CN1091133A - 环酰胺化合物其制备方法及其用作除草剂 - Google Patents
环酰胺化合物其制备方法及其用作除草剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1091133A CN1091133A CN93112741A CN93112741A CN1091133A CN 1091133 A CN1091133 A CN 1091133A CN 93112741 A CN93112741 A CN 93112741A CN 93112741 A CN93112741 A CN 93112741A CN 1091133 A CN1091133 A CN 1091133A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- commutable
- methyl
- phenyl
- halogen atom
- ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了式(I)环酰胺：
其中R1是可取代的苯，R2是氢原子或可被卤原子取
代的烷基，而R3是可取代的
可取代的
可取代的
可取代的
可取代的
可取代的
可取代的
其中D
是氧原子，硫原子或-N(R4)-，其中R4是烷基，制备
这种化合物的方法，除草组合物包括作为活性组分的
化合物，除草方法和制备这种化合物的中间体。本发
明环酰胺化合物作为除草活性组分用来选择性除草
而对庄稼植物无毒害。
Description
本发明涉及下文所示式（Ⅰ）化合物的环酰胺化合物，其制备方法，其用作除草剂及为了制备它们所用的中间休，除草剂组合物包括环酰胺化合物和其他除草活性组份，以及包括将这类除草组合物施用于植物的除草方法。
目前为止，需要一种发展的能适用可选择地杀除有害杂草而对从谷物庄稼没有毒性的除草剂。好多研究者开发出这类除草剂，且已公布了许多选择性除草剂，但这些并不一定令人满意。在这种情况下，还需要开发一种更好的除草剂。
另一方面，日本未审查专利公开号89485/1992揭示了具有除草活性的环酰胺衍生物，但这些衍生物在化学结构上不同于下文所示式（Ⅰ）所代表的本发明化合物。
本发明者从发展一种极好除草剂的目标出发，对环酰胺化合物进行的广泛研究，结果发现下文所示式（Ⅰ）化合物具有极好的除草效果和选择性，还能有效地防治有害杂草而对若干庄稼植物无毒性。本发明正是在该发现基础上完成的。
本发明提供了一类式（Ⅰ）所示的环酰胺化合物：
式中R1是可取代的苯基，R2是氢原子或可被卤素原子取代的烷基，而R3是可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，其中D是氧原子，硫原子或-N（R4）-，其中R4是烷基。
本发明还提供了一种制备这种环酰胺化合物，含此成分的除草组合物，应用这些除草组合物的除草方法和为其制备所用的中间体。
在上述式（Ⅰ）中，可被取代的苯基取代基，对于R1，例如可以是卤原子;可被卤原子取代的烷基，可被卤原子取代的烷氧基;可被卤原子取代的烷硫基或可被卤原子取代的烷磺酰基。同样的可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
而且所限定的可取代的
，可取代的
，可取代的，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，其中D如上所限定的定义，对于式（Ⅰ）中的R3，
所包括的，例如苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，1-甲基-吲哚-2-基和1-甲基-吲哚-3-基;
式（Ⅰ）中R1，R2，R3和R4所限定的烷基或部分烷基例如可以是，C1-8直链或支链烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，叔丁基，戊基或辛基。R1，R2或R3中的卤素原子或作为取代基的卤素原子可以是氟，氯，溴或碘。作为取代基。这些卤素原子可以是单个或多个，就大部分取代卤素原子而言，可相同或不同。
下文列出了较好的式（Ⅰ）的环酰胺化合物实例。
（1）R1较好的是苯基。
（2）R2较好的是被卤原子取代的烷基，更好的是未取代的烷基。
（3）R3较好的是可取代的
，可取代的
，可取代的
或取代的
其中D如上所限定，更好地是可取代的
（4）在式（Ⅰ）的环酰胺化合物中，以下列化合物为最好。3-〔〔1-（苯并噻唑-2-基）-2-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-唑嗪-4-酮，3-〔〔1-（5-氟苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（7-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（4-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（7-溴苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（7-氯苯噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-6-乙基-2，3-二氢-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，2，3-二氢-6-甲基-3-〔〔1-（7-甲基苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（4-氟苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，或3-〔〔1-（7，7-二氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮。
式（7）化合物例如可按照下列反应（A）所代表的方法来制备。
上述中R1，R2和R3如上所限定，而R8和R9分别为烷基。
反应（A）通常是在溶剂存在下进行。溶剂可以是，例如，芳香烃如苯，甲苯，二甲苯或氯代苯;环状或非环状脂肪烃如四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷，己烷或环己烷，醚如二噁烷或四氢呋喃;酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯;或非质子极性传递溶剂如二甲基甲酰胺，二甲亚砜，噻吩烷砜（sulfolane），二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或吡啶。
反应（A）在加热下进行，反应温度通常为30到300℃，较好为50到200℃。反应时间通常为0.01到100小时，较好为0.01到20小时。
式（Ⅱ）化合物为已知化合物，且可按照，例如在日本未审查专利公开号89485/1992和172485/1984，Chem.Pharm.Bull，Vol.31，No.6，1896-1901（1983），和ditto，Vol，32，No.10，3848-3856（1984）中所发表的方法制备。
式（Ⅲ）化合物例如可按下列反应（B）所示的方法制备。某些例子中，式（Ⅲ）化合物可与其三聚物的平衡态而存在。
在上式中，R3如上所限定，M是钠原子或钾原子，而X是氯，溴或碘，条件是式R3-CN中R3不包括被溴原子或碘原所取代的基团。
上述反应式（B）中，式（Ⅶ）化合物可按如下列反应（C）到（F）所代表的方法制备。
（F）当R3是可取代的
，D是-N（R2）-，其中R4是烷基时：
