％ )、白色碳（3 重量!)及黏土（94重量％ )充分混合製成。 [實施例29] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製粒狀物係藉由化合物編號1至5(10重量!《)、木質磺酸鈉（5重量％ )及黏土（85重量％ )混合，配合粉碎、添加水及捏合，接著造粒且進一步乾燥製成。。 [實施例30] 殺蟲之粉塵係藉由化合物編號1至5(1.275重量％ )、卡貼（2.2重量％ )，白色碳（0.5重量％ )及黏土（96.025重量!)充分混合製成。 [實施例3 1 ] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' 108 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（1G9) 殺蟲/殺真菌之粉塵係藉由化合物編號1至5(1.275重量％ )、維利黴素（〇·33重量％ )、白色碳（〇·5重量!)(；）及黏土、（97.895重量％ )充分混合製成。 [實施例32] 可乳化濃縮物係藉由化合物編號20至11(5.5重量 % )、ΝΚ98147ΤΧ(聚氧伸乙基烯丙基苯基醚、烷基苯磺酸鈣及芳香系烴（solvesso 100(商標名））之混合物）（7重量 % )、及N-甲基吡咯啶酮（AGSOREX 1(商標名））（87.5重量 % )充分混合製成。 [實施例33] 可流動濃縮物係藉由化合物編號20至11(5.5重量 % )’聚氧基伸乙基烧基稀丙基謎（Noigen EA177(商標名））（2重量％ )、一氧化梦/氧化銘混合物（Aerosil COK84(商標名））（2重量％ )、黃原膠（Rhodopol 23(商標名））（〇·ΐ重量 % )、乙二醇（7重量!)、聚梦氧乳化消泡劑（Antij〇am & 20)(0.2重量％ )、對-羥基苯甲酸正丁酯（01重量;）及離子交換水（83·1重量％ )充分混合製成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [試驗例1] 殺蟲劑對抗二化螟之效果將各5毫克試驗化合物（以上述實施例中製備之化合物編製之化合物編號定名）分別溶解於〇 5毫升含有Tween 2 〇(商標名）之丙酮中，且以3000倍Dyne水溶液稀釋至預定之濃度（lOOpprn)。該溶液以喷霧搶，速率2〇毫升/缸， j佈於苗圃箱（種植6至7根）中生長2至3葉之稻子幼苗本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X2·97公慶\------ 109 310595 568908 A7 -------^___ 五、發明説明-~ -- 葉及至部。溶液乾燥後，稻子之幼苗隨同5毫升之自來水放入試管（直徑：3公分，高度：2〇公分）中。再放入十隻二化填之第三蛻變期幼蟲於試驗管中後，將試驗管放入恆溫箱（27。〇中。五天後，計算全部死亡之幼蟲數，且觀察稻子幼苗之受損程度。以下式計算死亡率·· 死亡率（％ ):(死亡幼蟲之數目/施放幼蟲之數目）χ1〇〇稻子幼苗之受損程度係以下列標準評估：受損程度標準 G 受損幾乎沒有發生 1 稍發生受損（不超過未經處理幼苗之1/10) 2 經了解受損低於未經處理幼苗之約1 /2 3 經了解受損不低於未經處理幼苗之約1 /2 4 經了解受損程度等於未經處理之幼苗數結果列於表37中。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） 110 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（111 ) [表 37] 化合物編號死亡率（％) 受損經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1-2 100 0 1-5 100 0 1-7 100 0 1-26 100 0 2-5 100 0 2-8 100 0 3-5 100 0 4-4 100 0 4-5 100 0 4-6 100 0 5-5 100 0 6-5 100 0 7-4 100 0 7-5 100 0 7-6 100 0 8-4 100 0 8-5 100 0 8-6 100 0 9-5 100 0 10-5 100 0 11-5 100 0 11-26 100 0 (衡也激讀背面之注意事項本頁) b 、1· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 111 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（112 ) 12- 5 13- 5 14- 5 15- 5 16- 5 17- 26 18- 5 20-2 20-4 20-5 20-6 20-7 20-10 20-11 20-12 20-13 20-14 20-15 20-25 20-26 20- 27 21- 4 21-5 21-6 21-7 21-8 21-9 21-10 21 -11 21-12 21-13 21-14 21-15 21-25 21-26 21-27 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 10,0 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 ' 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 (請先閱讀背面之注意事項再_本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 112 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（Π3 ) 22-4 22-5 22-6 22-10 22-11 22-12 22-13 22-14 22-15 22-26 22- 27 23- 27 24- 5 24-27 26-26 27-2 27-4 27-5 27-6 27-8 27-11 27-16 27-17 27-18 27-20 27-23 27- 26 28- 8 28-11 28-14 28-17 28-20 28- 23 28-26 29- 2 29-5 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 -0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 (請先閱讀背面之注意事項再填^，頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 113 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（114 ) 29-8 29-11 29-14 29-17 29-20 29-23 29- 26 30- 2 30-5 30-8 30-11 30-14 30-17 30-20 30-23 30- 26 31- 2 31-10 31-11 31-12 31-13 31-14 31-15 31-16 31-17 31-18 31- 19 32- 2 32-5 32-8 32-11 32-14 32-17 32-20 32-23 32-26 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)·· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 114 310595 568908 A7 B7 五、發明説明（115 33-2 33-5 33-8 33-11 33-14 33-17 33-20 33- 24 34- 2 34-5 34-8 34-10 34-11 34- 12 35- 1 35-2 35-3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 請先閱讀背面之注意事項 Η 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由表37顯示本發明之化合物[I]具有極佳之殺蟲活性，且為沒有傷害性之極佳化合物。 [工業上之應用] 本發明之化合物[I](噚二唑啉衍生物）或其鹽具有極佳之殺蟲活性，且對魚類毒性低。因此，含有本發明化合物 [I]或其鹽之農業用化學組成物（殺蟲劑組成物）可保護穀物等免於有害之昆蟲傷害，且可對農業之成功產生貢獻。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 115 310595

