TW201311148A - 環己酮化合物及含彼之除草劑 - Google Patents

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Yoshinobu Jin
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Abstract

本發明提供一種具有用於防治雜草之極佳效力之化合物。一種式(I)之環己酮化合物：□其中m為1、2或3之整數；n為1至5中任一者之整數；X表示CH2、O、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子或甲基；R2和R3表示氫原子、C1-6烷基等等；R4表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基；G表示氫原子等等；Z表示鹵素原子、氰基、硝基、苯基、C1-6烷基等等；可用作除草劑之活性成分。

Description

環己酮化合物及含彼之除草劑
本發明係關於環己酮化合物及含彼之除草劑。
迄今，已廣泛地發展出一些具有可用作防治雜草用之除草劑中的活性成分之化合物，且發現一些具有防治雜草之效力的化合物。
一些具有除草活性之環己酮化合物為已知(參見例如USP 4,209,532、USP 4,303,669、USP 4,351,666、USP 4,409,513、USP 4,659,372、WO 2001/017972、WO 2003/059065、WO 2008/110308、WO 2010/046194小冊子)。
發明揭示
本發明之一目的為提供一種具有極佳防治雜草效力之化合物。
本發明發明人已深入研究而發現：下式(I)之環己酮化合物(在下文中，有時也稱為“本發明化合物”)具有極佳防治雜草效力，因而完成本發明。
具體來說，本發明包括：
[1]一種式(I)之環己酮化合物： 其中m為1、2或3之整數；n為1至5中任一者之整數；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子或甲基；R2和R3彼此獨立地表示氫原子、C1-6烷基、C1-6鹵烷基、C3-8環烷基、C3-8鹵環烷基、(C1-6烷基)C3-8環烷基、(C3-8環烷基)C1-6烷基、(C3-8環烷基)C3-8環烷基、(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基或{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基，或R2和R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈，或R2和R3彼此結合以表示隨意地具有一或多個鹵素原子之C1-3亞烷基(其先決條件為當m為2或3時，二或三個R2彼此可為相同或不同，及二或三個R3彼此可為相同或不同)；R4表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C6-10芳基及該五-或六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、胺基、(C1-6烷基)胺基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、苯甲醯基胺基、胺羰基、(C1-6烷基)胺羰基、(C1-6烷基)(C1-6烷 基)胺羰基、五氟硫基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基、羥基、(C1-6烷基)羰基、羥基羰基、(C1-6烷氧基)羰基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該(C1-6烷基)胺基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、苯甲醯基胺基、(C1-6烷基)胺羰基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺羰基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基、(C1-6烷氧基)羰基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基各自可具有一或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基，及當二或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基存在時，該鹵素原子或C1-3鹵烷基彼此分別可為相同或不同)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中L表示氧原子或硫原子；R5表示C1-6烷基、C3-8環烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-8環烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、(C3-6烯基 )(C3-6烯基)胺基、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基之芳基部分、C3-8環烷氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基之芳基部分、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基之芳基部分及五-至六-員雜芳基各自可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R6表示C1-6烷基、C6-10芳基或(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R7表示氫原子或C1-6烷基；W表示C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基或C1-6烷基磺醯基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)}；R9表示氫原子、C1-6烷基、C6-10芳基、C6-10芳硫基、C6-10芳基亞磺醯基、C6-10芳基磺醯基(其先決條件為該C1-6烷基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；該C6-10芳基、C6-10芳硫基、C6-10芳基亞磺醯基及C6-10芳基磺醯基 可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基及胺基)；Z表示鹵素原子、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、(C1-6烷基)羰基、C1-6烷硫基、C6-10芳氧基、五-或六-員雜芳氧基、C3-8環烷基、C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、(C1-6烷基)羰基及C1-6烷硫基各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基、五-至六-員雜芳基、C6-10芳氧基及五-至六-員雜芳氧基各自可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-6烷基及C1-6鹵烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；當n為2或更大之整數時，Z彼此可為相同或不同)。
[2][1]之環己酮化合物，其中n為1至3中任一者之整數；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子；R2和R3彼此獨立地表示氫原子或C1-3烷基，或R2和R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈(其先決條件為當m為2或3時，二或三個R2彼此可為相同或不同，及二或三個 R3彼此可為相同或不同)；R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、3-呋喃基、2-噻吩基、2-噻唑基或1,2,3-三唑基(其先決條件為該苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、3-呋喃基、2-噻吩基及2-噻唑基各自可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-3烷基、羥基、(C1-3烷基)羰基、(C1-3烷氧基)羰基、C1-3烷氧基、C1-3鹵烷基、C1-3烷硫基、C1-3鹵烷硫基、氰基、硝基、胺基、五氟硫基、苯甲醯基胺基及C1-3鹵烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該1,2,3-三唑基可經C6-10芳基取代及該C6-10芳基可具有一或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基，及當二或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基存在時，該鹵素原子或C1-3鹵烷基可分別地為相同或不同)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中R5a表示C1-6烷基、C6-10芳基、C1-6烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基或C6-10芳氧基；R6a表示C1-6烷基； Wa表示C1-3烷氧基}；R9表示氫原子、C1-6烷基或C6-10芳基磺醯基(其先決條件為該C1-6烷基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基磺醯基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及硝基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同)；Z表示鹵素原子、C1-3烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-3烷氧基、C3-8環烷基、硝基、苯基或五-至六-員雜芳氧基(其先決條件為該C1-3烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-3烷氧基、苯基及五-至六-員雜芳氧基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同。
[3][2]之環己酮化合物，其中m為2；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R2和R3彼此獨立地表示氫原子、甲基或乙基，或R2和R3彼此連接以表示伸乙基鏈(其先決條件為二個R2彼此可為相同或不同，及二個R3彼此可為相同或不同)；R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、3-呋喃基、2-噻吩基、2-噻唑基或1,2,3-三唑基(其先決條件為該苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、3-呋喃基、2-噻吩基及2-噻唑基各自具有一或多個選自由下列所 組成群組之取代基：氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、甲基、乙基、異丙基、第三-丁基、甲氧基、硝基、胺基、氰基、羥基、乙醯基、甲氧羰基、五氟硫基、五氟乙基、二氟乙基、七氟異丙基、三氟甲硫基、苯甲醯基胺基、三氟甲氧基及三氟甲基；及該1,2,3-三唑基可經苯基取代，及該苯基具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、溴原子、碘原子、氟原子及三氟甲基)；G表示氫原子、乙醯基、丙醯基、丁醯基、苯甲醯基、甲基磺醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、烯丙氧羰基、苯氧羰基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；R9表示氫原子、2-硝基苯基磺醯基或甲基；Z表示甲基、乙基、苯基、乙烯基、環丙基、硝基、氟原子、氯原子、溴原子、甲氧基、三氟甲基、5-三氟甲基-2-氯吡啶氧基或乙炔基。
[4]一種式(II)之環己酮化合物： 其中p為1、2或3之整數；q為1至5中任一者之整數；Xb表示CH2、O、S、S(O)或S(O)2；R1b表示氫原子或甲基； R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子、C1-6烷基、C1-6鹵烷基、C3-8環烷基、C3-8鹵環烷基、(C1-6烷基)C3-8環烷基、(C3-8環烷基)C1-6烷基、(C3-8環烷基)C3-8環烷基、(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基或{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基，或R2b和R3b彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈，或R2b和R3b彼此結合以表示隨意地具有一或多個鹵素原子之C1-3亞烷基(其先決條件為當p為2或3時，二或三個R2b彼此可為相同或不同，和R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C6-10芳基及五-至六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、五氟硫基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)；Gb表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中 Lb表示氧原子或硫原子；R5b表示C1-6烷基、C3-8環烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-8環烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、(C3-6烯基)(C3-6烯基)胺基、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基之芳基部分、C3-8環烷氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基之芳基部分、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基之芳基部分及五-至六-員雜芳基可各自具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R6b表示C1-6烷基、C6-10芳基或(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基(其先決條件為此等基團可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R7b表示氫原子或C1-6烷基；Wb表示C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基或C1-6烷基磺醯基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)}； Zb表示鹵素原子、氰基、硝基、苯基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C6-10芳氧基、五-至六-員雜芳氧基或C3-8環烷基(其先決條件為該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基及C1-6烷硫基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該苯基、C6-10芳氧基及五-至六-員雜芳氧基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-6烷基及C1-6鹵烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；當q為2或更大之整數時，Zb彼此可為相同或不同)。
[5][4]之環己酮化合物，其中n為1至3中任一者之整數；R1b表示氫原子；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子或C1-3烷基(其先決條件為當p為2或3時，二或三個R2b彼此可為相同或不同，及二或三個R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示苯基或2-吡啶基(其先決條件為該苯基及2-吡啶基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3鹵烷基、硝基、五氟硫基及C1-3鹵烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同； Gb表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中R5a表示C1-6烷基、C6-10芳基、C1-6烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基或C6-10芳氧基；及Wa表示C1-3烷氧基}；及Zb表示C1-3烷基。
[6][5]之環己酮化合物，其中p為2；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子或甲基(其先決條件為二個R2b彼此可為相同或不同，及二個R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示苯基或2-吡啶基(其先決條件為該苯基及2-吡啶基具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、氟原子、甲基、甲氧基及三氟甲基)；Gb表示氫原子、乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、烯丙氧羰基、苯氧羰基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；及Zb表示甲基或乙基。
[7][1]至[6]中任一者之環己酮化合物，其中G表示氫原子。
[8]一種除草劑，其包含[1]至[7]中任一者之環己酮化合物作為活性成分及惰性載劑。
[9]一種防治雜草之方法，其包含將有效量之[1]至[7]中任一者之環己酮化合物施用於雜草或雜草生長之土壤。
[10]一種[1]至[7]中任一者之環己酮化合物用於防治雜草之用途。
本發明之化合物顯示防治雜草之效力且因此可用作除草劑之活性成分。
進行本發明之模式
在下文中，詳細說明本發明。
說明本發明之取代基。
使用於本文中之“C1-6烷基”表示具有1至6個碳原子的烷基，且包括例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、正戊基、第二-戊基、異戊基、新戊基、正己基及異己基。
使用於本文中之“C1-6鹵烷基”表示經一或多個鹵素原子諸如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子取代之C1-6烷基，且包括例如，三氟甲基、氯甲基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三氟乙基及2,2,2-三氟-1,1-二氯乙基。
使用於本文中之“C3-8環烷基”表示具有3至8個碳原子的環烷基且包括例如，環丙基、環戊基及環己基。
使用於本文中之“C3-8鹵環烷基”表示經一或多個鹵素原子諸如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代之具有3至8個碳原子的環烷基且包括例如，2-氯環丙基及4,4-二氟環己基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)C3-8環烷基”表示經具有1至6個碳原子的烷基取代之具有3至8個碳原子的環烷基且包括例如，乙基環丙基、異丁基環丙基、3-甲基環戊基及4-甲基環己基。
使用於本文中之“(C3-8環烷基)C1-6烷基”表示經具有3至8個碳原子的環烷基取代之具有1至6個碳原子的烷基且包括例如，環丙基甲基及環戊基甲基。
使用於本文中之“(C3-8環烷基)C3-8烷基”表示經具有3至8個碳原子的環烷基取代之具有3至8個碳原子的環烷基且包括例如，2-環丙基環丙基及3-環丙基環戊基。
使用於本文中之“(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基”表示經(經一或多個鹵素原子諸如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子取代之具有3至8個碳原子的環烷基)取代之具有1至6個碳原子的烷基且包括例如，2-氯環丙基甲基及3-氯環戊基乙基。
使用於本文中之“{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基”表示經(經具有1至6個碳原子的烷基取代之具有3至8個碳原子的環烷基)取代之具有1至6個碳原子的烷基且包括例如，2-甲基環丙基甲基及3-甲基環戊基甲基。
使用於本文中之“C2-5伸烷基鏈”表示具有2至5個碳 原子的伸烷基鏈且包括例如，伸乙基鏈、伸丙鏈(即，三亞甲基鏈)、伸丁基鏈(即，四亞甲基鏈)及伸戊基鏈(即，五亞甲基鏈)。
當R2和R3或R2b和R3b彼此連接分別地表示C2-5伸烷基鏈時，R2和R3與彼等所連接之碳組合形成C3-6環烷基。且同樣地當R2和R3彼此連接以表示伸乙基鏈時，R2和R3與彼等所連接之碳組合形成C3環烷基，即環丙基。
使用於本文中之“C1-3亞烷基鏈”表示具有1至3個碳原子的亞烷基鏈且包括例如，亞甲基、亞乙基及亞異丙基。
使用於本文中之“鹵素原子”包括例如，氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
使用於本文中之“C2-6烯基”表示具有2至6個碳原子的烯基且包括例如，乙烯基、烯丙基、1-丁烯-3-基及3-丁烯-1-基。
使用於本文中之“C2-6炔基”表示具有2至6個碳原子的炔基且包括例如，乙炔基、丙炔基及2-丁炔基。
使用於本文中之“C1-6烷氧基”表示具有1至6個碳原子的烷氧基且包括例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二-丁氧基、三級-丁氧基、正戊氧基、第二-戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、正己氧基及異己氧基。
使用於本文中之“C1-6烷硫基”表示具有1至6個碳原子的烷硫基且包括例如，甲硫基、乙硫基及異丙硫基。
使用於本文中之“C3-6烯氧基”表示具有3至6個碳原 子的烯氧基且包括例如，烯丙氧基及2-丁烯氧基。
使用於本文中之“C3-6炔氧基”表示具有3至6個碳原子的炔氧基且包括例如，丙炔氧基及2-丁炔氧基。
使用於本文中之“(C6-10芳基)C1-6烷氧基”表示經具有6至10個碳原子的芳基取代之具有1至6個碳原子的烷氧基且包括例如，苯甲氧基及苯乙氧基。
使用於本文中之“(C6-10芳基)C1-6烷基”表示經具有6至10個碳原子的芳基取代之具有1至6個碳原子的烷基且包括例如，苯甲基及苯乙基。
使用於本文中之“C3-8環烷氧基”表示具有3至8個碳原子的環烷氧基且包括例如，環丙氧基、環戊氧基及環己氧基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基”表示經二個彼此可為相同或不同的具有1至6個碳原子的烷基取代之胺基且包括例如，二甲基胺基、二乙基胺基及乙基甲基胺基。
使用於本文中之“(C3-6烯基)(C3-6烯基)胺基”表示經二個彼此可為相同或不同之具有3至6個碳原子的烯基取代之胺基且包括例如，二烯丙基胺基及二(3-丁烯基)胺基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基”表示經具有1至6個碳原子的烷基及C6-10芳基取代之胺基且包括例如，甲基苯基胺基及乙基苯基胺基。
使用於本文中之“C1-6烷基亞磺醯基”表示具有1至6個碳原子的烷基亞磺醯基且包括例如，甲基亞磺醯基團、 乙基亞磺醯基團及異丙基亞磺醯基。
使用於本文中之“C1-6烷基磺醯基”表示具有1至6個碳原子的烷基磺醯基且包括例如，甲基磺醯基、乙基磺醯基及異丙基磺醯基。
使用於本文中之“C6-10芳基”表示具有6至10個碳原子的芳基且包括例如，苯基及萘基團。
使用於本文中之“五-至六-員雜芳基”表示具有1至3個選自氮原子、氧原子或硫原子之雜原子的芳族五-或六-員雜環基團且包括例如，2-吡啶基、4-吡啶基、3-呋喃基、嘧啶基、3-噻吩基及1-吡唑基。
使用於本文中之“C6-10芳氧基”表示具有6至10個碳原子的芳氧基且包括例如，苯氧基及萘氧基。
使用於本文中之“五-至六-員雜芳氧基”表示具有1至3個選自氮原子、氧原子或硫原子之雜原子的芳族五-或六員雜環氧基且包括例如，2-吡啶氧基及3-吡啶氧基。
使用於本文中之“(C1-6烷氧基)羰基”表示經具有有1至6個碳原子的烷氧基取代之羰基且包括例如，甲氧羰基及乙氧羰基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)胺基”表示經具有1至6個碳原子的烷基取代之胺基且包括例如，單甲基胺基及單乙基胺基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)胺羰基”表示經具有1至6個碳原子的烷基取代之胺羰基且包括例如，單甲胺羰基及單乙胺羰基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺羰基”表示經二個彼此可為相同或不同之具有1至6個碳原子的烷基取代之胺羰基且包括例如，二甲基胺羰基、二乙基胺羰基及乙基甲基胺羰基。
使用於本文中之“(C1-6烷基)羰基”表示經具有1至6個碳原子的烷基取代之羰基且包括例如，甲基羰基、乙基羰基及異丙基羰基。
使用於本文中之“C6-10芳硫基團”表示具有1至6個碳原子的芳硫基團且包括例如，苯硫基及萘硫基。
使用於本文中之“C1-3烷基”表示具有1至3個碳原子的烷基且包括例如，甲基、乙基、正丙基團及異丙基。
使用於本文中之“C1-3烷氧基”表示具有1至3個碳原子的烷氧基且包括例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基及異丙氧基。
使用於本文中之“C1-3鹵烷基”表示經一或多個選自氟原子、氯原子、溴原子或碘原子的鹵素原子取代之C1-3烷基且包括例如，三氟甲基、氯甲基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三氟乙基及2,2,2-三氟-1.1-二氯乙基。
使用於本文中之“C1-3鹵烷氧基”表示經一或多個選自氟原子、氯原子、溴原子或碘原子的鹵素原子取代之C1-3烷氧基且包括例如，三氟甲氧基、2,2,2-三氯乙氧基、3,3-二氟丙氧基基及2,2,2-三氟乙氧基。
使用於本文中之“C1-3鹵烷硫基”表示經一或多個選自氟原子、氯原子、溴原子或碘原子之鹵素原子取代之C1-3 烷硫基且包括例如，三氟甲硫基、氯甲硫基、2,2,2-三氯乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基及2,2,2-三氟-1,1-二氯乙硫基。
關於本發明化合物，式(I)及(II)之環己酮化合物可與無機鹼類或有機鹼類形成農業上可接受的鹽及本發明可包含環己酮化合物的鹽形式。該鹽包括例如，藉由混合化合物與無機鹼類(例如，鹼金屬(例如，鋰、鈉及鉀)之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、乙酸鹽或氫化物、鹼土金屬(例如，鎂、鈣及鋇)之氫氧化物或氫化物及氨)、有機鹼類(例如二甲胺、三乙胺、哌、吡咯啶、哌啶、2-苯基乙基胺、苯甲基胺、乙醇胺、二乙醇胺、吡啶及柯林鹼)或金屬醇鹽(例如甲醇鈉、第三丁醇鉀及甲醇鎂)所形成之鹽類。
當本發明化合物具有一或多個不對稱中心時，可存在二或多種立體異構物(例如鏡像異構物及非鏡像異構物)。本發明化合物包括所有該等立體異構物及兩種或多種任意立體異構物之混合物。
同樣當本發明化合物由於雙鍵等等而含有幾何異構物時，可存在二或多種幾何異構物(例如，各E/Z或反/順異構物、各S-反/S-順異構物及其他)。本發明化合物可包含所有該等幾何異構物及兩種或多種任意幾何異構物的混合物。
作為本發明化合物之具體實例，例如包括下列化合物。
一種化合物，其中m為2；一種化合物，其中n為3；一種化合物，其中m為2及n為3； 一種化合物，其中X為S；一種化合物，其中R2為氫原子；一種化合物，其中R3為氫原子；一種化合物，其中一部分以下式表示： 在式(I)中表示-S-CH2CH2-、-S-CH2CH(CH3)-、-S-CH(CH3)CH2-、-O-CH2CH2-、-CH2-CH2CH2-、-S(O)-CH2CH2-、-S(O)-CH2CH(CH3)-、-S(O)2-CH2CH2-、-S(O)2-CH2CH(CH3)-、-S-CH2C(CH3)2-、-S-CH2C(環丙基)-、-S-CH2CH(C2H5)-、-S-CH2-、-S-CH2CH2CH2-、-N(CH3)-CH2CH(CH3)-或-N(CH3)-CH2CH2-；一種化合物，其中R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基或3-呋喃基；一種化合物，其中Z為隨意地具有一或多個鹵素原子之苯基或C1-6烷基；一種環己酮化合物，其中m為1、2或3之整數；n為1、2或3之整數；X表示CH2、O、S、S(O)、S(O)2或N(CH3)；R1表示氫原子；R2和R3彼此獨立地表示氫原子或C1-6烷基，或R2和R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈；R4表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為 該C6-10芳基及五-至六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、五氟硫基、C1-6烷基及C1-6烷氧基，及二或多個取代基存在，該取代基彼此可為相同或不同)，及該C1-6烷基和C1-6烷氧基可具有一或多個鹵素原子)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中L表示氧原子；R5表示C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-6烯氧基或C6-10芳氧基；R6表示C1-6烷基；R7表示氫原子；W表示C1-6烷氧基}；Z表示鹵素原子、苯基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基或六員雜芳氧基(其先決條件為該苯基及六員雜芳氧基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6鹵烷基，及二或多個取代基存在，該取代基彼此可為相同或不同)]；[1-1]一種式(I)之環己酮化合物： 其中m為1、2或3之整數；n為1至5中任一者之整數；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子或甲基；R2和R3彼此獨立地表示氫原子、C1-6烷基、C1-6鹵烷基、C3-8環烷基、C3-8鹵環烷基、(C1-6烷基)C3-8環烷基、(C3-8環烷基)C1-6烷基、(C3-8環烷基)C3-8環烷基、(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基或{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基，或R2和R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈，或R2和R3彼此結合以表示隨意地具有一或多個鹵素原子之C1-3亞烷基(其先決條件為當m為2或3時，二或三個R2彼此可為相同或不同，及二或三個R3彼此可為相同或不同)；R4表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C6-10芳基及該五-或六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、胺基、(C1-6烷基)胺基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、苯甲醯基胺基、胺羰基、(C1-6烷基)胺羰基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺羰基、五氟硫基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基 、羥基羰基、(C1-6烷氧基)羰基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該(C1-6烷基)胺基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、苯甲醯基胺基、(C1-6烷基)胺羰基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺羰基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基、(C1-6烷氧基)羰基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此分別可為相同或不同)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中L表示氧原子或硫原子；R5表示C1-6烷基、C3-8環烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-8環烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、(C3-6烯基)(C3-6烯基)胺基、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基、C6-10芳基、(C6-10芳 基)C1-6烷基之芳基部分、C3-8環烷氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基之芳基部分、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基之芳基部分及五-至六-員雜芳基各自可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R6表示C1-6烷基、C6-10芳基或(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R7表示氫原子或C1-6烷基；W表示C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基或C1-6烷基磺醯基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)}；R9表示氫原子、C1-6烷基、C6-10芳基、C6-10芳硫基、C6-10芳基亞磺醯基、C6-10芳基磺醯基(其先決條件為該C1-6烷基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；該C6-10芳基、C6-10芳硫基、C6-10芳基亞磺醯基團及C6-10芳基磺醯基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基及胺基)；Z表示鹵素原子、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基 、C2-6炔基、C1-6烷氧基、(C1-6烷基)羰基、C1-6烷硫基、C6-10芳氧基、五-或六-員雜芳氧基、C3-8環烷基、C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、(C1-6烷基)羰基及C1-6烷硫基各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基、五-至六-員雜芳基、C6-10芳氧基及五-至六-員雜芳氧基各自可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-6烷基及C1-6鹵烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；當n為2或更大之整數時，Z彼此可為相同或不同)；[2-1][1-1]之環己酮化合物，其中n為1至3中任一者之整數；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子；R2和R3彼此獨立地表示氫原子或C1-3烷基，或R2和R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈(其先決條件為當m為2或3時，二或三個R2彼此可為相同或不同，及二或三個R3彼此可為相同或不同)；R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基或3-呋喃基(其先決條件為該苯 