CN1063441C - 1,3-噁嗪-4-酮衍生物,它的制备方法和中间体及作为除草剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了由通式(Ⅰ)表示的1，3-嗪-4-酮衍生物；
其中各基团的定义如权利要求书和说明书中所述。本发明也提供了含该衍生物的除草剂组合物和由通式(Ⅱ)表示的N-亚甲基氨基酸酯衍生物：
其中各基团的定义如权利要求书和说明书中所述。本发明的化合物显示出很强的除草活性，这样它们可用作农业化学品的活性组分。
Description
本发明的背景
1．本发明的领域
本发明涉及新颖的1，3-噁嗪-4-酮衍生物，含该除草剂的组合物和为制备它的新颖的中间体。
2．相关文献的描述
在如WO 093/15064中披露了一些类型的1，3-噁嗪-4-酮衍生物，例如6-甲基-3-(1-甲基-1-苯乙基)-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮和它们的除草活性。
然而，在上述国际公开专利所描述的化合物与本发明的化合物是不同的，原因是它们在1，3-噁嗪的3-位上不含有酰胺取代基。而且，上述已知化合物的除草活性和选择毒性都不尽令人满意。
本发明的概述
本发明的发明者通过合成并测试它们的生理活性已对各种1，3-噁嗪-4-酮进行了认真的研究。结果，发明者发现新颖的1，3-噁嗪-4-酮衍生物具有显著的选择除草活性并在非常低的对有用作物无植物毒性的剂量时显示出对各种杂草优异的除草活性。这样就完成了本发明。
按本发明，提供由下述通式(Ⅰ)表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物：
其中R1表示可被取代的苯基；R2表示氢原子或低级烷基；R3表示氢原子，低级烷基，芳烷基或可被取代的苯基；R4和R5分别独立地表示低级烷基，W表示氧原子或由结构式-N(R6)-表示的基团，其中R6表示氢原子，低级烷基，低级链烯基或低级炔基。
按本发明，也提供含上述衍生物和制备它的中间体N-亚甲基氨基酸酯衍生物的除草剂组合物，所述中间体由下述结构式(Ⅱ)表示：
其中R4和R5分别独立地表示低级烷基；R10表示低级烷基或芳烷基。
较佳实施方案的描述
下面将分别详细地描述按本发明由通式(Ⅰ)和(Ⅱ)表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物和为制备它的中间体。
在由上述定义的R1，R2，R3，R4，R5，R6和R10表示的通式(Ⅰ)和(Ⅱ)中所表示的化合物的原子和基团例示如下：
可被取代的苯基
苯基或可被卤原子，羟基，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级硫代烷基，低级烷基磺酰基，低级卤代烷基，低级卤代烷氧基，烷氧羰基，烷氧羰基烷氧基，酰基，氰基或硝基取代的苯基。这些基团的例子包括苯基，2-氟苯基，3-氯苯基，3，5-二氯-4-羟苯基，3-甲苯甲酰基，2，5-二甲苯基，3-茴香基，3-苯氧苯基，3-甲硫基苯基，2-氯-5-(甲磺酰基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，3，5-双(二氟甲氧基)苯基，3-甲氧羰基苯基，3-(1-甲氧羰基)乙氧苯基，3-硝基苯基，3-氰基苯基，3-乙酰基苯基，2-氯-5-硝基苯基，3，5-二氯苯基，2-氟-4-氯苯基，2，5-二氯苯基，3，5-二氯-4-甲苯基等。
卤原子
氟原子，氯原子，溴原子或碘原子。
低级烷基
含1-6个碳原子的低级烷基可为直链或支链，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，叔戊基或己基等。
低级链烯基
含2-5个碳原子的低级链烯基例如烯丙基，2-甲基-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基等。
低级炔基
含2-5个碳原子的低级炔基例如2-丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基等。
低级烷氧基
烷基部分与上述所定义的有相同含义的低级烷氧基例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，戊氧基等。
低级烷硫基
烷基部分与上述所定义的有相同含义的低级硫代烷基例如甲硫基，乙硫基，丙硫基，异丙硫基，丁硫基，戊硫基等。
低级烷基磺酰基
烷基部分与上述所定义的有相同含义的低级烷基磺酰基例如甲磺酰基，乙磺酰基，丙磺酰基，异丙磺酰基，丁磺酰基，戊磺酰基等。
低级卤代烷基
含1-4个碳原子的低级卤代烷基例如溴甲基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，1-氯乙基，2-碘乙基，3-氯丙基，2-甲基-2-氯丙基，2，2，2-三氟乙基等。
低级卤代烷氧基
卤代烷基部分与上述所定义的有相同含义的低级卤代烷氧基例如三氟甲氧基，二氟甲氧基，氯二氟甲氧基，2-氯乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，3-氯丙氧基等。
烷氧羰基
含约2-8个碳原子的烷氧羰基例如甲氧羰基，乙氧羰基，异丙氧羰基等。
烷氧羰基烷氧基
含约3-10个碳原子的烷氧羰基烷氧基例如甲氧羰基甲氧基，1-(甲氧羰基)乙氧基，1-(乙氧羰基)乙氧基，1-甲基-3-(异丙氧羰基)丙氧基等。
酰基
酰基例如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基等。
芳烷基
芳烷基例如苄基，1-苯乙基，2-苯乙基，1-甲基-1-苯乙基，1-甲基-2-苯乙基，1-乙基-2-苯乙基，3-苯丙基等。
未明确述及作为上述基团例子的基团可基于上述原子或基团或按照本领域的常识经任意组合来选择。
在由上述通式(Ⅰ)表示的化合物中，较好的化合物类包括这样一些通式(Ⅰ)的化合物，其中
R1为苯基，2-氟苯基，2-氯苯基或2-甲苯基；
R2为氢原子，甲基或乙基；