Claims

568908 件第88109019號專利申請案申請專利範圍修正本

(92年10月27曰種式[I]表示之化合物 η

[I] 其中R】為c].6垸基或c] 6鹵烷基；η為〇、^或2 ; X為（i)-nr2r。之基，其巾以2及…分別代表⑴氯原子或（11)可視情況以吡啶基取代之c】6烷基， ⑺养⑶⑽4之基，其中R4代表c】-6垸基，其中之R6及R7分別代表⑴氫 (3)-N=CHNR6R7 之基原子，或（ii)cK6烷基包含 (4) -N-CHAi之基，其中&代表可視情況以選自搜基及C].3烷氧基之取代基取代之苯基，或 (5) 吼咯基； R為（1)可視炀况以—至三個Cw烷氧基取代之c】_6 ’元基’（2)可視情況以一至三個選自包含下列取代基取代之〇2·1ϋ坑酿基：⑴可視情況以一或二個C丨_6烷 310595 568908 基取代之胺基，（11)c]_6烷氧基，（iii)苯基，及（ιν)齒素原子，（3)(：4·8環烷醯基，（4)可視情況以一至三個苯基取代之C3-6烯基羰基，（5)苯曱醯基，（6)可視情況以一或二個選自包含下列取代基取代之胺曱醯基：⑴可視情況以選自包含苯基、齒素、及可視情況以C】.6烷基取代之胺基取代之c】i烷基，（ii)Ci8環烧基，（iii)C2.6烯基，（iv)c2 6炔基，（v)苯基，（vi)可視情況以一或二個C】_6烷基取代之胺基，（vii)5或6 員環胺基，（viii)羥基，及（ix)c]_6烷氧基，⑺可視情況以C】·6烷基取代之4至8員環狀胺基羰基，或（8)c] 6 垸氧基-羰基，或（9)曱醯基； R8為（1)鹵素原子，（2)CV6鹵烷基，（3)CV6鹵烷氧基； A為（1)氮原子或（2) R9之基，其中R9為氯原子；且 B為氮原子；或其鹽。 2 ·如申請專利範圍第]項之化合物，其中R1為三氟曱基，或其鹽。 3. ·如申請專利範圍第！項之化合物，其中X為（i)-Nr2r3 之基，其中R2及R3分別代表⑴氫原子或（ii)C】.6烷基，或（2)-N = CHOR4之基，其中R4代表CV6烷基，或其鹽。 4. 如申請專利範圍第]項之化合物，其中X為七^或- % 3]0595 568908 n=chor4之基，其中R4代表c"烷基，或其鹽。 5 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中R5為視情況以或一個選自包含下列取代基取代之胺甲酸基：（i)可視情況以選自包含笨基、鹵素、及可視情況以c]_6烷基取代之胺基取代之C】·6烷基，（ϋ)(：3·8環烷基， (••i)C2-6稀基，（iv)c2-6炔基，（ν)苯基，（Vi)可視情況以—或二個C】·6烷基取代之胺基，（vii)5或6員環胺基’（νΠ1)經基，及（ix)c】6垸氧基，或其鹽。申明專利範圍第1項之化合物，其中為二氟曱基，或其鹽。 7·如申請專利範圍第1項之化合物，苴中A為 % ’、 C—- pi / 或其鹽。