基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基或3-呋喃基各自可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3鹵烷基、C1-3烷硫基、C1-3鹵烷硫基、氰基、硝基、胺基、五氟硫基、苯甲醯基胺基及C1-3鹵烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中R5a表示C1-6烷基、C6-10芳基、C1-6烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基或C6-10芳氧基；R6a表示C1-6烷基；Wa表示C1-3烷氧基}；R9表示氫原子、C1-6烷基或C6-10芳基磺醯基(其先決條件為該C1-6烷基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基磺醯基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及硝基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同)；Z表示鹵素原子、C1-3烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-3烷氧基、C3-8環烷基、硝基、苯基或五-至六-員雜芳 氧基(其先決條件為該C1-3烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-3烷氧基、苯基及五-至六-員雜芳氧基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；[3-1]一種[2-1]之環己酮化合物，其中m為2；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R2和R3彼此獨立地表示氫原子、甲基或乙基，或R2和R3彼此連接以表示伸乙基鏈(其先決條件為二個R2彼此可為相同或不同，及二個R3彼此可為相同或不同)；R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基或3-呋喃基(其先決條件為該苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基及3-呋喃基各自具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、甲基、甲氧基、硝基、胺基、氰基、五氟硫基、五氟乙基、二氟乙基、七氟異丙基、三氟甲硫基、苯甲醯基胺基、三氟甲氧基及三氟甲基)；G表示氫原子、乙醯基、丙醯基、丁醯基、苯甲醯基、甲基磺醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、烯丙氧羰基、苯氧羰基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；R9表示氫原子、2-硝基苯基磺醯基或甲基；Z表示甲基、乙基、苯基、乙烯基、環丙基、硝基、氟原子、氯原子、甲氧基、三氟甲基、5-三氟甲基-2-氯吡 啶氧基或乙炔基；[4-1]一種式(II)之環己酮化合物： 其中p為1、2或3之整數；q為1至5中任一者之整數；Xb表示CH2、O、S、S(O)或S(O)2；R1b表示氫原子或甲基；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子、C1-6烷基、C1-6鹵烷基、C3-8環烷基、C3-8鹵環烷基、(C1-6烷基)C3-8環烷基、(C3-8環烷基)C1-6烷基、(C3-8環烷基)C3-8環烷基、(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基或{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基，或R2b和R3b彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈，或R2b和R3b彼此結合以表示隨意地具有一或多個鹵素原子之C1-3亞烷基(其先決條件為當p為2或3時，二或三個R2b彼此可為相同或不同，和R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C6-10芳基及五-至六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、五氟硫基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6 烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)；Gb表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中Lb表示氧原子或硫原子；R5b表示C1-6烷基、C3-8環烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-8環烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、(C3-6烯基)(C3-6烯基)胺基、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基之芳基部分、C3-8環烷氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基之芳基部分、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基之芳基部分及五-至六-員雜芳基各自可具有一或多個C1-6 烷基，及當二或多個存在時C1-6烷基，該烷基彼此可為相同或不同)；R6b表示C1-6烷基、C6-10芳基或(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基(其先決條件為此等基團可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R7b表示氫原子或C1-6烷基；Wb表示C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基或C1-6烷基磺醯基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)}；Zb表示鹵素原子、氰基、硝基、苯基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C6-10芳氧基、五-至六-員雜芳氧基或C3-8環烷基(其先決條件為該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基及C1-6烷硫基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該苯基、C6-10芳氧基及五-至六-員雜芳氧基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-6烷基及C1-6鹵烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；當q為2或更 大之整數時，Zb彼此可為相同或不同)；[5-1]一種[4-1]之環己酮化合物，其中n為1至3中任一者之整數；R1b表示氫原子；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子或C1-3烷基(其先決條件為當p為2或3時，二或三個R2b彼此可為相同或不同，及二或三個R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示苯基或2-吡啶基(其先決條件為該苯基及2-吡啶基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3鹵烷基、硝基、五氟硫基及C1-3鹵烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；Gb表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中R5a表示C1-6烷基、C6-10芳基、C1-6烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基或C6-10芳氧基；及Wa表示C1-3烷氧基}；及Zb表示C1-3烷基；[6-1]一種[5-1]之環己酮化合物，其中q為2； R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子或甲基(其先決條件為二個R2b彼此可為相同或不同，及二個R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示苯基或2-吡啶基(其先決條件為該苯基及2-吡啶基具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、氟原子、甲基、甲氧基及三氟甲基)；Gb表示氫原子、乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、烯丙氧羰基、苯氧羰基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；及Zb表示甲基或乙基；[7-1]一種[1-1]至[6-1]中任一者之環己酮化合物，其中G表示氫原子。
本發明除草劑包含本發明化合物及惰性載體(在下文中，有時也稱為“本發明除草劑”)。本發明除草劑通常可藉由進一步添加調配用助劑諸如界面活性劑、展著劑(sticker)、分散劑及穩定劑以調配成可濕性粉劑、水分散性粒劑、流動劑、粒劑、乾燥可流動劑、乳劑、水溶液、油溶液、燻煙劑、微膠囊劑及其他而製得。本發明除草劑通常含有於0.1至80重量%之本發明化合物。
惰性載體包括固體載體、液體載體及氣體載體。
固體載體的例子包括於細粉末或顆粒形式之黏土(例如高嶺土、矽藻土、合成水合二氧化矽、Fubasami黏土、膨潤土和酸性黏土)、滑石類或其他無機礦物(例如絹雲母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸鈣、和水合二氧化矽)， 及液體載體的例子包括水、醇類(例如，甲醇及乙醇)、酮類(例如，丙酮及甲基乙基酮)、芳香族烴類(例如，苯、甲苯、二甲苯、乙基苯及甲基萘)、脂族烴類(例如，正己烷、環己烷、煤油)、酯類(例如乙酸乙酯及乙酸丁酯)、腈類(例如，乙腈及異丁腈)、醚類(例如，二噁烷及異丙醚)、酸醯胺類(例如，N,N-二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺)、鹵化烴類(例如，二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳)及其他。
界面活性劑的例子包括硫酸烷酯類、磺酸烷酯類、烷基芳基磺酸酯類、烷基芳基醚類及其聚氧乙烯化化合物、聚乙二醇醚類、多元醇酯類以及糖醇衍生物。
其他調配用助劑的例子包括展著劑(sticker)或分散劑，具體而言：酪蛋白、明膠、多糖類(例如澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物及海藻酸)、木質素衍生物、膨潤土、糖類、水溶性合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮及聚丙烯酸類)、PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6-二第三丁-4-甲基酚)、BHA(2-第三丁-4-甲氧基酚及3-第三丁-4-甲氧基酚之混合物)、植物油、礦物油、脂肪酸或其脂肪酸酯及其他。
本發明之防治雜草的方法包含將有效量之本發明化合物施用於雜草或雜草生長之土壤(在下文中，有時也稱為“本發明雜草防治方法”)。在本發明防治雜草方法中，通常使用本發明除草劑。施用方法包含：使用本發明除草劑之雜草的葉處理、雜草生長之土壤表面的處理、及於雜草生長之土壤中之土壤併入處理。在本發明雜草防治方法中， 本發明化合物通常以要防治雜草之每10000 m2之面積，1至5000 g，較佳10至1000 g之量施用。
本發明化合物可施用於農地及其他，其中栽培下述“植物”之處。
“植物”
農作物：玉米、稻穀、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱(sorghum)、棉花、大豆、花生、蕎麥、甜菜、油菜、向日葵、甘蔗、煙草、蛇麻草及其他；蔬菜：茄科蔬菜(例如，茄子、番茄、青椒、胡椒及馬鈴薯)、葫蘆科蔬菜(例如，胡瓜、南瓜、小胡瓜、西瓜及甜瓜等)、十字花科蔬菜(例如，日本蘿蔔、白蘿蔔、山葵、大頭菜、大白菜、甘藍、芥菜、青花菜及花椰菜)、菊科蔬菜(例如，牛蒡、茼蒿、朝鮮薊及萵苣)、百合科蔬菜(例如，蔥、洋蔥、蒜及蘆筍)、繖形花科蔬菜(例如，胡蘿蔔、洋芹、旱芹及蒲芹蘿蔔)、藜科蔬菜(例如，菠菜及紅頭菜)、唇形科蔬菜(例如，紫蘇，薄荷及羅勒)、草莓、甘薯、山藥、芋頭及其他。
果樹：仁果類(例如，蘋果、西洋梨、日本梨、木瓜及榅桲)、核果類(例如，桃、李、油桃、梅、櫻桃、杏及洋李)、 柑橘類(例如，溫州蜜柑、橙、檸檬、酸橙及葡萄柚)、堅果類(例如，栗子、胡桃、榛子、杏仁、開心果、腰果及澳洲胡桃)、漿果類(例如，藍莓、苔莓、黑莓及樹莓)、葡萄、柿子、橄欖、枇杷、香蕉、咖啡、椰棗、椰子、及油棕櫚及其他；果樹以外的樹：茶、桑、開花植物(例如，矮杜鵑、山茶、繡球、山茶花、八角、櫻花樹、鵝掌楸、紫薇及桂花)、街道樹(例如，白蠟樹、樺樹、四照花、桉樹、銀杏樹、丁香、楓樹(maple)、橡樹、白楊樹、紫荊、楓香、懸鈴木、櫸樹、金鐘柏、冷杉、鐵杉、杜松、松樹、雲杉、紫杉、榆木及日本七葉樹)、珊瑚樹、羅漢松、柳杉、日本扁柏、巴豆、海衛矛及光葉石楠)；其他：花卉類(例如，玫瑰、康乃馨、菊、桔梗、滿天星、非洲菊、萬壽菊、鼠尾草、矮牽牛、馬鞭草、鬱金香、紫苑、龍膽、百合、三色堇(pansy)、仙客來、蘭花、鈴蘭、薰衣草、紫羅蘭(stock)、觀賞甘藍、報春花、一品紅、唐菖蒲、嘉德麗亞蘭、雛菊、蕙蘭及秋海棠)、生物燃料植物(例如，麻風樹、紅花(safflower)、亞麻薺(Camelina)、柳枝稷(switch grass)、芒草(Miscanthus giganteus) 、鷸草(Phalaris arundinacea)、蘆竹(Arundo donax)、洋麻(洋麻(Hibiscus cannabinus))、木薯(樹薯(Manihot esculenta))、柳(楊柳(Salicaceae))、等等)及觀葉植物，及其他。
“農作物”包括基改作物。
本發明化合物可與其他除害劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑及/或增效劑混合或組合。
作為除害劑之活性成分的例子包括下列各項：
(1)有機磷化合物：
歐殺松(acephate)、布伏斯(butathiofos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、克芬松(chlorfenvinphos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松、殺螟腈(cyanophos，縮寫CYAP)、大利松(diazinon)、二氯芬殺松(dichlofenthion，縮寫ECP)、二氯松(dichlorvos，縮寫DDVP)、大滅松(dimethoate)、二甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、二硫松(disulfoton)、EPN、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、益多松(etrimfos)、芬殺松(fenthion，縮寫MPP)、撲滅松(fenitrothion，縮寫MEP)、福賽絕(fosthiazate)、福木松(formothion)、亞芬松(isofenphos)、加福松(isoxathion)、馬拉松(malathion)、美沙芬松(mesulfenfos)、滅大松(methidathion，縮寫DMTP)、亞素靈(monocrotophos)、乃力松(naled，縮寫BRP)、異亞碸磷(oxydeprofos，縮寫ESP)、巴拉松(parathion)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet，縮寫PMP)、亞特松(pirimiphos- methyl)、必芬松(pyridafenthion)、拜裕松(quinalphos)、賽達松(phenthoate，縮寫PAP)、布飛松(profenofos)、加護松(propaphos)、普硫松(prothiofos)、白克松(pyraclorfos)、殺力松(salithion)、硫丙磷(sulprofos)、特比福司(tebupirimfos)、亞培松(temephos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、託福松(terbufos)、硫滅松(thiometon)、敵百蟲(trichlorphon，縮寫DEP)、繁米松(vamidothion)、福瑞松(phorate)、硫線磷(cadusafos)。
(2)胺基甲酸酯化合物：
棉鈴威(alanycarb)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、BPMC、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、愛芬克(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、滅必虱(isoprocarb，縮寫MIPC)、治滅虱(metolcarb)、納乃得(methomyl)、滅賜克(methiocarb)、歐殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur，縮寫PHC)、XMC、硫敵克(thiodicarb)、滅爾虱(xylylcarb)、得滅克(aldicarb)。
(3)擬除蟲菊酯化合物：
阿納寧(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(allethrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、益避寧(empenthrin)、第滅寧(deltamethrin)、益化利 (esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、護賽寧(flucythrinate)、伏芬普斯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、福化利(fluvalinate)、合芬寧(halfenprox)、益普靈(imiprothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊酯(pyrethrins)、異列滅寧(resmethrin)、σ-賽滅寧(cypermethrin)、矽護芬(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、酚丁滅虱(phenothrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、α-賽滅寧、ξ-賽滅寧、λ-賽洛寧、γ-賽洛寧、炔呋菊酯(furamethrin)、τ-福化利(tau-fluvalinate)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、2,2-二甲基-3-(2-氰基-1-丙烯基)環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯甲基酯、2,2,3,3-四甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯甲基酯、普翠芬佈(protrifenbute)。
(4)沙蠶毒素(Nereis toxin)化合物：
培丹(Cartap)、免速達(bensultap)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)、殺蟲雙(bisultap)。
(5)新菸鹼類(Neonicotinoid)化合物：
益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、賽速安(thiamethoxam)、賽果培(thiacloprid)、達特南(dinotefuran)、可尼丁(clothianidin)。
(6)苯甲醯脲化合物：
克福隆(chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、二福隆(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾瓦隆(novaluron)、紐伏隆(noviflumuron)、得福隆(teflubenzuron)、三福隆(triflumuron)。
(7)苯基吡唑化合物：
乙醯蟲腈(acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、凡尼普羅(vaniliprole)、派瑞樂(pyriprole)、氟蟲腈(pyrafluprole)。
(8)Bt毒素：
源自蘇力菌(Bacillus thuringiesis)之活孢子和結晶毒素及其混合物。
(9)肼化合物：
可芬諾(chromafenozide)、合芬隆(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)。
(10)有機氯化合物：
阿特靈(aldrin)、地特靈(dieldrin)、氯丹(chlordane)、DDT、得氯蟎(dienochlor)、安殺番(endosulfan)、甲氧氯 (methoxychlor)。
(11)其他除害劑活性成分
機油、硫酸菸鹼；阿維菌素-B、新殺蟎(bromopropylate)、布芬淨(buprofezin)、克凡派(chlorphenapyr)、賽滅淨(cyromazine)、DCIP(二氯二異丙基醚)、D-D(1,3-二氯丙烯)、苯甲酸因滅汀(emamectin-benzoate)、芬殺蟎(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯蟲乙酯(hydroprene)、美賜平(methoprene)、因得克(indoxacarb)、噁蟲酮(metoxadiazone)、米爾倍黴素A(milbemycin-A)、派滅淨(pymetrozine)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾殺(spinosad)、氟蟲胺(sulfluramid)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、林皮沒丁(lepimectin)、磷化鋁、氧化砷、苯氯噻嗪(benclothiaz)、氰胺化鈣、多硫化鈣、DSP、氟尼胺(flonicamid)、福魯芬(flurimfen)、複滅蟎(formetanate)、磷化氫、安百畝(metam-ammonium)、威百畝(metam-sodium)、甲基溴、油酸鉀、螺甲蟎酯(spiromesifen)、五氟磺草胺(sulfoxaflor)、硫、氰氟蟲腙(metaflumizone)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、吡氟喹松(pyrifluquinazone)、斯平托蘭(spinetoram)、剋安勃(chlorantraniliprole)、曲洛比利(tralopyril)、汰芬隆(diafenthiuron)。
式(A)化合物：
其中Xa1表示甲基、氯原子、溴原子或氟原子，Xa2表示氟原子、氯原子、溴原子、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基，Xa3表示氟原子、氯原子或溴原子，Xa4表示任意經取代之C1-C4烷基、任意經取代之C3-C4烯基、任意經取代之C3-C4炔基、任意經取代之C3-C5環烷基烷基或氫原子，Xa5表示氫原子或甲基，Xa6表示氫原子、氟原子或氯原子，及Xa7表示氫原子、氟原子或氯原子。
式(B)化合物：
其中Xb1表示Xb2-NH-C(=O)基團、Xb2-C(=O)-NH-CH2基團、Xb3-S(O)基團、任意經取代之吡咯-1-基團、任意經取代之咪唑-1-基、任意經取代之吡唑-1-基或任意經取代之 1,2,4-三唑-1-基，Xb2表示任意經取代之C1-C4鹵烷基諸如2,2,2-三氟乙基或任意經取代之C3-C6環烷基諸如環丙基，Xb3表示任意經取代之C1-C4烷基諸如甲基，及Xb4表示氫原子、氯原子、氰基或甲基。
式(C)化合物：
其中Xc1表示任意經取代之C1-C4烷基諸如3,3,3-三氟丙基團、任意經取代之C1-C4烷氧基諸如2,2,2-三氯乙氧基、任意經取代之苯基諸如4-氰基苯基或任意經取代之吡啶基諸如2-氯-3-吡啶基，Xc2表示甲基或三氟甲硫基，及Xc3表示甲基或鹵素原子。
作為殺蟎劑之活性成分的例子包括下列各項：亞醌蟎(acequinocyl)、三亞蟎(amitraz)、西脫蟎(benzoximate)、百芬蟎(bifenaate)、新殺蟎(bromopropylate)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯苯(chlorobenzilate)、CPCBS(殺蟎酯(chlorfenson))、克芬蟎(clofentezine)、賽芬蟎(cyflumetofen)、開樂散(kelthane)(其也稱為大克蟎(dicofol))、依殺蟎(etoxazole)、芬布錫(fenbutatin oxide) 、芬硫克(fenothiocarb)、芬普蟎(fenpyroximate)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、合芬寧(halfenprox)、合賽多(hexythiazox)、毆蟎多(propargite，縮寫BPPS)、多萘菌素(polynactins)、比達本(pyridaben)、畢汰芬(pyrimidifen)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得脫蹣(tetradifon)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、安米氟美(amidoflumet)及塞諾吡芬(cyenopyrafen)。
作為殺線蟲劑之活性成分的例子包括下列各項：DCIP、福賽絕(fosthiazate)、左旋咪唑(levamisol)、異硫氰酸甲酯、酒石酸莫侖太爾(morantel tartarate)及菸鹼硫磷(imicyafos)。
作為殺真菌劑之活性成分的例子包括下列各項：
(1)多鹵烷基硫基化合物
蓋普丹(captan)、福爾培(folpet)及其他。
(2)有機磷化合物
IBP、EDDP、脫克松(tolclofos-methyl)及其他。
(3)苯并咪唑化合物
免賴得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、腐絕(thiabendazole)及其他。
(4)羧醯胺化合物
萎銹靈(carboxin)、滅普寧(mepronil)、福多寧(flutolanil) 、塞氟札米(thifluzamid)、福拉比(furametpyr)、白克列(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)及其他。
(5)二羧醯亞胺化合物
撲滅寧(procymidone)、依普同(iprodione)、免克寧(vinclozolin)及其他。
(6)醯基丙胺酸化合物
滅達樂(metalaxyl)及其他。
(7)唑化合物
三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、普克利(propiconazole)、得克利(tebuconazole)、環克座(cyproconazole)、依普座(epoxiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、種菌唑(ipconazole)、賽福座(triflumizole)、撲克拉(prochloraz)、平克座(penconazole)、護矽得(flusilazole)、達克利(diniconazole)、溴克座(bromuconazole)、待克利(difenoconazole)、滅特座(metconazole)、四克利(tetraconazole)、邁克尼(myclobutanil)、芬克座(fenbuconazole)、菲克利(hexaconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、滅菌唑(triticonazole)、比多農(bitertanol)、依滅列(imazalil)、護汰芬(flutriafol)及其他。
(8)嗎福林化合物
十二環嗎啉(dodemorph)、十三嗎啉(tridemorph)、丁 苯嗎啉(fenpropimorph)及其他。
(9)甲氧基丙烯酸酯類(Strobilurin)化合物
亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、及其他。
(10)抗生素
有效黴素(validamycin)A、稻瘟菌素(blasticidin)S、春日黴素(kasugamycin)、多氧菌素(polyoxin)及其他。
(11)二硫代胺甲酸酯化合物
鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、秋蘭姆(thiuram)及其他。
(12)其他殺真菌活性成分
熱必斯(fthalide)、撲殺熱(probenazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、三賽唑(tricyclazole)、百快隆(pyroquilon)、富米熱斯(ferimzone)、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar S-methyl)、加普胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、稻瘟醯胺(fenoxanil)、噻醯菌胺(tiadinil)、達滅淨(diclomezine)、特洛它列(teclofthalam)、賓克隆(pencycuron)、歐索林酸(oxolinic acid)、TPN、賽福寧(triforine)、苯鏽啶(fenpropidin) 、螺惡茂胺(spiroxamine)、扶吉胺(fluazinam)、克熱淨(iminoctadine)、拌種咯(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil)、快諾芬(quinoxyfen)、環醯菌胺(fenhexamid)、矽噻菌胺(silthiofam)、丙氧喹啉(proquinazid)、噻芬胺(cyflufenamid)、波多混合液、益發靈(dichlofluanid)、賽普洛(cyprodinil)、派美尼(pyrimethanil)、滅派林(mepanipyrim)、乙黴威(diethofencarb)、吡本卡(pyribencarb)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、座賽胺(zoxamide)、噻唑菌胺(ethaboxam)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、纈黴威(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、賽座滅(cyazofamid)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、滅芬農(metrafenone)、氟皮蘭(fluopiran)、百克芬(bixafen)及其他。
作為增效劑之活性成分的例子包括下列各項：胡椒基丁氧化物(piperonyl butoxide)、增效散(sesamex)、亞碸、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降莰-5-烯-2,3-二甲醯亞胺(MGK 264)、N-地克利咪唑(N-declyimidazole)、WARF-antiresistan、TBPT、TPP、IBP、PSCP、碘甲烷(CH3I)、t-苯基丁烯酮、馬來酸二乙酯、DMC、FDMC、ETP、及ETN。
本發明除草劑所防治之對象的例子包括下列各項：
雜草：
升馬唐(Digitaria ciliaris)、牛筋草(Eleusine indica)、狗尾草(Setaria viridis)、大狗尾草(Seteria faberi)、金 色狗尾草(Setaria glauca)、稗草(Echinochloa crus-galli)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、得克薩斯黍(Panicum texanum)、寬葉臂形草(Brachiaria platyphylla)、車前狀臂形草(Brachiaria plantaginea)、俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)、強生草(Sorghum halepense)、高粱(Andropogon sorghum)、鐵線草(Cynodon dactylon)、野燕麥(Avena fatua)、義大利黑麥草(Lolium multiflorum)、大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)、旱雀麥(Bromus tectorum)、貧育雀麥(Bromus sterilis)、小子虉草(Phalaris minor)、阿披拉草(Apera spica-venti)、早熟禾(Poa annua)、伏生冰草(Agropyron repens)、碎米莎草(Cyperus iria)、香附子(Cyperus rotundus)、油莎草(Cyperus esculentus)、馬齒莧(Portulaca oleracea)、青莧(Amaranthus retroflexus)、綠穗莧(Amaranthus hybridus)、長芒莧(Amaranthus palmeri)、野莧(Amaranthus rudis)、青麻(Abutilon theophrasti)刺金午時花(Sida spinosa)、卷莖蓼(Fallopia convolvulus)、糙葉蓼(Polygonum scabrum)、賓州蓼(Persicaria pennsylvanica)、春蓼(Persicaria vulgaris)、羊蹄(Rumex crispus)、大羊蹄(Rumex obtusifolius)、虎杖(Fallopia japonica)、藜(Chenopodium album)、地膚(Kochia scoparia)、睫穗蓼(Polygonum longisetum)、龍葵(Solanum nigrum)、佛茄花(Datura stramonium)、紫花牽牛(Ipomoea purpurea)、碗仔花(Ipomoea hederacea)、圓葉碗仔花(Ipomoea hederacea var.integriuscula)、白星薯(Ipomoea lacunosa)、打碗花 (Convolvulus arvensis)、圓齒野芝麻(Lamium purpureum)、寶蓋草(Lamium amplexicaule)、蒼耳(Xanthium pensylvanicum)、向日葵(Helianthus annuus)、母菊(Matricaria perforata or inodora)、西洋甘菊(Matricaria chamomilla)、粗毛春菊(Chrysanthemum segetum)、同花母菊(Matricaria matricarioides)、豬草(Ambrosia artemisiifolia)、大豬草(Ambrosia trifida)、加拿大蓬(Erigeron canadensis)、艾蒿(Artemisia princeps)、北美一枝黃花(Solidago altissima)、美洲假蓬(Conyza bonariensis)、田菁(Sesbania exaltata)、決明(Cassia obtusifolia)、紫花山螞蝗(Desmodium tortuosum)、白花三葉草(Trifolium repens)、葛藤(Pueraria lobata)、野綠豆(Vicia angustifolia)、鴨蹠草(Commelina communis)、圓葉鴨蹠草(Commelina benghalensis)、豬殃殃(Galium aparine)、繁縷(Stellaria media)、野蘿蔔(Raphanus raphanistrum)、野芥(Sinapis arvensis)、薺菜(Capsella bursa-pastoris)、阿拉伯婆婆納(Veronica persica)、睫毛婆婆納(Veronica hederifolia)、耕地三色菫(Viola arvensis)、野生三色堇(Viola tricolor)、虞美人(Papaver rhoeas)、歐洲勿忘草(Myosotis scorpioides)、敍利亞馬利筋(Asclepias syriaca)、澤漆(Euphorbia helioscopia)、大錦草(Chamaesyce nutans)、野老鸛草(Geranium carolinianum)、芹葉牻牛兒苗(Erodium cicutarium)、問荊(Equisetum arvense)等旱地雜草；假稻(Leersia japonica)、稻稗(Echinochloa oryzicola)、臺灣野稗(Echinochloa crus-galli var.formosensis)、千金子(Leptochloa chinensis)、異花莎草(Cyperus difformis) 、木虱草(Fimbristylis miliacea)、牛毛氈(Eleocharis acicularis)、螢藺(Scirpus juncoides)、豬毛草(Scirpus wallichii)、水莎草(Cyperus serotinus)、荸薺(Eleocharis kuroguwai)、扁稈藨草(Bolboschoenus koshevnikovii)、三江藨草(Schoenoplectus nipponicus)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、陌上菜(Lindernia procumbens)、虻眼草(Dopatrium junceum)、節節菜(Rotala indica)、多花水莧菜(Ammannia multiflora)、溝繁縷(Elatine triandra)、假柳葉菜(Ludwigia epilobioides)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、野慈姑(Sagittaria trifolia)、異匙葉藻(Potamogeton distinctus)、水芹(Oenanthe javanica)、沼生水馬齒(Callitriche palustris)、狹葉母草(Lindernia micrantha)、美洲母草(Lindernia dubia)、鱧腸(Eclipta prostrata)、疣草(Murdannia keisak)、雙穗雀稗(Paspalum distichum)、蓉草(Leersia oryzoides)及其他；