在反应（C）到（F）的式中，D，X和R4上所限定，R5是氢原子;卤素原子;可被卤原子取代的烷基;可被卤素原子取代的烷氧基;可被卤素原子取代的烷硫基;可被卤素原子取代的烷基磺酰基;可被卤素原子或卤代烷基取代的芳基;被卤素原子或卤代烷基取代的的杂芳基;被卤原子或卤代烷基所取代的芳氧基，或被卤原子或卤代烷基所取代的杂芳氧工，在Y是氯原子或溴原子，n是1-4的整数，而1是1到3的整数。当n或e是2的整数或更大的整数，R5大部分可相同或不同。NBs代表N-溴代琥珀酰亚胺，而NCS代表N-氯代琥珀酰亚胺。
上述反应（B）中，式（Ⅵ）化合物可按照反应（G）或（H）所代表的方法制备，及式（V-1）化合物可按反应（Ⅰ）代表的方法制备。进一步地，式（Ⅳ）化合物可按反应（J）所代表的方法制备。
在反应式（G），（H）和（Ⅰ）的式中，D，R5，X和n如上所限定。在反应（J）的式中，R3，M，X，NBS和NCS如上所限定，Hal是卤原子，而R6是卤原子，烷氧基，苄氧基或苯氧基。
进一步地，在上述反应（C）和（G）中，式（Ⅷ）的化合物中，其中D是硫原子，可按照反应（K）所代表的方法制备。
在反应（K）式中，Hal，R5和n如上所限定，而R7为氢原子，氯原子，苯基，-OH，-NH2或
上述反应（B）到（K）所用的溶剂或惰性溶剂较合适者可选自芳香烃如苯，甲苯，二甲苯和氯苯;环状和非环状脂肪烃如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯己烷，三氯乙烷，己烷和环己烷，醚如乙醚，二噁烷和四氢呋喃;腈如乙腈，丙腈和丙烯腈;酯如乙酸甲酯和乙酸乙酯;非质子极性传递溶剂如二甲亚砜，噻吩烷砜，二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮和吡啶;酮如丙酮和甲乙酮;醇如甲醇，乙醇和叔丁醇;有机和无机酸如醋酸，甲酸和盐酸;和水。较适用的碱可选自碳酸盐如碳酸钾和碳酸钠;碳酸氢盐如碳酸氢钾和碳酸氢钠;金属氢氧化物如氢氧化钾和氢氧化钠;叔胺如三乙胺;和吡啶类和吡啶和4-二甲氨基吡啶。惰性气体可适当地选自气体如氩、氦和氮气。提到脱水剂可举例如N，N，N′-二环己基碳化二亚胺。催化剂可举例如2，2′-偶氮二异丁腈，间氯过苯甲酸或光照。酸可以是甲酸，盐酸，氢溴酸或硫酸。碱可以是例如氢氧化钾，氢氧化钠或金属钠。过氧化物可以举过氧化氢为例。
反应（K）中硝基的还原剂可以举例如，氯化锡，硫化钠（Na2S、Na2S2，Na2Sx），硫氢化钠（NaSH），连二亚硫酸钠（Na2S2O4），硫化胺（NH4）2S）或肼及上述反应过程中所述的还原剂。如果应用催化还原法，则二氧化铂，阮内镍，钯-碳，钌，铁，铜或氢转移催化剂而可用的反应物可举例为氢、富马酸铵，醇，环己烯，富马酸，富马酸三乙胺盐或氯化铵。
通过下文所示测试实施例表明，当本发明化合用作为除草组合物的活性组份时显示了极好的除草效果。尤其是，它可以防治水稻田中生长的有害杂草，如可选择地防治禾本科杂草稗（Echinochloscrusgalli）用量低而对稻子无毒，且与相应的除草剂相比较，除草持效性较优，因而可在较长时间内得到持久的除草活性。而且当它与下文所述的其他具有除草效果的组份混和或配伍使用时，可选择地用来防治禾本科草以外的其他杂草包括莎草属杂草如日本莎草（Scirpus juncoides），水三棱（Cyperus serotinus，异型莎草（三方草）（Cyperus difformis），牛毛毡（Eleocharis acicularis），和waterchestnut（Eleocharis kuroguwai），泽泻属杂草如瓜皮草（Sagittariapygmaea），慈菇（Sagittaria trifolia），和穿叶泽泻（Alismacnaliculatum），pontederiaceae如甲乌舌草（Monochoriavaginalis），玄参科杂草如陌上菜（Lindernia pyxidaria），和千屈菜科杂草如节节草（Rotala indica），长期有效而对稻无毒。因而这种组合物可用作为稻田除草组合物。
包含本发明化合物的除草组合物可应用于各种不同的地方，不但是水稻田，还包括旱田和非农业地如森林，农场道路，广场和厂区。而且，本申请的方法适合于土壤和叶子作选择性防治处理。
本发明化合物通常与各种农业辅助剂混和并配制成各种剂型如颗粒剂，水可分散性颗粒剂，可湿性粉剂，悬浮水溶液，悬浮油溶液，水溶液，可乳化浓缩剂，片剂或胶囊。
这类农业辅助剂包括固体载体如硅藻土，熟石灰，碳酸钙，滑石，白炭（硅酸钙），高岭土，皂土，jeaklite，粘土，和淀粉;溶剂如水，甲苯，二甲苯，溶剂萘，二噁烷，丙酮，异佛尔酮，甲基异丁基酮，氯苯，环己烷，二甲亚砜，二甲基用酰胺，N-甲基-2-吡咯酮和乙醇;分散剂或表面活性剂诸如烷基硫酸钠，烷基苯磺酸钠，木素磺酸钠，聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯，聚氧乙烯乙二醇烷基醚，聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯烷芳基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，和聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯;植物和动物油诸如橄榄油，木棉油，蓖麻油，棕榈油、茶油，椰子油，芝麻油，玉米油，米糠油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油，亚麻仁油，桐油和液体石蜡;和其他相关辅助剂如填充剂，增稠剂，抗沉降剂，抗冻剂，分散稳定剂，降毒性剂，和抗真菌剂。
本文中，本发明化合物对农业辅助剂的重量比通常为0.1∶99.9至90∶10，较好为0.2∶99.8到80∶20。
本发明除草组合物的剂量通常不受限制，因为它可根据天气条件，土壤条件，所配剂型类别，所需防治草的种类，应用季节等而变化。但是本发明化合物通常的用量为0.1到40g/a，较好为0.5到20g/a。
本发明除草剂组合物可混和或结合其他农业化学品，肥料或降毒剂。并且可显示出更好的效果或活性。例如，当本发明化合物混和或复配一种或多种其他除草活性组份，如下文所述，会得到增效作用。
本发明化合与这些其他除草活性的比率通常不受限制，因为它可以根据天气条件，土壤条件，剂型类型，应用季节，应用方式等而变化。但是至少一种这类其他除草剂活性组份以本发明化合物每份重量计，一般含量在0.01到100份重量，较好为0.02到60份重量。全部活性组份的总量通常为0.2到100g/a，较好为0.5到50g/a。
下列为与其他除草剂组份复配的具体品种实施例。
二苯醚类化合物如：
2，4，6-三氯苯基-4-硝基苯基醚（俗名：草枯醚），
（5-（2，4-二氯苯氧基）-2-硝基茴香醚（俗名：Chlomethoxyfen），和
5-（2，4-二氯苯氧基）-2-硝基苯甲酸甲酯（俗名：甲羧除草醚），
杂环化合物如5-叔丁基-3-（2，4-二氯-5-异丙氧苯基）-1，3，4-噁二唑-2（3H）-酮（俗名：恶草酮），
3-〔5-（环戊氧基-4-氯-2-氟）苯基〕-5-异亚丙基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮在第17次日本农药学会上发表的论文，p.48（1992）所描述的化合物），
2-二氟甲基-4-（2-甲基丙基）-6-（三氟甲基）3，5-吡啶硫代酸S，S-二甲酯（俗名：dithiopyr），
外-1-甲基-4-（1-甲乙基）-2-〔（2-甲苯基）甲氧〕-7-噁双环〔2，2.1〕庚烷（俗名：环庚草醚），
3，7-二氯喹啉-8-羧酸（俗名：二氯喹啉酸），
1-（二乙氨基甲酰基）-3-（2，4，6-三甲基苯磺酰基-）1，2，4-三唑（1991）Vol.36，分册Ⅰ，第30次，p.27中揭示的化合物），
3-异丙基-2，1，3-苯并噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物（俗名：灭草松）及其钠盐，