R3为苯基；在3-位上被一个取代基取代的苯基，所述取代基选自由卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基和低级卤代烷氧基组成的基团；或在2-和5-位上或3-和5-位上被两个取代基取代的苯基，所述两个取代基选自由卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基或低级卤代烷氧基组成的基团；
R4和R5分别独立地为甲基或乙基；
W为由结构式-N-(R6)-表示的基团，其中较好的R6基团为氢原子或甲基。
更好的通式(Ⅰ)化合物为由下述通式(Ⅰ-1)表示的化合物：
其中X1，X2和X3分别独立地表示氢原子，卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基或低级卤代烷氧基。
本发明提供的上述通式(Ⅰ)化合物的具体例子将列于下述表1-5中。在这些表中，所用的缩写具有下述含义。
Me：甲基； Et：乙基；
Pr：正丙基； iPr：异丙基；
Bu：丁基； iBu：异丁基；
sBu：仲丁基； tBu：叔丁基；
Hex：己基； Ph：苯基；
Bn：苄基； 2-F-PH：2-氟苯
基；和
一：无取代基、
表1
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表2
表2(续)
表3
表3(续)
表3(续)
表4
表4(续)
表4(续)
表5 
按本发明的化合物可使用任何已有技术中已知的方法来制备。例如，由通式(Ⅰ)表示的化合物可使用下述方法制备。
方法A
其中R1，R2，R4和R5如通式(Ⅰ)中所定义，R10如通式(Ⅱ)中所定义。
结构式(Ⅰ-2)的化合物可通过在有或无适当溶剂存在下将结构式(Ⅱ)化合物与结构式(Ⅲ)化合物进行反应制得。
反应温度在90℃至160℃或至溶剂沸点的范围内可任意确定。
对溶剂(若使用的话)，就方法A的条件而言对起始物料是惰性的，并无特别的限制，但从反应温度的角度来看可优选具有较高沸点的溶剂，例如甲苯，二甲苯或1，3，5-三甲基苯。
尽管反应时间可视所设置的条件而变，但反应通常可在1-240分钟内完全。
尽管对结构式(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物的数量比并无特别的限制，但对每1mol结构式(Ⅱ)化合物来说，结构式(Ⅲ)化合物通常为0.5-2mol，而以0.9-1.1mol较好。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将结构式(Ⅰ-2)产物从反应混合物中分离并提纯。
由下述通式(Ⅱ)表示的且作为起始物料用于上述反应的N-亚甲基氨基酸酯衍生物是一新颖的化合物，该化合物同样也包括在本发明的范围内。
其中R4和R5分别独立地表示低级烷基，R10表示低级烷基或芳烷基。
在由上述通式(Ⅱ)表示的化合物中，较好的化合物类包括这样一些通式(Ⅱ)化合物，其中R4和R5分别独立地为甲基或乙基；以及R10为甲基，乙基或苄基。
本发明提供的上述通式(Ⅱ)化合物的具体例子列于下述表6中。在表6中，所用的缩写与前述表中相同。
表6 
表6(续)
结构式(Ⅱ)的化合物可使用已有技术中任何已知的方法制备。例如，可用下述方法制备。
其中R4和R5如通式(Ⅰ)中所定义，R10如通式(Ⅱ)中所定义。
结构式(Ⅱ)的化合物可通过在有或无适当溶剂存在下将一种结构式(Ⅱ’)的氨基酸酯与甲醛水溶液进行反应制得。
反应温度在约0℃至140℃的范围内可任意确定。
对溶剂(若使用的话)，就该方法条件而言对物料是惰性的，并无特别的限制，但较好的溶剂的实例包括烃类例如甲苯或二甲苯；醚类例如乙醚，二异丙醚或四氢呋喃。
尽管反应时间可视条件而变，但反应通常可在1小时-1天内完全。
尽管对结构式(Ⅱ’)化合物和甲醛水溶液的数量比并无特别的限制，但对每1mol结构式(Ⅱ’)化合物来说，甲醛水溶液通常为1-5mol，而以1.1-2mol较好。
可使用已知方法例如萃取，蒸馏，重结晶或层析法将结构式(Ⅱ)产物从反应混合物中分离并提纯。
作为起始物料用于上述反应的结构式(Ⅱ’)氨基酸酯可由已知方法或与之相类似的方法制得。
结构式(Ⅱ)化合物在约室温下通常以其三聚物的形式达到平衡条件，这样所述化合物可以化合物本身的混合物(即几种单体和其三聚物)存在。另外，所有化合物视条件可以三聚物的形式存在。然而，所述化合物的单体名称是惯用名，对它来自何处无关紧要以避免不必要的混乱。
结构式(Ⅲ)化合物是合成结构式(Ⅰ-2)化合物的另一种起始物料，它可由几种方法制得，例如由在Chem.Pharm.Bull.，31(6)，1896-1901(1983)中所述的方法或与之相类似的方法制得。
方法B
其中R1，R2，R4和R5如通式(Ⅰ)中所定义，R10如通式(Ⅱ)中所定义。
结构式(Ⅰ-3)化合物可通过用碱水解结构式(Ⅰ-2)化合物获得。
碱的实例包括氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
对除了水外的溶剂(若使用的话)，就它在方法B的条件下系惰性而言，并无特别限制，较好的溶剂实例包括例如甲醇或乙醇那样的醇类；例如四氢呋喃或二噁烷那样的醚类。
反应温度约自室温至80℃较好。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将结构式(Ⅰ-3)产物从反应混合物中分离并提纯。
方法C
其中R1，R2，R4和R5如通式(Ⅰ)中所定义，缩写Bn是指苄基。
结构式(Ⅰ-3)化合物可在金属催化剂存在下氢化结构式(Ⅰ-4)化合物而获得。
大部分通常用作促进氢化的催化剂的金属催化剂(例如钯-碳，铑-碳或铂黑)可用作本方法的金属催化剂。
对所用的溶剂，就方法C的条件而言是惰性的，并无特别的限制，较好的溶剂的实例包括例如甲醇或乙醇那样的醇类；例如乙酸乙酯那样的乙酸酯类；和乙酸。
该反应可在下述条件下完全：氢气氛；常压；室温；反应时间为1小时至1天，也可通过加热和/或加压促进该反应。
加入的催化剂的量可按反应速率任意地确定。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将结构式(Ⅰ-3)产物从反应混合物中分离并提纯。
方法D
其中R1，R2，R3，R4，R5和W如通式(Ⅰ)中所定义。
结构式(Ⅰ)化合物可通过将结构式(Ⅰ-3)化合物与四氯化碳和三苯基膦反应随后在碱存在下用结构式(Ⅳ)化合物处理获得。