水生植物：
空心蓮子草(Alternanthera philoxeroides)、南美海綿(Limnobium spongia)、水蕨(Ceratopteris)(槐葉蘋(Salvinia)屬)、牡丹浮萍(Pistia stratiotes)、銅錢草(Hydrotyle verticillata)(天胡荽(Hydrocotyle)屬)、絲狀藻類(黑孢藻(Pithophora)屬、剛毛藻(Cladophora)屬)、金魚藻(Ceratophyllum demersum)、浮萍(Lemna屬)、水盾草(Cabomba caroliniana)、黑藻(Hydrilla verticillata)、茨藻(Najas guadalupensis)、眼子 菜(pond weed)類(菹草(Potamogeton crispus)、伊利洛斯眼子菜(Potamogeton illinoensis)、龍鬚草(Potamogeton pectinatus)、等等)、無根萍(watermeals)(蕪萍(Wolffia)屬)、耆草類(穗花狐尾藻(Myriophyllum spicatum)、異葉狐尾藻(Myriophyllum heterophyllum)、等等)、鳳眼蓮(Eichhornia crassipes)及其他；苔蘚、苔類、角苔類；藍綠藻(cyanobacterium)；蕨類(Ferm)；多年生植物(仁果類、核果類、漿果類、堅果類、柑橘類、蛇麻草及葡萄)之吸枝(sucher)等。
本發明化合物可(例如)根據下述方法製得。
方法1
本發明式(1a)化合物(其中G表示氫原子)可藉由在鹼存在下反應式(2)化合物及式(3)化合物而製得。
[其中，R1、R2、R3、R4、X、n、m及Z係與上文所定義者相同]
此反應通常在溶劑中進行。可使用之溶劑的例子包括 芳族烴類諸如苯、甲苯及二甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；碸類諸如環丁碸；及其混合溶劑。
使用於此反應中之鹼的例子包括有機鹼類諸如三乙胺、三丙胺、吡啶、二甲胺基吡啶、1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一碳烯。鹼的用量通常在式(2)化合物的量之1至10莫耳當量的範圍內及較佳在2至5莫耳當量的範圍內。式(3)化合物的用量通常在式(2)化合物的量之1至3莫耳當量的範圍內。
反應溫度通常在-60至180℃的範圍內及較佳在-10至100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
此反應之完成可藉由取樣一部分之反應混合物，接著進行分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析而證實。當此反應完成時，例如，可將反應混合物用酸酸化，與水混合，用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1a)化合物。
方法2
本發明之式(1b)化合物(其中G表示非氫原子之基團)可藉由反應式(1a)化合物及式G1-X1之化合物而製得。
[其中G表示下式中任一者之基團： (其中L、R5、R6、R7及W係與上文所定義者相同)。
X1表示鹵素原子(例如，氯原子、溴原子、碘原子等等)或任意經一或多個鹵素原子取代之C1-3烷基磺醯氧基團(例如，甲基磺醯氧基團、三氟甲基磺醯氧基團)或下式之基團：OG1(其先決條件為當G1表示下式之基團時： ，X1表示鹵素原子或任意經一或多個鹵素原子取代之C1-3烷基磺醯氧基團)，R1、R2、R3、R4、X、n、m及Z係與上文所定義者相同]
此反應可在溶劑中進行。可使用之溶劑的例子包括芳族烴類諸如苯及甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、及二甲氧基乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯 仿、及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；亞碸類諸如二甲亞碸；碸類諸如環丁碸；及其混合溶劑。
使用於此反應中之式(4)化合物的例子包括羧醯鹵諸如乙醯氯、丙醯氯、異丁醯氯、特戊醯氯、苯甲醯氯及環己烷羧醯氯；羧酸酐類諸如乙酸酐及三氟乙酸酐；碳酸半酯諸如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯及氯甲酸苯酯之鹵化物；胺基甲醯鹵類諸如二甲基胺基甲醯氯；磺醯鹵類諸如甲磺醯氯及對-甲苯磺醯氯；磺酸酐類諸如甲磺酸酐及三氟甲磺酸酐；烷基鹵烷基醚類諸如氯甲基甲基醚及乙基氯甲基醚。式(4)化合物的用量通常在式(1a)化合物的量之1莫耳當量或更多的範圍內及較佳在1至3莫耳當量的範圍內。
此反應通常在鹼存在下進行。使用於此反應之鹼的例子包括有機鹼類諸如三乙胺、三丙胺、吡啶、二甲胺基吡啶、1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一碳烯；及無機鹼類諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣及氫化鈉。鹼的用量通常在式(1a)化合物之量的0.5至10莫耳當量的範圍內及較佳在1至5莫耳當量的範圍內。
反應溫度通常在-30至180℃的範圍內及較佳在-10至50℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
此反應之完成可藉由將取樣一部分之反應混合物，接著進行分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析來證實。 當此反應完成時，例如，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1b)化合物。
式(4)化合物為已知化合物，或可從已知化合物製備。
方法3
本發明化合物(其中X表示S(O))可藉由氧化化合物(其中X表示S)而製得。當烷硫基、烷基亞磺醯基、鹵烷硫基及/或鹵烷基亞磺醯基係包含於式(1c)之化合物的非X之任何位置時，此等基團可被氧化。
[其中R1、R2、R3、R4、G、n、m及Z係與上文所定義者相同]
氧化劑係使用於此反應中。氧化劑的例子包括過氧化氫；過酸類諸如過乙酸、過苯甲酸、及間-氯過苯甲酸；過碘酸鈉、臭氧、二氧化硒、鉻酸、四氧化二氮、硝酸乙醯酯、碘、溴、N-溴基琥珀醯亞胺及亞碘醯苯。氧化劑通常使用於0.8至1.2莫耳之量，相對於1莫耳的式之化合物(1c)。
該反應係在溶劑中進行。使用於該反應中之溶劑的例 子包括飽和烴類諸如己烷、庚烷、辛烷及環己烷；芳族烴類諸如苯、甲苯、二甲苯、氯苯及二氯苯；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷及四氯化碳；醇類諸如甲醇、乙醇及丙醇；腈類諸如乙腈；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；碸類諸如環丁碸；有機酸類諸如乙酸及丙酸；及其混合溶劑。
反應溫度通常在-50至100℃的範圍內及較佳在0至50℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至100小時的範圍內。此反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當此反應完成時，例如，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1d)化合物。
方法4
本發明化合物(其中X表示S(O)2)可藉由氧化化合物(其中X表示S或S(O))而製得。當烷硫基、烷基亞磺醯基、鹵烷硫基及/或鹵烷基亞磺醯基係包含於式(1e)之化合物的非X之任何位置時，此等基團可被氧化。
[其中r為0或1之整數，和R1、R2、R3、R4、G、n、m及Z係與上文所定義者相同]
氧化劑係使用於該反應中。氧化劑的例子包括過氧化氫；過酸類諸如過乙酸、過苯甲酸、及間-氯基過苯甲酸；過碘酸鈉、臭氧、二氧化硒、鉻酸、四氧化二氮、硝酸乙醯酯、碘、溴、N-溴基琥珀醯亞胺、亞碘醯苯、過氧化氫與鎢催化劑之組合、過氧化氫與釩之組合、及過錳酸鉀。當使用式(1e)化合物(其中r為0)時，氧化劑的量相對於1莫耳的該化合物通常在2至10莫耳的範圍內及較佳在2至4莫耳的範圍內。同樣當使用式(1e)之化合物(其中r為1)時，氧化劑的量相對於1莫耳的該化合物通常在1至10莫耳的範圍內及較佳在1至3莫耳的範圍內。
該反應係在溶劑中進行。使用於該反應中之溶劑的例子包括飽和烴類諸如己烷、庚烷、辛烷及環己烷；芳族烴類諸如苯、甲苯、二甲苯、氯苯及二氯苯；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷及四氯化碳；醇類諸如甲醇、乙醇及丙醇；腈類諸如乙腈；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；碸類諸如環丁碸；有機酸類諸如乙酸及丙酸；水及其混合溶劑。
反應溫度通常在0至200℃的範圍內及較佳20至150℃。反應之反應期間通常在30分鐘至100小時的範圍內。反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當此反應完成時，例如，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處 理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1f)化合物。
方法5
本發明式(1a)化合物(其中G表示氫原子)可藉由在鹼存在下反應式(2)化合物及式(31)化合物而製得。
[其中、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、X、n、m及Z係與上文所定義者相同]
反應通常在溶劑中進行。可使用之溶劑的例子包括芳族烴類諸如苯、甲苯及二甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；碸類諸如環丁碸；及其混合溶劑。
使用於該反應中之鹼的例子包括有機鹼類諸如三乙胺、三丙胺、吡啶、二甲胺基吡啶、1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一碳烯。鹼的用量通常在式(2)化合物的量之1至10莫耳當量的範圍內及較佳在1至5莫耳當量的範圍內。式(31)化合物的用量通常在式(2)化合物的量之1至3莫耳當量的範圍內。
反應溫度通常在-60至180℃的範圍內及較佳在-10至 100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當此反應完成時，例如，將酸加至反應混合物之後，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1a)化合物。
方法6
本發明之式(1g)化合物可藉由在膦存在下反應式(22)化合物及式(21)化合物而製得。
[其中G3表示下式之基團： (其中L和R5係與上文所定義者相同)，G4表示氫原子或下式之基團： (其中L和R5係與上文所定義者相同)，及R1、R2、R3、R4、n、m及z係與上文所定義者相同]
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；及其混合溶劑。
膦的例子包括三正丁膦及三苯膦。使用於該反應中之膦的用量相對於1莫耳的式(22)化合物通常在1莫耳或更多的範圍內及較佳在1至3莫耳的範圍內。使用於該反應中之式(21)化合物的用量相對於1莫耳的式(22)化合物通常在1莫耳或更多的範圍內及較佳在1至3莫耳的範圍內。
反應溫度通常在-60至180℃的範圍內及較佳在-10至100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當此反應完成時，例如，將酸加至反應混合物之後，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1g)化合物。
方法7
本發明式(1g)化合物可藉由反應式(34)化合物及式(10)化合物而製得。
[其中R10表示C1-6烷基或C6-10芳基(其先決條件為該C1-6烷基及C6-10芳基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同；R1、R2、R3、R4、n、m、Z、G3及G4係與上文所定義者相同]
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；及其混合溶劑。使用於該反應中之式(10)化合物的用量相對於1莫耳的式(34)化合物通常在1莫耳或更多的範圍內及較佳在1至5莫耳的範圍內。
反應溫度通常在-60至180℃的範圍內及較佳在-10至100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當反應完成時，例如，將酸加至反應混合物之後，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及 濃縮)所得有機層以獲得式(1g)化合物。
方法8
本發明式(1h)化合物可藉由在鹼存在下水解式(1g)化合物而製得。
[其中R1、R2、R3、R4、n、m、Z及G4係與上文所定義者相同]
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；醇類諸如甲醇及乙醇；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；及其混合溶劑。
使用於該反應中之鹼的例子包括氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉及乙醇鈉。鹼的用量相對於1莫耳的式(1g)化合物通常在1至10莫耳的範圍內及較佳在1至5莫耳的範圍內。
反應溫度通常在-60至180℃的範圍內及較佳在-10至100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效 能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當反應完成時，例如，將酸加至反應混合物之後，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1h)化合物。
方法9
本發明式(1i)化合物可藉由在硫酸銅及抗壞血酸鈉存在下反應式(35)化合物及式(11)化合物而製得。
[其中R11表示C6-10芳基(其先決條件為該C6-10芳基可具有一或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基，及當二或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基存在時，該鹵素原子或C1-3鹵烷基彼此分別可為相同或不同)；R1、R2、R3、n、m及Z係與上文所定義者相同]
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括腈類諸如乙腈；醯胺類諸如甲基甲醯胺；亞碸類諸如二甲亞碸；及其混合溶劑。
式(11)化合物的用量通常在式(35)化合物的量之1至10莫耳當量的範圍內及較佳在1至3莫耳當量的範圍內。 硫酸銅的用量通常在式(35)化合物的量之0.02至0.2莫耳當量的範圍內。抗壞血酸鈉的用量通常在式(35)化合物的量之0.05至0.5莫耳當量的範圍內。
反應溫度通常在20至100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當此反應完成時，例如，將酸加至反應混合物之後，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(1i)化合物。
根據上述方法1至9製備之化合物可藉由其他已知方法諸如濃縮、在減壓下濃縮、萃取、再萃取、結晶、再結晶及層析分離及/或純化。
參考方法1
式(3)化合物可(例如)藉由根據Marie-Luise Huber及John T.Pinhey之Journal of Chemical Society Perkin Transion 1(1990)第721頁中所述之方法在鹼存在下反應式(5)化合物及四乙酸鉛而製得。
[其中Z及n係與上文所定義者相同]
式(5)化合物為已知化合物，或可從已知化合物製備。該化合物可(例如)根據JP 2008-133252 A中所述之方法或其類似的方法製得。
參考方法2
式(2)化合物可(例如)根據下述反應流程製備。
[其中R8表示C1-3烷基，及X、m、R1、R2、R3、R4及n係與上文所定義者相同]
式(2)化合物可(例如)根據JP 63-146856中所述之方法製備。
在步驟1中，本發明式(7)化合物可藉由式(9)化合物及1-三苯基亞膦基-2-丙酮之間的Wittig反應製備。
在步驟2中，式(6)化合物可藉由在鹼性條件下反應式(7)化合物及式(8)化合物而製得。式(8)化合物之中，丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯為較佳。此反應係在適當溶劑諸 如四氫呋喃、甲醇、乙醇及甲苯中進行。
在步驟3中，將式(6)化合物分解及然後脫羧酸以製備式(2)化合物。
式(9)化合物為已知化合物，或可從已知化合物製備，及可(例如)根據Tetrahedron letter 28(1987)2893-2894,Tetrahedron letter 47(2006)5869-5873,Tetrahedron 42(1986)6071-6095或JP 63-146856中所述之方法或其類似的方法製備。
參考方法3
式(3-1)化合物可(例如)根據下述的方法製備。
[其中Q表示鹵素原子，及Z及n係與上文所定義者相同]
式(31)化合物可(例如)根據Bull.Chem.Soc.Jpn.,65,3504-3506(1992)中所述之方法從式(3-2)化合物製備。
式(32)化合物為已知化合物，或可從已知化合物製備，及可(例如)根據WO 2010102761或WO 2006084663中所述之方法或其類似的方法製備。
參考製備例4
式(22)化合物可(例如)根據下述方法製備。
[其中G2表示苯甲基或對-甲氧基苯甲基，及G3、m、R1、R2、R3、R8、Z、X1及n係與上文所定義者相同]
式(25)化合物可(例如)根據JP 63-146856 A中所述之方法製備。
步驟1
式(27)化合物可藉由式(29)化合物及1-三苯基亞膦基-2-丙酮之間的Wittig反應而製得。
步驟2
式(26)化合物可藉由在鹼性條件下反應式(27)化合物及式(8)化合物而製得。
式(8)化合物的例子包括二甲基丙二酸酯或二乙基丙二酸酯。使用於該反應中之溶劑的例子包括四氫呋喃、甲醇、乙醇及甲苯。
步驟3
式(25)化合物可藉由水解式(26)化合物接著脫羧基而製得。
步驟4
式(24)化合物可藉由在鹼存在下反應式(25)化合物及式(3)化合物而製得。
反應通常在溶劑中進行。
溶劑的例子包括芳族烴類諸如苯、甲苯及二甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；碸類諸如環丁碸：及其混合溶劑。
使用於反應中之鹼的例子包括有機鹼類諸如三乙胺、三丙胺、吡啶、二甲胺基吡啶及1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一碳烯。鹼的用量相對於1莫耳的式(25)化合物通常在1至10莫耳的範圍內及較佳在2至5莫耳相的範圍內。式(3)化合物的用量通常在式(25)化合物的量之1至3莫耳當量的範圍內。
反應溫度通常在-60至180℃的範圍內及較佳在-10至 100℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當此反應完成時，例如，將酸加至反應混合物之後，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(24)化合物。
步驟5
式(23)化合物可藉由在鹼存在下反應式(24)化合物及G3-X1之化合物而製得。反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括芳族烴類諸如苯及甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；亞碸類諸如二甲亞碸；碸類諸如環丁碸；及其混合溶劑。
使用於反應中之G3-X1之化合物的例子包括羧醯鹵諸如乙醯氯、丙醯氯、異丁醯氯、特戊醯氯、苯甲醯氯、及環己烷甲醯氯；羧酸酐類諸如乙酸酐及三氟乙酸酐；碳酸酯之鹵化物諸如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯及氯甲酸苯酯；胺基甲醯鹵類諸如二甲基胺基甲醯氯；磺醯鹵類諸如甲磺醯氯及對-甲苯磺醯氯；磺酸酐類諸如甲磺酸酐及三氟甲磺酸酐；烷基鹵烷基醚類諸如氯甲基甲基醚及乙基氯甲基醚。
使用於反應中之G3-X1之化合物的用量相對於1莫耳的式(24)化合物通常在1莫耳或更多的範圍內及較佳在1至3莫耳的範圍內。
使用於該反應中之鹼的例子包括有機鹼類諸如三乙胺、三丙胺、吡啶、二甲胺基吡啶及1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一碳烯；及無機鹼類諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣及氫化鈉。
鹼的用量相對於1莫耳的式(24)化合物通常在0.5至10莫耳的範圍內及較佳在1至5莫耳的範圍內。
反應溫度通常在-30至180℃的範圍內及較佳在-10至50℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當反應完成時，例如，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲得式(23)化合物。
G3-X1之化合物為已知化合物，或可從已知化合物製備。
步驟6
式(22)化合物可藉由在金屬存在下反應式(23)化合物而製得。
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括芳族烴類諸如苯及甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃 及二甲氧乙烷；醇類諸如甲醇及乙醇；酯類諸如乙酸乙酯；及其混合溶劑。
使用於該反應中之金屬的例子包括鈀及鉑。使用於該反應中之金屬的用量相對於1莫耳的式(23)化合物通常在0.01莫耳或更多的範圍內及較佳在0.01至0.5莫耳的範圍內。
反應溫度通常在-30至180℃的範圍內及較佳在-10至50℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。當反應完成時，例如，將反應混合物通過Celite(註冊商標)過濾並處理(例如，在減壓下濃縮)所得濾液以獲得式(22)化合物。
參考製備例5
式(34)化合物可藉由反應式(22)化合物及式(35)化合物而製得。
[其中R10、X1、R1、R2、R3、n、m及Z係與上文所定義者相同]
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括芳族烴類諸如苯及甲苯；醚類諸如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃及二甲氧乙烷；鹵化烴類諸如二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷；醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；亞碸類諸如二甲亞碸；碸類諸如環丁碸；及其混合溶劑。
使用於該反應中之式(35)化合物的例子包括磺醯鹵類諸如甲磺醯氯及對-甲苯磺醯氯；磺酸酐類諸如甲磺酸酐及三氟甲磺酸酐。使用於該反應中之式(35)化合物的用量相對於1莫耳的式(22)化合物通常在1莫耳或更多的範圍內及較佳在1至3莫耳的範圍內。
反應通常在鹼存在下進行。使用於此反應中之鹼的例子包括有機鹼類諸如三乙胺、三丙胺、吡啶、二甲胺基吡啶及1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一碳烯；及無機鹼類諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣及氫化鈉。鹼的用量相對於1莫耳的式(22)化合物通常在0.5至10莫耳的範圍內及較佳在內1至5莫耳的範圍。
反應溫度通常在-30至180℃的範圍內及較佳在-10至50℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。
當此反應完成時，例如，將反應混合物與水混合並用有機溶劑萃取及處理(例如，乾燥及濃縮)所得有機層以獲 得式(34)化合物。
式(35)化合物為已知化合物，或可從已知化合物製備。
參考製備例6
式(35)化合物可藉由在15-冠-5-醚存在下反應式(34-a)化合物及疊氮化鈉而製得。
[其中R10、R1、R2、R3、G3、n、m及Z係與上文所定義者相同]。
反應通常在溶劑中進行。溶劑的例子包括醯胺類諸如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；亞碸類諸如二甲亞碸；及其混合溶劑。疊氮化鈉的用量通常在式(34-a)化合物的量之1至20莫耳當量的範圍內及較佳在2至10莫耳當量的範圍內。15-冠-5的用量通常在式(34-a)之化合物的量之0.02至0.2莫耳當量的範圍內。
反應溫度通常在-10至120℃的範圍內。此反應之反應期間通常在10分鐘至30小時的範圍內。
反應之完成可藉由利用分析方法諸如薄層層析及高效能液相層析分析一部分之反應混合物來證實。
當反應完成時，例如，將反應混合物濃縮以獲得式 (35)化合物。
式(34)化合物可(例如)根據參考製備例5中所述的方法製備。
可根據上述方法製備之本發明化合物的一些例子係顯示於下。
實例
本發明以製備例、參考例、調配例及試驗例詳細說明於下，但本發明不應該被解釋為限定於此。
製備例及參考例中所述之“室溫”(下文中有時縮寫為“RT”)通常表示10至30℃。1H NMR表示質子核磁共振光譜及四甲基矽烷係用作為內部標準物，且化學位移(δ)以ppm表示。
下列縮寫有時使用於製備例及參考例中。
CDCl3：氘化氯仿，s：單峰，d：雙重峰，t：三重峰，q：四重峰，brs：寬單峰，m：多重峰，J：偶合常數，Me：甲基，Et：乙基，Phe：苯基，OMe：甲氧基，OAc：乙醯氧，Pyr：吡啶基，Bn：苯甲基，Ts：對-甲苯磺醯基，TM：註冊商標。
製備例1-1：式(1-1)化合物的製備 <式9-1化合物的製備>
在室溫下，將式(10-1)化合物10g及四氫呋喃15ml混合並攪拌及將所得混合物冷卻至0℃且然後對其滴加95%丙烯醛4.0g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-1)化合物18.1g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.77(1H,s),7.51(2H,d),7.36(2H,d),3.28-3.20(2H,m),2.87-2.80(2H,m)
<式7-1化合物的製備>
在室溫下，將式(9-1)化合物65.7g及三苯膦丙酮(triphenylphosphine acetylmethylene)100g溶解在氯仿330 ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾 液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-1)化合物28.6g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.52(2H,d),7.39(2H,d),6.82-6.74(1H,m),6.13(1H,dd),3.11(2H,m),2.63-2.56(2H,m),2.23(3H,s)
<式6-1化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液22g及式(8-1)化合物7.6g溶解在四氫呋喃250ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-1)化合物28.6g加至所得混合物。其後，將所得混合物在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，並藉由過濾收集沉澱之晶體及隨後用第三-丁基甲基醚及己烷徹底洗滌以產生式(6-1)化合物24.5g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.63(2H,d),7.45(2H,d),4.39(1H,s),3.46(3H,s),3.11(1H,m),2.95(1H,m),2.83(1H,d),2.34-2.26(1H,m),2.12(1H,dd),1.78(1H,dd),1.53-1.47(2H,m)
<式2-1化合物的製備>
於RT下，將式(6-1)化合物12g溶解在水180ml中。將無水碳酸鈉10g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-1)化合物18g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.07(1H,s),7.63(2H,d),7.48(2H,d),5.22(1H,s),3.16-3.05(2H,m),2.33-1.69(7H,m)
<式3-1化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將四乙酸鉛26.5g、乙酸汞0.83g及式(5-1)化合物10g溶解在氯仿110ml中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將反應溶液在40℃下攪拌4小時。將反應溶液冷卻至rt 及通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。將己烷加至油及在減壓下濃縮所得混合物至黃色固體。在氮氛圍下，於RT，將所得固體溶解在氯仿260ml中。將碳酸鉀86.2g加至所得溶液並將所得混合物快速攪拌10分鐘。其後，將反應溶液通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(3-1)化合物21g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.05(2H,s),2.90(4H,m),2.35(3H,s),2.06(9H,s),1.33-1.27(6H,m)
<式1-1化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-1)化合物240mg及二甲胺基吡啶460mg溶解在氯仿2.5ml和甲苯0.5ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後在氮氛圍下將式(3-1)化合物440mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯： 己烷=1：3)以產生式(1-1)化合物120mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,d),7.38(2H,d),6.98(2H,s),5.50(1H,s),3.07(2H,ddd),2.71(2H,td),2.47-2.24(10H,m),1.88(2H,q),1.10-1.03(6H,m)
製備例1-2：式(1-2)化合物的製備 <式3-2化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將四乙酸鉛6.2g、乙酸汞194 mg及式(5-2)化合物2g溶解在氯仿25ml中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將反應溶液在40℃下攪拌4小時。將反應溶液冷卻至rt及通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。將己烷加至所得油及在減壓下濃縮所得混合物至黃色油。在氮氛圍下，於RT，所將得固體溶解在氯仿50ml中。將碳酸鉀20g加至所得溶液並將所得混合物快速攪拌10分鐘。其後，將反應溶液通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(3-2)化合物4g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.99(2H,s),2.57(6H s),2.30(3H,s),2.06(9H,s)
<式1-2化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-1)化合物240mg及二甲胺基吡啶460mg溶解在氯仿2.5ml和甲苯0.5ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後在氮氛圍下，將式(3-2)化合物420mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-2)化合物125mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,d),7.37(2H,d),6.94(2H,s),5.72(1H,s),3.11-3.01(2H,m),2.70(2H,td),2.44-2.01(12H,m),1.87(2H,q)
