CN1051287A

CN1051287A - 增效除草剂

Info

Publication number: CN1051287A
Application number: CN90108992A
Authority: CN
Inventors: 克劳斯·布尔; 海尔曼·布岭格; 埃雯·哈克
Original assignee: Hechester Jsc
Current assignee: Hechester Jsc; Hoechst AG
Priority date: 1989-10-07
Filing date: 1990-10-06
Publication date: 1991-05-15
Anticipated expiration: 2005-10-06
Also published as: EP0809938A1; US5928997A; WO1991004666A2; DE3933543A1; MY107282A; CN1040388C; ES2160874T3; EP0494988A1; KR927002915A; EP0818146A1; JPH05500671A; MX172850B; EP0494988B1; ES2114533T3; WO1991004666A3; DE59010922D1; ES2164968T3; KR100218030B1; JP3065345B2; DE59010924D1

Abstract

除草剂A和B组合得至协同的除草作用提高，其中A为权利要求1中式(I)的取代的N-苯氧基磺酰基-N′-(4，6-双取代嘧啶-2-基)-脲，B为 Quinchlorac，草达灭、Thiobencarb，去草胺、 Pretilachlor，Mon7200，Mefenacet，Fenoxaprop- ethyl，Dimepiperate和/或NTN-901。

Description

本发明属于植物保护剂领域，可用来消灭单子叶和双子叶杂草。

德国专利申请P3816704.2（EP-A-0342569）、P3816703.4（EP-A-0342568）和P3909053.1（EP-A-0388771）描述了杂环取代的苯氧基磺酰脲，用它们可以消灭很宽范围的单子叶和双子叶杂草。它们既可以作地面除草剂，也可以用于叶上，特别在单子叶农作物如谷物、玉米、水稻和高粱中也显示了高选择性。

不但在谷物而且在玉米和水稻中，却存在着一系列经济上非常重要的单子叶杂草，例如看麦娘属（Alopecurus myosuroides）、燕麦属（Avena fatua）、稗属（Echinochloa crus galli）或翠绿色狗毛草属，用提到的化合物单独不能以最佳方式消灭这些杂草。

现在生物学试验中出人意料地发现了几种除草剂活性物质，它们与上述化合物一起应用时，在消除杂草的效率方面有极为明显的增效协同性能。

本发明的对象是除草剂，其特征在于含有有效量的A）和B），其中：

A）.式（Ⅰ）的化合物或其盐类，

式中：

a₁）R¹为乙氧基、丙氧基或异丙氧基，

R²为卤素、NO₂、CF₃、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫或（C₁-C₄烷氧基）-羰基，和

n为0、1、2或3，或者

a₂）R¹必要时为不饱和C₁-C₈烷氧基，它由卤素所取代，有时由未饱和C₁-C₆烷氧基、式（C₁-C₆烷基）-S、（C₁-C₆烷基）-SO-、（C₁-C₆烷基）-SO₂-、（C₁-C₆烷基）-O-CO-、NO₂、CN或苯基中之一所取代;另外还可为C₂-C₈链烯氧基或链炔氧基，

R²为饱和或不饱和C₁-C₈烷基、苯基、苯氧基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫、（C₁-C₄烷氧基）-羰基，其中R²的所有上述取代基还可以被卤素、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫取代，或者为卤素、NO₂、C₁-C₄烷基磺酰基或亚硫酰基，和

n为0、1、2或3，或者

a₃）R¹为C₁-C₈烷氧基，

R²为C₂-C₈链烯基或链炔基、苯基或苯氧基，其中所述取代基是未取代或被卤素、C₁-C₄烷氧基或烷基硫取代的，或者为C₁-C₄烷基磺酰基或烷基亚硫酰基，和

n为1、2或3，或者

a₄）R¹总是在苯环的2位上，为卤素、甲氧基、乙基或丙基，

R²为（C₁-C₄烷氧基）-羰基，在苯环的6位上，

n为1，

以及，在a₁）-a₄）的所有情况下，

R³为氢、饱和或不饱和的C₁-C₈烷基或C₁-C₄烷氧基，

R⁴、R⁵各自独立地为氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫，其中最后三种取代基是未取代或被卤素、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫所取代，