上述第一步反应温度以室温至约140℃或至溶剂的沸点较好，上述第二步反应温度为0℃至约60℃。
对所用的溶剂，就方法D的条件而言是惰性的，并无特别的限制，较好的溶剂的例子包括卤代烃溶剂例如四氯化碳，氯仿或二氯甲烷；烃溶剂例如甲苯，二甲苯或1，3，5-三甲基苯；和醚溶剂例如乙醚，四氢呋喃或二甲氧基乙烷。
碱的例子包括叔胺类例如三乙胺，二异丙基乙胺或吡啶；无机碱类例如氢氧化钠或碳酸钠。若需要的话，碱也可以水溶液或与结构式(Ⅳ)化合物形成的盐的形式来使用。而且，当化合物(Ⅳ)为胺时，过量的所述结构式(Ⅳ)化合物也可用作碱。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将结构式(Ⅰ)产物从反应混合物中分离并提纯。
方法E
其中R1，R2，R4，R5和W如通式(Ⅰ)中所定义。
结构式(Ⅰ)化合物可通过将结构式(Ⅰ-3)化合物与羰基二咪唑反应随后用结构式(Ⅳ)化合物或其盐处理获得。
上述第一步反应温度以0℃至约60℃较好，上述第二步反应温度为室温至约100℃或至溶剂的沸点。
反应时间通常为0.5至24小时。
对所用的溶剂，就方法E的条件而言是惰性的，并无特别的限制，较好的溶剂的例子包括卤代烃溶剂例如四氯化碳，氯仿或二氯甲烷；烃溶剂例如甲苯，二甲苯或1，3，5-三甲基苯；醚溶剂例如乙醚，四氢呋喃或二甲氧基乙烷；酮溶剂例如丙酮或甲乙酮；和极性质子惰性溶剂例如乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将结构式(Ⅰ)产物从反应混合物中分离并提纯。
方法F
其中R1，R2，R4和R5如通式(Ⅰ)中所定义；R11为伯或仲低级烷基或芳烷基；Z为卤原子，对甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基，三氟甲基磺酰氧基或由亲核反应可成为一很好离去基团、由结构式OSO2OR11表示的基团。
结构式(Ⅰ-5)化合物可通过在碱存在下将结构式(Ⅰ-3)化合物与结构式(Ⅴ)化合物反应而获得。
反应温度以室温至约140℃或至溶剂的沸点较好。
对所用的溶剂，就方法F的条件而言是惰性的，并无特别的限制，较好的溶剂的例子包括极性质子惰性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，乙腈或丙酮；醚溶剂例如四氢呋喃或二噁烷；醇类例如甲醇或乙醇；以及水与上述溶剂的混合物。
碱的例子包括无机碳酸盐类例如碳酸钾，碳酸氢钾，碳酸钠或碳酸氢钠；无机碱类例如氢氧化钠或氢氧化钾；甲醇钠；和氢化钠。若有必要的话，碱也可以与结构式(Ⅰ-3)化合物形成的盐的形式使用。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将通式(Ⅰ-5)表示的产物从反应混合物中分离并提纯。
方法G
其中R1，R2，R3，R4，R5和W如通式(Ⅰ)中所定义，而R12为低级烷基。
通式(Ⅰ-7)表示的化合物可通过用合适的氧化剂氧化结构式(Ⅰ-6)化合物获得。
氧化剂的例子包括过氧化氢，间氯过苯甲酸，高碘酸钠，过乙酸和高锰酸钾。
反应温度以0℃至约140℃或至溶剂的沸点较好。
对所用的溶剂，就方法G的条件而言是惰性的，并无特别的限制，较好的溶剂的例子包括卤代烃溶剂例如1，2-二氯乙烷，四氯化碳，氯仿或二氯甲烷；甲醇；乙酸；水；以及它们的混合物。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将通式(Ⅰ-7)表示的产物从反应混合物中分离并提纯。
方法H
其中R1，R2，R3，R4，和R5如结构式(Ⅰ)中所定义；R13为伯或仲低级烷基，低级芳基链烯基或低级炔基；Z如通式(Ⅴ)中所定义。
结构式(Ⅰ-9)化合物可通过在碱存在下将结构式(Ⅰ-8)化合物与结构式(Ⅵ)化合物反应获得。
反应温度以室温至约140℃或至溶剂的沸点较好。
对所用的溶剂，就方法H的条件而言是惰性的，并无特别的限制，较好的溶剂的实例包括极性质子惰性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，乙腈或丙酮；醚溶剂例如四氢呋喃或二噁烷；醇类例如甲醇或乙醇；以及水与上述溶剂的混合物。
碱的实例包括无机碳酸盐类例如碳酸钾，碳酸氢钾，碳酸钠或碳酸氢钠；无机碱类例如氢氧化钠或氢氧化钾；甲醇钠和氢化钠。
可使用已知方法例如萃取，重结晶或层析法将结构式(Ⅰ-9)产物从反应混合物中分离并提纯。
按本发明的通式(Ⅰ)化合物对许多种杂草具有很强的除草活性而对有用的作物具有非常弱的植物毒性。
当将通式(Ⅰ)表示的化合物用作除草剂时，它与农业或园艺业上可接受的载体，稀释剂或添加剂和辅助剂通过已知方法进行混和，形成通常用作农业化学品的配制剂，例如可湿性粉剂，颗粒剂，水分散性颗粒剂，乳状液浓缩剂或悬浮液浓缩剂。本发明化合物可与其它农业化学品例如杀菌剂，杀虫剂，杀螨剂，除草剂，植物生长调节剂，肥料和土壤改良剂混和或一起使用。
特别与其它除草剂的混和使用不仅可减少剂量，减少人力，而且由于共同的活性扩展了除草范围，并由于两种试剂的增效活性而进一步改善了效果。
举例来说，下面阐述与本发明由通式(Ⅰ)表示化合物混和所用的其它除草剂的具体例子(除另有说明外括号中的术语是指常用名)。
氨基甲酸酯类除草剂
3，4-二氯苯基氨基甲酸甲酯(灭草灵)，3-氯苯基氨基甲酸异丙酯(氯苯胺灵)，S-(4-氯苄基)-二乙基硫代氨基甲酸酯(杀草丹)，N，N-六亚甲基硫赶氨基甲酸乙酯(环草丹)，S-(1-甲基-1-苯基乙基)-哌啶-1-硫代甲酸酯(哌草丹)，N-乙基-N-(1，2-二甲基丙基)硫代氨基甲酸S-苄酯(禾草畏)，N-(3-甲基苯基)氨基甲酸3-(甲氧羰基)氨基苯酯(甜菜宁)，3-苯基甲氨酰氧基苯基氨基甲酸乙酯(甜菜安)等。
脲类除草剂
1-(α，α-二甲基苄基)-3-(4-甲基苯基)脲(莎草隆)，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲(敌草隆)，1，1-二甲基-3-(α，α，α-三氟间甲苯基)脲(伏草隆)，3-〔4-(4-氯苯氧基)苯基〕-1，1-二甲基脲(枯草隆)，3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(利谷隆)，3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(绿谷隆)，3-(4-溴-3-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(绿秀隆)，1-(α，α-二甲基苄基)-3-(2-氯苄基)脲(代号JC-940)等。