製備例1-3：式(1-3)化合物的製備 <式3-3化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將四乙酸鉛8.4g、乙酸汞263mg及式(5-3)化合物4.2g溶解在氯仿35ml中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將反應溶液在40℃下攪拌4小時。將反應溶液冷卻至rt及通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。將己烷加至所得油及在減壓下濃縮所得混合物以產生黃色固體。在氮氛圍下，於RT，將所得固體溶解在氯仿80ml中。將碳酸鉀27.4g加至所得溶液並將所得混合物快速攪拌10分鐘。其後，將反應溶液通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(3-3)化合物6.4g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.60-7.31(7H,m),3.06-2.93(4H,m),2.07(9H,s), 1.39-1.32(6H,m)
<式1-3化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-1)化合物240mg及二甲 胺基吡啶460mg溶解在氯仿2.5ml和甲苯0.5ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-3)化合物500mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-3)化合物190mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.57(4H,td),7.45(2H,dd),7.40-7.34(5H,m),5.56(1H,s),3.10(2H,dt),2.78-2.71(2H,m),2.53-2.30(7H,m),1.90(2H,q),1.17-1.09(6H,m)
製備例1-4：式(1-4)化合物的製備 <式9-2化合物的製備>
於RT下，將式(10-2)化合物10g及四氫呋喃30ml混合並攪拌，及將所得混合物冷卻至0℃且然後對其滴加95%丙烯醛4.0g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁 基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-2)化合物13g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.80(1H,s),8,67-8.66(1H,m),7.67(1H,dd),7.26(1H,dd),3.48(2H,ddd),2.98-2.95(2H,m)
<式7-2化合物的製備>
於RT下，將式(9-2)化合物13g及三苯膦丙酮20g溶解在氯仿65ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-2)化合物13g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,dd),7.69-7.66(1H,m),7.29(1H,d),6.88-6.80(1H,m),6.16(1H,dt),3.36(2H,t),2.67(2H,tt),2.24(3H,s)
<式6-2化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液10g及式(8-1)化合物6.7g溶解在四氫呋喃130ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-2)化合物13g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-2)化合物15.4g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：8.78(1H,d),7.98(1H,dd),7.50(1H,d),4.40(1H,s),3.49(3H,s),3.26(1H,dq),3.06(1H,dt),2.83(1H,d),2.34-2.24(1H,m),2.13(1H,dd),1.79(1H,dt),1.63-1.49(2H,m)
<式2-2化合物的製備>
於RT下，將式(6-2)化合物5g溶解在水70ml中。將無水碳酸鈉4g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5 小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-2)化合物3.1g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.07(1H,s),8.80(1H,d),7.98(1H,dd),7.52(1H,d),5.21(1H,s),3.23(2H,t),2.34(2H,d),2.13(3H,m),1.73(2H,m)
<式1-4化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-2)化合物540mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-4)化合物320mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.68-8.67(1H,m),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.98 (2H,s),5.52(1H,s),3.31(2H,tt),2.75(2H,ddd),2.51-2.23(10H,m),1.92(2H,ddd),1.5(6H,dt)
製備例1-5：式(1-5)化合物的製備 <式1-5化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-2)化合物570mg及二甲胺基吡啶1.1g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-2)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt及用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-5)化合物410mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.66(1H,s),7.66(1H,dd),7.26(1H,d),6.93(2H, s),5.66(1H,s),3.32-3.28(2H,m),2.74(2H,t),2.46-2.04 (12H,m),1.91(2H,m)
製備例1-6：式(1-6)化合物的製備 <式9-3化合物的製備>
於RT下，將式(10-3)化合物10g及四氫呋喃30ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛6.6g及三乙胺0.2g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-3)化合物15g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.74(1H,s),7.36-7.17(5H,m),3.17(2H,t),2.75 (2H,t)
<式7-3化合物的製備>
於RT下，將式(9-3)化合物10g及三苯膦丙酮21g溶解在氯仿70ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後 ，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-3)化合物7.2g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.35-7.25(4H,m),7.18(1H,m),6.80-6.71(1H,m), 6.07(1H,dt),3.01(2H,tt),2.51(2H,ddd),2.23(3H,s)
<式6-3化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液7.5g及式(8-1)化合物5g溶解在四氫呋喃100ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-3)化合物7.2g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體，用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-3)化合物10g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.33-7.27(4H,m),7.17(1H,dq),4.37(1H,s),3.48 (3H,s),3.02-2.96(1H,m),2.87-2.78(2H,m),2.33-2.23 (1H,m),2.08(1H,dd),1.74(1H,dd),1.44(2H,m)
<式2-3化合物的製備>
於RT下，將式(6-3)化合物5g溶解在水80ml中。將無水碳酸鈉4.8g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-3)化合物3.4g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.05(1H,s),7.31(4H,m),7.18(1H,m),5.19(1H, s),3.00(2H,t),2.33-1.99(5H,m),1.63(2H,m)
<式1-6化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-3)化合物430mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物 中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-6)化合物310mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.36-7.20(5H,m),6.97(2H,s),5.59(1H,s),3.00 (2H,ddd),2.67(2H,ddt),2.47-2.20(10H,m),1.82(2H,q), 1.10-1.02(6H,m)
製備例1-7：式(1-7)化合物的製備 <式9-4化合物的製備>
於RT下，將式(10-4)化合物5g及四氫呋喃15ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛3.0g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫 酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-4)化合物7.4g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.72(1H,s),7.24(2H,d),7.18(2H,d),3.12(2H,t), 2.71(2H,t),2.31(3H,s)
<式6-4化合物的製備>
於RT下，將式(9-4)化合物7.4g及三苯膦丙酮14.4g溶解在氯仿50ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-4)化合物6.0g。
連續地，於RT，將28%甲醇鈉甲醇溶液5.8g及式(8-1)化合物4.0g溶解在四氫呋喃80ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-4)化合物6.0g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-4)化合物6.7g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.19(2H,d),7.12(2H,d),4.39(1H,s),3.48(3H,s),2.97-2.90(1H,m),2.82-2.75(2H,m),2.24(3H,s),2.10-2.04(1H,m),1.72(1H,dd),1.49-1.35(2H,m)
<式2-4化合物的製備>
於RT下，將式(6-4)化合物5g溶解在水80ml中。將無水碳酸鈉4.6g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-4)化合物2.9g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.04(1H,s),7.23(2H,d),7.13(2H,d),5.19(1H, s),2.95(2H,t),2.42-1.99(8H,m),1.60-1.58(2H,m)
<式1-7化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-4)化合物450mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-7)化合物340mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.27(2H,d),7.12(2H,d),6.98(2H,s),5.47(1H, s),2.96(2H,dt),2.67(2H,ddd),2.45-2.21(13H,m),1.80 (2H,q),1.06(6H,dt)
製備例1-8：式(1-8)化合物的製備 <式9-5化合物的製備>
於RT下，將式(10-5)化合物4g及四氫呋喃15ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛2.5g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪 拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-5)化合物5.5g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.73(1H,s),7.36(2H,d),6.85(2H,d),3.80(3H, s),3.06(2H,t),2.68(2H,t)
<式6-5化合物的製備>
於RT下，將式(9-5)化合物5.5g及三苯膦丙酮10g溶解在氯仿40ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-5)化合物5.4g。
連續地，於RT，將28%甲醇鈉甲醇溶液4.8g及式(8-1)化合物3.3g溶解在四氫呋喃70ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-5)化合物5.4g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗 滌以產生式(6-5)化合物5.7g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.28(2H,d),6.90(2H,d),4.38(1H,s),3.75(3H, s),3.47(3H,s),2.90-2.69(3H,m),2.30-2.22(1H,m), 2.04(1H,dd),1.74-1.66(1H,m),1.45-1.33(2H,m)
<式1-8化合物的製備>
於RT下，將式(6-5)化合物5g溶解在水80ml中。將無水碳酸鈉4.4g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層，並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-5)化合物3.8g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-5)化合物480 mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用 水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-8)化合物174mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.36(2H,dd),6.97(2H,d),6.86(2H,dd),5.57(1H, s),3.80(3H,3H),2.92-2.88(2H,m),2.69-2.60(2H,m), 2.44-2.19(10H,m),1.75(2H,dd),1.06(6H,dt)
製備例1-9：式(1-9)化合物的製備 <式9-6化合物的製備>
於RT下，將式(10-6)化合物10g及四氫呋喃20ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛5.6g及三乙胺0.2g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-6)化合物13g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.73(1H,s),7.29-7.20(4H,m),3.14(2H,t), 2.75(2H,t)
<式7-6化合物的製備>
於RT下，將式(9-6)化合物10g及三苯膦丙酮17.4g溶解在氯仿60ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-6)化合物9.4g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.31-7.22(4H,m),6.80-6.70(1H,m),6.08(1H,d), 3.00(2H,m),2.52(2H,m),2.23(3H,s)
<式6-6化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液8.3g及式(8-1)化合物5.7g溶解在四氫呋喃100ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-6)化合物9.4g加至所得混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30 分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-6)化合物10g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.36(2H,d),7.30(2H,d),4.38(1H,s),3.48(3H, s),3.00(1H,m),2.84(2H,m),2.32-2.22(1H,m),2.09(1H, m),1.78-1.71(1H,m),1.44(2H,m)
<式2-6化合物的製備>
於RT下，將式(6-6)化合物5g溶解在水80ml中。將無水碳酸鈉4.4g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-6)化合物2.9g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.06(1H,s),7.36(4H,m),5.19(1H,s),3.01(2H, t),2.32-1.99(5H,m),1.62(2H,m)
<式1-9化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-6)化合物490mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-9)化合物350mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.29-7.24(4H,m),6.97(2H,s),5.66(1H,s),3.02- 2.93(2H,m),2.66(2H,tt),2.45-2.21(10H,m),1.80(2H,q), 1.10-1.01(6H,m)
製備例1-10：式1-10化合物的製備 <式6-7化合物的製備>
於RT下，將式(10-7)化合物10g及四氫呋喃25ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛6.7g及三乙胺0.2g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-7)化合物14g。
連續地，於RT，將式(9-7)化合物14g及三苯膦丙酮30g溶解在氯仿100ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-7)化合物13g。
連續地，於RT，將28%甲醇鈉甲醇溶液12g及式(8-1)化合物8.4g溶解在四氫呋喃150ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-7)化合物13g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-7)化合物14.2g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.36(2H,ddd),7.17(2H,tt),4.37(1H,s),3.49(3H, s),3.00-2.93(1H,m),2.85-2.77(2H,m),2.27(1H,tdd), 2.06(1H,dd),1.73(1H,dt),1.42(2H,tt)
<式2-7化合物的製備>
於RT下，將式(6-7)化合物5g溶解在水80ml中。將無水碳酸鈉4.6g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層，並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-7)化合物2.4g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.04(1H,s),7.40(2H,ddd),7.17(2H,tt),5.19 (1H,s),2.98(2H,t),2.28-1.91(5H,m),1.60(2H,dd)
<式1-10化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-7)化合物460mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物 中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-10)化合物330mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.39-7.33(2H,m),7.04-6.98(2H,m),6.97(2H,s), 5.62(1H,s),2.95(2H,ddd),2.65(2H,dd),2.45-2.21(10H, m),1.78(2H,q),1.06(6H,ddd)
製備例1-11：式(1-11)化合物的製備 <式9-8化合物的製備>
於RT下，將式(10-1)化合物5g及四氫呋喃15ml混合並攪拌，及將所得混合物冷卻至0℃並然後對其滴加甲基丙烯醛2.6g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水 硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-8)化合物6.9g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.69(1H,s),7.53(2H,d),7.40(2H,d),3.42-3.35 (1H,m),3.00-2.95(1H,m),2.67(1H,dd),1.28(3H,dd)
<式7-8化合物的製備>
於RT下，將式(9-8)化合物6.9g及三苯膦丙酮10g溶解在氯仿50ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-8)化合物5.3g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.52(2H,d),7.36(2H,d),6.72(1H,dd),6.09(1H, dd),3.03(2H,ddd),2.67(1H,dt),2.24(3H,s),1.25(3H,d)
<式2-8化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液3.9g及式(8-1)化合物2.7g溶解在四氫呋喃60ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-8)化合物5.3g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt並對其添加己烷。其後，將反應溶液冰冷卻及藉由過濾收集沉澱之晶體及用己烷徹底洗滌以產生式(6-8)化合物4.4g。
連續地，於RT下，將式(6-8)化合物1.6g溶解在水30ml中。將無水碳酸鈉1.3g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層以產生式(2-8)化合物1.3g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.52(2H,t),7.35(2H,d),5.51(1H,s),3.42(1H,s), 3.09-2.82(2H,m),2.67(1H,d),2.46(2H,dt),2.25(2H, ddd),1.90-1.84(1H,m),1.09(3H,dd)
<式1-11化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-8)化合物570mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-11)化合物480mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.53(2H,d),7.38(2H,d),6.98(2H,s),5.54(1H, s),3.22-3.14(1H,m),2.87(1H,ddd),2.67-2.23(12H,m), 1.95-1.88(1H,m),1.16(3H,dd),1.11-1.04(6H,m)
製備例1-12：式(1-12)化合物的製備 <式1-12化合物的製備>
在燒瓶中，在氮氛圍下，於RT，將式(2-8)化合物600mg及二甲胺基吡啶1.1g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15 分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-2)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-12)化合物540mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.53(2H,d),7.38(2H,d),6.94(2H,s),5.56(1H, s),3.16(1H,ddd),2.87(1H,ddd),2.65-2.25(8H,m),2.08 (3H,d),2.01(3H,s),1.90(1H,td),1.15(3H,dd)
根據製備例1-12製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-162化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.28-7.22(1H,m),7.09(1H,d),7.03(1H,dt),6.93 (2H,s),6.90-6.85(1H,m),5.73(1H,s),3.10(1H,s),2.83 (1H,dt),2.60-2.22(8H,m),2.06-1.97(6H,m),1.86(1H,s), 1.13(3H,d)
製備例1-13：式(1-13)化合物的製備 <式9-9化合物的製備>
於RT下，將式(10-2)化合物5g及四氫呋喃15ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加甲基丙烯醛2.6g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-9)化合物6.3g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.72(1H,s),8.66(1H,s),7.66(1H,d),7.27(1H, d),3.56(1H,ddd),3.38-3.31(1H,m),2.84(1H,dd),1.27- 1.25(3H,m)
<式7-9化合物的製備>
於RT下，將式(9-9)化合物6.6g及三苯膦丙酮9g溶解在氯仿40 ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-9)化合物2.8g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.66(1H,s),7.67-7.65(1H,m),7.28(1H,d), 6.77(1H,dd),6.10(1H,dd),3.32(2H,ddd),2.79-2.72(1H, m),2.22(3H,s),1.25(3H,d)
<式2-9化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2.1g及式(8-1)化合物1.4g溶解在四氫呋喃40ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-9)化合物2.8g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt且其中添加己烷。其後，將反應溶液冰冷卻，及藉由過濾收集沉澱之晶體及用己烷徹底洗滌以產生式(6-9)化合物2.0g。
連續地，在燒瓶中，於RT，將式(6-9)化合物1.8g溶解在水25ml中。將無水碳酸鈉1.5g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層以產生式(2-9)化合物1.3g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.66(1H,s),7.67-7.64(1H,m),7.25-7.19(1H,m),5.52(1H,s),3.49-3.41(1H,m),3.05-2.96(1H,m),2.75(1H,dd),2.58-2.45(2H,m),2.37-2.18(2H,m),1.98-1.88(1H,m),1.06(3H,dd)
<式1-13化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-9)化合物570mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-13)化合物570mg。連續地，將式(1-13)化合物進行手性管柱層析(條件：CHIRALPAK IC-3，溫度40℃，CO2：2.0 ml/min，MeOH：0.15 ml/min)以產生滯留時間13min之化合物(1-13-A)及滯留時間16min之化合物(1-13-B)。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,s),7.66(1H,dd),7.28(1H,d),6.98(2H, s),5.54(1H,s),3.59(1H,ddd),3.02(1H,dddd),2.76- 2.26(12H,m),1.95(1H,t),1.15(3H,dt),1.09-1.02(6H,m)
製備例1-14：式(1-14)化合物的製備 <式1-14化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-9)化合物450mg及二甲胺基吡啶600mg溶解在氯仿2.5ml和甲苯0.5ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-2)化合物500mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-14)化合物320mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.66(1H,s),7.66(1H,dd),7.27(1H,d),6.93(2H, s),5.65(1H,s),3.57(1H,ddd),3.07-2.96(1H,m),2.74- 2.27(6H,m),2.07-1.94(9H,m),1.17-1.10(3H,m)
製備例1-15：式(1-15)化合物的製備 <式7-10化合物的製備>
於RT下，將式(10-1)化合物3g及四氫呋喃10ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加巴豆醛1.5g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-10)化合物4.4g。
連續地，於RT，將式(9-10)化合物4.4g及三苯膦丙酮6.2g溶解在氯仿25ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-10)化合物3.7g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,d),7.45(2H,d),6.79(1H,dt),6.14-6.10 (1H,m),3.51(1H,q),2.60-2.45(2H,m),2.24(3H,s),1.36 (3H,d)
<式2-10化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2.7g及式(8-1)化合物1.8g溶解在四氫呋喃40ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-10)化合物3.7g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt並對其添加己烷。其後，將反應溶液冰冷卻及藉由過濾收集沉澱之晶體及用己烷徹底洗滌以產生式(6-10)化合物2.9g。
連續地，於RT，將式(6-10)化合物2.9g溶解在水(40ml)中。將無水碳酸鈉2.3g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層以產生式(2-10)化合物2.1g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,t),7.42(2H,dd),5.48(1H,s),3.36(2H, tt),2.78(2H,d),2.53-2.34(2H,m),2.13(1H,dd),1.75- 1.53(2H,m),1.34-1.29(3H,m)
<式1-15化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-10)化合物570mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-15)化合物360mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.56-7.52(2H,m),7.46-7.41(2H,m),6.98(2H,s), 5.53(1H,s),3.49-3.42(1H,m),2.76-2.23(12H,m),1.83- 1.71(2H,m),1.38(3H,dd),1.06(6H,tt)
製備例1-16：式(1-16)化合物的製備 <式9-11化合物的製備>
於RT下，將式(10-8)化合物2g及四氫呋喃10ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛0.8g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-11)化合物2.5g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.84(1H,s),8.59(1H,s),7.76(1H,s),3.49(2H,t), 2.96(2H,t)
<式7-11化合物的製備>
於RT下，將式(9-11)化合物2.5g及三苯膦丙酮3.4g溶解在氯仿15ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷-1：4)以產生式(7-11)化合物1.2g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.60(1H,s),7.76(1H,s),6.84(1H,dt),6.16(1H,dt),3.36(2H,t),2.68(2H,ddd),2.26(3H,s)