乙基磺酸2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基酯（俗名：benfuresate），以及2-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧化〕-6-〔1-（N-甲氧基亚胺）乙基〕苯酸甲酯（日本未审查专利公开No.134073/1992中所揭示的化合物），
N-（某）酰苯氨化合物如
2-氯-2′，6′-二乙基-N-（2-丙氧乙基）N-乙酰苯胺（俗名：pretilachlor），
2-氯-N-〔（3-甲氧基-2-噻分）甲基〕-2′6′-N-二甲基乙酰替苯胺（俗名：thenylchlor），
2′，3′-二氯-4-N-乙氧基甲氧基苯酰替苯胺（俗名：etobenzanide），
2-〔（苯并噻唑-2-基）氧代〕-N-甲基乙酰替苯胺（俗名：苯噻草胺），
2-（2-萘氧基）丙酰替苯胺（俗名：萘丙胺），和
2-（2，4-二氯-3-甲基苯氧基）丙酰替苯胺（俗名：草丹），
氨基甲酸酯化合物如
N，N-二乙基硫代氨基甲酸-S-（4-氯苯酯）（俗名：禾草丹），
六羟基-1H-氮杂
-1-羧硫化酸-S-乙酯（俗名：草达灭），
S-（1-甲基-1-苯乙基）哌啶-1-硫赶甲酸酯（俗名：优克稗（哌草丹），
N-（1，2-二甲丙基）-N-乙基硫代氨基甲酸-S-苄酯（俗名：esprocarb），及
N-（6-甲氧基-2-吡啶基）-N-甲基硫代氨基甲酸O-（3-叔丁苯酯）（俗名：pyributicarb），
苯氧烷化合物如
2-〔4-（4-氰基-2-氟苯氧）苯氧〕-丙酸（R）-正丁酯
日本未审查专利公开No.65201/1993中所示化合物），
磺酰脲化合物如
2-〔〔〔〔〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲酯（俗名：甲基苄嘧黄隆），
N-〔〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氨〕羰〕-4-乙氧羰基-1-甲基-5-吡唑磺酰胺（俗名：吡嘧黄隆），
1-（2-氯咪唑〔1.2-a〕吡啶-3-基磺酰基）-3-（4，6-二甲氧基-2-吡啶基）脲（俗名：imazosulfuron），
3-（4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基）-1-〔2-（2-甲氧基乙氧基）苯磺酰基〕脲（俗名：cinosulfuron），
5-（2，2-二氟-2-氯乙氧）-N-〔〔（4，6-二甲氧咪唑-2-基）氨〕羰基〕-3-甲基-4-异噻唑磺酸氨
日本未审查专利公开No.190887/1988中所示化合物），
N-〔〔（4，6-二甲氧-2-咪啶基）氨基〕羰基〕-1-甲基-4-（2-甲基-2H-四唑-5-基）-1H-吡唑-5-磺酰氨（俗名：azimsulfuron）和
1-〔〔2-（环丙基羰基）苯基〕氨磺酰基〕-3-（4，6-二甲氧-2-咪啶基）脲
日本未审查公开No.224567/1992中所示化合物），
吡唑化合物如
2-〔4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基吡唑-5-基氧代〕乙酰苯（俗名：苄草唑），
4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基-5-吡唑基-对-甲苯磺酸盐（俗名：吡唑特）和
2-〔4-（2，4-二氯-间-甲苯酰基）-1，3-二甲吡唑-5-基氧代-4′-甲基乙酰苯（俗名：benzofenap），
苄氨化合物如2-溴-N-（α，α-二甲苄基）-3，3-二甲丁氨（俗名：bromobutide），
脲化合物如
1-（α，α-二甲基苄基）-3-（对甲苯基）脲（俗名：杀草隆），和
1-（2-氯苄基）-3-（α，α-二甲苄基）脲（俗名：cumyluron），
三嗪化合物如
2-甲基硫代-4，6-双（甲氨）-S-三嗪（俗名：西草净），和
2-甲基硫代-4-乙氨-6-（1′，2′-二乙丙氨）-S-三嗪（俗名：二甲丙乙净），
苯氧化合物如
2，4-二氯苯氧乙酸，和其盐和酯（俗名：2，4-滴），
4-（4-氯-邻-甲苯氧）丙酸及其盐和酯（俗名：2-甲-4-氯丁酸和
4-氯-2-甲基苯氧硫代乙酸S-乙酯（俗名：二甲氯-硫代乙基）和
其他化合物如
2-〔2-（3-氯苯基）-2，3-环氧丙基〕-2-次乙基1，3-二酮（日本未审查专利公开No.304043/1990中所揭示的化合物）。
本发明将通过实施例更详细地描述。但也必须理解本发明并不限于这些具体实施例。首先先描述本发明化合物的制备实施例。
制备实施例1
3-〔〔1-（苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮
（下文所指的化合物No.1）
（1）将5.1g氢化钠加入到200ml干燥四氢呋喃中，然后将混合物冷却到-10到0℃（以悬浮氢化钠，然后将含10g苯并噻唑-2-基乙腈的50ml回氢呋喃溶液在0到10℃间滴加入其中，并将混合物在70℃下搅拌1小时。然后，冷却到-10到0℃温度。再地-10到10℃温度下滴加入17.26g碘甲烷，将混和物在室温下搅拌反应2夜。
反应完成后，将反应产物加入冰水中并用乙酸乙酯萃取。然后，用氯化钠溶液洗涤萃取液，并经无水硫酸钠干燥和过滤。得到的滤液减压蒸馏去溶剂，且残余物经柱层析提纯（展开剂：甲苯），得到10.7g，熔点为44到46℃的2-苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙腈。
（2）将10.25g2-（苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙腈溶解在70ml（叔丁醇中，并且加入5.7g氢氧化钾粉末。混和物在80℃下搅拌反应1小时。
反应结束后，反应产物冷却到室温，倒入水中，再用乙酸乙酯萃取。然后，用氯化物溶液洗涤萃取液并经无水硫酸钠干燥。减压蒸馏去溶剂，沉淀的结晶用乙醚/己烷＝1/1混和物洗涤，减压干燥，得到5.09g具有133到134℃（熔点的2-（苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙酰胺。
（3）将2.21g氢氧化钠溶解在13ml水中而得水溶液，并冷却到-10到0℃温度，然后滴加469μl溴。将混和物搅拌30分钟。然后，加入2g2-（苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙酰胺，然后混和物在-10到0℃温度下搅拌反应，并在室温下进一步搅拌过夜。
反应完成后，在-10到20℃温度下将盐酸滴加入反应产物中，将pH值调节到1。然后，将甲苯加入其中，然后用稀盐酸（10%）反萃取。在-10到20℃温度间，在所得的水层中滴加氨水以调节pH到14。混和物用二氯甲烷萃取并用氯化钠水溶液洗涤。然后，经无水硫酸钠干燥，再将溶剂在减压下蒸出，得到870mg油状1-（苯并噻唑-2-基）-1-甲基乙胺。
（4）将按上述步骤（3）的相同方法得到的1.02g
1-（苯并噻唑-2-基）-1-甲基乙胺和195mg仲甲醛溶解在10ml干燥甲苯中，然后将混合物在90到100℃温度下反应40分钟，然后再进一步地在共沸脱水条件下回流反应7小时以得到含〔1-（苯并噻唑-2-基）-1-甲基-N-亚甲基〕乙胺的溶液。
（5）将上述步骤（4）中所得溶液冷却，并加入1.4g2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二氧-4-酮。混和物回流反应16小时，再冷却到室温。蒸去溶剂，残余物经柱析提纯（展开剂二氯甲烷），得到210mg白色结晶状，具有166到168℃熔点的所需产物。
制备实施例2
3-〔〔1-（5-氯代噻吩）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮（下文所指化合物No.6）的制备
（1）将64g2-氯噻吩，115ml35%甲醛水溶液和11.48g氯化锌溶解在150ml乙醚中，然后将溶液冷却到-5℃。然后，通入氯化氢气体，并在不高于10℃的温度下反应2小时。