卤代乙酰胺类除草剂
2-氯-2’，6’-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰替苯胺(甲草胺)，N-丁氧甲基-2-氯-2’，6’-二乙基乙酰替苯胺(丁草胺)，2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺(丙草胺)，2-氯-N-异丙基乙酰苯胺(毒草胺)等。
酰胺类除草剂
3’，4’-二氯丙酰替苯胺(敌稗)，2-溴-N-(1，1-二甲基苄基)-3，3-二甲基丁酰胺(溴丁酰草胺)，2-苯并噻唑-2-氧基-N-甲基乙酰替苯胺(苯噻草胺)，N，N-二甲基二苯基乙酰胺(草乃敌)等。
二硝基苯类除草剂
4，6-二硝基-邻甲酚(二硝甲酚)，2-叔丁基-4，6-二硝基苯酚(特乐酚)，2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚(地乐酚)，N，N-二乙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基-间苯二胺(二乙氟乐胺)，α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-对甲苯胺(氟乐灵)，4-甲基-磺酰基-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺(磺乐灵)，N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺(胺硝草)等。
苯氧基类除草剂
2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-滴)，2，4，5-三氯苯氧基乙酸(2，4，5-涕)，4-氯-邻甲苯氧基乙酸(2甲4氯)，(4-氯-2-甲基苯氧基)硫代乙酸S-乙酯(2甲4氯硫代乙酯)，4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸)，2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸(2，4-滴丙酸)，(RS)-2-〔4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基〕丙酸(禾草灵)及其酯，(RS)-2-〔4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基〕丙酸(吡氟禾草灵)及其酯，2-(2，4-二氯-3-甲苯氧基)丙酰苯胺(稗草胺)，4-氯-2-甲基苯氧基硫代乙酸S-乙酯(2甲4氯乙硫酯)，2-(2-萘氧基)丙酰替苯胺(萘丙胺)等。
羧酸类除草剂
2，2-二氯丙酸(茅草枯)，三氯乙酸(TCA)，2，3，6-三氯苯甲酸(2，3，6-TBA)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，3-氨基-2，5-二氯苯甲酸(草灭平)等。
有机磷类除草剂
O-(2-硝基-5-甲基苯基)-N-仲丁基氨基硫代磷酸O-乙酯(抑草磷)，S-(2-苯磺酰胺基乙基)二硫代磷酸O，O-二异丙酯(地散磷)，O，O-二丙基-二硫代磷酸S-(2-甲基哌啶-1-基)羰基甲酯(哌草磷)等。
苄腈类除草剂
2，6-二氯苄腈(敌草腈)，3，5-二溴-4-羟基苄腈(溴草腈)，4-羟基-3，5-二碘苄腈(碘苯腈)等。
二苯基醚类除草剂
2，4-二氯苯基4-硝基苯基醚(除草醚)，2，4，6-三氯苯基4’-硝基苯基醚(草枯醚)，2，4-二氯苯基3-甲氧基-4-硝基苯基醚(甲氧除草醚)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(甲酯除草醚)，4-硝基苯基α，α，α-三氟-2-硝基对甲苯基醚(氟甲消草醚)，2-氯-4-三氟甲基苯基3-乙氧基-4-硝基苯基醚(乙氧氟甲草醚)，5-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸(三氟羧草醚)等。
三嗪类除草剂
4-氨基-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(甲苯嗪)，4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪5(4H)-酮(赛克嗪)，2-氯-4，6-二(乙胺基)-1，3，5-三嗪(西玛津)，2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪(阿特拉津)，2，4-二(乙胺基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(西草净)，2，4-双(异丙胺基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(扑草净)，2-(1，2-二甲基丙胺基)-4-乙胺基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(二甲丙乙净)等。
磺酰脲类除草剂
2-氯-N-〔4-甲氧基-6-甲基-(1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺(氟磺隆)，2-｛〔((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基)氨基磺酰基〕甲基}苯甲酸甲酯(苄嘧磺隆)，2-{〔(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕氨基磺酰基}苯甲酸乙酯(氟嘧黄隆乙酯)等。
二嗪类除草剂
4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-对甲苯磺酸酯(吡唑特)，1，3-二甲基-4-(2，4-二氯苯甲酰基)-5-苯甲酰甲氧基吡唑(苄草唑)，1，3-二甲基-4-(2，4-二氯-3-甲基苯甲酰基)-5-(4-甲基苯甲酰甲氧基)吡唑(吡草酮)等。