<式6-11化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液0.8g及式(8-1)化合物0.56g溶解在四氫呋喃15ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-11)化合物1.2g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-11)化合物0.8g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：8.81(1H,s),8.34(1H,s),4.38(1H,s),3.50(3H,s), 3.42-3.25(1H,m),3.15-3.07(1H,m),2.82(1H,d),2.33- 2.23(1H,m),2.12(1H,dd),1.79(1H,dt),1.63-1.50(2H,m)
<式2-11化合物的製備>
在燒瓶中，於RT，將式(6-11)化合物0.8g溶解在水10ml中。將無水碳酸鈉0.6g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-11)化合物0.6g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.06(1H,s),8.81(1H,d),8.35(1H,d),5.20(1H, s),3.27(2H,t),2.51-1.91(5H,m),1.74(2H,d)
<式1-16化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-11)化合物600mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g滴加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過 無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-16)化合物360mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.60(1H,s),7.75(1H,d),6.97(2H,s),5.71(1H,s), 3.31(2H,ddd),2.75(2H,t),2.51-2.23(10H,m),1.94-1.88 (2H,m),1.09-1.00(6H,m)
製備例1-17：式(1-17)化合物的製備 <式7-12化合物的製備>
於RT下，將式(9-12)化合物9.3g及三苯膦丙酮22g溶解在氯仿90ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-12)化合物2.1g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.31-7.23(2H,m),6.95(1H,tt),6.92-6.82(3H,m), 6.21-6.14(1H,m),4.09(2H,t),2.69(2H,q),2.24(3H,s)
<式6-12化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2.3g及式(8-1)化合物1.6g溶解在四氫呋喃40ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-12)化合物2.1g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，且藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-12)化合物2.6g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.27(2H,t),6.92-6.89(3H,m),4.40(1H,s),4.38- 3.89(2H,m),3.54(3H,s),2.87(1H,d),2.40-2.30(1H,m), 2.08(1H,dd),1.81(1H,dd),1.72-1.64(1H,m),1.60-1.51 (1H,m)
<式2-12化合物的製備>
於RT下，將式(6-12)化合物2.0g溶解在水40ml中。將無水碳酸鈉2.0g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下 加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質，及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層，並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-12)化合物1.2g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：11.06(1H,s),7.28(2H,t),6.92(2H,dd),5.20(1H, s),4.02(2H,t),2.50-1.99(5H,m),1.79(2H,d)
<式1-17化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-12)化合物400mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-17)化合物380mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.32-7.27(2H,m),6.97-6.89(5H,m),5.68(1H,s), 4.11-4.06(2H,m),2.78-2.69(2H,m),2.60-2.25(10H,m), 1.97(2H,ddd),1.11-1.05(6H,m)
製備例1-18：式(1-18)化合物的製備 <式7-13化合物的製備>
於RT下，將式(9-13)化合物3.5g及三苯膦丙酮7.5g溶解在氯仿30ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-13)化合物1.1g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.14-7.09(2H,m),6.99-6.93(2H,m),6.79(1H,dt), 6.08(1H,dt),2.62(2H,t),2.27-2.20(5H,m),1.82-1.74(2H, m)
<式2-13化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液1.1g及式(8-1)化合物0.8g溶解在四氫呋喃20ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-13)化合物1.1g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-13)化合物1.0g。
連續地，於RT，將式(6-13)化合物1.0g溶解在水20ml中。將無水碳酸鈉1.0g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-13)化合物650mg。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：10.99(1H,s),7.25-7.21(2H,m),7.11-7.05(2H,m), 5.18(1H,s),2.55(2H,t),2.43-1.91(5H,m),1.61-1.53(2H, m),1.35-1.32(2H,m)
<式1-18化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-13)化合物430mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-18)化合物440mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.15-7.11(2H,m),6.99-6.93(4H,m),5.60(1H,s), 2.67-2.61(4H,m),2.40-2.19(10H,m),1.74-1.66(2H,m), 1.52-1.46(2H,m),1.08-1.00(6H,m)
製備例1-19：式(1-69)化合物的製備 <式7-14化合物的製備>
於RT下，將式(10-14)化合物9.0g及四氫呋喃30ml混合並攪拌，並將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛3.6g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-14)化合物11g。
連續地，於RT，將式(9-14)化合物11g及三苯膦丙酮15.8g溶解在氯仿50ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：5)以產生式(7-14)化合物2.65g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.79-6.71(1H,m),6.11(1H,dt),3.02(2H,td), 2.51(2H,dt),2.25(3H,dd)
<式6-14化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液1.9g及式(8-1)化合 物1.3g溶解在四氫呋喃35ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-14)化合物2.65g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-14)化合物1.1g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：4.39(1H,s),3.49(3H,s),2.99-2.92(1H,m),2.86- 2.76(2H,m),2.28-2.19(1H,m),2.05-1.99(1H,m),1.76- 1.65(1H,m),1.44-1.33(2H,m)
<式1-69化合物的製備>
於RT下，將式(6-14)化合物1.1g溶解在水20ml中。將無水碳酸鈉840mg加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt，用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-14)化合物800mg。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-14)化合物580mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯 1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-69)化合物150 mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.99(2H,s),5.56(1H,s),3.00-2.95(2H,m),2.71- 2.62(2H,m),2.47-2.22(10H,m),1.75(2H,dd),1.10-1.04 (6H,m)
製備例1-20：式(1-31)化合物的製備 <式9-15化合物的製備>
於RT下，將式(10-15)化合物3.3g和四氫呋喃15ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加95%丙烯醛1.4g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁 基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-15)化合物4.2g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.76(1H,s),7.52(2H,d),7.37(2H,d),3.21- 3.16(2H,m),2.80-2.76(2H,m)
<式7-15化合物的製備>
於RT下，將式(9-15)化合物4.2g及三苯膦丙酮6.0g溶解在氯仿20ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-15)化合物2.7g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.37(2H,d),7.16(2H,d),6.77(1H,dt),6.09(1H, d),3.04(2H,t),2.58-2.52(2H,m),2.23(3H,s)
<式6-15化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2g及式(8-1)化合物1.4g溶解在四氫呋喃40ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-15)化合物2.7g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-15)化合物1.8g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.39(2H,d),7.31(2H,d),4.40(1H,s),3.47(3H, s),3.07-3.01(1H,m),2.92-2.80(2H,m),2.34-2.24(1H,m), 2.09(1H,dd),1.75(1H,dd),1.51-1.40(2H,m)
<式1-31化合物的製備>
於RT下，將式(6-15)化合物1.8g溶解在水35ml中。將無水碳酸鈉1.4g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt，用第三-丁基甲基醚 洗滌以除去雜質及然後用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-15)化合物1.6g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-15)化合物570mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-31)化合物290mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.36(2H,d),7.15(2H,d),6.98(2H,s),5.59(1H, s),3.00(2H,ddd),2.71-2.65(2H,m),2.48-2.22(10H,m), 1.83(2H,q),1.10-1.03(6H,m)
製備例1-21：式(1-73)化合物的製備 <式7-16化合物的製備>
於RT下，將式(10-16)化合物5.0g及四氫呋喃30ml混合並攪拌，及將所得混合物冷卻至0℃且然後對其滴加95%丙烯醛2.8g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-16)化合物6.7g。
連續地，於RT下，將式(9-16)化合物6.7g及三苯膦丙酮11.2g溶解在氯仿40ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(7-16)化合物5.0g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.23(1H,d),8.25-8.21(1H,m),7.32-7.28(1H,m), 6.83(1H,dt),6.16(1H,d),3.41(2H,t),2.72-2.67(2H,m), 2.24(3H,s)
<式6-14化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液4.2g及式(8-1)化合 物2.9g溶解在四氫呋喃80ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-16)化合物5.0g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-16)化合物4.9g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：9.21(1H,d),8.36(1H,dd),7.54(1H,dd),4.38(1H, s),3.52(3H,s),3.34-2.82(3H,m),2.33-2.24(1H,m),2.16- 2.11(1H,m),1.83-1.74(1H,m),1.61-1.53(2H,m)
<式1-73化合物的製備>
於RT下，將式(6-16)化合物3.0g溶解在65ml水中。將無水碳酸鈉2.7g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質，及然後用2N鹽酸酸化水層並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-16)化合物1.1g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-16)化合物500 mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。 其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=2：3)以產生式(1-73)化合物50mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.25(1H,d),8.23(1H,dt),7.30(1H,d),6.98(2H, s),5.58(1H,s),3.36(2H,t),2.80-2.71(2H,m),2.52-2.25 (10H,m),1.96-1.90(2H,m),1.09-1.03(6H,m)
製備例1-22：式(1-74)化合物的製備 <式7-17化合物的製備>
於RT下，將式(10-2)化合物3.0g及四氫呋喃15ml混合並攪拌，並將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加2-乙基丙烯醛1.85g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌1.5小時。其後，將所得混合物加至水中。用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-17)化合物4.3g。
連續地，於RT，將式(9-17)化合物4.3g及三苯膦丙酮5.8g溶解在氯仿20ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-17)化合物1.1g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.66(1H,s),7.67-7.64(1H,m),7.28-7.24(1H,m), 6.66-6.59(1H,m),6.10(1H,dd),3.45-3.24(2H,m),2.53- 2.47(1H,m),2.20(3H,s),1.79-1.46(2H,m),0.96-0.92(3H,m)
<式1-74化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液810mg及式(8-1)化合物560mg溶解在四氫呋喃15ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-17)化合物1.1g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下 加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-17)化合物1.6g。
連續地，於RT下，將式(6-17)化合物1.6g溶解在水(30ml)中。將無水碳酸鈉1.2g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt，用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-17)化合物1.2g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-17)化合物600 mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：5)以產生式(1-74)化合物200mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,s),7.66(1H,dd),7.27(1H,d),6.98(2H, s),5.52(1H,s),3.57-3.46(1H,m),3.31-3.17(1H,m),2.71- 2.58(3H,m),2.44-2.25(10H,m),1.75-1.62(2H,m),1.08- 1.00(9H,m)
製備例1-23：式(1-21)化合物的製備 <式12-1化合物的製備>
於RT下，將式(1-11)化合物31g、吡啶17ml及二氯甲烷100ml混合並攪拌，並將所得混合物冷卻至0℃及然後滴加至混合物溶液，其係藉由將對-甲苯磺醯氯11.4g溶解在二氯亞甲烷60ml中製得。將所得混合物溶液在0℃、冰冷卻下攪拌三小時。用乙酸乙酯稀釋所得反應混合物溶液並用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌。將所得乙酸乙酯層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=3：2)以產生式(12-1)化合物(無色油)16g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.80-7.78(2H,m),7.34-7.30(2H,m),3.82(2H,s), 3.37(2H,s),2.45(3H,s),0.88(6H,s)
<式13-1化合物的製備>
在氮氛圍下，將無水N,N-二甲基甲醯胺30ml加至60%氫氧化鈉1.55g。在冰冷卻下將式(10-1)化合物7.2g滴加至所得混合物。將所得混合物在冰冷卻下攪拌25分鐘及然後對其滴加式(12-1)化合物8g在無水DMF 15ml中的溶液並將所得混合物於RT攪拌1小時，然後加熱以使將反應溫度增加至90℃並攪拌8小時。用第三-丁基甲基醚萃取所得反應混合物。將有機層合併，用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生粗製產物。將粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4→2：3)以產生式(13-1)化合物(油)7.6g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.48(2H,d),7.39(2H,d),3.45(2H,s),3.02(2H, s),2.03(1H,s),1.01(6H,s)
<式9-18化合物的製備>
在氮氛圍下，將草醯氯3.4ml及二氯甲烷120ml的混合物溶液冷卻至-78℃及然後對其緩慢滴加二甲亞碸5.7ml 並將所得混合物攪拌10分鐘。其後，將式(13-1)化合物7.6g在二氯甲烷50ml中的溶液滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌30分鐘。其後，將三乙胺11.6g加至所得混合物溶液及將所得混合物在-78℃下攪拌1小時及然後於0℃在冰冷卻下另6小時。用氯仿稀釋所得反應並用1N氫氧化鈉水溶液洗滌。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(9-18)化合物(油)6.7g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.50(1H,s),7.51(2H,d),7.40(2H,d),3.16(2H, s),1.24(6H,s)
<式7-18化合物的製備>
於RT下，將式(9-18)化合物4.2g及三苯膦丙酮5.6g溶解在二甲苯20ml中。將所得溶液在迴流下加熱8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去二甲苯。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-18)化合物4.1g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.50(2H,d),7.38(2H,d),6.73(1H,dd),6.05(1H, dd),3.06(2H,s),2.17(3H,s),1.23(6H,s)
<式1-21化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2.9g及式(8-1)化合物2.0g溶解在1,4-二噁烷35ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-18)化合物4.1g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱1小時。將所得反應溶液冷卻至rt及在減壓下濃縮且將沉澱之粗製晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-18)化合物5.7g。
連續地，於RT，將式(6-18)化合物5.7g溶解在水25ml中。將無水碳酸鈉1.05g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁 基甲基醚洗滌以除去雜質及將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-18)化合物970mg。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-18)化合物970mg及二甲胺基吡啶1.7g溶解在氯仿7.5ml和甲苯2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.5g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，及經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-21)化合物(白色固體)300mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.52(2H,d),7.41(2H,d),6.99(2H,s),5.54(1H, s),3.04(2H,dd),2.67-2.24(12H,m),1.13-1.06(12H,m)
製備例1-24：式(1-22)化合物的製備 <式13-2化合物的製備>
在氮氛圍下，將無水N,N-二甲基甲醯胺30ml滴加至60%氫氧化鈉1.55g。在冰冷卻下將式(10-2)化合物7.2g滴加至所得混合物。將所得混合物在冰冷卻下攪拌25分鐘，及然後對其滴加式(12-1)化合物8g在無水N,N-二甲基甲醯胺15ml中的溶液，並將所得混合物於RT攪拌1小時及然後加熱以使增加反應溫度至90℃並攪拌8小時。用第三-丁基甲基醚萃取所得反應混合物。將有機層合併，用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後在減壓下濃縮以產生粗製產物。將粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(13-2)化合物6.7g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.61(1H,s),7.70-7.67(1H,m),7.36-7.32(2H,m), 3.30(2H,d),3.23(2H,d),1.04(6H,s)
<式9-19化合物的製備>
在氮氛圍下，將草醯氯3.1ml及二氯甲烷120ml的混合物冷卻至-78℃及然後對其緩慢滴加二甲亞碸5.0ml並將所得混合物攪拌10分鐘。其後，將三乙胺10.3g加至所得混合物溶液及在-78℃下將所得混合物攪拌1小時及在冰 冷卻下於0℃經6小時。用氯仿稀釋所得反應溶液並用1N氫氧化鈉水溶液洗滌。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(9-19)化合物6.2g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.51(1H,s),8.64(1H,s),7.65(1H,d),7.27(1H, d),3.52(2H,s),1.24(6H,s)
<式7-19化合物的製備>
於RT下，將式(9-19)化合物4.6g及三苯膦丙酮6.2g溶解在二甲苯25ml中。將所得溶液在迴流下加熱8小時。其後，在減壓下從所得反應溶液除去二甲苯。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。連續地，過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-19)化合物3.8g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.64(1H,s),7.64(1H,dd),7.27(1H,d),6.04(1H, d),6.04(1H,d),3.43(2H,s),2.17(3H,s),1.22(6H,s)
<式1-22化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2.7g及式(8-1)化合物1.8g溶解在1,4-二噁烷35ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-19)化合物3.8g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物在迴流下加熱1小時。將所得反應溶液冷卻至rt及在減壓下濃縮並將沉澱之粗製晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-19)化合物5.3g。
連續地，於RT，將式(6-19)化合物5.3g溶解在水95 ml中。將無水碳酸鈉4.0g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌以除去雜質及然後將水層用2N鹽酸酸化並用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-19)化合物2.8g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-19)化合物600 mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.0g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：5)以產生式(1-22)化合物(白色固體)290mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.65(1H,s),7.65(1H,dd),7.30(1H,d),6.98(2H, s),5.54(1H,s),3.41(2H,dd),2.78-2.51(3H,m),2.48-2.26 (9H,m),1.18-1.00(12H,m)
製備例1-25：式(1-40)化合物的製備 <式3-3化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將四乙酸鉛10g、乙酸汞310 mg及式(5-3)化合物5g溶解在氯仿40ml中。將所得溶液 在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將反應溶液在40℃下攪拌4小時。將反應溶液冷卻至rt及通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生紅色油。將己烷加至所得油及在減壓下濃縮所得混合物以產生式(3-3)化合物(紅色固體)10.2g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.61-7.59(1H,m),7.41-7.34(5H,m),7.00-6.97(2H, m),5.08(2H,s),2.83(2H,q),2.09(9H,s),1.29(3H,t)
<式34-1化合物的製備>
在氮氛圍下，rt，將式(2-2)化合物540mg及二甲胺基吡啶1.05g溶解在氯仿4.8ml和甲苯1.2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-3)化合物1.1g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：2)以產生式(34-1)化合物386mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,s),7.67(1H,dd),7.46-7.26(6H,m),6.98- 6.92(2H,m),6.86(1H,dt),5.74(1H,s),5.08(2H,s),3.30 (2H,t),2.79-2.67(2H,m),2.50-2.24(5H,m),1.93-1.87 (2H,m),1.08(3H,dt)
<式1-40化合物的製備>
於RT下，將式(34-1)化合物300mg溶解在乙酸2.2ml中及將47%溴化氫0.7ml滴加至所得混合物。將所得反應溶液加熱至100℃並攪拌30分鐘。將冰水10ml加至所得反應溶液並用乙酸乙酯萃取所得混合物。將所得乙酸乙酯層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(35-1)化合物240mg。
連續地，於RT，將式(35-1)化合物240mg、碳酸銫200 mg及2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶118mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺2ml中。將所得反應溶液加熱至70℃並攪拌2小時。用乙酸乙酯萃取所得反應溶液並將所得乙酸乙酯層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液及然後進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：2)以產生式(1-40)化合物80mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.68(1H,s),8.24(1H,dd),8.00(1H,d),7.67(1H, dd),7.28-7.26(1H,m),7.14-7.03(3H,m),6.33(1H,s), 3.31(2H,t),2.79-2.68(2H,m),2.52-2.26(5H,m),1.94- 1.89(2H,m),1.10(3H,dt)
製備例1-26：式(1-75)化合物的製備 <式7-20化合物的製備>
於RT下，將式(7-20)化合物10g溶解在乙酸33ml中。將35%硫酸100ml加至所得混合物。其後，將所得反應混合物冷卻至0℃及然後對其滴加亞硝酸鈉3.3g及水25ml的混合物並將所得混合物於0℃下攪拌10分鐘。
其後，於60℃下將所得反應溶液滴加至硫化鈉15g、硫2g及氫氧化鈉3.3g溶解在水100ml中的混合物，並將所得混合物攪拌30分鐘。將反應溶液冷卻至rt，用第三-丁基甲基醚萃取，用10%鹽酸洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液，溶解在乙醚300 ml中及在氮氛圍下於0℃對其滴加氫化鋁鋰1.8g，及然後將所得混合物溶液於RT攪拌1小時。將10%鹽酸500 ml加至所得反應混合物並用乙醚萃取所得混合物。將所得有機 層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(10-17)化合物。將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(10-17)化合物3.1g。
其後，於RT，將式(10-17)化合物3.0g及四氫呋喃10ml混合並攪拌且將所得混合物冷卻至0℃及然後對其滴加丙烯醛1.05g及三乙胺0.1g。將所得混合物在冰冷卻下攪拌2小時。其後，將水加至所得混合物並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及在減壓下濃縮以產生式(9-20)化合物1.2g。
連續地，於RT，將式(9-20)化合物1.2g及三苯膦丙酮1.4g溶解在氯仿5ml中。將所得溶液於0℃下攪拌8小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-20)化合物340mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.66(2H,d),7.32(2H,d),6.78(1H,dt),6.14(1H, d),3.12(2H,t),2.61(2H,q),2.25(3H,s)