反应结束后，将反应产物倒入冰水中，并用乙醚萃取。然后，将它经无水硫酸钠干燥，再不在高于40℃温度下蒸出乙醚，得到73.8g油状棕色2-氯-5-氯甲基噻吩。
（2）将73.8g上述步骤（1）所得的2-氯-5-氯甲基噻吩，与39.5g氢化钠，100ml丙酮和100ml水相混和，然后，将混合物在约60℃下搅拌反应5.5小时。
反应结束后，蒸去丙酮，并用二氯甲烷萃取反应产物。萃取液用氯化钠水溶液洗涤。然后经无水硫酸钠干燥，再蒸去溶剂。残余物经柱层析提纯（展开剂：甲苯/二氯甲烷＝8/2），得到11.37g（5-氯噻吩-2-基）乙腈。
（3）将上述步骤（2）中制得的11.37g（5-氯噻吩-2-基）乙腈溶解在300ml干四氢呋喃中，该溶液在惰性气体气氛下冷却到-70℃。然后在不高于-60℃温度下滴加104ml正丁基锂的己烷溶液，且将混和物在约-70℃温度下搅拌1.5小时。然后在不高于-55℃温度下滴加12.3ml碘甲烷，并将混和物放置过夜。
反应结束后，将反应产物倒入冰水中，并且乙酸乙酯萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤。然后经无水硫酸钠干燥，再减压蒸去溶剂。残余物经柱层析提纯（展开剂;甲苯），得到11.2g油状棕色的2-（5-氯噻吩-2-基）-2-甲基丙腈。
（4）将上述步骤（3）中制得的12.3g2-（5-氯噻吩-2-基）-2-甲基丙腈和7.43g氢氧化钾粉末溶解在50ml叔丁醇中，并在80℃下反应2小时。
反应结束后，将反应产物冷却到室温并用乙酸乙酯萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤多次。然后经无水硫酸钠干燥，再蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：二氯甲烷/乙酸乙酯＝8/2），制得8.95g2-（5-氯噻吩-2-基）-2-甲基丙酰胺，为淡棕色结晶，熔点为90-93℃。
（5）将从上述步骤（4）中制得的3g2-（5-氯噻吩-2-基）-2-甲基丙酰胺加入到预先由30ml 3N氢氧化钠与2.46g溴在0℃下反应制得的次溴酸中，并将混和物在0到-5℃温度下反应6小时。
反应结束后，用盐酸将反应产物调节到pH1并用甲苯洗涤。在水层中加入氨水，使之成碱性，然后用二氯甲烷萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤。然后经无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂，制得1.6g油状1-（5-氯噻吩-2-基）-1-甲基乙胺。
（6）将从上述步骤（5）中制得的630ng1-（5-氯噻吩-2-基）-1-甲基乙胺和132mg仲甲醛溶解在200ml干燥甲苯中，然后在90到100℃下反应40分钟，再在共沸脱水条件下回流反应7小时，制得含〔1-（5-氯噻吩-2-基）-1-甲基-N-亚甲基〕乙胺的溶液。
（7）将从上述步骤（6）中制得的溶液冷却，然后加入957mg2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二氧-4-酮。将混和物回流反应18小时。
反应结束后，反应产物冷却到室温，然后蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：甲苯/二氯甲烷＝1/1），得到499mg所需产物，为透明油状物质。
NMR：（60MHz，δCDCl\｜3）1.92（9H，s），5.1（2H，s），6.75（2H，s），7.13-7.40（5H，m）
制备实施例3
3-〔〔1-（4-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮（下文所示化合物No.48）的制备
（1）将9.0g4-氯苯并噻唑溶解在100ml乙醇中，再加入100ml水合肼，混和物回流反应16小时。
反应结束后，减压蒸去溶剂得到8.0g油状2-氨基-3-氯苯硫酚
（2）将8.0g2-氨基-3-氯苯硫酚溶解在15ml乙醇中。然后在该溶液中加入20ml醋酚，再加入4.0g丙二腈。混和物在室温下反应3小时。
反应结束后，将反应产物倒入水中，并且过滤收集沉淀结晶，然后用水彻底洗涤，并干燥制得8.0g（4-氯苯并噻吩-2-基）乙腈，熔点为119-121℃。
（3）将8.0g（4-氯苯并噻唑-2-基）乙腈，溶解在100ml四氢呋喃中，在该溶液中，逐渐加入3.4g60%氢化钠，然后滴加12g甲基碘。混和物在室温下反应16小时。
反应结束后，将反应产物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。萃取液经无水硫酸钠干燥。然后，减压蒸去溶剂。所得残余物经柱层析提纯（展开剂：乙酸乙酯/己烷＝1/3），制得6.5g2-（4-氯苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙腈，熔点为95到97℃。
（4）将6.5g2-（4-氯苯并噻吩-2-基）-2-甲基丙腈溶解在80ml甲酸中，在该溶液中，在40-50℃温度下通入氯化氢气体，再反应5小时。
反应结束后，将反应混和物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。萃取液经无色硫酸钠干燥，然后减压蒸去溶剂。所得残余物经柱层析（展开剂：乙酸乙酯/己烷＝1/1），得到6.5g2-（4-氯苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙酰胺，熔点为92到94℃。
（5）在-10-0℃温度下，将1.2ml溴逐渐加入到含4.7g氢氧化钠溶液于60ml水的溶液中，将混和物反应30分钟。在所得反应溶液中，加入6.0g 2-（4-氯苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙酰胺，然后将混和物在室温下反应1小时，再在80℃下进一步反应1小时。
反应结束后，将反应产物倒入水中，然后用二氯甲烷萃取。萃取液经无水硫酸钠干燥。然后减压蒸去溶剂，得到3.6g油状1-（4-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基乙胺。
（6）按制备实施例1中步骤（4）和（5）的相同方法，可制得所需产物。
制备实施例4
2，3-二氢-3-〔〔1-（6-甲氧苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮（下文所指化合物No.9）的制备
（1）将3g2-氰基-6-甲氧基苯并噻唑溶解在100ml甲苯中，然后加入含3mol/l溴化甲基镁的乙醚溶液16ml。将混和物回流反应1天。然后，反应混和物温度降到室温，加入10ml无水乙醇，混和物进一步反应。过滤出沉淀结晶。
然后，蒸去滤液中的溶剂，在残余物中加入水，再用乙酸乙酯萃取混和物。萃取液经无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂。所得残余物用柱层析提纯（展开剂：乙酸-乙酯）得到0.5g油状1-（6-甲氧基苯并噻唑-2-基）-1-甲基乙胺。
（2）将上述步骤（1）中所得的1g1-（6-甲氧基苯并噻唑-2-基）-1-甲乙胺和135mg仲甲醛溶解在10ml甲苯中，并回流溶液1小时。然后，进行7小时的共沸脱水反应，得到含〔1-（6-甲氧苯并噻吩-2-基）-1-甲基-N-亚甲基〕乙胺的溶液。
（3）冷却上述步骤（2）所得的溶液，然后在其中加入980mg2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二氢-4-酮。回流反应混和物过夜。
反应结束后，将反应混和物冷却到室温。然后蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：二氯甲烷），得到500mg所需产物，为白色结晶，熔点为160-162℃。
制备实施例5