Y为O或S，和

E为CH或N;

B）选自由B1）至B10）化合物组成的一组中的一或多种化合物，

其中：

B1）3，7-二氯喹啉-8-羧酸及其盐类，

B2）N-（乙基硫代羰基）-azepan，

B3）N，N-二乙基氨基甲酸-4-氯苄硫酯，

B4）N-（丁氧基甲基）-2-氯-N-（2，6-二乙苯基）-乙酰胺，

B5）N-（2-丙氧基乙基）-2-氯-N-（2，6-二乙苯基）-乙酰胺，

B6）3，5-双（甲基硫代羰基）-2-二氟甲基-4-（2-甲基丙基）-6-三氟甲基吡啶。

B7）2-（1，3-苯并噻唑-2-基氧基）-N-甲基乙酰替苯胺，

B8）2-[4-（6-氯代苯并噁唑-2-基氧基）-苯氧基]-丙酸乙酯，

B9）N-（2-苯基-丙-2-基-硫代羰基）-哌啶，

B10）NTN-901（青草除草剂）。

化合物A（式Ⅰ的化合物）是开头所提到的德国专利申请已公开的。

化合物B1已由英国农作物保护协会的《杂草》（1985，77-83页）一书作为BAS514H（Quinchlorac）公开。

化合物B2-B5、B7和B8全都在“农药手册”，英国农作物保护委员会，第8版，1987中描述过;参见B2（“草达页”）578页;B3（“Thiobencarb”）796页;B4（“去草胺”）106页;B5（“Pretilachlor”）689页;B7（“Mefenacet”）526页;B8（“Fenoxaprop-ethyl”）379页。

化合物B6已知为“MON 7200”，由M.Fujiyama，M.Kassi和S.Yamane在“11届亚洲-太平洋杂草科学协会会议科研报告集1987，455-460页”所描述。

化合物B9作为选择性除草剂已在“1986年除草剂的简短评述”，1985年第5版Hodogaya化学有限公司，日本，108页作为MY-93 Kayamate，以及在“农业化学手册Ⅱ”，Thomson出版社，美国1989-90作为Dimepiperate或Yukamate所描述。Nihon Tokusho Nohyaku Seizo（日本）的化合物NTN-901作为选择性除草剂用于消灭水稻中的稗属。

特别有利的是本发明除草剂与所述式Ⅰ的化合物或其盐类相结合，其中：

a₁）R¹为乙氧基、丙氧基或异丙氧基，

R²定位在位置6并有前述含义，和

n为0或1，或者

a₂）R¹必要时为不饱和的C₁-C₄烷氧基，它被卤素、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫或亚硫酰基或磺酰基、（C₁-C₄烷氧基）-羰基、NO₂、CN或苯基所取代;另外还可为C₂-C₅链烯氧基或C₂-C₄链炔氧基，

R²为C₁-C₄烷基、C₂-C₅链烯基、（C₁-C₄烷氧基）-羰基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫，它们可以是如上所述被取代的，或为卤素，

n为0或1，或者

a₃）R¹为甲氧基、乙基或丙基，

R²为6-甲氧基羰基或6-乙氧基羰基，

n为1，以及

在a₁）-a₃）所有情况下，

R³为氢、C₁-C₄烷基，特别是氢或甲基，

R⁴、R⁵为卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫，其中后三者是未取代或由卤素、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫所取代的，

Y为0或S，特别是0，

E为CH或N，特别是CH。

饱和或不饱和的烷基和烷氧基指相应的直链或带支链的烷基及烷氧基，卤素指F、Cl、Br和I，优选F和Cl。

式（Ⅰ）的化合物可以形成盐，其中-SO₂-NH-基团的氢由一个适用于农业的阳离子所置换。这些盐通常是金属盐，特别是碱金属盐、碱土金属盐，必要时为烷基化的铵盐或有机胺盐。