<式6-20化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液220g及式(8-1)化合物150mg溶解在四氫呋喃4ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-20)化合物340mg加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱30分鐘。將所得反應溶液冷卻至0℃並對其添加己烷，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-20)化合物460mg。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.80(2H,d),7.44(2H,d),4.39(1H,s),3.65-3.48(4H, m),3.17-3.10(1H,m),2.99-2.91(1H,m),2.83(1H,d),2.32- 2.25(1H,m),2.15-2.03(1H,m),1.85-1.74(1H,m),1.53- 1.47(1H,m)
<式1-75化合物的製備>
於RT下，將式(6-20)化合物460mg溶解在水10ml中。將無水碳酸鈉323mg加至所得溶液。將所得溶液在迴流 下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt，用第三-丁基甲基醚洗滌及然後將2N鹽酸加至水層並用乙酸乙酯萃取所得混合物。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-20)化合物400 mg。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將式(2-20)化合物400 mg及二甲胺基吡啶620mg溶解在氯仿3ml和甲苯1ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物600mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-75)化合物150mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.66(2H,d),7.32(2H,d),6.98(2H,s),5.57(1H, s),3.13-3.01(2H,m),2.77-2.68(2H,m),2.49-2.22(10H, m),1.88(2H,q),1.06(6H,ddd)
製備例1-27：式(1-23)化合物的製備 <式21-1化合物的製備>
於RT下，將式(10-1)化合物10g溶解在甲基甲醯胺50ml中。於RT下將三乙胺5.7g加至所得混合物並將所得混合物溶液在超音波下攪拌6小時。將所得反應混合物用三級-甲基乙基醚萃取並將所得有機層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(21-1)化合物(無色固體)9.3g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.60-7.53(8H,m)
<式13-3化合物的製備>
式將(1-12)化合物5g及式(21-1)化合物9.3g溶解在四氫呋喃250ml中。在氮氛圍下，於RT，將三丁膦滴加至所得混合物溶液5.8g並將所得混合物攪拌2小時。在減壓下濃縮所得反應混合物溶液並將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(13-3)化合物(無色固體)4.5g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.50(2H,d),7.41(2H,d),3.58(2H,s),3.17(2H, s),0.58(4H,s)
<式7-21化合物的製備>
在氮氛圍下，將草醯氯2.5g及二氯甲烷45ml的混合物冷卻至-78℃及然後對其滴加二甲亞碸2.7g在二氯甲烷20ml中的溶液並將所得混合物攪拌10分鐘。其後，將式(13-3)化合物4.5g在二氯甲烷5ml中的溶液滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌30分鐘。其後，將三乙胺8.8g加至所得混合物溶液並將所得混合物升溫至rt並攪拌3小時。將所得反應溶液倒進1N鹽酸60ml中並用氯仿萃取。將所得有機層經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(9-21)化合物4.5g。
連續地，於RT，將呈粗製產物之式(9-21)化合物4.5g及三苯膦丙酮6.1g溶解在二甲苯45ml中。將所得反應混合物溶液在迴流下加熱8小時。其後，將所得反應溶液在減壓下濃縮以除去二甲苯。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。連續地，過濾所得混合物並在減壓下濃縮 所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-21)化合物3.8g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.52(2H,d),7.35(2H,d),6.49(1H,d),6.17(1H, d),3.19(2H,s),2.22(3H,s),1.10-1.00(4H,m)
<式6-21化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液2.7g及式(8-1)化合物1.8g溶解在1,4-二噁烷30ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(7-21)化合物3.8g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱1小時。將所得反應溶液冷卻至0℃並對其添加己烷，及過濾沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-21)化合物4.5g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.62(2H,d),7.45(2H,d),4.42(1H,s),3.57(3H, s),3.39-3.35(1H,m),3.23(1H,d),3.07(1H,d),2.32(1H, t),1.93(1H,dd),1.76(1H,td),0.46-0.34(4H,m)
<式1-23化合物的製備>
於RT下，將式(6-21)化合物4.5g溶解在水100ml中。將無水碳酸鈉3.37g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌及然後將2N鹽酸加至水層，並用乙酸乙酯萃取所得混合物。將乙酸乙酯層經過無水硫酸鈉乾燥，過濾及在減壓下濃縮以產生式(2-21)化合物3.4g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將呈粗製產物之式(2-21)化合物1.75g及二甲胺基吡啶3.13g溶解在氯仿14ml和甲苯4ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物3g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，且用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-23)化合物1.9g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.52(2H,d),7.35(2H,d),6.97(2H,s),5.99(1H,s),3.12(2H,dd),2.65-2.58(3H,m),2.46-2.13(9H,m),1.07(6H,t),0.64(4H,s)
製備例1-28：式(1-36)化合物的製備 <式27-1化合物的製備>
在氮氛圍下，將草醯氯8.6g及二氯甲烷150ml的混合物冷卻至-78℃及將二甲亞碸9.4g在二氯甲烷60ml中的溶液滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌10分鐘。其後，將式(28-1)化合物10g在二氯甲烷20ml中的溶液滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌30分鐘。其後，將三乙胺30.4g加至所得混合物溶液並將所得混合物升溫至rt並攪拌1小時。將所得反應溶液倒進1N鹽酸200ml並用氯仿萃取所得混合物。將所得有機層經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(29-1)化合物9.8g。
連續地，於RT，將呈粗製產物之式(29-1)化合物9.8g及1-三苯基膦亞基-2-丙酮22.6g溶解在氯仿80ml中。將所得反應混合物溶液在迴流下加熱8小時。其後，將所得反應溶液在減壓下濃縮以除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。連續地，過濾所得混合物並在減 壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(27-1)化合物(無色油)7.4g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.38-7.26(5H,m),6.82(1H,dt),6.13(1H,dt),4.51 (2H,s),3.63-3.57(2H,m),2.53(2H,ddd),2.24(3H,s)
<式25-1化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液7.7g及式(8-1)化合物5.3g溶解在四氫呋喃100ml中。將所得溶液在迴流下加熱15分鐘。其後，停止加熱及將式(27-1)化合物7.4g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱1小時。將所得反應溶液冷卻至0℃並對其添加己烷，及過濾沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(25-1)化合物7.2g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.37-7.26(5H,m),4.50-4.38(3H,m),3.59(3H,s), 3.43-3.40(3H,m),2.84(1H,d),2.32-2.24(1H,m),2.08(1H, dd),1.76(1H,dd),1.57-1.36(2H,m)
<式24-1化合物的製備>
於RT下，將式(25-1)化合物3g溶解在水90ml中。將無水碳酸鈉2.9g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用第三-丁基甲基醚洗滌及然後將2N鹽酸加至水層並用乙酸乙酯萃取所得混合物。將乙酸乙酯層經過無水硫酸鈉乾燥，過濾及在減壓下濃縮以產生呈粗製產物之式(26-1)化合物(黃色固體)2g。
連續地，在氮氛圍下，於RT，將呈粗製產物之式(26-1)化合物730mg及二甲胺基吡啶1.8g溶解在氯仿8ml和甲苯2ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.7g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：2)以產生式(24-1)化合物890mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.39-7.27(5H,m),6.97(2H,s),5.70(1H,s),4.53 (2H,s),3.62-3.53(2H,m),2.69-2.62(2H,m),2.52-2.22 (10H,m),1.83-1.74(2H,m),1.08(6H,ddd)
<式23-1化合物的製備>
將三乙胺1.8g在無水四氫呋喃30ml中的溶液加至式(24-1)化合物4.5g。在冰冷卻下將乙醯氯1.8g在無水四氫呋喃10ml中的溶液加至所得混合物。將所得混合物於RT攪拌12小時。將水加至反應混合物並用氯仿萃取所得混合物。將經萃取之氯仿層經過無水硫酸鈉乾燥，然後在減壓下濃縮並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(23-1)化合物(無色油)3.7g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.35-7.24(5H,m),6.88(2H,s),4.50(2H,dd),3.56 (2H,t),2.72-2.28(12H,m),1.86-1.73(5H,m),1.12-1.03 (6H,m)
<式23-1化合物的製備>
將式(23-1)化合物3.7g溶解在乙酸乙酯150ml中。並將10%鈀-碳1.5g加至所得混合物溶液並將所得混合物在氫氛圍下於35℃攪拌4小時。
將所得反應混合物溶液通過Celite(TM)過濾及在減壓下濃縮所得濾液以產生式(22-1)化合物(無色固體)2.4g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.89(2H,s),3.79(2H,d),2.79-2.69(3H,m),2.60- 2.53(1H,m),2.42-2.25(7H,m),1.88(3H,s),1.82-1.73(2H, m),1.63-1.61(2H,m),1.07(6H,q)
<式1-36化合物的製備>
將式(22-1)化合物344mmg及式(21-2)化合物227mg溶解在四氫呋喃5ml中。在氮氛圍下，於RT，將三丁膦223mg滴加至所得混合物溶液，並將所得混合物攪拌2小 時。在減壓下濃縮所得反應混合物溶液並將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-36)化合物(無色油)400mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.29(1H,d),6.96(2H,s),6.34(1H,d),5.88(1H, s),2.71-2.60(4H,m),2.44-2.16(13H,m),1.70(2H,dd), 1.10-1.01(6H,m)
製備例1-29：式(1-33)化合物的製備 <式1-33化合物的製備>
將式(22-1)化合物344mg及式(21-3)化合物121mg溶解在四氫呋喃5ml中。在氮氛圍下，於RT，將三丁膦121mg滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌2小時。在減壓下濃縮所得反應混合物溶液並將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：2)以產生式(1-33)化合物80mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.41(2H,dd),7.13(2H,dd),6.90(1H,s),3.08(2H, t),2.82-2.67(3H,m),2.58-2.24(9H,m),1.95-1.84(3H,m), 1.13-1.03(6H,m)
製備例1-30：式(1-76)化合物的製備 <式1-76化合物的製備>
將式(22-1)化合物172mg及式(21-4)化合物124mg溶解在四氫呋喃2.5ml中。在氮氛圍下，於RT，將三丁膦0.14ml滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌2小時。在減壓下濃縮所得反應混合物溶液並將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3→1：2→1：1)以產生式(1-76)化合物160mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.26-7.22(2H,m),6.97(2H,s),6.61(2H,dt),2.86- 2.82(2H,m),2.67-2.59(2H,m),2.44-2.18(10H,m),1.73(2H, dd),1.11-1.02(6H,m)
製備例1-31：式(1-77)化合物的製備 <式1-77化合物的製備>
將式(22-1)化合物344mg及式(21-5)化合物456mg溶解在四氫呋喃5ml中。在氮氛圍下，於RT，將三丁膦111mg滴加至所得混合物溶液並將所得混合物攪拌2小時。在減壓下濃縮所得反應混合物溶液並將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4→1：2)以產生式(1-77)化合物210mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.40(1H,s),8.61(1H,dd),7.98-7.95(2H,m),7.61- 7.51(4H,m),7.42(1H,td),7.11(1H,td),6.87(2H,s), 2.87-2.83(2H,m),2.68-2.54(3H,m),2.46-2.22(9H,m), 1.85(3H,s),1.79-1.73(2H,m),1.04(6H,dt)
製備例1-32：式(1-78)化合物的製備 <式1-78化合物的製備>
將於RT下，將式(1-77)化合物150mg溶解在甲醇20 ml中並對其添加碳酸鉀100mg及將所得混合物攪拌1小時。將所得反應溶液在減壓下濃縮以產生呈粗製產物之式(1-78)化合物。其後，將所得粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-78)化合物160mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.39(1H,s),8.59(1H,dd),7.95(2H,m),7.60- 7.51(4H,m),7.44-7.39(1H,m),7.11(1H,td),6.94(2H,s), 5.91(1H,s),2.88-2.83(2H,m),2.60-2.57(2H,m),2.32- 2.15(9H,m),1.76-1.71(2H,m),1.06-0.97(6H,dt)
製備例1-33：式(1-97)化合物的製備 <式31-1化合物的製備>
在氮氛圍下，於0℃，將正丁基鋰16ml(1.6M己烷溶液)加至四甲基乙二胺3.2ml並將所得混合物攪拌10分鐘。其後，在冰冷卻下於0℃，對其添加式(32-1)化合物5g。其後，將所得溶液冷卻至-78℃且然後對其添加三氯鉍2.3g在四氫呋喃中15ml的懸浮液並將所得混合物攪拌1 小時且加熱至rt。其後，將水20ml加至所得反應溶液並及用氯仿萃取水層。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾，及在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(33-1)化合物2.6g。
連續地，於RT下，將呈粗製產物之式(33-1)化合物2.6g溶解在脫水氯仿25ml中及冷卻至0℃且然後對其添加磺醯氯0.4ml。其後，將所得混合物升溫至rt並攪拌1小時。將所得反應溶液在減壓下濃縮，及將己烷加至所得油以沉澱晶體且過濾晶體以產生式(31-1)化合物1.3g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.00(1H,dd),7.66(1H,dd),7.54-7.46(2H,m), 3.03(2H,q),1.38(3H,t)
<式1-97化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(31-1)化合物550mg及式(2-9)化合物290mg溶解在氯仿1ml和甲苯4ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將二氮雜雙環十一碳烯0.17ml加至所得溶液。在氮氛圍下，於RT，將所得混合物攪拌12小時。用氯 仿稀釋所得反應溶液。將所得稀釋溶液用調整至pH 1至2之鹽酸洗滌及連續地，用飽和鹽水洗滌。其後，將所得有機層經過無水硫酸鈉乾燥及過濾，及在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-97)化合物240mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,s),7.66(1H,dd),7.36-7.23(4H,m),7.04-7.01(1H,m),5.91-5.87(1H,m),3.61-3.51(1H,m),3.08-2.98(1H,m),2.74-2.28(7H,m),2.04-1.95(1H,m),1.17-1.03(6H,m)
製備例1-34：式(1-19)化合物的製備 <式1-19化合物的製備>
於RT下，將氯仿3ml加至式(1-1)化合物250mg。將所得混合物冷卻至0℃並攪拌及對其滴加間-氯過苯甲酸120mg溶解在氯仿2ml中的混合物。將所得混合物攪拌1小時。其後，將所得混合物升溫至rt及於RT攪拌過夜。用氯仿稀釋反應溶液及用10%亞硫酸鈉水溶液洗滌。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過 濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=9：1)以產生式(1-19)化合物154mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.83-7.75(4H,m),6.97(2H,s),5.53(1H,s),3.03-2.94(1H,m),2.89-2.62(3H,m),2.46-2.19(10H,m),2.13-1.78(2H,m),1.08-1.00(6H,m)
根據製備例1-34製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-79化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：11.51(1H,s),8.72(1H,d),8.05(2H,d),7.60-7.50(4H,m),7.31(1H,d),7.19(1H,t),6.94(2H,s),5.82(1H,s),3.34-3.24(1H,m),3.09-3.01(1H,m),2.62-2.55(2H,m),2.36-2.14(10H,m),1.96-1.80(2H,m),1.05-1.01(6H,m)
<式1-81化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.83-7.77(4H,m),6.90-6.88(2H,m),2.99-2.19(15H,m),1.35-1.02(9H,m)
<式1-83化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.89(1H,s),8.23-8.16(2H,m),6.96(2H,d),3.36- 3.28(1H,m),3.01-2.84(1H,m),2.70-2.21(13H,m),1.37-1.17(3H,m),1.11-1.03(6H,m)
<式1-85化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.99(1H,s),8.04(1H,s),6.97(2H,s),5.78(1H,s),3.21-3.13(2H,m),2.76-2.65(2H,m),2.48-1.82(12H,m),1.06-1.02(6H,m)
<式1-87化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.80(4H,dd),6.98(2H,s),3.00-2.92(1H,m),2.76-2.22(13H,m),1.36-1.33(6H,m),1.11-1.05(6H,m)
<式1-89化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.90(1H,s),8.24-8.18(2H,m),6.98(2H,s),3.24(1H,dd),2.89(1H,dd),2.76-2.67(2H,m),2.57-2.23(10H,m),1.40-1.35(6H,m),1.11-1.05(6H,m)
<式1-91化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.84-7.76(4H,m),6.98(1H,s),5.86(1H,s),2.95- 2.25(14H,m),1.11-1.06(6H,m),1.00-0.94(1H,m),0.86- 0.74(2H,s),0.64-0.59(1H,s)
<式1-98化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.96-7.93(4H,m),6.92(1H,d),3.01-2.84(2H,m),2.66-2.26(9H,m),2.09-1.97(6H,m),1.40-1.15(3H,m)
<式1-154化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.90(1H,s),8.24(1H,dt),8.18(1H,dd),6.98(2H,s),5.50(1H,d),3.35-3.19(1H,m),3.11-2.99(1H,m),2.73-2.64(2H,m),2.44-2.23(12H,m),1.08-1.03(6H,m)
<式1-156化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.21(1H,s),8.55(1H,d),8.12(1H,dd),6.97(2H,s),5.48(1H,d),4.00(3H,s),3.34-3.24(1H,m),3.11-3.00(1H,m),2.68-2.63(2H,m),2.38-2.06(12H,m),1.08-1.01(6H,m)
<式1-158化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.76(1H,d),7.79(1H,d),7.45(1H,dd),6.97(2H,s),5.50(1H,d),3.18-3.14(2H,m),2.72-2.65(2H,m),2.47- 2.24(11H,m),2.05-2.01(1H,m),1.09-1.02(6H,m)
<式1-159化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.33(1H,d),8.98(1H,s),6.98(2H,s),5.53(1H,d),3.36-3.28(1H,m),3.20-3.11(1H,m),2.75-2.66(2H,m),2.49-2.20(11H,m),1.84-1.63(1H,m),1.08-1.01(6H,m)
<式1-165化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.39(1H,dd),8.12(1H,dd),6.97(2H,s),5.52(1H,d),3.49-3.42(1H,m),3.27-3.20(1H,m),2.74-2.64(2H,m),2.46-2.14(11H,m),1.76-1.66(1H,m),1.08-1.02(6H,m)
製備例1-35：式(1-20)化合物的製備 <式1-20化合物的製備>
於RT下，將氯仿3ml加至式(1-1)化合物250mg。將所得混合物冷卻至0℃並攪拌及對其滴加間-氯過苯甲酸440mg溶解在氯仿2ml中的混合物。將所得混合物攪拌1 小時。其後，將所得混合物升溫至rt及於RT攪拌過夜。用氯仿稀釋反應溶液及用10%亞硫酸鈉水溶液洗滌所得稀釋溶液。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：2)以產生式(1-20)化合物154mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.08(2H,d),7.88(2H,d),6.97(2H,s),5.52(1H,s),3.27-3.15(2H,m),2.73-2.60(2H,m),2.45-2.21(10H,m),2.02-1.90(2H,m),1.08-1.00(6H,m)
根據製備例1-35製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-80化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：10.46(1H,s),8.69(1H,d),8.05-7.91(2H,m),7.73(1H,td),7.64-7.52(4H,m),7.34(1H,td),6.95(2H,s),3.26-3.16(2H,m),2.61-2.52(2H,m),2.35-2.11(10H,m),1.93-1.87(2H,m),1.03(6H,dd)
<式1-82化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.09(2H,d),7.88(2H,d),6.98(2H,s),3.28-2.99(2H,m),2.61-2.21(13H,m),1.28-1.22(3H,m),1.08-1.04(6H,m)
<式1-84化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.02(1H,s),8.27(2H,s),6.98(2H,s),5.67(1H,s),3.69(1H,dt),3.32(1H,ddd),2.66-2.21(13H,m),1.28-1.24(3H,m),1.10-1.02(6H,m)
<式1-86化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.79(1H,s),8.18(1H,s),6.99(2H,s),3.86-3.66(2H,m),2.86-2.72(2H,m),2.54-2.09(12H,m),1.10-1.01(6H,m)
<式1-88化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.09(2H,d),7.86(2H,d),6.99(2H,d),3.11(2H,dd),2.68-2.24(12H,m),1.35(6H,d),1.08(6H,dt)
<式1-90化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.01(1H,s),8.27-8.22(2H,m),6.98(2H,s),3.59-3.49(2H,m),2.59-2.48(2H,m),2.59-2.48(2H,m),2.42-2.27(8H,m),1.33-1.27(6H,m),1.08(6H,td)
<式1-92化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.08(2H,d),7.86(2H,d),6.98(2H,d),5.86(1H,s),3.26-3.08(2H,m),2.88-2.73(1H,m),2.68-2.52(2H,m),2.47-2.17(9H,m),1.12-1.05(6H,m),0.83-0.53(4H,m)
<式1-99化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.09(2H,d),7.88(2H,d),6.93(2H,s),5.59(1H,s),3.23(1H,td),3.05-2.98(1H,m),2.59-2.23(9H,m),2.06-1.97(6H,m),1.21(3H,dt)
製備例1-36：式(1-59)化合物的製備 <式1-59化合物的製備>
將三乙胺175mg在無水四氫呋喃3ml中的溶液加至式(1-4)化合物500mg。在冰冷卻下將乙醯氯170mg在無水四氫呋喃1ml中的溶液加至所得混合物。將所得混合物於RT攪拌12小時。將水5ml加至反應混合物並用氯仿萃取所得混合物。將所得氯仿層經過無水硫酸鈉乾燥，在減 壓下濃縮並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：6)以產生式(1-59)化合物(無色油)530mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,m),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.89(2H,s),3.30(2H,t),2.84-2.25(12H,m),1.98-1.89(5H,m),1.09-1.02(6H,m)
根據製備例1-36製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-60化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,m),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.88(2H,s),3.31(2H,t),2.77-2.23(12H,m),2.17-2.11(2H,m),1.98-1.88(2H,m),1.05(6H,ddd),0.84(3H,t)
<式1-61化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,m),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.87(2H,s),3.31(2H,td),2.84-2.25(12H,m),1.94(2H,dt),1.05(6H,dt),0.88(9H,s)
<式1-62化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,dd),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.90(2H,s),3.70(3H,s),3.31(2H,t),2.92-2.26(12H,m),1.99-1.89 (2H,m),1.09-1.02(6H,m)
<式1-63化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,dd),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.90(2H,s),4.12-4.07(2H,m),3.34-3.27(2H,m),2.91-2.27(12H,m),1.99-1.88(2H,m),1.18(3H,t),1.09-1.00(6H,m)
<式1-66化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,dd),7.66(1H,dd),7.26(1H,d),6.90(2H,s),5.80-5.71(1H,m),5.21-5.15(2H,m),4.52-4.50(2H,m),3.30(2H,t),2.82-2.26(12H,m),1.97-1.88(2H,m),1.09-1.00(6H,m)
<式1-67化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,t),7.66(1H,dd),7.35-7.18(4H,m),6.95(2H,s),6.87-6.83(2H,m),3.31(2H,t),2.99-2.29(12H,m),2.00-1.90(2H,m),1.08-1.03(6H,m)
<式1-68化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.69(1H,t),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.93(2H, s),3.66-3.27(2H,m),3.06(1H,dd),2.84-2.76(2H,m),2.56-2.26(12H,m),1.99-1.88(2H,m),1.14-1.04(6H,m)
<式1-93化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.91(1H,s),8.24-8.18(2H,m),6.90(2H,d),4.13-4.05(2H,m),3.33(1H,ddd),3.07-2.24(14H,m),1.39-1.02(12H,m)
製備例1-37：式(1-64)化合物的製備 <式1-64化合物的製備>
將無水N,N-二甲基甲醯胺1 ml加至60%氫氧化鈉110mg。在冰冷卻下將式(1-4)化合物500mg在無水N,N-二甲基甲醯胺3ml中的溶液滴加至所得混合物。將所得混合物在冰冷卻下攪拌10分鐘及然後對其滴加氯甲基甲基醚200mg在無水N,N-二甲基甲醯胺1ml中的溶液並將所得混合物於RT攪拌2小時。將水5ml加至反應混合物並用乙酸乙酯萃取所得混合物。將所得乙酸乙酯層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及然後在減壓下濃縮並進行矽凝膠 管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-64)化合物(黃色油)208mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,m),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.90(2H,s),4.98(2H,s),3.39-3.22(5H,m),3.03-2.25(12H,m),1.99-1.89(2H,m),1.08-1.02(6H,m)
根據製備例1-37製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-65化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,m),7.67(1H,dd),7.27(1H,d),6.91(2H,s),5.05-4.99(2H,m),3.56-3.51(2H,m),3.37-3.28(2H,m),3.04-2.23(12H,m),1.97-1.90(2H,m),1.17-0.99(9H,m)
製備例1-38：式(1-30)化合物的製備 <式9-30化合物的製備>
於RT下，將式(10-30)化合物7.10g及四氫呋喃60ml混合並攪拌及將95%丙烯醛3.64g及三乙胺1.21g滴加至所得混合物。將所得混合物於RT下攪拌5.5小時。其後，將所得反應溶液在減壓下濃縮以產生式(9-30)化合物9.32g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.78(1H,s),7.67(1H,d),7.54-7.46(2H,m),7.35-7.31(1H,m),3.24(2H,t),2.80(2H,dt)
<式7-30化合物的製備>
於RT下，將式(9-30)化合物9,32g溶解在氯仿40ml中。在冰冷卻下將三苯膦丙酮16.5g加至所得溶液。將所得溶液於RT攪拌17小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去氯仿。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-30)化合物9.76g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.67(1H,d),7.52-7.43(2H,m),7.34-7.30(1H,m),6.79(1H,dt),6.11(1H,dt),3.10(2H,t),2.57(2H,qd),2.24(3H,s)
<式6-30化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液7.55g及式(8-1)化合物5.17g溶解在四氫呋喃70ml中。將所得溶液在迴流下加熱10分鐘。其後，停止加熱及將式(7-30)化合物9.76g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱2小時。將所得反應溶液冷卻至rt，及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-30)化合物6.80g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.70(1H,d),7.61(2H,dd),7.36(1H,q),4.39(1H,s),3.47(3H,s),3.15-3.08(1H,m),3.00-2.93(1H,m),2.83(1H,d),2.33-2.23(1H,m),2.11(1H,dd),1.77(1H,dd),1.53-1.44(2H,m)
<式1-30化合物的製備>
於RT下，將式(6-30)化合物6.80g溶解在水90ml中。將無水碳酸鈉5.78g加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱5小時。將反應溶液冷卻至rt並用2N鹽酸酸化。用乙酸乙酯萃取所得反應溶液以產生式(2-30)化合物6.01g。
在氮氛圍下，於RT，將式(2-30)化合物541mg及二甲胺基吡啶1.04g溶解在氯仿5.0ml和甲苯2.0ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物1.00g加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在75℃下攪拌1.5小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鈉乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(1-30)化合物387mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.67(1H,d),7.49(2H,t),7.32-7.28(1H,m),6.98(2H,s),5.54(1H,s),3.07(2H,ddd),2.69(2H,td),2.48-2.24(10H,m),1.85(2H,q),1.08(3H,t),1.05(3H,t)
製備例1-39：式(1-29)化合物的製備 <式7-29化合物的製備>
於RT下，將式(10-29)化合物5.0g及四氫呋喃56ml混合並攪拌及將95%丙烯醛2.56g及三乙胺852mg滴加至所得混合物。將所得混合物於RT攪拌2小時。其後，將 所得反應溶液在減壓下濃縮以產生式(9-29)化合物6.61g。
於RT下，將式(9-29)化合物6.61g及三苯膦丙酮11.6g溶解在四氫呋喃28ml中。將所得溶液於RT攪拌5小時。其後，在減壓下，從所得反應溶液除去四氫呋喃。將第三-丁基甲基醚及己烷加至所得殘餘物。過濾所得混合物並在減壓下濃縮所得濾液。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：4)以產生式(7-29)化合物1.01g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.56(1H,s),7.51-7.40(3H,m),6.78(1H,dt),6.13(1H,dt),3.10(2H,t),2.59(2H,qd),2.25(3H,s)
<式6-29化合物的製備>
於RT下，將28%甲醇鈉甲醇溶液781mg及式(8-1)化合物464mg溶解在四氫呋喃7ml中。將所得溶液在迴流下加熱10分鐘。其後，停止加熱及將式(7-29)化合物1.01g加至所得反應混合物。其後，將所得混合物溶液在迴流下加熱1小時。將所得反應溶液冷卻至rt及藉由過濾收集沉澱之晶體並用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(6-29)化合物873mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.57-7.51(4H,m),4.38(1H,s),3.45(3H,s),3.10(1H,m),2.96(1H,m),2.81(1H,d),2.28(1H,m),2.11(1H,d),1.75(1H,t),1.47(2H,m)
<式1-29化合物的製備>
於RT下，將式(6-29)化合物873mg溶解在水12ml中。將無水碳酸鈉741mg加至所得溶液。將所得溶液在迴流下加熱6.5小時。將反應溶液冷卻至rt並用2N鹽酸酸化。將所得反應溶液用乙酸乙酯萃取。在減壓下濃縮乙酸乙酯層並將所得晶體用第三-丁基甲基醚及己烷順序地洗滌以產生式(2-29)化合物434mg。
在氮氛圍下，於RT，將式(2-29)化合物430mg及二甲胺基吡啶831mg溶解在氯仿4ml和甲苯1ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-1)化合物795mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在80℃下攪拌1小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過 無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=15：85)以產生式(1-29)化合物144mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.56(1H,s),7.50-7.40(3H,m),6.98(2H,s),5.54(1H,s),3.10-3.01(2H,m),2.70(2H,t),2.47-2.24(10H,m),1.86(2H,q),1.10-1.03(6H,m)
製備例1-40：式(1-41)化合物的製備 <式3-1化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將1,1’-雙(二苯膦基)二茂鐵-二氯化鈀(II)-二氯甲烷錯合物2.04g、碳酸銫48.8g及式(5-1)化合物10g溶解在N,N-二甲基甲醯胺125ml中。將三乙基硼烷(32.5ml)(1.0M己烷溶液)滴加至所得溶液並將所得混合物在氮氛圍下於RT攪拌16小時。將反應溶液通過Celite(TM)過濾及然後將水加至濾液及用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物，及將有機層用飽和鹽水洗滌及經過無水硫酸鎂乾燥。將所得有機層在減壓下濃縮並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：19→1：9)以產生式(3-1)化合物3.18g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.78(2H,s),3.49(2H,s),2.51(2H,q),2.23(3H,s),2.16(3H,s),1.24(3H,t)
<式11-4化合物的製備>
於RT下，將式(12-4)化合物3.18g溶解在水25ml中。將48%溴化氫26.6ml加至所得溶液並將所得混合物在40℃下攪拌15分鐘。在0℃下將2.34M亞硝酸鈉水溶液10 ml滴加至所得反應溶液並將及所得混合物在冰冷卻下攪拌20分鐘。將所得混合物滴加至藉由將48%溴化氫26.6ml加至硫酸銅(II)五水合物3.19g及銅(粉末)1.27g製備之混合物，接著將所得混合物冷卻至0℃。將所得溶液於RT攪拌3.5小時。將所得反應溶液通過Celite(TM)過濾並將所得濾液用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和鹽水洗滌及然後經過無水硫酸鎂乾燥。將所得有機層在減壓下濃縮並進行矽凝膠管柱層析(析出液，己烷)以產生式(11-4)化合物1.91g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.90(1H,s),6.88(1H,s),2.74(2H,q),2.38(3H,s),2.25(3H,s),1.21(3H,t)
<式3-4化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(11-4)化合物1.91g溶解在四氫呋喃23ml中。將所得溶液冷卻至-78℃及在氮氛圍下對其滴加正丁基鋰(1.63M己烷溶液)。其後，在氮氛圍下，將反應溶液在40℃下攪拌4小時。將所得溶液冷卻至-78℃及在氮氛圍下對其滴加三甲氧基硼烷1.12g並將所得混合物於RT下攪拌23小時。將所得溶液冷卻至0℃並用1N鹽酸酸化。用氯仿萃取所得反應溶液，及將有機層用飽和鹽水洗滌及然後經過無水硫酸鎂乾燥。在減壓下濃縮有機層及過濾並用己烷洗滌殘餘物以產生式(3-4)化合物654mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.86(1H,s),6.85(1H,s),4.58(2H,d),2.63(2H,q),2.35(3H,s),2.29(3H,s),1.23(3H,t)
<式1-41化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將四乙酸鉛1.87g、乙酸汞58.5mg及式(5-4)化合物654mg溶解在氯仿7ml中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將反應溶液在45℃下攪拌4小時。將反應溶液冷卻至rt及通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。將己烷加至所得油及在減壓下濃縮所得混合物以產生黃色固體。在氮氛圍下，於RT，將所得固體溶解在氯仿16ml中。將碳酸鉀6.09g加至所得溶液並將所得混合物攪拌15分鐘。其後，將反應溶液通過Celite(TM)過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生式(3-4)化合物21g。
在氮氛圍下，於RT，將式(2-1)化合物332mg及二甲胺基吡啶644mg溶解在氯仿3ml和甲苯1ml的混合物中。將所得溶液在氮氛圍下於RT攪拌15分鐘。其後，在氮氛圍下，將式(3-4)化合物600mg加至所得溶液。在氮氛圍下，將所得混合物在迴流下加熱2小時。將所得反應溶液冷卻至rt，用2N鹽酸調整至pH 1及通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取所得濾液。將所得氯仿層用水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液以產生黃色油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：9→3：17)以產生式(1-41)化合物361mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,d),7.37(2H,d),6.96(2H,s),5.50(1H,s),3.13-3.03(2H,m),2.71(2H,t),2.47-2.25(8H,m),2.06- 2.00(3H,m),1.90-1.85(2H,m),1.10-1.02(3H,m)
根據製備例1-40製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-128化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.53(2H,d),7.37(3H,d),7.23-7.12(3H,m),3.05(2H,td),2.69(2H,d),2.47-2.30(3H,m),1.87-1.81(2H,m)
<式1-167化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.55-7.49(3H,m),7.38-7.26(4H,m),7.19-7.14(1H,m),5.62(1H,s),3.07-3.06(2H,m),2.72-2.63(2H,m),2.48-2.21(3H,m),1.87(2H,dt)
<式1-168化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,s),7.70-7.65(2H,m),7.38(1H,tt),7.29-7.23(2H,m),7.16(1H,ddd),5.58(1H,d),3.31(2H,t),2.81-2.67(2H,m),2.55-2.24(3H,m),1.97-1.88(2H,m)
<式1-170化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.63(1H,s),7.66(1H,dd),7.25(1H,d),6.61(2H,s),3.25-3.21(2H,m),2.69(2H,d),2.37-2.31(3H,m),1.86-1.83 (2H,m)
<式1-171化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.69(1H,ddd),7.54(2H,d),7.38(3H,d),7.28-7.13(2H,m),5.58(1H,s),3.07(2H,q),2.77-2.25(5H,m),1.91-1.85(2H,m)
製備例1-41：式(1-105)化合物的製備 <式31-2化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(32-2)化合物2.52g溶解在四氫呋喃15ml中。將所得溶液冷卻至-78℃並對其添加正丁基鋰10ml(1.6M己烷溶液)並將所得混合物攪拌1小時。其後，對其添加三氯鉍1.44g在四氫呋喃10ml中的懸浮液並將所得混合物攪拌約1小時且加熱至rt。將水20ml加至所得反應溶液並將所得混合物通過Celite(TM)過濾。用氯仿萃取濾液。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及然後過濾，並在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(33-2)化合物2.18g。
連續地，於RT，將呈粗製產物之式(33-2)化合物 2.18g溶解在脫水氯仿5ml中並將所得混合物冷卻至0℃且然後對其添加磺醯氯0.55ml。其後，將所得混合物升溫至rt並攪拌30分鐘。將第三-丁基甲基醚加至所得反應溶液以沈澱晶體及然後在減壓下濃縮所得混合物及過濾以產生式(31-2)化合物1.86g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：8.03(3H,dd),7.62(3H,t),7.51(3H,d),7.34(3H,t),3.82(9H,s)
<式1-105化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-9)化合物475mg、二吖雙環[5.4.0]十一-7-烯274mg及式(31-2)化合物1.08g溶解在氯仿1ml和甲苯5ml的混合物中並將所得混合物在氮氛圍下於RT攪拌24小時。用氯仿稀釋所得反應溶液及用調整至pH 1至2之鹽酸洗滌，及連續地，用飽和鹽水洗滌。其後，將所得有機層經過無水硫酸鎂乾燥及然後過濾，且在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：9→3：7)以產生式(1-105)化合物72.4mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.53(2H,d),7.38-7.34(3H,m),7.14-6.98(3H,m),6.30(1H,s),3.80(3H,s),3.10-3.02(2H,m),2.73-2.65(2H,m),2.47-2.39(2H,m),2.31-2.24(1H,m),1.88-1.82(2H,m)
製備例1-42：式(1-96)化合物的製備 <式31-3化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(32-3)化合物3.20g溶解在四氫呋喃15ml中。將所得溶液冷卻至-78℃並對其添加正丁基鋰10ml(1.6M己烷溶液)並將所得混合物攪拌1小時。其後，對其添加三氯鉍1.44g在四氫呋喃10ml中的懸浮液並將所得混合物攪拌1小時且加熱至rt。將水20ml加至所得反應溶液並用氯仿萃取水層。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及然後過濾，並在減壓下濃縮所得濾液以產生式(33-3)化合物3.07g。
連續地，於RT下將呈粗製產物之所得式(33-3)化合物3.07g溶解在脫水氯仿5ml中並將所得混合物冷卻至0℃且然後對其添加磺醯氯0.55ml。其後，將所得混合物升溫至rt並攪拌30分鐘。將所得反應溶液在減壓下濃縮，及將己烷加至所得油以沉澱晶體。將所得晶體過濾以產 生式(31-3)化合物1.25g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.11(3H,d),7.51-7.45(9H,m),7.30(6H,d),7.19-7.15(3H,m),7.05(6H,t)
<式1-96化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-9)化合物3.16mg、1,8-二吖雙環[5.4.0]十一-7-烯183mg及式(31-3)化合物887mg溶解在氯仿1ml和甲苯4ml的混合物中並將所得混合物在氮氛圍下於RT攪拌24小時。用氯仿稀釋所得反應溶液並將所得稀釋溶液用調整至pH 1至2之鹽酸洗滌及連續地，用飽和鹽水洗滌。其後，將所得有機層經過無水硫酸鎂乾燥及過濾，及在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=3：7)以產生式(1-96)化合物99mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54-7.17(13H,m),5.66(1H,s),3.02(2H,m),2,73(2H,m),2.59-2.17(3H,m),1.82-1.77(2H,m)
根據製備例1-42製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-42化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.79(1H,d),7.63-7.53(4H,m),7.38(2H,d),7.20(1H,dd),5.40(1H,s),3.06(2H,t),2.75-2.25(5H,m),1.86(2H,dt)
<式1-166化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,d),7.38(2H,d),7.31-7.06(3H,m),7.04(1H,m),5.65(1H,d),3.11-3.03(2H,m),2.75-2.65(2H,m),2.49-2.39(2H,m),2.32-2.23(1H,m),2.11(3H,d),1.87(2H,q)
製備例1-43：式(1-102)化合物的製備 <式32-4化合物的製備>
在氮氛圍下，在冰冷卻下，將二乙基鋅20ml(1.0M己烷溶液)溶解在二氯甲烷20ml中並對其添加三氟乙酸2.28g在二氯甲烷20ml中的溶液。將所得混合物溶液在冰冷卻下攪拌20分鐘並對其添加二碘甲烷5.36g在二氯甲烷20ml中的溶液並將所得混合物攪拌20分鐘。在冰冷卻 下將2-溴苯乙烯1.83g在二氯甲烷10ml中的溶液加至所得溶液並將所得混合物於RT攪拌6小時。將2N鹽酸加至所得反應溶液以使混合物pH 1至2及然後用己烷萃取所得混合物。將有機層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾，及在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(32-4)化合物1.76g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(1H,dd),7.20(1H,td),7.02(1H,td),6.93(1H,dd),2.16(1H,tt),1.01(2H,ddd),0.68(2H,dt)
<式31-4化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(32-4)化合物1.76g溶解在四氫呋喃9ml中。將所得溶液冷卻至-78℃並對其添加正丁基鋰6.6ml(1.6M己烷溶液)並將所得混合物攪拌30分鐘。其後，將三氯鉍939mg在四氫呋喃5ml中的懸浮液加至所得混合物並將所得混合物攪拌1小時且加熱至rt。將水20ml加至所得反應溶液並用氯仿萃取所得混合物。將所得氯仿層用飽和鹽水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及然後過濾，及在減壓下濃縮所得濾液以產生呈粗製產物之式(33-4)化合物2.27g。
連續地，於RT，將呈粗製產物之所得式(33-4)化合物2.27g溶解在脫水氯仿5ml中並將所得混合物冷卻至0℃，並對其添加磺醯氯0.36ml。其後，將所得混合物升溫至rt並攪拌1小時。將第三-丁基甲基醚加至所得反應溶液以沉澱晶體及在減壓下濃縮所得混合物。過濾所得晶體以產生式(31-4)化合物1.05g。
1H NMR(d-DMSO)
δ ppm：7.92(3H,t),7.58-7.52(6H,m),7.26(3H,t),2.36-2.28(3H,m),1.03-0.94(12H,m)
<式1-102化合物的製備>
在氮氛圍下，於RT，將式(2-9)化合物3.16mg、1,8-二吖雙環[5.4.0]十一-7-烯183mg及式(31-4)化合物887mg溶解在氯仿1ml和甲苯4ml的混合物中。在氮氛圍下，於RT，將所得混合物攪拌約24小時。用氯仿稀釋所得反應溶液並用調整至pH 1至2之鹽酸洗滌及連續地，用飽和鹽水洗滌。其後，將所得有機層經過無水硫酸鎂乾燥及過濾，及在減壓下濃縮所得濾液以產生油。使所得油進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=3：7)以產生式 (1-102)化合物56mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.54(2H,d),7.38-7.22(4H,m),7.06-7.00(2H,m),5.76(1H,d),3.08-3.02(2H,m),2.75-2.68(2H,m),2.55-2.10(4H,m),1.90-1.86(2H,m),0.87-0.65(3H,m),0.57-0.47(1H,m)
製備例1-44：式(1-71)化合物的製備 <式23-2化合物的製備>
將式(24-1)化合物6.60g及二異丙基乙胺5.43g溶解在無水N,N-二甲基甲醯胺50ml中。在冰冷卻下將特戊醯氯滴加至所得混合物，並將所得混合物於RT攪拌30分鐘。將水加至所得反應混合物並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層經過無水硫酸鎂乾燥，在減壓下濃縮以產生粗製產物。將該等粗製產物進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=3：17)以產生式(23-2)化合物7.14g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.38-7.26(5H,m),6.87(2H,s),4.53(2H,dd),3.63- 3.54(2H,m),2.75-2.22(12H,m),1.86-1.76(2H,m),1.10-1.03(6H,m),0.87(9H,s)
<式22-2化合物的製備>
將式(23-2)化合物7.14g溶解在乙酸乙酯45ml中。將10%鈀-碳3.57g加至所得混合物溶液及將所得混合物在氫氛圍下於35℃攪拌18小時。將反應混合物溶液通過Celite(TM)過濾及在減壓下濃縮所得濾液以產生式(22-2)化合物5.10g。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.87(2H,s),3.81(2H,d),2.78-2.24(12H,m),1.83-1.73(2H,m),1.39-1.36(1H,m),1.10-1.04(6H,m),0.87(9H,s)
<式21-1化合物的製備>
將式(21-2)化合物193mg及二異丙基乙胺162mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺5ml中。在冰冷卻下將甲磺醯氯68.7mg滴加至所得混合物並將所得混合物於RT攪拌1小時。將水加至反應混合物並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將有機層經過無水硫酸鎂乾燥及在減壓下濃縮。將己烷加至殘餘物並將所得混合物過濾以產生式(21-1)化合物208mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.87(2H,s),4.37(2H,dd),3.05(3H,s),2.74-2.25(12H,m),2.00-1.97(2H,m),1.10-1.04(6H,m),0.88(9H,s)
<式1-71化合物的製備>
將式(21-1)化合物200mg及二異丙基乙胺167mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺5ml中。將對-溴硫酚195mg加至所得混合物溶液並將所得混合物於RT攪拌16小時。將所得混合物加熱至80℃並攪拌2小時且然後對其添加水並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將所得有機層用水洗 滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=0：100→1：4)以產生式(1-71)化合物193mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.42(2H,dt),7.21(2H,dt),6.98(2H,s),5.61(1H,s),3.05-2.93(2H,m),2.73-2.64(2H,m),2.48-2.21(10H,m),1.81(2H,q),1.10-1.03(6H,m)
製備例1-45：式(1-132)化合物的製備 <式1-132化合物的製備>
將式(22-2)化合物193mg及二異丙基乙胺258mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺5ml中。在冰冷卻下將甲磺醯氯68.7mg滴加至所得混合物並將所得混合物於RT攪拌30分鐘。將2-巰基吡啶123mg加至所得混合物溶液並將所得混合物在80℃下攪拌9小時。將2N鹽酸加至所得反應溶液以將其調整至pH 1並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將所得有機層用水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=7：13)以產生式(1-132)化合物171 mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.52(2H,dd),6.98(1H,dt),6.87(2H,d),3.30-3.18(2H,m),2.85-2.67(2H,m),2.57-2.23(10H,m),1.96(2H,q),1.09-1.02(6H,m),0.87(9H,s)
製備例1-46：式(1-34)化合物的製備 <式1-34化合物的製備>
將式(1-132)化合物170mg溶解在四氫呋喃10ml、甲醇10ml及水10ml的混合物溶液中。將氫氧化鋰單水合物44.5mg加至所得溶液並將所得混合物於RT攪拌10分鐘。在減壓下濃縮反應溶液及用2N鹽酸調整至pH 1並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將所得有機層用水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=2：3)以產生式(1-34)化合物126mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.53(2H,d),7.00-6.96(3H,m),5.57(1H,s),3.29-3.21(2H,m),2.81-2.73(2H,m),2.51-2.43(2H,m),2.41- 2.25(8H,m),1.95(2H,s),1.09-1.03(6H,m)
製備例1-47：式(1-104)化合物的製備 <式1-104化合物的製備>
將式(22-2)化合物178mg及二異丙基乙胺238mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺5ml中。在冰冷卻下將甲磺醯氯63.3mg滴加至所得混合物並將所得混合物於RT攪拌30分鐘。將對(甲硫基)硫酚158mg加至所得溶液並將所得混合物於RT攪拌1.5小時。將2N鹽酸加至所得反應溶液以使其至pH 1並用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將所得有機層用水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮濾液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：9→7：13)以產生式(1-104)化合物100mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.30(2H,dt),7.20(2H,dt),6.98(2H,s),5.58(1H,s),2.97(2H,td),2.70-2.64(2H,m),2.47(3H,s),2.45-2.22(10H,m),1.80(2H,q),1.10-1.03(6H,m)
製備例1-48：式(1-133)化合物的製備 <式1-133化合物的製備>
將式(22-2)化合物387mg及二異丙基乙胺516mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺10ml中。在冰冷卻下將甲磺醯氯137mg滴加至所得混合物並將所得混合物於RT攪拌1小時。將4-三氟甲基-2-嘧啶硫醇396mg加至所得混合物溶液並將所得混合物在80℃下攪拌30分鐘。將2N鹽酸加至反應溶液以將其調整至pH 1及然後用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將所得有機層用水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-133)化合物546mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.76(1H,d),7.29(1H,d),6.87(2H,d),3.33-3.23(2H,m),2.82-2.68(3H,m),2.59-2.24(9H,m),1.97(2H,q),1.10-1.03(6H,m),0.88(9H,s)
製備例1-49：式(1-35)化合物的製備 <式1-35化合物的製備>
將式(1-133)化合物546mg溶解在四氫呋喃10ml、甲醇10ml及水10ml的混合物溶液中。將氫氧化鋰單水合物126mg加至所得溶液，並將所得混合物於RT攪拌20分鐘。在減壓下濃縮反應溶液並對其添加2N鹽酸以使其為pH 1及然後用第三-丁基甲基醚萃取所得混合物。將所得有機層用水洗滌，經過無水硫酸鎂乾燥及過濾。在減壓下濃縮所得濾液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=1：3)以產生式(1-35)化合物435mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.76(1H,d),7.29(1H,d),6.99(2H,d),5.62(1H,s),3.27(2H,td),2.78-2.71(2H,m),2.51-1.93(12H,m),1.07(6H,m)
根據製備例1-49製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-136化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.38(1H,t),7.26(1H,m),7.10(2H,m),6.98(2H,s),5.51(1H,s),3.00(2H,t),2.77(2H,t),2.50-2.20(10H,m),1.79(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-137化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.37(1H,d),7.30-7.20(2H,m),7.15-7.06(1H,m),6.98(2H,s),5.51(1H,s),3.02(2H,q),2.71(2H,t),2.51-2.22(10H,m),1.87(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-138化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.57(1H,d),7.55-7.25(2H,m),7.07-7.04(1H,m),6.98(2H,s),5.51(1H,s),3.04-3.00(2H,m),2.71(2H,t),2.50-2.28(10H,m),1.89(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-139化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.28-7.26(1H,d),7.19-7.05(3H,m),6.97(2H,s),5.51(1H,s),2.98(2H,t),2.70(2H,t),2.50-2.20(10H,m),1.85(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-140化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.30-7.18(4H,m),6.97(2H,s),5.46(1H,s),3.00(2H,t),2.78(2H,q),2.65(2H,t),2.50-2.21(10H,m),1.84(2H,q),1.23(3H,t),1.06(6H,q)
<式1-141化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.34-7.10(4H,m),6.97(2H,s),5.53(1H,s),3.55-3.45(1H,m),2.98(2H,t),2.70(2H,t),2.50-2.22(10H,m),1.85(2H,q),1.24(6H,d),1.06(6H,q)
<式1-142化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.32-7.19(4H,m),6.98-6.84(4H,m),5.53(1H,s),3.91(3H,s),3.08-2.94(2H,m),2.69(2H,t),2.48-2.20(10H,m),1.80(2H,q),1.24(6H,d),1.06(6H,q)
<式1-143化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.30-7.20(1H,m),7.10-6.98(4H,m),6.90-6.80(1H,t),5.52(1H,s),3.05-3.00(2H,m),2.70(2H,t),2.49-2.23(10H,m),1.83(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-144化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.30-7.15(4H,m),6.97(2H,s),5.54(1H,s),3.05-3.00(2H,m),2.70(2H,t),2.48-2.22(10H,m),1.85(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-145化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.48(1H,s),7.31-7.11(3H,m),6.95(2H,s),5.53(1H,s),3.09-3.00(2H,m),2.70(2H,t),2.47-2.25(10H,m),1.85(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-146化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.20-7.10(3H,m),7.12-6.98(3H,m),5.51(1H,s),3.01-2.95(2H,m),2.65(2H,t),2.45-2.20(13H,m),1.82(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-147化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.30-7.12(3H,m),6.98(2H,s),5.48(1H,s),3.10-3.00(2H,m),2.72(2H,t),2.52-2.22(10H,m),1.89(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-148化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.12-7.05(3H,m),6.92(2H,s),5.50(1H,s),2.71(2H,t),2.55(6H,s),2.61(2H,t),2.42-2.17(10H,m),1.80(2H,q),1.06(6H,q)
<式1-149化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.36(1H,dd),7.14(1H,dd),6.99(1H,dd),6.96(2H,s),5.80(1H,s),2.86(2H,t),2.67-2.59(2H,m),2.47-2.18(10H,m),1.78(2H,q),1.07(3H,t),1.05(3H,t)
<式1-150化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.68(1H,d),7.24(1H,d),6.99(2H,s),5.49(1H,s),3.32(2H,t),2.76-2.68(2H,m),2.46-2.25(10H,m),1.97(2H,q),1.08(3H,t),1.05(3H,t)
<式1-151化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.88(2H,d),7.33(2H,d),6.99(2H,s),5.52(1H,s),3.10(2H,dt),2.75-2.69(2H,m),2.58(3H,s),2.47-2.24(10H,m),1.90(2H,q),1.09(3H,t),1.05(3H,t)
<式1-152化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.31(2H,d),6.97(2H,s),6.78(2H,d),5.57(1H,s),5.18(1H,s),2.89(2H,t),2.68-2.61(2H,m),2.43-2.18(10H,m),1.76(2H,q),1.08(3H,t),1.04(3H,t)
<式1-153化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.67(1H,dd),7.67(1H,dd),7.27-7.25(1H,m),6.99(2H,s),5.50(1H,s),3.33-3.29(2H,m),2.79-2.71(2H,m),2.51-2.24(10H,m),1.94-1.89(2H,m),1.07(3H,t),1.04(3H,t)
<式1-155化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：9.02-9.01(1H,m),8.04(1H,dd),7.23(1H,dd),6.98(2H,s),5.53(1H,s),3.93(3H,s),3.32(2H,t),2.76(2H,t),2.51-2.23(10H,m),1.92(2H,q),1.05(6H,q)
<式1-157化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.36(1H,dd),7.55(1H,dd),6.98-6.95(3H,m),5.46(1H,s),3.30(2H,dt),2.80-2.73(2H,m),2.52-2.25(10H,m),1.92(2H,q),1.07(3H,t),1.04(3H,t)
<式1-160化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.98(2H,s),5.75(1H,s),5.55(1H,s),3.94(6H,s),3.29-3.18(2H,m),2.76-2.69(2H,m),2.47-2.26(10H,m),1.96(2H,q),1.07(6H,q)
<式1-161化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.98(2H,s),6.84-6.78(2H,m),6.62(1H,tt),5.52(1H,s),3.03(2H,ddd),2.72(2H,dt),2.48-2.25(10H,m),1.87(2H,dd),1.07(6H,dt)
<式1-70化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.61(2H,d),7.07(2H,d),6.97(2H,s),5.72(1H,s),3.04-2.92(2H,m),2.72-2.63(2H,m),2.45-2.21(10H,m),1.81(2H,q),1.08(3H,t),1.04(3H,t)
<式1-75化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.34-7.28(4H,m),6.98(2H,s),5.46(1H,s),2.99(2H,dt),2.71-2.64(2H,m),2.43-2.23(10H,m),1.82(2H,q),1.31(9H,s),1.08(3H,t),1.04(3H,t)
<式1-109化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.74(2H,d),6.98(2H,s),5.50(1H,s),3.28(2H,dt),2.79-2.73(2H,m),2.52-2.25(10H,m),1.96(2H,q),1.09-1.03(6H,m)
<式1-112化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.62(1H,d),7.74(1H,dd),7.60(1H,d),6.98(2H,s),5.51(1H,s),3.15-3.07(2H,m),2.75-2.68(2H,m),2.47-2.24(10H,m),1.89(2H,q),1.09(3H,t),1.05(3H,t)
<式1-115化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.70(1H,s),8.51(1H,s),6.98(2H,s),5.49(1H,s),3.33(2H,dt),2.79-2.72(2H,m),2.51-2.24(10H,m),1.93(2H,q),1.07(3H,t),1.04(3H,t)
<式1-118化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.56(1H,d),7.49(1H,d),6.98(2H,s),5.48(1H,s),3.54-3.46(2H,m),2.79-2.70(2H,m),2.53-2.27(10H,m),2.06-1.99(2H,m),1.08(3H,t),1.06(3H,t)
<式1-121化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：8.61(1H,d),7.72(1H,dd),7.23(1H,dd),6.98(2H,s),3.29(2H,ddd),2.76(2H,ddd),2.52-2.23(10H,m),1.95-1.89(2H,m),1.06(3H,dt)
<式1-169化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.21-7.06(3H,m),6.95(2H,s),5.64(1H,s),2.97(2H,ddd),2.68(2H,dt),2.48-2.22(10H,m),1.83-1.74(2H,m),1.12-0.99(6H,m)
製備例1-50：式(1-134)化合物的製備 <式35-1化合物的製備>
於RT下，將式(21-1)化合物360mg溶解在N,N-二甲基甲醯胺4ml中並對其添加疊氮化鈉500mg及15-冠-5-醚0.015ml。將所得混合物溶液加熱至100℃並攪拌約4小時。其後，在減壓下濃縮所得反應混合物並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷=34：66)以產生式(35-1)化合物180mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：6.98(2H,s),5.79(1H,s),3.44-3.40(2H,m),2.71-2.64(2H,m),2.44-2.24(10H,m),1.77(2H,q),1.07(6H,td)
<式1-134化合物的製備>
於RT下，將式(35-1)化合物100mg及1-乙炔基-4-氟苯40mg溶解在乙腈4ml及二甲亞碸1ml的混合物溶液中及將抗壞血酸鈉7mg及硫酸銅3mg加至所得混合物溶液並將所得混合物在迴流下加熱約5小時。其後，在減壓下濃縮所得反應混合物溶液並進行矽凝膠管柱層析(析出液，乙酸乙酯：己烷66：34)以產生式(1-134)化合物54.1 mg。
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.83-7.78(2H,m),7.75(1H,s),7.13(2H,t),6.98(2H,s),5.77(1H,s),4.57-4.46(2H,m),2.80-2.67(2H,m),2.52-2.12(12H,m),1.04(6H,q)
根據製備例1-50製備之本發明化合物係顯示於下。
<式1-135化合物>
1H NMR(CDCl3)
δ ppm：7.95(2H,d),7.88(1H,s),7.69(2H,d),6.97(2H,s),5.79(1H,s),4.60-4.48(2H,m),2.80-2.68(2H,m),2.53- 2.12(12H,m),1.04(6H,q)
接著，調配物例係顯示於下。在此本發明化合物以結構式的號碼表示。
調配物1 可濕性粉末
將上示成分混合並碾磨以獲得可濕性粉末。
用化合物(1-2)至(1-171)中任何一者替代化合物(1-1)以獲得個別調配物。
調配物2 顆粒
將上示成分混合，並將所得混合物加水及揉和完全，及然後進行造粒及乾燥以獲得顆粒。
用化合物(1-2)至(1-171)中任何一者替代化合物(1-1) 以獲得個別調配物。
調配物3 懸浮液濃縮物
將上示成分混合，及然後根據濕式研磨方法使所得混合物進行細磨，以獲得懸浮液濃縮物。
用化合物(1-2)至(1-171)中任何一者替代化合物(1-1)以獲得個別調配物。
接著，試驗例係顯示於下。
在此以0至10的11個標準(0表示無作用，10表示完全死亡以及中間效力以1至9標準評估)目測觀察及評估本發明化合物對防治雜草之效力。
試驗1-1萌芽後處理試驗
將用於繁殖之市售土壤放進測得直徑8公分且高度6.5公分之盆中及將稗(Echinochloa crus-galli)之種子播種至盆中，及然後覆蓋約0.5公分厚之土壤，使植物溫室中成長。當植物生長至1-2葉期時，將預定量的含有化合物(1-1)之化學稀釋溶液均勻地噴在整株植物上。在此化學稀釋溶液係藉由將預定量的化合物(1-1)溶解在含有2% Tween 20(聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，(由MP生物化學公司製造)之二甲基甲醯胺溶液中，然後以去離子水稀釋溶液而製得。噴灑後，使植物於溫室中成長且處理20天之後，以觀察對稗(Echinochloa crus-galli)之效力並評估防治效果。
同樣地，也試驗本發明化合物(1-2)~(1-23)、(1-29)~(1-31)、(1-33)~(1-36)、(1-40)~(1-41)、(1-44)、(1-58)~(1-71)、(1-73)~(1-75)、(1-78)、(1-83)~(1-84)、(1-91)~(1-92)、(1-94)~(1-95)、(1-97)~(1-98)、(1-100)、(1-102)~(1-105)、(1-107)~(1-109)、(1-112)、(1-115)、(1-118)、(1-121)、(1-127)~(1-128)、(1-134)~(1-162)、(1-165)~(1-169)、(1-171)、(1-13-A)及(1-13-B)。
結果，化合物(1-1)~(1-23)、(1-29)~(1-31)、(1-33)~(1-36)、(1-40)~(1-41)、(1-44)、(1-58)~(1-71)、(1-73)~(1-75)、(1-78)、(1-83)~(1-84)、(1-91)~(1-92)、(1-94)~(1-95)、(1-97)~(1-98)、(1-100)、(1-102)~(1-105)、(1-107)~(1-109)、(1-112)、(1-115)、(1-118)、(1-121)、(1-127)~(1-128)、(1-134)~(1-162)、(1-165)~(1-169)、(1-171)、(1-13-A)及(1-13-B)於1.000g/10000m2之化學品的處理量全部顯示9或更高之效果。
試驗1-2萌芽後處理試驗
將用於繁殖之市售土壤放進測得直徑8公分且高度6.5公分之盆中及將豬殃殃(Galium aparine)之種子播種至 盆中，及然後覆蓋約0.5公分厚之土壤，使植物溫室中成長。當植物生長至1-2葉期時，將預定量的含有化合物(1-2)之化學稀釋溶液均勻地噴在整株植物上。在此化學稀釋溶液係類似於測試例1-1製得。噴灑後，使植物於溫室中成長且處理20天之後，以觀察並評估對豬殃殃(Galium aparine)之效力。
同樣地，也試驗本發明化合物(1-5)、(1-12)、(1-14)、(1-98)、(1-99)、(1-100)及(1-162)也試驗。
結果，化合物(1-5)、(1-12)、(1-14)、(1-98)、(1-99)、(1-100)及(1-162)於1.000g/10000m2之化學品的處理量全部顯示7或更高之效果。
試驗2-1萌芽前處理試驗
將蒸汽消毒田間土壤放進測得直徑8公分且高度6.5公分之盆中及將稗(Echinochloa crus-galli)之種子播種至盆中，及然後覆蓋約0.5公分厚之土壤。將預定量的含有化合物(1-1)之化學稀釋溶液均勻地噴在土壤表面上。在此化學稀釋溶液係類似於測試例1-1製得。化學處理後，使植物於溫室中成長，及噴灑3週後，觀察並評估對稗(Echinochloa crus-galli)之效力。
同樣地，也試驗本發明化合物(1-2)~(1-20)、(1-23)、(1-29)~(1-31)、(1-33)~(1-36)、(1-40)~(1-41)、(1-44)、(1-58)~(1-71)、(1-73)~(1-75)、(1-78)、(1-83)~(1-84)、(1-91)~(1-92)、(1-94)~(1-95)、(1-97)~(1-98) 、(1-100)、(1-102)~(1-104)、(1-109)、(1-112)、(1-115)、(1-118)、(1-121)、(1-127)~(1-128)、(1-134)~(1-146)、(1-148)~(1-162)、(1-165)~(1-169)、(1-13-A)及(1-13-B)。
結果，化合物(1-1)~(1-20)、(1-23)、(1-29)~(1-31)、(1-33)~(1-36)、(1-40)~(1-41)、(1-44)、(1-58)~(1-71)、(1-73)~(1-75)、(1-78)、(1-83)~(1-84)、(1-91)~(1-92)、(1-94)~(1-95)、(1-97)~(1-98)、(1-100)、(1-102)~(1-104)、(1-109)、(1-112)、(1-115)、(1-118)、(1-121)、(1-127)~(1-128)、(1-134)~(1-146)、(1-148)~(1-162)、(1-165)~(1-169)、(1-13-A)及(1-13-B)於1.000 g/10000m2之化學品的處理量全部顯示7或更高之效果。
產業適用性
本發明化合物顯示防治雜草之效力。

Claims (10)

  1. 一種式(I)之環己酮化合物： 其中m為1、2或3之整數；n為1至5中任一者之整數；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子或甲基；R2和R3彼此獨立地表示氫原子、C1-6烷基、C1-6鹵烷基、C3-8環烷基、C3-8鹵環烷基、(C1-6烷基)C3-8環烷基、(C3-8環烷基)C1-6烷基、(C3-8環烷基)C3-8環烷基、(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基或{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基，或R2和R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈，或R2和R3彼此結合以表示隨意地具有一或多個鹵素原子之C1-3亞烷基(其先決條件為當m為2或3時，二或三個R2彼此可為相同或不同，及二或三個R3彼此可為相同或不同)；R4表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C6-10芳基及該五-或六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、胺基、(C1-6烷基)胺基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、苯甲醯 基胺基、胺羰基、(C1-6烷基)胺羰基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺羰基、五氟硫基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基、羥基、(C1-6烷基)羰基、羥基羰基、(C1-6烷氧基)羰基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該(C1-6烷基)胺基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、苯甲醯基胺基、(C1-6烷基)胺羰基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺羰基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基、(C1-6烷氧基)羰基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基各自可具有一或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基，及當二或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基存在時，該鹵素原子或C1-3鹵烷基彼此分別可為相同或不同)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中L表示氧原子或硫原子；R5表示C1-6烷基、C3-8環烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-8環 烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、(C3-6烯基)(C3-6烯基)胺基、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基之芳基部分、C3-8環烷氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基之芳基部分、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基之芳基部分及五-至六-員雜芳基各自可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R6表示C1-6烷基、C6-10芳基或(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R7表示氫原子或C1-6烷基；W表示C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基或C1-6烷基磺醯基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)}；R9表示氫原子、C1-6烷基、C6-10芳基、C6-10芳硫基、C6-10芳基亞磺醯基、C6-10芳基磺醯基(其先決條件為該C1-6烷基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原 子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；該C6-10芳基、C6-10芳硫基、C6-10芳基亞磺醯基及C6-10芳基磺醯基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基及胺基)；Z表示鹵素原子、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、(C1-6烷基)羰基、C1-6烷硫基、C6-10芳氧基、五-或六-員雜芳氧基、C3-8環烷基、C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、(C1-6烷基)羰基及C1-6烷硫基各自可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基、五-至六-員雜芳基、C6-10芳氧基及五-至六-員雜芳氧基各自可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-6烷基及C1-6鹵烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；當n為2或更大之整數時，Z彼此可為相同或不同)。
  2. 根據申請專利範圍第1項之環己酮化合物，其中n為1至3中任一者之整數；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R1表示氫原子；R2和R3彼此獨立地表示氫原子或C1-3烷基，或R2和 R3彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈(其先決條件為當m為2或3時，二或三個R2彼此可為相同或不同，及二或三個R3彼此可為相同或不同)；R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、3-呋喃基、2-噻吩基、2-噻唑基或1,2,3-三唑基(其先決條件為該苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基及3-呋喃基、2-噻吩基及2-噻唑基各自可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-3烷基、羥基、(C1-3烷基)羰基、(C1-3烷氧基)羰基、C1-3烷氧基、C1-3鹵烷基、C1-3烷硫基、C1-3鹵烷硫基、氰基、硝基、胺基、五氟硫基、苯甲醯基胺基及C1-3鹵烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該1,2,3-三唑基可經C6-10芳基取代及該C6-10芳基可具有一或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基，及當二或多個鹵素原子或C1-3鹵烷基存在時，該鹵素原子或C1-3鹵烷基可分別地為相同或不同)；G表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中R5a表示C1-6烷基、C6-10芳基、C1-6烷氧基、C3-6烯 氧基、C3-6炔氧基或C6-10芳氧基；R6a表示C1-6烷基；Wa表示C1-3烷氧基}；R9表示氫原子、C1-6烷基或C6-10芳基磺醯基(其先決條件為該C1-6烷基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基磺醯基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及硝基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同)；Z表示鹵素原子、C1-3烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-3烷氧基、C3-8環烷基、硝基、苯基或五-至六-員雜芳氧基(其先決條件為該C1-3烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-3烷氧基、苯基及五-至六-員雜芳氧基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)。
  3. 根據申請專利範圍第2項之環己酮化合物，其中m為2；X表示CH2、O、NR9、S、S(O)或S(O)2；R2和R3彼此獨立地表示氫原子、甲基或乙基，或R2和R3彼此連接以表示伸乙基鏈(其先決條件為二個R2彼此可為相同或不同，及二個R3彼此可為相同或不同)；R4表示苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、3-呋喃基、2-噻吩基、2-噻唑基或1,2,3-三唑基(其先決條件為該苯基、2-吡啶基、3-吡 啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基及3-呋喃基、2-噻吩基及2-噻唑基各自具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、甲基、乙基、異丙基、第三-丁基、甲氧基、硝基、胺基、氰基、羥基、乙醯基、甲氧羰基、五氟硫基、五氟乙基、二氟乙基、七氟異丙基、三氟甲硫基、苯甲醯基胺基、三氟甲氧基及三氟甲基；及該1,2,3-三唑基可經苯基取代，及該苯基具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、溴原子、碘原子、氟原子及三氟甲基)；G表示氫原子、乙醯基、丙醯基、丁醯基、苯甲醯基、甲基磺醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、烯丙氧羰基、苯氧羰基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；R9表示氫原子、2-硝基苯基磺醯基或甲基，Z表示甲基、乙基、苯基、乙烯基、環丙基、硝基、氟原子、氯原子、溴原子、甲氧基、三氟甲基、5-三氟甲基-2-氯吡啶氧基或乙炔基。
  4. 一種式(II)之環己酮化合物： 其中p為1、2或3之整數； q為1至5中任一者之整數；Xb表示CH2、O、S、S(O)或S(O)2；R1b表示氫原子或甲基；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子、C1-6烷基、C1-6鹵烷基、C3-8環烷基、C3-8鹵環烷基、(C1-6烷基)C3-8環烷基、(C3-8環烷基)C1-6烷基、(C3-8環烷基)C3-8環烷基、(C3-8鹵環烷基)C1-6烷基或{(C1-6烷基)C3-8環烷基}C1-6烷基，或R2b和R3b彼此連接以表示C2-5伸烷基鏈，或R2b和R3b彼此結合以表示隨意地具有一或多個鹵素原子之C1-3亞烷基(其先決條件為當p為2或3時，二或三個R2b彼此可為相同或不同，及R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示C6-10芳基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為該C6-10芳基及五-至六-員雜芳基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、氰基、硝基、五氟硫基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基及(C6-10芳基)C1-6烷氧基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)；Gb表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中Lb表示氧原子或硫原子；R5b表示C1-6烷基、C3-8環烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-8環烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基、(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基、(C3-6烯基)(C3-6烯基)胺基、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基或五-至六-員雜芳基(其先決條件為此等基團各自可具有一或多個鹵素原子，當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基、C6-10芳基、(C6-10芳基)C1-6烷基之芳基部分、C3-8環烷氧基、C6-10芳氧基、(C6-10芳基)C1-6烷氧基之芳基部分、(C1-6烷基)(C6-10芳基)胺基之芳基部分及五-至六-員雜芳基各自可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R6b表示C1-6烷基、C6-10芳基或(C1-6烷基)(C1-6烷基)胺基(其先決條件為此等基團可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該C6-10芳基可具有一或多個C1-6烷基，及當二或多個C1-6烷基存在時，該烷基彼此可為相同或不同)；R7b表示氫原子或C1-6烷基；Wb表示C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基或C1-6烷基磺醯基(其先決條件為此等基團各自可具有 一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同)}；Zb表示鹵素原子、氰基、硝基、苯基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C6-10芳氧基、五-至六-員雜芳氧基或C3-8環烷基(其先決條件為該C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基及C1-6烷硫基可具有一或多個鹵素原子，及當二或多個鹵素原子存在時，該鹵素原子彼此可為相同或不同；及該苯基、C6-10芳氧基及五-至六-員雜芳氧基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-6烷基及C1-6鹵烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；及該C3-8環烷基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子及C1-6烷基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；當q為2或更大之整數時，Zb彼此可為相同或不同)。
  5. 根據申請專利範圍第4項之環己酮化合物，其中n為1至3中任一者之整數；R1b表示氫原子；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子或C1-3烷基(其先決條件為當p為2或3時，二或三個R2b彼此可為相同或不同，及二或三個R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示苯基或2-吡啶基(其先決條件為該苯基及2-吡啶基可具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：鹵素原子、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C1-3鹵烷基、硝基、五 氟硫基及C1-3鹵烷氧基，及當二或多個取代基存在時，該取代基彼此可為相同或不同；Gb表示氫原子或下式中任一者之基團： {其中R5a表示C1-6烷基、C6-10芳基、C1-6烷氧基、C3-6烯氧基、C3-6炔氧基或C6-10芳氧基；及Wa表示C1-3烷氧基}；及Zb表示C1-3烷基。
  6. 根據申請專利範圍第5項之環己酮化合物，其中p為2；R2b和R3b彼此獨立地表示氫原子或甲基(其先決條件為二個R2b彼此可為相同或不同，及二個R3b彼此可為相同或不同)；R4b表示苯基或2-吡啶基(其先決條件為該苯基及2-吡啶基具有一或多個選自由下列所組成群組之取代基：氯原子、氟原子、甲基、甲氧基及三氟甲基)；Gb表示氫原子、乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、烯丙氧羰基、苯氧羰基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；及Zb表示甲基或乙基。
  7. 根據申請專利範圍第1至6項中任一項之環己酮化 合物，其中G表示氫原子。
  8. 一種除草劑，其包含根據申請專利範圍第1至7項中任一項之環己酮化合物作為活性成分。
  9. 一種防治雜草之方法，其包含將有效量之根據申請專利範圍第1至7項中任一項之環己酮化合物施用於雜草或雜草生長之土壤。
  10. 一種根據申請專利範圍第1至7項中任一項之環己酮化合物用於防治雜草之用途。
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