2，3-二氢-6-甲基-3-〔〔1-甲基-1-（2-吡啶基）〕乙基3-〔〔1-（7-乙基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮（下文所示的化合物No.8）的制备
（1）将25g2-吡啶基乙腈溶解在400ml干燥四氢呋喃中，在惰性气体气氛中，将溶液冷却到-10℃。然后，将284mg正丁基锂的己烷溶液（1.66M）在不高于7℃温度下滴加到其中，并将混和物在室温下反应1.5小时。反应产物冷却到-5℃。然后在不高于-5℃温度下，在其中滴加29ml碘甲烷，然后将混和物在室温下反应过夜。
反应结束后，将反应产物逐渐加入冰水中并用乙酸乙酸萃取并用氯化钠水溶液洗涤。然后经无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：二氯甲烷/乙酸乙酯＝8/2），得到18.77g油状黄色的2-甲基-2-（2-吡啶基）丙腈。
（2）将19.17g从上述步骤（1）中得到的2-甲基-2-（2-吡啶基）丙腈在不高于8℃温度下滴加到30ml浓硫酸中。混和物在室温下反应过夜然后倒入水中。反应产物用氨水碱化，然后用乙酸乙酯萃取。萃取液用氯化钠溶液洗涤。然后经无水硫酸钠干燥，再减压蒸去溶剂，残余物从甲苯中重结晶，得到5.57g2-甲基-2-（2-吡啶基）丙酰胺（熔点：99-100℃），为白色结晶。
（3）将37ml3N氢氧化钠冷却到-10℃，然后在不高于0℃温度下滴入2.93g溴。将混和物在不高于0℃的温度下搅拌30分钟。然后在其中加入从上述步骤（2）制得的3g2-甲基-2-（2-吡啶基）丙酰胺。在不高于0℃温度下反应混合物8小时后，搅拌过夜。再回流3小时，然后冷却反应产物。用二氯甲烷萃取，且萃取液用氯化钠水溶液洗涤。再经无水硫酸钠干燥，然后减压蒸去溶剂，得到1.15g油状棕色1-甲基-1-（2-吡啶基）乙胺。
（4）将842mg上述步骤（3）制得的1-甲基-1-（2-吡啶基）乙胺和186mg仲甲醛溶解在20ml干燥苯中，然后将溶液在80到90℃下加热30分钟，再进行回流共沸脱水反应7小时，得到含1-甲基-N-亚甲基-1-（2-吡啶基）乙胺溶液。
（5）冷却上述步骤（4）所得溶液。然后加入1.35g2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二氧-4-酮，将混和物回流反应18小时。
反应结束后，冷却反应产物，减压蒸去溶剂，残余物用柱层析提纯（展开剂，二氯甲烷/乙酸乙酯＝1/1）得到676mg所需产物，为黄色油状物质。
NMR：（60MHz，δ：在CDCl3中）1.77（6H，s），1.87（3H，s），5.33（2H，s），6.83-7.73（9H，m），8.43-8.60（1H，m）
制备实施例6
3-〔〔1-（7-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮（下文所示化合物No.3）的制备
（1）将25.3g钠逐渐加入500ml无水乙醇中，然后，冷却混和物，通入硫化氢气体，得到氢硫化钠溶液。然后，在其中逐渐加入192g2，3-二氯硝基苯，并将混和物边反应边升温到80℃。再一次冷却反应产物并倒入水中。然后用甲苯洗涤水层并冷却。在不高于5℃温度下，用盐酸酸化之，用水洗涤所得结晶。将这些结晶溶于二氯甲烷中并用氯化钠水溶液洗涤。然后经无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂，得到63g2-氯-6-硝基苯硫酚，为黄色结晶，熔点为55到58℃。
（2）将30g上述步骤（1）所得2-氯-6-硝基苯硫酚溶解在700ml醋酸中，然后将溶液在惰性气体中加热到70℃。然后将72.3g锌逐步加入其中，并在80到100℃下反应1小时，再冷却反应产物，通入硫化氢气体1小时，且一半用于在不高于35℃下将过量锌转化成硫化锌，在该溶液中，加入31.3g丙二腈，混和物在室温下反应过夜。
反应结束后，将反应产物通过硅藻土过滤，然后加入水。混和物用氯甲烷萃取，且萃取液用水洗涤再经无水硫酸钠干燥。蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：二氯甲烷）得到16.3g7-氯苯并噻吩-2-基乙腈，为黄色结晶，溶点为112-113℃。
（3）将16.3g上述步骤（2）制得7-氯苯并噻唑-2-基乙腈悬浮于200ml干燥四氢呋喃中，在惰性气体气氛下，在悬浮液中滴加6.87g氢化钠（60%）。将混和物在60下反应1小时，然后冷却到-10℃。在不高于10℃下加入11.7ml碘甲烷，将混和物在室温下反应2小时。
反应结束后，将反应产物倒入冰水中，并用乙酸乙酯萃取。萃取液用氯化钠水溶液洗涤，并经无水硫酸钠干燥。然后蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：二氯甲烷），得到17.67g2-（7-氯苯并噻吩-2-基）-2-甲基丙腈，为棕色结晶（熔点：69-71℃）。
（4）将17.67g从上述步骤（3）中制得的2-（7-氯苯并噻唑-2-基）-2-甲基丙腈溶解在50ml甲酸中，然后将溶液加热到60-70℃，再通入氯化氢气体，并反应4小时。
反应结束后，冷却反应产物并倒入水中，混和物用乙酸乙酯萃取，萃取液用水洗涤，蒸去溶剂，并先用水然后用甲苯洗涤所得结晶并减压干燥，得到15.79g2-（7-氯苯并噻唑-2-基）-2-甲基-丙酰胺（熔点：139-141℃）。
（5）将2.86g氢氧化钠溶解在20ml水中，并冷却溶液。然后将6.69ml溴在不高于0℃温度下加入到其中，混和物搅拌30分钟，在该溶液中，加入上述步骤（3）所得2-（7-氯苯并噻吩-2-基）-2-甲基丙酰胺，混和物在70℃下反应2小时。
反应结束后，将反应混和物冷却到室温并用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗涤再用无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，残余物经柱层析提纯（展开剂：二氯甲烷/乙酸乙酯＝6/4），得到2.3g半固体态的〔1-（7-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙胺。
（6）将930mg上述步骤（5）所得的1-（7-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基乙胺和151mg仲甲醛溶解在20ml干燥甲苯中，并将溶液在90-100℃温度下反应30分钟。进一步地，回流进行共沸脱水反应7小时，制得含〔1-7-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基-N-亚甲基〕乙胺的溶液。
（7）在上述步骤（6）中所得溶液中，加入896mg2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二氧-4-酮，然后将混和物在120℃下反应18小时。
反应结束后，减压蒸去溶剂，然后，将残余物作柱层析提纯二次（展开剂：二氯甲烷），得到270mg所需产物，为棕色油状物质。
NMR：（60MHz，δ：在CDCl3中）1.90（3H，s），1.93（6H，s），5.40（2H，s），7.17-7.99（8H，m）。
进一步地，将上述油状物质按相同的柱色谱层析提纯三次，得到110mg所需产物，为白色结晶，熔点为115.5到118℃。
可信的是上述（Ⅲ）到（Ⅶ）中间体均为新的化合物，下列表1-1到1-5列出了这些中间体的代表性实施例。
现于表2列出本发明的式（Ⅰ）化合物的有代表性的实施例。
下面将列出本发明测试实施例。
测试实施例1