其它除草剂
3，6-二氯吡啶-2-羧酸(Clopyralid)，4-氨基-3，5，6-三氯吡啶-2-羧酸(毒草定)，5-氨基-4-氯-2-苯基-哒嗪-3(2H)-酮(杀草敏)，3-环己基-1，5，6，7-四氢环戊嘧啶，2，4(3H)-二酮(环草啶)，5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶(丁溴啶)，3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶(特氯啶)，3-异丙基-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(苯达松)，N-1-萘基邻氨甲酰苯甲酸(抑草生)等。
作为单独或与其它除草剂混和用于本发明化合物配制剂的农业和园艺业上可接受的载体或稀释剂．可使用农业上通常所用的固体或液体载体。
这种固体载体或稀释剂的例子包括粘土，具代表性的有高岭石，蒙脱石，伊利石，坡缕石等，更具体的有叶蜡石，绿坡缕石，海泡石，高岭土，皂土，蛭石，云母，滑石等；和其它无机物质例如石膏，碳酸钙，白云母，硅藻土，镁石灰，磷石灰，泡沸石，硅酸酐，合成硅酸钙等；植物源有机物质例如大豆粉，烟草粉，胡桃粉，小麦粉，木粉，淀粉，结晶纤维素等；合成或天然聚合物例如苯并呋喃树脂，石油树脂，醇酸树脂，聚氯乙烯，聚亚烷基二醇，酮树脂，松酯胶，胶，
玛脂胶等；蜡例如巴西棕榈蜡，蜂蜡等；或脲等。
合适的液体载体或稀释剂的例子包括石蜡或萘烃类例如煤油，矿物油，锭子油，轻油等；芳香烃类例如二甲苯，乙苯，枯烯，甲基萘等；氯代烃类例如三氯乙烯，一氯苯，邻氯甲苯等；醚类例如二噁烷，四氢呋喃等；酮类例如丙酮，甲乙酮，二异丁酮，环己酮，苯乙酮，异佛尔酮；酯类例如乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸乙二醇酯，乙酸二乙二醇酯，马来酸二丁酯，琥珀酸二乙酯等；醇类例如甲醇，正己醇，乙二醇，二乙二醇，环己醇，苄醇等；醚醇类例如乙二醇乙醚，二乙二醇丁醚等；极性溶剂类例如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等，或水。
另外，可使用表面活性剂和其它辅助剂以用于各种目的例如乳化，分散，增湿，涂胶，膨胀，以及对本发明化合物的破坏控制，稳定活性组分，改进流动性，防止腐蚀，防止凝固等。
作为表面活性剂，尽管可使用非离子，阴离子，阳离子和两性表面活性剂中的一种，但通常使用非离子和(或)阴离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂的例子包括环氧乙烷与高级醇例如月桂醇，十八烷醇，油醇等的加聚产物；环氧乙烷与烷基萘酚例如丁基萘酚，辛基萘酚等的加聚产物；环氧乙烷与高级脂肪酸例如棕榈酸，硬脂酸，油酸等的加聚产物；多元醇例如脱水山梨醇的高级脂肪酸酯，和环氧乙烷与其加聚的产物等。
作为合适的阴离子表面活性剂可举例如烷基硫酸盐例如月桂基硫酸钠，油醇硫酸酯的胺盐等，烷基磺酸盐例如二辛基磺基琥珀酸钠，2-乙己基磺酸钠等，芳基磺酸盐例如异丙基萘磺酸钠，亚甲基二萘磺酸钠，木素磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，等等。
而且，为了改进配制剂的性能，增强效果等目的，本发明的除草剂可与聚合物和其它辅助剂例如酪蛋白，明胶，清蛋白，动物胶，藻酸钠，羧甲基纤维素，甲基纤维素，羟乙基纤维素，聚乙烯醇等结合起来使用。
基于对配制剂的形式，使用条件等的考虑的目的，上述载体或稀释剂和各种辅助剂可单独或与其它试剂结合起来使用。
本发明这样制得的各种剂型中活性组分的含量基于所配剂型的形式可有很宽的变化范围，合适的含量范围通常为0.1-99％(重量)，1-80％(重量)则最合适。
可湿性粉剂通常含25-90％的活性组分化合物和剩余的固体载体或稀释剂和分散湿润剂。若需要的话，也可在其中加入胶体保护剂，消泡剂等。
颗粒剂包含如通常1-35％的活性组分化合物，剩余的可为固体载体或稀释剂和表面活性剂。活性组分化合物可与固体载体或稀释剂均匀地混和，或均匀地固定或吸附在固体载体或稀释剂的表面。颗粒的直径约在0.2-1.5mm范围内较好。
浓缩乳剂包含如通常5-30％的活性组分化合物，而除了约5-20％(重量)乳化剂外，剩余的为液体载体或稀释剂。若需要的话，在其中也可加入展着剂和防腐剂。
悬浮液浓缩剂包含如通常5-50％的活性组分化合物，和除了3-10％(重量)的分散湿润剂外，剩余的为水。若需要的话，在其中也可加入胶体保护剂，保存剂，消泡剂等。
本发明的化合物可以除草剂或以上述任何剂型的形式来使用。
本发明的除草剂可以有效量在杂草发芽前施干各种要保护的地方(例如农田如稻田和山地或不长作物的土地)或在发芽后到生长时期的各种阶段施于杂草。以活性组分的量来计，剂量通常为0.1-10，000g/ha的数量级，较好地为1-5，000g/ha。剂量可视欲防治的杂草的种类，它们的生长阶段，施用的场所，气候等条件作适当的变化。
从下面描述的实验实施例中将清楚地看到，本发明提供的结构式(Ⅰ)化合物和除草剂对许多种杂草具有很强的除草活性而对有用的作物的植物毒性非常弱。
例如，本发明的化合物在非常低的剂量下对一年生杂草(例如稗，异型莎草，鸭舌草，节节菜，陌上菜，虻眼，长剌牛毛毡和穿叶泽泻)和多年生杂草(例如萤蔺和水三棱)从发芽到包括生长时期的一段很长的时间内都显示优异的除草效果，而同时对稻田稻作物非常安全。本发明化合物的另一个特征是当施于土壤或茎和叶子时，它对各种在山地也会引起问题的杂草包括多年生和一年生莎草科杂草(例如香附子，铁荸荠，Cyperus brevifolius，具芒碎米莎草和碎米莎草以及稗，马唐，狗尾草，早熟禾，阿拉伯高梁，燕麦和看麦娘)以及宽叶杂草(例如大马蓼，水苋和藜)显示出高的除草活性，而同时对大豆，棉花，制糖甜菜，玉米，山地稻作物，小麦等非常安全。
本发明的化合物不仅可在稻田和山地上使用，而且可在果园，桑园，草地和不长作物的土地上使用。
此外，当将本发明的化合物与其它已知的具有除草活性的农业化学品结合起来使用时，它们对杂草显示出单独施用各个化合物难以防治的完全的除草效果，而且在单个化合物无法有效的剂量时由于增效除草效果而有效地防治各种杂草。它们对稻田谷类作物，大豆，棉花，制糖甜菜，玉米，山地稻作物，小麦等也非常安全，因此它们可为农业提供非常有用的除草剂。实施例
接下来，在下述实施例中将更详细地描述结构式(Ⅰ)化合物的制备和结构式(Ⅱ)的中间体化合物。实施例12-(N-亚甲氨基)-2-甲基丁酸甲酯(化合物序号.2-15)的制备
室温下在2-氨基-2-甲基丁酸甲酯(2.62g)中滴加入37％的甲醛水溶液(2.27g)，将混合物搅拌4小时。然后将反应混合物溶于乙醚中，用水洗。用硫酸镁干燥有机相，过滤并蒸发获得标题化合物(2.80g)。实施例22-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丁酸甲酯(化合物序号.651)的制备
在2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二噁英-4-酮(2.18g)和2-(N-亚甲氨基)-2-甲基丁酸甲酯(1.5g)的混合物中加入20ml二甲苯，将混合物回流1小时。蒸发溶剂，在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(2.4g)。实施例32-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丁酸(化合物序号.650)的制备
室温下在2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丁酸甲酯(1.91g)于20ml乙醇的溶液中加入30mlNaOH水溶液(0.3N)。搅拌24小时后，蒸发乙醇，用盐酸酸化混合物。过滤沉淀物并干燥获得标题化合物(1.36g)。实施例42-(N-亚甲氨基)-2-甲基丙酸苄酯(化合物序号.2-10)的制备
室温下在2-氨基-2-甲基丁酸苄酯(12.96g)中滴加入37％甲醛水溶液(7.62g)，将混合物搅拌4小时。将反应混合物溶于乙醚中，用水洗。用硫酸镁干燥有机相，过滤并蒸发获得标题化合物(13.7g)。实施例52-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸苄酯(化合物序号.645)的制备
在2，2，6-三甲基-5-苯基-4H-1，3-二噁英-4-酮(13.97g)和2-(N-亚甲氨基)-2-甲基丙酸苄酯(13.8g)的混合物中加入130ml二甲苯，将混合物回流2小时。蒸发溶剂，在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(21.1g)。实施例62-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸(化合物序号.634)的制备
在2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸苄酯(21.1g)于100ml乙醇的溶液中加入1g 5％在碳上的Pd，在室温常压下进行氢化。蒸发乙醇后，在混合物中加入饱和的碳酸氢钠水溶液，过滤除去催化剂。用盐酸酸化滤液。过滤沉淀物并干燥获得标题化合物(10.8g)。实施例72-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸乙酯(化合物序号.636)的制备
在2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸(0.83g)和碳酸钾(0.45g)于4ml二甲基甲酰胺(DMF)的溶液中加入乙基碘(0.56g)，在60℃下搅拌混合物5小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤有机层，用硫酸镁干燥并蒸发。在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(0.87g)。实施例82-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸3，5-二氯苯酯(化合物序号.506)的制备
在2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸(1.1g)于14ml CCl4-CH2Cl2(1∶1)的悬浮液中加入三苯基膦(1.38g)，然后将混合物回流40分钟。冰浴冷却反应混合物并缓慢地加入3，5-二氯苯酚(0.65g)和三乙胺(0.4g)，然后在室温下搅拌1小时。蒸发溶剂后，将残余物溶于乙酸乙酯中。过滤除去不溶物并蒸发滤液。在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(0.7g)。实施例9N-苯基-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.1)的制备
在2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸(0.83g)于10.4ml CCl4-CH2Cl2(1∶1)的悬浮液中加入三苯基膦(1.04g)，然后将混合物回流40分钟。冰浴冷却反应混合物并缓慢地加入苯胺(0.28g)和三乙胺(0.3g)，然后在室温下搅拌1小时。蒸发溶剂后，将残余物溶于乙酸乙酯中。过滤除去不溶物并蒸发滤液。在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(0.58g)。实施例10N-(3，5-二氯苯基)-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.27)的制备
除了将3，5-二氯苯胺用作起始物料外，如实施例9中所述的相同的方法制备标题化合物(1.05g)。实施例11N-(3-三氟甲基苯基)-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.93)的制备
除了将3-三氟甲基苯胺用作起始物料外，如实施例9中所述的相同的方法制备标题化合物(0.72g)。实施例12N-异丙基-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.604)的制备
在2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酸(0.83g)于6ml四氢呋喃(THF)的溶液中加入羰基二咪唑(0.59g)。在室温下搅拌30分钟后，加入异丙胺(0.23g)，在60℃时搅拌反应混合物5小时。然后将它倒入水中，用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤有机层，用硫酸镁干燥并蒸发。在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(0.38g)。实施例13N-(3，5-二氯苯基)-N-甲基-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.302)的制备
在冰浴中冷却N-(3，5-二氯苯基)-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(0.6g)溶于2ml DMF的溶液，并加入60％在油中的氢化钠(0.06g)。在室温下搅拌混合物30分钟，随后加入甲基碘(0.31g)并在室温下搅拌混合物5小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤有机层，用硫酸镁干燥并蒸发。在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(0.51g)。实施例14N-〔4-(甲磺酰基)苯基〕-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.151)的制备
在冰浴中冷却N-(4-甲硫基苯基)-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(0.6g)溶于12ml 1，2-二氯乙烷的溶液，并加入70％间氯过苯甲酸(0，8g)。在室温下搅拌24小时后，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应混合物，用硫酸镁干燥并蒸发。在硅胶柱上经色谱法提纯残余物获得标题化合物(0.5g)。实施例15N-〔2-氟-5-(三氟甲基)苯基〕-2-甲基-2-(6-甲基-5-苯基-2，3-二氢-4-氧代-4H-1，3-噁嗪-3-基)丙酰胺(化合物序号.363)的制备
除了将2-氟-5-(三氟甲基)苯胺用作起始物料外，如实施例9中所述的相同的方法制备标题化合物(0.93g)。
由实施例中所述的类似方法制备的各种化合物的物理性质列于上述表1-6中，这些化合物的1H-NMR数据列于下述表7和8中。
表7
表7(续)
表7(续)
表7(续)
表7(续)
表7(续)
接下来，将说明使用本发明化合物的几种配制剂型的实施例。在下述制剂中，所有的“份数”都用重量表示。
剂型实施例1(浓缩乳油剂)
化合物序号.1 20份
二甲苯 63份
十二烷基苯磺酸钙 7份
聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚 5份
二甲基甲酰胺 5份
将上述物料均匀地混和并溶解，获得100份浓缩乳油剂。
剂型实施例2(可湿性粉剂)
化合物序号.1 20份
高岭土 70份
木素磺酸钙 7份
烷基萘磺酸的缩合物 3份
混和上述物料并使用喷射磨机(jet mill)粉碎，获得100份可湿性粉剂。
剂型实施例3(悬浮液浓缩剂)
化合物序号.1 20份
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠 2份
聚氧乙烯壬基苯基醚 2份
消泡剂 0.5份
聚乙二醇 5份
黄原胶 0.01份
水 70.49份
使用湿型球磨机将上述物料粉碎并均匀地混和，获得100份悬浮液浓缩剂。
剂型实施例4(颗粒剂)
化合物序号.1 1份
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠 2份
斑脱石 30份
滑 67份
将上述物料充分地混和，加入适量的水进行捏合，由造粒机造粒，获得100份颗粒剂。
下面将例举本发明化合物按实验实施例的除草效果。
实验实施例1(稻田土壤的施用)
在500cm2瓦氏盆中装填入稻田土壤，在其中加入适量的水和化学肥料，捏合使之转变成稻田状态。将预先在温室中已生长到二叶期的含一对双籽苗的稻田稻作物种(品种，Koshihikari)以每个盆一个作物种的密度移植入各个盆中。而且，在各个盆中分别播种入预定量的稗，鸭舌草，陌上菜和萤蔺的种子，填入水深达3cm。
在接下来的一天，使用下述列于表9中的化合物按配制剂实施例2制备可湿性粉剂，用适量的水稀释，使其含活性组分的量为50g/ha。用吸管滴加施用。
施用化学品21天后，按下述标准评价对各种杂草的除草效果和对稻田稻作物的植物毒性。结果列于下述表9中。评价标准(11行)
表 9
在表9-12中，杂草的缩写如下。
杂草A： 稗
杂草B： 鸭舌草
杂草C： 陌上菜
杂草D： 萤蔺
杂草E： 马唐
杂草F： 狗尾草
杂草G： 苘麻
杂草H： 苍耳属
杂草I： 酸模叶蓼
杂草J： 曼陀罗
实验实施例2(稻田叶面的施用)
在500cm2瓦氏盆中装填入稻田土壤，在其中加入适量的水和化学肥料，捏合使之转变成稻田状态。将预先在温室中已生长到二叶期的含一对双籽苗的稻田稻作物种(品种，Koshihikari)以每个盆一个作物种的密度移植入各个盆中。而且，在各个盆分别播种入预定量的稗，鸭舌草，陌上菜和陌上菜的种子，填入水达3cm深。
在温室中生长作物直到稗达1.5叶后，使用下述列于表10中的化合物按配制剂实施例2制备可湿性粉剂，用适量的水稀释，使它们含活性组分的量为100g/ha。用吸管滴加施用。
施用化学品21天后，按上述实验实施例1中所列标准评价对各种杂草的除草效果和对稻田稻作物的植物毒性。所得结果列于下述表10中。
表 10
实验实施例3(山地土壤的施用)
在900cm2塑料盆中装填入山地土壤，在其中分别播种入预定量的稗，马唐，狗尾草，苘麻，苍耳属，酸模叶蓼和曼陀罗的种子，在上面盖上土壤达深度为1cm。
在播种后的一天，使用下述列于表11中的化合物按配制剂实施例2制备可湿性粉剂，用适量的水稀释，使它们含活性组分的量为1g/ha。均匀地将它们喷在土壤的表面。
施用化学品21天后，按上述实验实施例1中所列标准评价对各种杂草的除草效果。所得结果列于下述表11中。
表11
实验实施例4(山地叶面上的施用)
在900cm2塑料盆中装填入山地土壤，在其中分别播种入预定量的稗，马唐，狗尾草，苘麻，苍耳属，酸模叶蓼和曼陀罗的种子，在上面盖上土壤达深度为1cm。
在温室中生长作物直到各作物达2-4叶后，使用下述列于表12中的化合物按配制剂实施例2制备可湿性粉剂，用适量的水稀释，使它们含活性组分的量为1kg/ha。均匀地将它们喷在叶子的表面。
施用化学品21天后，按上述实验实施例1中所列标准评价对各种杂草的除草效果。所得结果列于下述表12中。
表12
Claims (21)
1．一种由下述通式(Ⅰ)表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物：
其中R1表示可被卤原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基、苯氧基、低级硫代烷基、低级烷基磺酰基、低级卤代烷基、低级卤代烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰基烷氧基、酰基、氰基或硝基取代的苯基；R2表示氢原子或低级烷基；R3表示氢原子，低级烷基，芳烷基或可被卤原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基、苯氧基、低级硫代烷基、低级烷基磺酰基、低级卤代烷基、低级卤代烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰基烷氧基、酰基、氰基或硝基取代的苯基；R4和R5分别独立地表示低级烷基；和W表示氧原子或由结构式-N(R6)-表示的基团，其中R6表示氢原子，低级烷基，低级链烯基或低级炔基。
2．如权利要求1所述的化合物，其中R1为苯基，2-氟苯基，2-氯苯基或2-甲基苯基。
3．如权利要求1所述的化合物，其中R2为氢原子，甲基或乙基。
4．如权利要求1所述的化合物，其中R3为苯基；在3-位上被一个取代基取代的苯基，所述取代基选自由卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基和低级卤代烷氧基组成的基团；或在2-和5-位上或3-和5-位上被两个取代基取代的苯基，所述两个取代基选自由卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基或低级卤代烷氧基组成的基团。
5．如权利要求1所述的化合物，其中R4和R5分别独立地为甲基或乙基。
6．如权利要求1所述的化合物，其中W为由结构式-N(R6)-表示的基团，其中R6是氢原子，低级烷基，低级链烯基或低级炔基。
7．如权利要求1所述的化合物，其中W为由结构式-NH-或-N(CH3)表示的基团。
8．如权利要求1所述的化合物，它由下述通式(Ⅰ-1)表示：
其中X1，X2和X3分别独立地表示氢原子，卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基或低级卤代烷氧基。
9．如权利要求8所述的化合物，其中X1为氟原子，X2为氢原子和X3为卤原子，低级烷基，低级烷氧基，苯氧基，低级卤代烷基或低级卤代烷氧基。
10．如权利要求8所述的化合物，其中X1为氢原子，X2为三氟甲基和X3为氢原子。
11．一种由下述通式(Ⅱ)表示N-亚甲基氨基酸酯衍生物：
其中R4和R5分别独立地表示低级烷基，和R10表示低级烷基或芳烷基。
12．一种除草剂组合物，它包含有效量的权利要求1由通式(Ⅰ)表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物作为活性组分和农业和园艺业上可接受的载体和/或稀释剂。
13．如权利要求12所述的除草剂组合物，它含0.1-99w/w％的活性组分。
14．如权利要求13所述的除草剂组合物，它含1-80w/w％的活性组分。
15．如权利要求13所述的除草剂组合物，它以含25-90％活性组分的可湿性粉剂形式存在。
16．如权利要求13所述的除草剂组合物，它以含1-35％活性组分的颗粒剂形式存在。
17．如权利要求13所述的除草剂组合物，它以含5-30％活性组分的浓缩乳油剂形式存在。
18．如权利要求13所述的除草剂组合物，它以含5-50％活性组分的浓缩悬浮剂形式存在。
19．一种在某处防治杂草的方法，它包括向需要防治杂草的地方施加有效量的如权利要求13-18任一所述的组合物。
20．如权利要求19所述的在某处防治杂草生长的方法，它包括向该处施加如权利要求13-18任一所述的组合物，其中活性组分的施加率为1-5000g/ha。
21．如权利要求19所述的方法，其中该处为种植或即将种植稻谷的地方。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO1993015064A1 (en) * | 1992-01-30 | 1993-08-05 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | 1,3-oxazin-4-one derivative, herbicide containing the same, and novel intermediate for producing the same |
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|---|---|---|---|---|
| US3718688A (en) * | 1967-10-18 | 1973-02-27 | Radio Carbon Lab | Alkylidine and arylidine amino acid esters, and alkyl and aryl amino acid esters |
| NZ178996A (en) * | 1974-11-15 | 1978-06-02 | Kornis G | Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions |
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