在对化合物A和B所提到的式中没有具体注明立体化学结构。只要存在立体异构体，这些结构式也包括所有的几何异构体、对映异构体和非对映异构体及其混合体。在化合物B8中，特别是也包括且优选D-Fenoxapropethyl。

优选的除草剂含有式A1、A2和A3的一或多种化合物作为化合物A，其中结构式含义如下：

对于宽范围的经济上重要的单和双子叶有害植物，本发明的除草剂具有优异的除草效能。即使难消灭的多年生杂草（它们由根茎、地下茎或其它耐久组织中发芽），也可通过活性物质组合很好地处理。其中，无论这些物质是在播种前、发芽前还是在发芽后的过程中加入的，都具有相同的效果。作为具体的例子可以提出单和双子叶杂草植物的几个代表，用本发明的除草剂可以控制它们，但不应由此列举而导致对特定种类的限制。

在单子叶杂草种类方面，例如包括燕麦属、毒麦属、看麦娘属、草属、稗属、马唐属、狗毛草属等，以及选自年生杂草组的莎草属种类，在多年生杂草种类方面，包括冰草属、狗牙根属、白茅属及高粱属等，也包括非常耐久的莎草属。

在双子叶杀草种类方面，有效范围扩展到猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、芥属、番薯属、田菊属、麻属、黄花稔属等（年生杂草类）以及旋花属、蓟属、酸模属、蒿属等（多年生杂草）。

在特殊栽培条件下在水稻中出现的杂草，例如慈姑属、泽泻属、荸荠属、藨草属、莎草属等，同样可用本发明的有效物质组合出色地除掉。

在特定种植条件下在玉米和水稻中，经济上重要的单子叶杂草将被除掉，例如看麦娘属（Alopecurus myosuroides）、燕麦属（Avenafatua）、稗属（Echinochloa crus galli）和翠绿色狗毛草属。

如果将本发明的除草剂在发芽前施到土地表面上，那么，要么会完全抑制杂草胚芽的发育，要么杂草会生长到子叶阶段，然后停止生长，并在三至四周过后终于完全死去。

在发芽后的过程中向绿色植物体上施用该有效物质组合时，在处理之后同样很快即可看到杂草明显地停止生长，杂草植物停滞在施药时已有的生长阶段，或者在一段时间后或快或慢地死去，因此，通过使用新的发明除草剂，可以及早且持久地消除有害杂草对栽培植物的竞争。

尽管本发明的除草剂对单子叶和双子叶杂草具有优秀的除草活性，但极少或根本不损害经济上重要的农作物例如小麦、大麦、黑麦和玉米。由于这种原因，这些除草剂非常适用于在农业可用植物中选择性地制止不希望的植物生长。

用本发明的有效物质组合，达到了超出各组分作用相加所预计的例如除草作用。这样的作用提高使得单个有效组分的加入量明显降低。还发现这种作用的优点是，改进了组合药剂的持久性，或者加快了药剂的生效速度。这些性能因而使得新的、经济上进步的发明在实际的消除杂草过程中为用户提供了明显的利益，因为它可以便宜、迅速或持久地消灭杂草，因此使得农作物获得更多的收成。

另外还发现，在许多有效物质组合中存在明显的防护剂或解毒剂作用，也就是说，可以降低或完全避免所用有效物质对农作物例如水稻的植物毒素付作用。

A∶B的混合比例可在较宽范围内变动，一般为1∶0.5至1∶200。混合比例的选择例如依赖于混合物的成分、杂草的生长状态、杂草种类范围和气候条件。

优先使用的混合比为1∶1至1∶100。有效物质混合物中除草剂A的用量优选10至100g/ha，B的用量为0.02至4.0Kg/ha。

本发明的有效物质组合可以为两种组分的混合配方，然后以常见方式用水稀释应用，也可以用水共同稀释分别配制的组分制成所称的备用混合液。

按照预先给定的生物学和/或物理化学参数，可以用不同的方式配制化合物A和B或其组合物。作为配料的可能方式例如可以考虑：喷粉（WP）、可乳化浓缩液（EC）、水溶液（SL）、乳液（EW）如水包油或油包水乳液、可喷雾溶液或乳液、以油或水为基料的分散液、悬浮乳液、粉末（DP）、消毒剂、土壤或撒用的颗粒或可水分散的颗粒（WG）、ULV-配料、微胶囊或蜡。