将水稻田土壤置于1/10，000公亩盆中，并播种稗（Echinochloa，crusgalli）和日本莎草（Scirpus juncoides）的种子，再覆盖一层薄的土壤，然后将盆移入温室，灌溉水深为0.5到1cm，二天后，种植瓜皮草（Sagittaria pygmaea）块茎。在一分置的1/10，000公亩盆中，按相同方法放置土壤，然后浇灌，搅浆及平整，第二天，稻种长到2叶期，转移成每盆三颗秧苗。然后，浇灌水深度保持在3-4cm水平，当稗及日本莎草长到0.5叶期，瓜皮草长到初叶期及稻子移栽四天后，用吸球相同地滴加按通常配制法制成的含本发明化合物可湿性粉剂的稀释溶液，使得活性组份的剂量达到预定水平。
施用除草剂第17到20天后，观察植物生长及按下列水准观察除草效果及毒性，结果列于表3。
除草效果 植物毒性
（防治生长程度%）
5 (100) 无
t (96-99) 轻微
5-4 (91-95) 少量
5-4 (85-90) 中等
4-5 (81-84) 严重
4 (71-80)
3 (51-70)
2 (31-50)
1 (0-30)
注：
EC：稗（Echinochloa crusgalli）
SH：日本藨草（Scirpus juncoides）
SP：瓜皮草（Sagittaria pygmaes）
测试实施例2
在1/10，000公亩盆中放置稻田土壤，播种barnyardgrass（Echinochloa orusgalli）种子再覆盖一薄层土壤。然后将盆置于室温中，期间浇灌的水深度为0.5到1cm。当该长叶阶段达到2叶阶段时，浇灌水的深度改为3到4cm，用吸球相同地滴加按常规配制法配制的含本发明化合物的可湿性粉末的稀释溶液，使得活性组分剂量达到预计水平。
施用除草剂18到22天后，观察生长情况，按测试实施例1中相同水准观察除草效果，结果列于表4。
表 4
注：
EC：稗（Echinochloa crusgalli）
下文列出本发明的制剂实施例。
制剂实施例1
（1）化合物No.1 4.01份（重量）
（2）皂土 30.00份（重量）
（3）碳酸钙 61.4（份（重量）
（4）TOXANON GR-31A（由三洋化学工业株式会社生产） 3.00份（重量）
（5）木素磺酸钙 1.50份（重量）
将预先研磨过的组份（1），（2）和（3）混和，再混入组份（4）和（5）和水，混和物挤压和成颗粒，然后干燥并调节大小得到颗粒剂。
制剂实施例2
（1）Jeeklite 78份（重量）
（2）Lavelin S（由第一工业制药株式会社生产） 2份（重量）
（3）Sorpol 503（（由东邦化学工业株式会社生产） 5份（重量）
（4）非结晶二氧化硅 15份（重量）
按（∶1重量比混和上述组份混和物和化合物No.2，得到可湿性粉剂。
制剂实施例3
（1）化合物No.3 0.81份（重量）
（2）皂土 30.00份（重量）
（3）碳酸钙 64.6（份（重量）
（4）TOXANON GR-31A（如上所述） 3.00份（重量）
（5）木素磺酸钙 1.50份（重量）
混和预先研碎的组份（1），（2）和（3），再混入组份（4）和（5）和水，将混和物挤压而成颗粒，然后干燥并调节大小得到颗粒剂。
制剂实施例4
（1）化合物No.3 30.0份（重量）
（2）Jeeklite 60.0份（重量）
（3）NK WG-1（Takemoto Oil and Fat Co.，Ltd生成） 5.0份（重量）
（4）NK FS-7（Takemoto Oil and Fat Co.，Ltd生成） 5.0份（重量）
混和组份（1），（2）和（3）然后研磨，再加入组份（4）混和物揉和然后挤压而成颗粒，再干燥并调节大小，得到可湿性颗粒粉剂。
制剂实施例5
（1）化合物No.3 1.30份（重量）
（2）吡唑氧酚 16.25份（重量）
（3）溴丁醛 10.73份（重量）
（4）Soprophor FL（由RHONEPOULENC生产） 2.00份（重量）
（5）Sorpol 355（由东邦化学株式会社生产） 1.50份（重量）
（6）IP 溶剂 1620（Idemitus Petrochemical Co.，Ttd生产） 32.00份（重量）
（7）1，2-乙二醇 6.00份（重量）
（8）水 30.22份（重量）
混和上述组份并用湿研磨机（Dynomil）研磨，得到含水悬浮溶液。
Claims (11)
1、一种式(Ⅰ)的环酰胺化合物：
其中R1是可取代的苯，R2是氢原子或可被卤原子取代的烷基，而R3是可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，其中D是氧原子，硫原子或-N(R4)-，其中R4是烷基。
2、如权利要求1所述的环酰胺化合物，其中苯基的取代基可被取代，对于式（Ⅰ）中的R1是卤原子;可被卤原子取代的烷基，可被卤原子取代的烷氧基;可被卤原子取代的烷硫基或可被卤原子的取代的烷磺酰基，和取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，或可取代的的各个取代基，此处D如上述规定，对于式（Ⅰ）中的R3是卤原子;可被卤原子取代的烷基;可被卤原子取代的的烷氧基，可被卤原子取代的烷硫基;可被卤原子取代的烷磺酰基;可被卤素原子或卤代烷基取代的芳基;可被卤素原子或卤代烷取代的杂芳基;可被卤素原子或卤代烷基取代的芳氧基;或可被卤素或卤代烷基取代的杂芳氧基。
3、如权利要求1所述的环酰胺，其中式（Ⅰ）中R2是可被卤原子取代的烷基，而R3是可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，其中D如上所限定。
4、如权利要求1所述的环酰胺，其中，在式（Ⅰ）中，R1是苯基，R2是烷基，和R3是可被取代的，其中D如上述所限定。
5、如权利要求1所述的环酰胺，可以是3-〔〔1-（苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（5-氟苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（7-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（4-氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（7-溴苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（7-氯苯噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-6-乙基-2，3-二氢-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，2，3-二氢-6-甲基-3-〔〔1-（7-甲基苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，3-〔〔1-（4-氟苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，或3-〔〔1-（4，7-二氯苯并噻唑-2-基）-1-甲基〕乙基〕-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮。
6、如权利要求1所述的环酰胺化合物的制备方法：
式中R1是可取代的苯基，R2是氢原子或可被卤素原子取代的烷基，及R3是可取代
，可取代的
，可取代的
，可取代
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，其中D是氧原子，硫原子或-N（R4）-，其中R4是烷基，其包括式（Ⅱ）二噁烷（dioxine）化合物
其中R1和R2如上述所限定，而R8和R9分别烷基，与式（Ⅲ）N-亚甲基胺化合物反应，
其中R3如上所限定。
7、一种除草组合物包括一定除草有效量的至少选一种含有式（Ⅰ）的环酰胺类化合物：
其中R1是可取代的苯基，R2是氢原子或可被卤素原子取代的烷基，而R3是可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代
，可取代的
，其中D是氧原子，硫原子或-N（R4）-，其中R4是烷基;和农业辅助剂。
8、一种除草剂组合物包括一定除草有效量的至少选自含有式（Ⅰ）的环酰胺化合物的一种