如申請專利範圍第1 之基，其中R2及R3 基，項之化合物，其中X為⑴NR2R3 刀別代表⑴氫原子或⑴)U C 1 - 6少元基，或 R7分別代表（】）氣原 (2) 'N = CH〇R4之基，其中R4代表 (3) A = CHNR6R7之基，其中R6及子或（Η)ι·6烷基；反為三氟曱基； % A 為 /C— ci 且B為氮原子，或其鹽。 568908 9.如申請專利範圍第8項之化合物，其中X為（l)-NR2R3 之基，其中R2及R3分別代表（i)氫原子或（iOC^烷基，或 (2)，N = CH〇R4之基，其中R4代表C]_6烷基，或其鹽。 1 0.如申請專利範圍第1項之化合物，其為1-(2,6-二氯-4-三氟曱基笨基）-3-(4-(Ν，Ν-二曱基胺曱醯基卩琴二唑啉-3-基）-5-異丙氧基亞曱基胺基-4-三氟曱基亞硫醯基吡唑，或其鹽。 11. 如申請專利範圍第1項之化合物，其為1-(2,6-二氣-4-三氟曱基苯基）-3-(4-(N，N-二曱基胺曱醯基）-Δ2-1,2,4-噚二唑啉-3-基）-5-乙氧基亞曱基胺基-4-三氟甲基亞硫醯基吡唑，或其鹽。 12. 如申請專利範圍第1項之化合物，其為1-(2,6-二氯-4-三氟曱基苯基）-5-乙氧基亞曱基胺基-3-(4-(嗎啉基羰基）-八2-1，2,4-卩琴二唑啉-3-基）-4-三氟曱基亞硫醯基吼嗤，或其鹽。 ]3.如申請專利範圍第]項之化合物，其為1-(2,6-二氣-4-三氟曱基苯基）-5-乙氧基亞曱基胺基-3-{4-異丁醯基-卩琴二唑啉-3-基}-4-三氟曱基亞硫醯基口比嗤，或其鹽。 1 4. 一種殺蟲組成物，包括有效量之如申請專利範圍第1 項之化合物或其鹽。 1 5. —種對抗害蟲之方法，包括施用或施加有效劑量之如 4 3)0595 568908 申請專利範圍第1項之化合物或其鹽於脊椎動物、稻田、耕地、杲園、非農田或房屋上。 310595