这些配料类型原则上都是已知的，例如已在下述文章中所描述：Winnacker-Küchler，“化学工艺”，第7册，Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986;Van Valkenburg，“农药配方”，Marcel Dekker，纽约，第2版，1972-73;K.Martens，“喷雾干燥手册”，第3版，1979，G.Goodwin有限公司，伦敦。

必要的配料助剂如惰性物料、表面活性剂、溶剂和其它添加物同样是公知的，例如已在下述文中所描述：Watkins，“杀虫剂粉剂填料及载体手册”，第2版，Darland Books，Caldwell，新泽西;H.V.Olphen，“粘土胶体化学入门”;第2版，J.Wiley & Sons，纽约;Marsden，“溶剂指南”，第2版，Interscience，纽约，1950;Mccutcheon，“洗涤剂和乳化剂年报”，Mc出版公司，Ridgewood，新泽西;Sisley和Wood，“表面活性剂百科全书”，化学出版有限公司，纽约，1964;Sch nfeldt，“界面活性环氧乙烷添加物”，科学出版公司，斯图加特，1976;Winnacker-Küchler，“化学工艺”，第7册，C，Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986。

在这些配方的基础上，也可与其它农药有效物如其它的除草剂、杀真菌剂或杀虫剂以及肥料和/或植物生长调节剂一起制造组合农药例如以成品配方形式或作为备用混合物。

喷粉（可润湿粉末）是可在水中均匀分散的制剂，它除了有效物、稀释剂或惰性物质外还含有润湿剂，例如聚氧乙烯化的烷基酚，聚氧乙烯化的脂肪醇或脂肪胺，烷基或炔基苯磺酸盐，和色散剂，例如木质素磺酸钠、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘-磺酸钠，或者也含油甲基牛磺酸钠。

将有效物质溶解在一种有机溶剂中，例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者也可为高沸点芳香物质或烃，加入一种或几种乳化剂，即可制成可乳化浓缩液。作为乳化剂例如可用：烷基芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、缩水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯缩水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。

粉末是通过将有效物质和精细分布的固体物料一起研磨得到的，固体物料例如可为滑石、天然粘土如高岭土、斑脱土、叶蜡石或硅藻土。

颗粒可以通过将有效物质用喷咀喷到能吸附的粒状惰性物料上制得，也可以用粘合剂如聚乙烯醇、聚芳基酸钠或矿物油，将有效物质浓缩液涂布到载体如砂子、高岭石或者粒状惰性物料的表面上。也可将适用的有效物质按需要以肥料造粒常用的方式与肥料混合在一起造粒。

这些农药配制品一般含有0.1至99%（重量）、优选2至95%（重量）的有效物质A+B。在配方中有效物质A+B的浓度可以不同。

在喷粉中，有效物质浓度例如约为10至95%（重量），到100%所缺少的部分由常见配方组分组成。在可乳化浓缩液中，有效物质浓度约为1至85%（重量），优选5至80%（重量）。粉末状配方含有约1至25%（重量）、大部分情况下为5至20%（重量）有效物质，可喷溶液约含0.2至25%（重量）、优选2至20%（重量）有效物质。在像水可分散颗粒这样的粒料中，有效物质含量部分地取决于有效的化合物是液体的还是固体的和用哪些造粒助剂和填料。一般来说，在水中可分散的颗粒中，该含量为10至90%（重量）。

此外，必要时所述有效物质配方还含有常见的粘合剂、润湿剂、分散分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或者载体。

应用时，应按需要以通常方式稀释作为常见市售商品形式的配方，例如用水稀释喷粉、可乳化浓缩液、分散液和水可分散颗粒。粉末状配制品、土壤或撒用颗粒以及可喷溶液在使用前一般不再用其它惰性物料稀释。

式（1）化合物的必要用量随外界条件如温度、湿度、所用除草剂的种类等而变化。

下面的实施例用来解释本发明：

A.配方实施例

a）将10重量份本发明的有效物组合和90重量份滑石作为惰性物质相混合，并在一个锤式破碎机中粉碎，得到一种粉末。

b）将25重量份有效物质A+B、64重量份作为惰性物质的含高岭土石英、10重量份木质素磺酸钾和1重量份油酰甲基牛磺酸钠作为润湿和分散剂相混合，并在一个棒磨机中研磨，得到一种在水中易分散、可润湿的粉末。

c）将20重量份有效物质A+B和6重量份烷基酚聚乙二醇醚（

Triton×207）、3重量份异十三醇聚乙二醇醚（8EO）和71重量份石蜡矿物油（沸点范围例如约255至277℃以上）相混合，并在一个球磨机中磨至细度为5微米以下，得到一种在水中易分散的分散浓缩液。

d）由15重量份有效物质A+B、75重量份环己酮作为溶剂和10重量份氧乙基化的壬酚作乳化剂，得到一种可乳化的浓缩液。

e）将75重量份有效物质A+B，

10重量份木质素磺酸钙，

5重量份月桂硫酸钠，

3重量份聚乙烯醇和

7重量份高岭土

混合，在一个棒磨机上磨碎，并在一个流化床中向粉末喷水（作为粒化液体）造粒，得到一种在水中可分散的颗粒。

f）将25重量份有效物质A+B，

5重量份2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠，

2重量份油酰甲基牛磺酸钠，

1重量份聚乙烯醇，

17重量份碳酸钙和

5重量份水

在一个胶体磨上均化并预粉碎，接着在一个珍珠磨上研磨，将这样得到的悬浮体在一个喷雾塔中用一个单物料喷咀雾化并干燥，得到一种在水中可分散的颗粒。

按照a）至f）所述的配方，示例性地配制了下表1中所包括的有效物质组合：

表 1

有效物质A 有效物质B 比例

A1 B1 1∶2

1∶10

1∶100

A1 B2 1∶2

1∶10

1∶100

A1 B3 1∶2

1∶10

1∶100

A1 B4 1∶2

1∶10

1∶100

A1 B5 1∶2

1∶10

1∶100

A1 B6 1∶2

1∶10

1∶150

续表1

有效物质A 有效物质B 比例

A1 B7 1∶2

1∶10

1∶150

A1 B8 1∶2

1∶10

1∶150

A2 B1 1∶2

1∶10

1∶100

A2 B2 1∶2

1∶10

1∶100

A2 B3 1∶2

1∶10

1∶100

A2 B4 1∶2

1∶10

1∶100

A2 B5 1∶2

1∶10

1∶100

续表1

有效物质A 有效物质B 比例

A2 B6 1∶2

1∶10

1∶150

A2 B7 1∶2

1∶10

1∶150

A2 B8 1∶2

1∶10

1∶150

A3 B1 1∶2

1∶10

1∶100

A3 B2 1∶2

1∶10

1∶100

A3 B3 1∶2

1∶10

1∶100

A3 B4 1∶2

1∶10

1∶100

续表1

有效物质A 有效物质B 比例

A3 B5 1∶2

1∶10

1∶100

A3 B6 1∶2

1∶10

1∶150

A3 B7 1∶2

1∶10

1∶150

A3 B8 1∶2

1∶10

1∶150

生物学实施例

1.发芽前的杂草作用

将种子及单和双子叶杂草植物的根茎块放在直径9cm塑料盆中的含沙粘土中，并盖上土。在水饱和的土壤中培育水稻种植中出现的杂草，其中，盆中浇水应多到使其达到土壤表面或高出几毫米。此后，将以可润湿粉末或乳化浓缩液形式配制的发明有效物质组合及平行试验中相应配制的单个有效物质作为含水悬浮液或乳液，以不同的剂量（用水量可换算为600至800l/ha）施用到盖土表面上，或在种水稻时浇入灌溉水中。

处理之后，将盆放入温室中，并保持在杂草的良好生长条件下。在试验植物发芽后再过3至4周的试验时间，与不处理的对照植物相对比，进行植物及胞芽损害的视觉评估。本发明的除草剂对很宽范围的青草和杂草具有良好的除草备用效力。

在所有情况下，组合时计算的效率都与得到的效率不同。一种组合的计算值，即理论上可以期待的效率，是根据S.R.Colby的公式得到的：除草剂组合协同和对抗响应的计算，Weeds15（1967）20-22。

该公式为：

E＝X+Y- (X·Y)/100

式中X＝用量为X Kg/ha时除草剂A的损害%;

Y＝用量为Y Kg/ha时除草剂B的损害%;

E＝用量为X+Y Kg/ha时除草剂A+B期望的损害。

如果实际的损害大于计算的期望值，那么，该组合的作用就大于加和，也就是说，具有协同的作用效果。

本发明有效物质组合的除草作用大于基于单个组分分开应用时观察到的作用按Colby式可期望的作用。因此，这些有效物质组合是有协同作用的（见表2）。

表 2：发芽前施用

除草剂剂量除草作用 %

移植水稻种植水稻 ECCG CYMO

A1 20 15 30 75 99

5 10 10 30 50

1，25 0 0 0 0

B8 120 10 75 100 10

30 0 5 30 0

8 0 0 0 0

A1+B8 20+120 10 65 100（100） 100（99）

5+30 0 5 85（51） 95（50）

1+8 0 0 40（0） 25（0）

B3 250 0 25 75 35

60 0 0 20 0

15 0 0 0 0

A1+B3 20+250 15 40 95（94） 100（99）

20+60 5 20 90（80） 100（99）

5+250 5 25 90（83） 90（68）

6+60 0 5 65（44） 85（50）

续表2：发芽前施用

除草剂剂量除草作用 %

移植水稻种植水稻 ECCG CYMO

B9 200 5 25 93 0

50 0 10 25 0

12 0 0 0 0

A1+B9 20+50 0 20 90（81） 99（99）

5+50 0 10 75（48） 99（50）

5+12 0 0 60（30） 75（50）

缩写：ECCG＝稗属（Echinochloa crus galli）;

CYMO＝Cyprerus monti＝晚花莎草属;

AS＝活性物质（基于纯有效物质）;

（）＝按Colby式的期望值;

A1＝1-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-3-[（2-乙氧苯氧基）磺酰基]-脲

B3＝Thio ben carb

B8＝Fenoxaprop-ethyl

B9＝Dimepiperate

2.发芽后的杂草作用

将种子及单和双子叶杂草的根茎块放入塑料盆中的含沙粘土中，并盖上土，将盆放入具有良好生长条件的温室中。向盆中浇水至超过土壤表面2cm，诱发水稻种植时出现的杂草，并在试验阶段进行培育。播种三周后，对处于三叶阶段的试验植物进行处理。

将作为喷粉及作为乳化浓缩液配制的发明有效物质组合以及在平行试验中相应配制的单个有效物质以不同的剂量（水用量可折算为300至600l/ha）喷到绿色的植物体上，将试验植物在温室中保持在最佳生长条件下约3至4周后，与未处理的参照物相对比，用视觉对药剂的作用进行评估。对于水稻种植出现的杂草，有效物质也直接加入灌溉水中（类似于所述颗粒应用的施药），或者喷雾到植物上或灌溉水中。在发芽后，本发明的药剂也在很宽范围内显示了对经济上重要的青草和杂草的良好的除草效力。按照Colby的分析方法（见生物学实施例1），本发明药剂的作用是协同性的（见表3）。

表3：发芽后应用

除草剂剂量除草作用 %

移植水稻种植水稻 ECCG CYMO

A1 20 0 0 30 70

5 0 0 0 30

1，25 0 0 0 10

B1 250 0 0 97 0

60 0 0 70 0

15 0 0 0 0

续表3：发芽后应用

除草剂剂量除草作用 %

移植水稻种植水稻 ECCG CYMO

A1+B1 20+250 0 0 99（98） 85（70）

5+60 0 0 90（70） 75（30）

1+15 0 0 50（0） 40（10）

B2 1000 0 10 90 75

250 0 0 48 45

60 0 0 0 10

A1+B2 20+250 0 0 85（64） 99（84）

20+60 0 0 60（48） 90（73）

5+250 0 0 70（0） 85（62）

5+60 0 0 45（0） 55（37）

1+60 0 0 30（0） 40（19）

B4 300 0 0 85 0

80 0 0 50 0

20 0 0 0 0

A1+B4 20+80 0 0 75（65） 90（70）

5+80 0 0 70（50） 80（30）

续表3：发芽后应用

除草剂剂量除草作用 %

移植水稻种植水稻 ECCG CYMO

5+20 0 0 50（0） 75（10）

缩写：ECCG＝稗属（Echinochloa crus galli）;

CYMO＝Cyprerus monti＝晚花莎草属;

AS＝活性物质（基于纯有效物质）;

（）＝按Colby式的期望值;

B1＝Quinchlorac

B2＝草达灭

B4＝去草胺

3.栽培植物的可承受性

在温室进行的进一步的试验中，将较大数目的栽培植物和杂草的种子放入掺沙粘土中，并用土盖上。作为水稻在水饱和的土壤中诱发和培育稻子。

一部分盆立即像1那样处理，其余的放在温室中，直到植物长出二至三片真叶，然后用本发明的有效物质组合和为了比较而用单个有效物质以不同的剂量像2所述那样喷药。对于水稻，部分地也通过将有效物质及其配方药浇到灌溉水中进行施药。

施药后在温室中放置四至五周，借助于视觉评估确定了，本发明的有效物质组合在高的有效物质剂量下也不损害发芽前和发芽后过程中的各种农作物本身。它们保护了禾本科农作物例如大麦、小麦、黑麦、高粱-黍和尤其是玉米和稻子（也可参见表2和3的3和4栏）。所以，本发明的有效物质组合在用于在农作物中防止不希望的植物生长时具有很高的选择性。

与单独使用单个有效物质相比较，特别是在较高剂量下，本发明有效物质组合的选择性在最有效除草剂的同样用量下比各个有效物质更好。所以，这些有效物质组合能够有效地减少除草剂对栽培植物的损害。

Claims

1、除草剂，其特征在于含有有效量的

A).通式(Ⅰ)的化合物或其盐类，

式中：

a¹)R¹为乙氧基、丙氧基或异丙氧基和

R²为卤素、NO₂、CF₃、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫或(C₁-C₄烷氧基)-羰基和

n为0、1、2或3，或者

a₂)R¹必要时为不饱和C₁-C₈烷氧基，它由卤素、必要时由不饱和的C₁-C₆烷氧基、式(C₁-C₆烷基)-S-、(C₁-C₆烷基)-SO-、(C₁-C₆烷基)-SO₂-、(C₁-C₆烷基)-O-CO-、NO₂、CN或苯基中之一所取代；另外还可为C₂-C₆链烯氧基或链炔氧基和

R₂为饱和或不饱和的C₁-C₈烷基、苯基、苯氧基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫、(C₁-C₄烷氧基)-羰基，其中所有上述R²的取代基可由卤素、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫取代，或者为卤素、NO₂、C₁-C₄烷基磺酰基或亚硫酰基和

n为0、1、2或3，或者

a₃)R₁为C₁-C₈烷基和

R₂为C₂-C₈链烯基或链炔基、苯基或苯氧基，其中所述R²的取代基是未取代或由卤素、C₁-C₄烷氧基或烷基硫所取代，或者为C₁-C₄烷基磺酰基或烷基亚硫酰基和

n为1、2或3，或者

a₄)R¹总是在苯基的2位上，为卤素、甲氧基、乙基或丙基；

R²为(C₁-C₄烷氧基)-羰基，在苯基的6位上，n为1，

以及，在a₁)-a₄)的所有情况下，

R³为氢、饱和或不饱和的C₁-C₈烷基或C₁-C₄烷氧基，

R⁴、R⁵各自独立地为氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫，其中后三种取代基为未取代或被卤素、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫所取代，

Y为O或S，和

E为CH或N；和与下述的B)相组合

B)选自B1)至B10)这组中的一或多种化合物，其中：

B1)3，7-二氯喹啉-8-羧酸及其盐类，

B2)N-(乙基硫代羰基)-azepan，

B3)N，N-二乙基氨基甲酸-4-氯苄基硫酯，

B4)N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-乙酰胺，

B5)N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-乙酰胺，

B6)3，5-双(甲基硫代羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶。

B7)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺，

B8)2-[4-(6-氯代苯并噁唑-2-基氧基)-苯氧基]-丙酸乙酯，

B9)N-(2-苯基-丙-2-基-硫代羰基)-哌啶，

B10)NTN-901(青草除草剂)。

2、权利要求1所述的除草剂，其特征是，含有式（Ⅰ）的化合物或其盐类，其中：

a₁）R¹为乙氧基、丙氧基或异丙氧基和

R²确定在位置6，有前面所述的含义，和

n为0或1，或者

a₂）R¹必要时为不饱和的C₁-C₄烷氧基，它由卤素、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷基硫或亚硫酰基或磺酰基、（C₁-C₄烷氧基）-羰基、NO₂、CN或苯基所取代;另外还可为C₂-C₅链烯氧基或C₂-C₄链炔氧基和

R²为C₁-C₄烷基、C₂-C₅链烯基、（C₁-C₄烷氧基）-羰基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫，它们可像如上那样被取代，或为卤素，和

n为0或1，或者

a₃）R¹为甲氧基、乙基或丙基和

R²为6-甲氧基羰基或6-乙氧基羰基和

n为1以及

在a₁）-a₃）所有情况下，

R³为氢、C₁-C₄烷基，

R⁴、R⁵为卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫，其中后三种取代基是未取代或由卤素、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基硫所取代的，

Y为0或S，

E为CH或N。

3、权利要求1或2所述的除草剂，其特征是，它含有式A1、A2和A3的一或多种化合物或其盐类：

4、权利要求1至3中一或多项所述的除草剂，其特征是，除了常见配方助剂之外，它含有0.1至99%（重量）有效物质A和B。

5、权利要求1至4中一或多项所述的除草剂，其特征是，所含有效物质A和B的重量比为2∶1至1∶200。

6、制备权利要求1至5中一或多项所述除草剂的方法，其特征是，用一或多种化合物A和一或多种化合物B，类似于常见的植物保护剂配制方法，配制成下述形式之一：喷粉、可乳化浓缩液、水溶液、乳液、可喷溶液（备用混合液）、以油或水为基础的分散液、悬浮乳液、粉末、消毒剂、土壤或撒用颗粒、水可分散颗粒、ULV-配制品、微胶囊和石蜡。

7、消除不希望植物的方法，其特征是，向其或其种植面施用除草有效量的权利要求1至5中一或多项所述的除草剂。

8、权利要求7所述的方法，其特征是，在有益农作物中选择性地消灭杂草。

9、权利要求8所述的方法，其特征是，有益农作物是小麦、大麦、黑麦、稻子和玉米中的一种。

10、权利要求1至5中一或多项所述的除草剂用于选择性地消灭有益农作物中的杂草。