其中R1是可取代的的苯基，R2是氢原子或可被卤素原子取代的烷基，及R3是可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，其中D是氧原子，硫原子或-N（R4）-，其中R4是烷基，一定除草有效量的至少一种其他除草活性组份，选自基团2，4，6-三氯苯-4-硝基苯甲醚，5-（2，4-二氯苯基）-2-硝基苯甲酰甲酯，5-叔丁基-3-（2，4-二氯-5-异丙氧苯基）-1，3，4-噁二唑-2（3H）-酮，3-〔5-环戊氧基-4-氯-2-氟）苯基〕-5-异亚丙基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮，2-二氟甲基-4-（2-甲基丙基）-6-（三氟甲基）-3，5-吡啶二羧硫代酸S，S-二甲酯，外-1-甲基-4-（1-甲基乙基）-2-〔（2-甲苯基）甲氧基〕-7-氧双环〔2，2，1〕庚烷，3，7-二氯喹啉-8-羧酸，1-（二乙氨基甲酰基）-3-（2，4，6-三甲基苯磺酰基）-1，2，4-三唑，3-异丙基-2，1，3-苯并噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物及其钠盐，2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸盐，2-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-〔1-（N-甲氧亚氨基）乙基〕苯甲酸甲酯，2-氯-2′，6′-二乙基-N-（2-丙基乙基）乙酰替苯胺，2-氯-N-〔（3-甲氧基-2-噻吩基）甲基〕-2′，6′-二甲基乙酰替苯胺，2′，3′-二氯-4-乙氧基甲氧基N-苯酰替苯胺，2-〔（苯并噻唑-2-基）氧代〕-N-甲基乙酰替胺，2-（2-萘氧基）丙酰替苯胺，2-（2，4-二氯-3-甲基苯氧基）丙酰替苯胺，S-（4-氯苄基）-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯，六氢-1H-氮杂
-1-羧硫代酸S-乙酯，S-（1-甲基-1-苯乙基）哌啶-1-羧硫代酸酯，N-（1，2-二甲基丙基）-N-乙基硫代氨基甲酸S-苄酯，N-（6-甲氧基-2-吡啶基）-N-甲基硫代氨基甲酸0-3-叔丁基苯酯，2-〔4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基〕丙酸（R）正丁酯，2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲酯，N-〔〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基〕羰基〕-4-乙氧羰基-1-甲基-5-吡啶磺酰胺，1-（2-氯咪唑〔1，2-α〕吡啶-3-基磺酰基）-3-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）脲，3-（4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基）-1-〔2-（2-甲氧基乙氧基）苯磺酰基〕脲，5-（2，2-二氟-2-氯乙氧基）-N-〔〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基〕羰基〕-3-甲基-4-异噻唑磺酰胺，N-〔〔（4，6-二甲氧-2-嘧啶基）氨基〕羰基〕-1-甲基-4-（2-甲基-2H-四唑-5-基）-1H-吡唑-5-磺酰胺，1-〔〔2-（环丙基羰基）苯基〕-氨磺酰基-3-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）脲，2-〔4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基吡唑-5-基氧代〕苯乙酮，4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基-5-吡唑基-对甲苯磺酸盐，2-〔4-（2，4-二氯-间甲苯甲酰基）-1，3-二甲基吡唑-5-基氧代〕-4′-甲基苯乙酮，2-溴-N-（α，α-二甲基苄基）-3，3-二甲基丁酰胺，1-（α，α-二甲基苄基）-3-（对甲苯基）脲，1-（2-氯苄基）-3-（α，α-二甲基苄基）脲，2-甲基硫-4，6-2α（甲胺基）-S-三嗪，2-甲硫基-4-乙胺基-6-（1′，2′-二乙基丙胺基）-S-三嗪，2，4-二氯苯氧基乙酸及其盐和酯，4-（4-氯邻甲苯氧基）丁酸及其盐和酯，4-氯-2-甲基苯氧基硫代乙酸S-乙酯，和2-〔2-（3-氯苯基）-2，3-环氧丙基〕-2-乙基茚满-1，3-二酮;和农业辅助剂。
9、一种将权利要求7所述除草剂组合物施用于植物的方法。
10、一种将权利要求8所述除草剂组合物施用于植物的方法。
11、一种式（Ⅲ）的N-亚甲氨化合物：
其中R3是可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
，可取代的
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP361733/1992 | 1992-12-15 | ||
| JP36173392 | 1992-12-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1091133A true CN1091133A (zh) | 1994-08-24 |
| CN1038682C CN1038682C (zh) | 1998-06-10 |
Family
ID=18474699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN93112741A Expired - Fee Related CN1038682C (zh) | 1992-12-15 | 1993-12-15 | 环酰胺化合物其制备方法及其用作除草剂 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0690857A1 (zh) |
| KR (1) | KR950704306A (zh) |
| CN (1) | CN1038682C (zh) |
| AU (1) | AU5714494A (zh) |
| BR (1) | BR9307666A (zh) |
| MX (1) | MX9307874A (zh) |
| TW (1) | TW253885B (zh) |
| WO (1) | WO1994013665A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883283A (en) * | 1994-10-17 | 1999-03-16 | Novartis Finance Corporation | Process for the preparation of substituted 3-aminobenzonitriles |
| US6046135A (en) * | 1995-12-11 | 2000-04-04 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd | 1,3-oxazin-4-one derivatives as herbicides |
| PT102162B (pt) * | 1997-06-10 | 2001-05-31 | Rhone Poulenc Agriculture | Herbicidas |
| EP2316820A1 (en) * | 2009-10-28 | 2011-05-04 | Dompe S.p.A. | 2-aryl-propionamide derivatives useful as bradykinin receptor antagonists and pharmaceutical compositions containing them |
| CA2822357A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Abbvie Inc. | Hepatitis c inhibitors and uses thereof |
| US11739082B2 (en) * | 2017-08-31 | 2023-08-29 | Ahammune Biosciences Private Limited | Thiophene compounds, process for synthesis and use thereof |
| TW202214580A (zh) * | 2020-07-07 | 2022-04-16 | 日商大日本住友製藥股份有限公司 | 苯并異㗁唑衍生物 |
| JP7324953B2 (ja) * | 2022-01-12 | 2023-08-10 | 住友ファーマ株式会社 | ベンゾイソキサゾール誘導体を含有する医薬組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH619931A5 (zh) * | 1976-08-12 | 1980-10-31 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS59172485A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-29 | Tetsuzo Kato | ２，２−ジメチル−１，３−ジオキシン−４−オン誘導体の製造法 |
| EG18833A (en) * | 1988-12-09 | 1994-11-30 | Kumiai Chemical Industry Co | Cyclic amide compounds and herbicides |
| JPH082884B2 (ja) * | 1990-07-30 | 1996-01-17 | ダイセル化学工業株式会社 | １，３―オキサジン―４―オン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤 |
| JPH05201811A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-08-10 | Daicel Chem Ind Ltd | ２，３−ジヒドロ−４ｈ−１，３−オキサジン−４−オン誘導体系除草剤 |
| ES2144455T3 (es) * | 1992-01-30 | 2000-06-16 | Mitsubishi Chem Corp | Derivado de 1,3-oxazin-4-ona, herbicida que lo contiene, e intermedio nuevo para producirlo. |
-
1993
- 1993-12-06 TW TW082110298A patent/TW253885B/zh active
- 1993-12-13 MX MX9307874A patent/MX9307874A/es unknown
- 1993-12-15 WO PCT/JP1993/001815 patent/WO1994013665A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-12-15 AU AU57144/94A patent/AU5714494A/en not_active Abandoned
- 1993-12-15 KR KR1019950702422A patent/KR950704306A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-12-15 CN CN93112741A patent/CN1038682C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-15 EP EP94903001A patent/EP0690857A1/en not_active Withdrawn
- 1993-12-15 BR BR9307666A patent/BR9307666A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1994013665A1 (en) | 1994-06-23 |
| CN1038682C (zh) | 1998-06-10 |
| EP0690857A1 (en) | 1996-01-10 |
| TW253885B (zh) | 1995-08-11 |
| MX9307874A (es) | 1994-07-29 |
| AU5714494A (en) | 1994-07-04 |
| KR950704306A (ko) | 1995-11-17 |
| BR9307666A (pt) | 1999-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1022918C (zh) | 含有3-(取代苯基)吡唑衍生物的除草组合物 | |
| CN1034468C (zh) | N-甲酰苯胺类杀节肢动物剂 | |
| CN1158280C (zh) | 取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物 | |
| CN1167683C (zh) | 芳基吡唑化合物、其制备方法、含其的农药组合物及其用途 | |
| CN1123028A (zh) | 杀真菌的稠合双环嘧啶酮类化合物 | |
| CN1606546A (zh) | 新的取代的吡唑衍生物及其制备方法以及含该衍生物的除草剂组合物 | |
| CN87101735A (zh) | 吡啶磺酰胺类除莠剂 | |
| CN1026698C (zh) | 3-(取代苯基)吡唑衍生物及其盐的制备方法 | |
| CN1178791A (zh) | 取代的羧酰苯胺衍生物和含其作为活性成分的植物疾病控制剂 | |
| CN1514829A (zh) | 新颖的除草剂 | |
| CN1061221A (zh) | 除草的取代的芳基烷基磺酰基吡唑类 | |
| CN1192208A (zh) | 苯基哒嗪酮 | |
| CN85105721A (zh) | 除草剂2-芳基-1，2，4-三嗪-3，5(2h，4h)-二酮及其含硫类似物 | |
| CN1128023A (zh) | 酰化的氨基苯基磺酰脲类，其制备方法及作为除草剂和植物生长调节剂的用途 | |
| CN1035612C (zh) | 含环状酰胺衍生物的除草剂 | |
| CN1028476C (zh) | 含有尿嘧啶衍生物的除草剂组合物 | |
| CN1045439C (zh) | 杂芳酰基异噁唑衍生物、其制备应用及含该衍生物的组合物 | |
| CN1065659A (zh) | N-苯基氨基甲酸酯化合物、其制备方法以及控制有害生物的杀虫剂组合物 | |
| CN1051287A (zh) | 增效除草剂 | |
| CN1053903C (zh) | 二氢苯并呋喃衍生物及其制备和用途 | |
| CN1091133A (zh) | 环酰胺化合物其制备方法及其用作除草剂 | |
| CN1298395A (zh) | 吡唑啉酮衍生物 | |
| CN1063441C (zh) | 1,3-噁嗪-4-酮衍生物,它的制备方法和中间体及作为除草剂的应用 | |
| CN1057258A (zh) | 杀节肢动物的四氢哒嗪 | |
| CN1070641A (zh) | 与有关应用交互耐药除草的喹喔啉基氧基醚 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |