CN1106622A - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

除草组合物，其特征在于含有下述两种成分作为 活性组成：(A)至少一种由通式(I)表示的1，3-噁嗪 -4-酮衍生物：
式中，R是甲基或乙基，Y是卤素原子、低级卤 代烷基或低级卤代烷氧基，n是0、1、2或3，和(B)： 磺酰脲衍生物，如1-[[正-(环丙基羰基)-苯基]氨磺 酰]-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。

Description

本发明涉及除草组合物，更具体地，本发明的除草组合物的特征在于含有作为活性组分的某些1，3-噁嗪-4-酮衍生物与某些已知的磺酰尿衍生物相组合的除草组合物，这种组合物具有低成本、广谱与充分有效的除草效果。
许多除草剂在很久以前就在稻田中使用，并且一般地都获得广泛应用。
即使在目前，人们还希望研制的除草剂易具有较好的除草效果，例如对水稻植株无植物毒性，高效低成本，有广谱除草效果。然而，已知的除草剂不能充分满足上述要求。
本发明人曾广泛地研究过满足上述要求的除草剂，现在发现了这种除草剂组合物，它由某些1，3-噁嗪-4-酮衍生物与已知的某些磺酰脲衍生物相组合的，已发现这种新除草组合物可以选择性地并协同地控制稻田里的广谱杂草。因此它们可以按低剂量使用并有广谱除草效果。
本发明的除草组合物的特征在于含有下述两种成分作为活性组分：
（A）至少一种以下述通式（Ⅰ）表示的1，3-噁嗪-4-酮（下面将称之“成分A”）：
Figure 941128989_IMG3
式中，R是甲基或乙基，Y是卤素原子、被一个或多个卤素原子取代或不取代的C1-6烷基或被一个或多个卤素原子取代或不取代的C1-6烷氧基，n是0、1、2或3和
（B）磺酰脲衍生物（下面将称之“成分B”），如1-[[正-（环丙基羰基）-苯基]氨磺酰]-3-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）脲，也称之cyclosulfamuron。
该组合物也含有农业上可用的稀释剂和载体。
下面将更详细说明本发明的除草组合物。
上面以通式（Ⅰ）表示的可用作本发明除草组合物中的成分A的1，3-噁嗪-4-酮衍生物及其详细描述的制备方法，都已公开于欧洲专利申请605726的说明书中。
本说明书中使用的字“低级”意思是，带这个字的基团或化合物中的碳原子数为6或6以下。
在上述化合物（1）中定义为Y的“卤素原子”包括如氟、氯、溴和碘四种原子。
“低级卤代烷基”意思是，低级烷基中至少一个氢原子被卤原子取代，并且包括例如溴甲基、二氯甲基、三氟甲基、2-碘乙基、1-氯乙基、3-氯丙基、2-甲基-2-氯丙基、2，2，2-三氟乙基等。
“低级卤代烷氧基”意思是，低级烷氧基中至少一个氢原子被卤原子取代，并且包括如三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氯乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基，3-氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟氯丙氧基（pentafluorochoropoxy）等。
Y取代基优选的是氯或氟或甲基或（多）卤代甲基或多（卤代甲氧基），具体地是氯甲基或多氯甲基、氟甲基或多氟甲基、氟甲氧基或多氟甲氧基、氯甲氧基或多氯甲氧基。
通式（Ⅰ）化合物的实例如下：
1：6-甲基-3-[1-甲基-1-（3，5-二氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
2：6-甲基-3-[1-甲基-1-（3-氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
3：6-甲基-3-[1-甲基-1-（3-氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
4：6-甲基-3-[1-甲基-1-（4-氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
5：6-甲基-3-[1-甲基-1-（2-氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
6：6-甲基-3-[1-甲基-1-（3-氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
7：6-甲基-3-[1-甲基-1-（3-二氟甲氧基苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮，
通式（Ⅰ）的化合物可通过下述化学反应的制备方法进行制备：
Figure 941128989_IMG4
式中，R、Y和n与前面定义的相同。
可在适宜的溶剂中或无溶剂下将通式（Ⅱ）的化合物与通式（Ⅲ）化合物进行反应。其反应温度可任选地在约90℃至约160℃之间或所用溶剂沸点范围内。作为溶剂，没有任何限制，任何一种溶剂都能使用，只要实质上它是惰性的溶剂。然而，从反应温度来看，使用诸如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯之类的高沸点（超过90℃）的溶剂是可取的。
尽管反应时间可根据所用的其它反应条件而改变，可在1～120分钟内完成该反应。
此外，对于通式（Ⅱ）化合物与通式（Ⅲ）化合物的比例没有严格的限制，每摩尔通式（Ⅲ）的化合物使用一般为0.5～2摩尔，特别地为0.9～1.1摩尔通式（Ⅱ）化合物为宜。
可以采用本身已知的方法，如重结晶、提取、色谱等，进行分离和纯化所得到的通式（Ⅰ）的化合物。
用作上述化学反应原料的通式（Ⅱ）化合物可采用本身已知的制备方法制备，例如在Chem.Pharm.Bull.31(6)，1895～1901(1983)中公开的方法。
通式（Ⅲ）化合物可采用本身已知的制备方法制备，例如，USP2571759说明书中公开的方法。
更具体地，通式（Ⅲ）化合物可用下述化学反应制备：
Figure 941128989_IMG5
其中，Y与前面定义相同，将通式（Ⅴ）化合物滴加到甲醛中。
反应温度优选的为室温。反应时间可以根据所使用的其它反应条件而变化，该反应可在0.1～10小时内完成。通式（Ⅲ）产品可采用本身已知的方法从反应混合物中分离，并可用重结晶、蒸发、柱色谱等方法予以纯化。
另外一方面，磺酰脲衍生物，如1-[[正-（环丙基羰基）苯基]氨氨磺酰]-3-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基）脲（下面称之“AC-140”，也称之AC-322140或cyclosulfamuron。
它在本发明除草组合物中用作成分（B）使用，上述衍生物也是已知的除草剂，并且例如在日本公开特许NO H4-224567说明书中详细描述过其制备方法、特性、除草效果等。
此外，其它除草剂也可与本发明的除草组合物相结合，以便提高除草效果，扩大目标杂草，延长治理时间和残留效果，降低在不良条件下植物毒性等。
对于这种结合使用下述除草剂可作为优良的实例。
苯氧基
2，4-二氯苯氧基乙酸（通用名：2，4-D，参见The Pesticide Manual 9th ed.(1991),P218～219）
4-（4-氯-2-甲基苯氧基）丁酸（通用名：MCPB，参见U.K.专利号758980）
4-氯-2-甲苯氧基乙酸（通用名MCPA，参见The Pesticide Manual 9th ed.（1991），P610）
2-（2-萘基氧）N-丙酰苯胺（通用名：萘氧基苯基丙酰胺（Naproanilide）,参见The Pesticide Manual 9th ed.（1991）P610）
5-乙基（4-氯-2-甲苯氧基）硫代乙酸酯（ethanethioate）（通用名：MCPA-thioethyl（MCPA-硫乙基），参见US 3708278等
二苯基醚基
2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基-苯基醚（通用名：氯硝醚（Chlomethoxynyl），参见Pesticide Handbook,1989 ed.,P500）。也可使用治草醚（Bifenox）和氟锁草醚（Acifluorfen）。
酸酰胺基团
N-丁氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基-N-乙酰苯胺（通用名：去草胺（Butachlor），参见US 3442945专利说明书）
2-氯-2′，6′-二乙基-N-（n-丙氧基乙基）-N-乙酰苯胺（通用名：Pretilachlor，参见日本公开特许NO S49-54527）
2-苯并噻唑-2-基-氧-N-甲基-N-乙酰苯胺（通用名：Mefenacet，参见日本公开特许NO S54-154762）等
二嗪基
4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸盐（通用名：吡唑酯（Pyrazolate），参见日本公开特许NO S50-126830）
2-[[4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-1-苯基乙烯酮（通用名：Pyrazoxyfen，参见GB 2002375）
3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4（3H）-酮-2，2-二氧化物（通用名：噻草平（Benthazone），参见US 3708277专利说明书）等
三嗪基
2，4-双（乙氨基）-6-甲基硫代-S-三嗪（通用名：西草净（Simetryn），参见瑞士专利CH 337019专利说明书）
2-（1，2-二甲基丙氨基）-4-乙氨基-6-甲基硫代-S-三嗪（通用名：戊草津（Dimethametryn），参见比利时专利BE 714992专利说明书）等
氨基甲酸酯基团
S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫代羧酸酯（通用名：Dimepiperate，日本公开特许NO S51-98331）
甲基（3，4-二氯苯基）氨基甲酸酯（通用名：灭草灵（Swep），参见The Pesticide Manual 9th ed.(1991),P927）
S-（4-氯苯甲基）-二乙基-硫代氨基甲酸酯（通用名：杀草丹（Thiobencarb），参见日本特许NO S43-29024）
S-乙基六氢-1H-吖庚因-1-硫代羧酸酯（通用名：草达灭（Molinate），参见US 3198786专利说明书）
S-苯甲基-1，2-二乙基丙基（乙基）硫代氨基甲酸酯（通用名：Esprocarb，参见USP 3742005专利说明书）等
有机磷基团
S-2-甲基哌啶羰基甲基-0，0-二丙基二硫代磷酸酯（通用名：哌草磷（Piperophos），参见比利时专利BE 725992专利说明书）
S-2-苯磺酰基氨乙基-0，0-二异丙基硫代磷酸酯等
脲基
1-（α，α-二甲基苯甲基）-3-P-trylurea（通用名：Dimuron，Oimuron日本特许S48-35454）等，
上述除草剂可任选结合，称之“成分C”。在这些化合物中，1-（α，α-二甲基苯甲基）-3-P-甲苯基脲（下面称之“SK-23”）作为组分C是非常可取的。
此外，任何杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等都可根据需要而组合使用。
由上述通式（Ⅰ）（成分A）表示的1，3-噁嗪-4-酮衍生物与本发明上述磺酰脲衍生物（成分B）的混合比没有严格限制，可以根据治理面积、靶杂草、施用时间等在很宽的范围内变化（以最后配制的除草组合物为基），然而，每份重量的前种成分A混合0.01～100重量份、优选为0.1～5重量份后种成分B，一般来说都是合适的。
在本说明书中，所有比例与百分数都是用重量表示的，除非规定用另外方式表达。
当将成分C加到上述除草组合物时，其混合比例没有严格限制，可以根据治理面积、靶杂草、施用时间等在最后配制的除草剂组合物的很宽的范围内改变。
例如，当使用上述SK-23作为成分C时，适当的是按每份重量成分A与0.01～100重量份，优选为5～50重量份成分C（SK-33）混合。
本发明的组合物在实际上用作除草剂时，可以按照本身已知的方法，将这些活性组分与本身已知制剂中所用的固体或液体载体、或稀释剂、表面活性剂和其它助剂混合，配制成农用化学品常用的剂型，如颗粒、可润湿粉末、可流动的形式等。
在制备除草剂中可使用的固体载体包括，例如粘土，其代表有高岭土、蒙脱石、伊利石、坡缕石等，更准确地，叶蜡石、绿坡缕石、海泡石、高岭土、膨润土、皂石、蛭石、云母、滑石等；其它无机物质如石膏、碳酸钙、白云石、硅藻土、方解石、镁石灰、磷石灰、沸石、二氧化硅、合成硅酸钠等，植物源有机物质，如大豆粉、烟叶粉、核桃粉、面粉、锯屑、淀粉、晶体纤维素等；合成或天然高分子化合物，如氧茚树脂（cumarone resin）、石油树脂、醇酸树脂、聚氯乙烯、聚（亚烷基）二醇酮树脂、酯胶、
Figure 941128989_IMG7
胶、 玛胶等，蜡，如卡巴（carbana）蜡、蜂蜡等；或脲等。
适宜的液体载体有例如链烷烃或萘烃，如煤油、矿物油、锭子油、白油等；芳烃，如二甲苯、乙基苯、枯烯、甲基萘等；氯化的烃，如三氯乙烯、一氯苯、0-氯甲苯等；醚，如二噁烷、四氢呋喃等；酮，如甲基乙基酮、二异丁基酮、环已酮、乙酰苯、异佛乐酮等；酯，如乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸乙二醇酯、乙酸二乙二醇酯、马来酸二丁酯、琥珀酸二乙酯等；醇，如n-已醇、乙二醇、二乙二醇、环已醇、苯甲醇等；醚醇，如乙二醇乙基醚、乙二醇苯基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇丁基醚等；极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等；或水等。
由于乳化、分散、润湿、活性组分的散开与粘结、调节崩解能力、活性组分的稳定性、改善流动性、防止腐蚀等原因，还可能需要表面活性剂和其它辅剂或添加剂。
作为可使用的表面活性剂，可以使用所有的非离子的、阴离子的、阳离子的和两性的表面活性剂，而一般使用非离子的和/或阴离子的表面活性剂。
适宜的非离子表面活性剂有例如将环氧乙烷通过聚合作用加到高级醇如月桂醇、十八烷醇、油醇等中所得到的化合物，通过聚合作用将环氧乙烷加到烷基酚如异辛基酚、壬基酚等中所得到的化合物，通过聚合作用将环氧乙烷加到烷基萘酚如丁萘酚、辛萘酚等中所得到的化合物，通过聚合作用将环氧乙烷加到高级脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸、油酸等中所得到的化合物，通过聚合作用将环氧乙烷加到胺，如十二烷基胺硬酯酰胺等而到的化合物，多元醇如山梨聚糖的高脂肪酸酯以及通过聚合作用将环氧乙烷加到其中而所得的化合物；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚而所得到的化合物等。
适宜的阴离子表面活性剂有例如：烷基硫酸酯盐，如月桂基硫酸钠、硫酸油醇酯胺盐等，烷基磺酸盐，如硫代琥珀酸二辛酯钠、2-乙基已烯磺酸钠等；芳基磺酸盐，如异丙基萘磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、十二烷基苯基磺酸钠等。
此外，对于本发明组合物来说，主要是为了改善制剂的功能特性，提高除草效果，可以同时使用高分子化合物，如酪蛋白、明胶、白蛋白、动物胶、木质素磺酸盐、藻酸盐、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯-3-羟基丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、多糖类等以及其它辅剂。
根据目的考虑制剂的形式、应用地点，上述载体与各种辅剂可以单独或组合地适当使用。
这样得到的各种制剂中本发明组合物的活性组分含量可以根据剂型而不同，然而，其含量可为0.01～99%（重量），优选为0.4～30%（重量）。
在可润湿的粉末情况下，例如它通常可含有0.01～35%（重量）活性组分，而余下的部分为固体载体或分散剂和润湿剂，需要时，可往其中加胶体保护剂和抗泡沫剂等。
在粒状制剂的情况下，它通常含有例如0.01～35%（重量）活性组分，余下部分为固体载体和表面活性剂等。其活性组分一般与固体载体均匀混合，或均匀粘附在固体载体表面或吸附在其表面上。颗粒的直径可以是约0.2～1.5mm。
在可流动的制剂的情况下，例如，它通常可以含0.5～50%（重量）活性组分，3～10%（重量）分散剂与润湿剂，余下部分为水。需要时，可以往其中加保护剂、防腐剂、抗泡沫剂等。
如此制得的本发明组合物的适宜施用剂量不能完全确定，因为气候条件、固体条件、化学品的制剂形式、靶作物、靶杂草、施用时间、施用方法等的不同，然而按照活性组分总量，所述组合物用量为每公顷0.01～10kg，优选为0.01～2kg。
本发明还针对在一地区控制杂草生长的方法，其中包括将本发明所述的除草有效量的组合物施用于这一地区。
对于作物地区，特别是如水稻田的稻作物地区使用本发明很有利。本发明控制杂草的方法也非常适合控制本说明书中所列的杂草。
种植的地区包括种植或将种植蔬菜作物的地区。
需要时也能够将本发明组合物与其它各种化学制品，如杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、除草剂、肥料等作为混合物而使用。
本发明的除草组合物表明其活性组分可按低剂量高效而抗水稻田中生长的各种杂草，如一年生杂草，例如Nobie（稗草（Echinochloa oryzicola））、Konagi（鸭舌草（Monochoria vaginalis））、Azena（陌上菜（Lindernia procumbens））、Tamagayatsuri（具芒碎米莎草（Cyperus microiria））、Hotarui（萤蔺（Scirpus Juncoides））、Heraomodaka（穿叶泽泻（Alisma canaliculatum））等和难以控制的多年生杂草如Mizugayaatsuri（水莎草（Cyperus Serotinus））、Urikawa（矮慈菇（Sagittaria pygmaea））、Kuroguwai（Kuroguwai荸荠（Eleocharis Kuroguwai））等，以及对稻谷非常安全而不会引起成为问题的任何植物毒性，只要是按通常的方式使用。
本发明的除草组合物还表明，对田中生长的一年生杂草有很高的控制效果，如Nobie（锡兰稗（Echinochloa crusgalli））、Mehishiba（睫状马唐（Digitaria ciliaris））、Enokorogusa（绿狗尾草（Setaria viridis））等，和难以控制的多年生杂草如Hamasuge（香附子（Cyperus rotundus））等。
此外，施用时间可选择的范围很宽，从稻秧预移栽到杂草早期生长阶段（移栽后约20天）。本发明除草组合物一次施用便达到完全控制，因此能大大减轻杂草控制的工作负担。
另外，本发明的除草组合物表明每种活性组分的高除草效果，并且还表明很强的协同作用，因此，施用的剂量与目前使用的除草剂相比是很低的，从而可以说，本发明的组合物对环境和农业工作人员是很安全的，即满足目前要求的除草剂。
其次，将通过制备、应用与试验实例更详细地说明本发明。
制备实施例1
制备6-甲基-3-[1-甲基-1-（3，5-二氯苯基）乙基]-5-苯基-2，3-二氢-4H-1，3-噁嗪-4-酮（化合物1）
在室温下将1-甲基-1-（3，5-二氯苯基）乙基胺（7.5克）缓慢加到甲醛（37%HCHO的水溶液）（4.6克）中。使该混合物反应达7小时。将饱和碳酸氢钠水溶液加到该反应混合物中，用醚提取，有机层用饱和盐水溶液洗涤，并加无水硫酸钠进行干燥。减压蒸发除去溶剂而得到白色的N-亚甲基-1-甲基-1-（3，5-二氯苯基）乙胺晶体（8.6克）。
然后，使5-苯基-2，2，6-三甲基-2H、4H-1，3-二喔星-4-酮（0.65克）和上面得到的N-亚甲基-1-甲基-1-（3，5-二氯苯基）乙胺（0.65克）的混合物在150℃加热下反应30分钟。该反应混合物从已烷与乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶而得到标题化合物（0.90克）。
制备实施例2～7
采用上述制备实施例1相同的制备方法，制备下面表1中所列的化合物2～7。
由制备实施例1～7制备的化合物的熔点与1H-NMR值列于表1。
Figure 941128989_IMG9
对比实施例1（颗粒制剂）
成分A：化合物  0.2%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
膨润土  30%（重量）
滑石粉  63.8%（重量）
将上述混合物混合并研磨，根据常用方法用造粒机造粒，并干燥得到颗粒制剂。
对比实施例2（颗粒制剂）
成分B：AC-140  0.2%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
膨润土  30%（重量）
滑石粉  63.8%（重量）
将上述混合物混合并研磨，按照常用方法用造粒机造粒，并干燥得到颗粒制剂。
对比实施例3（颗粒制剂）
成分C：SK-23  1.5%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
膨润土  30%（重量）
滑石粉  62.5%（重量）
将上述混合物混合并研磨，采用常用方法用造粒机造粒，然后干燥得到颗粒制剂。
申请实施例1（颗粒制剂）
成分A：化合物1  0.2%（重量）
成分B：AC-140  0.2%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
膨润土  30%（重量）
滑石粉  63.6%（重量）
将上述混合物混合并研磨，按照常用方法用造粒机造粒，然后干燥得到颗粒制剂。
申请实施例2（颗粒制剂）
成分A：化合物1  0.2%（重量）
成分B：AC-140  0.2%（重量）
成分C：SK-23  1.5%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
膨润土  30%（重量）
滑石粉  63.8%（重量）
将上述混合物混合并研磨，按照常用方法用造粒机造粒，然后干燥得到颗粒制剂。
对比实施例4（可流动制剂）
成分A：化合物1  0.4%（重量）
聚氧乙烯壬苯基醚  2%（重量）
二辛基硫代琥珀酸钠  2%（重量）
黄原（Xanthan）胶  0.2%（重量）
水  95.4%（重量）
用湿球磨在湿系统中研磨上述混合物而得到可流动的制剂。
对比实施例5（可流动制剂）
成分B：AC-140  0.6%（重量）
聚氧乙烯壬苯基醚  2%（重量）
二辛基硫代琥珀酸钠  2%（重量）
黄原（Xanthan）胶  0.2%（重量）
水  95.2%（重量）
在湿系统中用湿球磨研磨上述混合物而得到可流动的制剂。
对比实施例6（可流动制剂）
成分C：SK-23  4.5%（重量）
聚氧乙烯壬苯基醚  2%（重量）
二辛基硫代琥珀酸钠  2%（重量）
黄原（Xanthan）胶  0.2%（重量）
水  91.3%（重量）
在湿系统中用湿球磨研磨上述混合物而得到可流动的制剂。
申请实施例3（可流动制剂）
成分A：化合物1  0.4%（重量）
成分B：AC-140  0.6%（重量）
聚氧乙烯壬苯基醚  2%（重量）
二辛基硫代琥珀酸钠  2%（重量）
黄原（Xanthan）胶  0.2%（重量）
水  94.8%（重量）
在湿系统中用湿球磨研磨上述混合物而得到可流动的制剂。
申请实施例4（可流动制剂）
成分A：化合物  0.4%（重量）
成分B：AC-140  0.6%（重量）
成分C：SK-23  4.5%（重量）
聚氧乙烯壬苯基醚  2%（重量）
二辛基硫代琥珀酸钠  2%（重量）
黄原（Xanthan）胶  0.2%（重量）
水  90.3%（重量）
在湿系统中用湿球磨研磨上述混合物而得到可流动的制剂。
申请实施例5（可润湿粉剂）
成分A：化合物1  0.6%（重量）
成分B：AC-140  0.6%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
高岭土  92.8%（重量）
将上述混合物混合、研磨并均质化而得到可润湿粉剂。
申请实施例6（可润湿粉剂）
成分A：化合物1  0.6%（重量）
成分B：AC-140  0.6%（重量）
成分C：SK-23  4.5%（重量）
木质素磺酸钠  3%（重量）
二烷基萘磺酸钠  3%（重量）
高岭土  88.3%（重量）
将上述混合物混合、研磨并均质化而得到可润湿粉剂。
下面将根据试验实例说明本发明除草组合物的效果。
试验实施例1（稻田叶面处理）
将多份稻田土壤和多份复合肥料分别放入面积为1/5000英亩的几个Wagner盆中，并加适量的水，随后充分混合得到一种稻田。将预先在温室中生长的二叶期的稻秧苗移栽，以使每个盆有两个土堆，每个土堆有两棵稻秧苗。
每个盆分别移入某些量的杂草种子：Nobie（稗草Echinochloa oryzicola）、Konagi（鸭舌草）、Azena（陌上菜Lidernia procumbens）和Hotarui（萤蔺），每盆分别栽一定量Urikawa（矮慈菇）和Mizugayatsuri（水莎草Cyperus serotinus）块茎，并且每个盆中倒入水，使水深达3cm。
在温室中Nobie（稗草Echinechloa oryzicola）生长到2.5叶期，根据上述申请实施例和对比实施例制得的制剂组合物，将活性组分的含量调节达到表2～5中所列的比率而进行处理。
从化学处理起30天后根据以下标准评价对每种杂草的除草效果和对稻田水稻的植物毒性。
杂草控制效果  稻田植物毒性的程度
等级  除草率(%)  标记  植物毒性的程度
5  100  X  已枯萎
4  80以上,100以下  +++  严重受害
3  60以上,80或80以下  ++  中等受害
2  40以上,60或60以下  +  少量受害
1  20以上,40或40以下  ±  轻微受害
0  0或0以上,20或20以下  ±  未受害
其结果示于表2。由这些结果清楚可见，与每种活性组分单独使用得到的结果相比，本发明的除草组合剂可按非常低的剂量控制各种杂草。
Figure 941128989_IMG10
注：1.Hie：稗草Echinochloa Oryzicola
2.Konagi：鸭舌草
3.Azena：陌上菜Lidernia Procumbens
4.Hotarui：萤蔺
5.Urikawa：矮慈菇
6.Mizugayatsuri：水莎草Cyperus serotinus
Figure 941128989_IMG11
注：1.Hie：稗草Echinochloa Oryzicola
2.Konagi：鸭舌草
3.Azena：陌上菜Lidernia Procumbens
4.Hotarui：萤蔺
5.Urikawa：矮慈菇
6.Mizugayatsuri：水莎草Cyperus Serotinus
试验实例2（大田试验）
用聚氯乙烯塑料板将按通常农业方法移栽稻秧的一块稻田隔成10m2（4m×2.5m）的地块。在已分成的地块上生长2.5叶期的稗草Nobie。按照表3所列活性组分的剂量，使用按照上面申请实施例和对比实施例中所描述而制备的制剂进行处理。
此后，进行一般的稻田水管理，按照试验实例1中描述的标准对每种杂草的除草效果和对水稻作物的植物毒性进行估价。其结果列于表3。
Figure 941128989_IMG12
注：1.Hie：稗草Echinochloa Oryzicola
2.Konagi：鸭舌草
3.Azena：陌上菜Lidernia Procumbens
4.Hotarui：萤蔺
5.Urikawa：矮慈菇
6.Mizugayatsuri：水莎草Cyperus Serotinus
Figure 941128989_IMG13
注：1.Hie：稗草Echinochloa Oryzicola
2.Konagi：鸭舌草
3.Azena：陌上菜Lidernia Procumbens
4.Hotarui：萤蔺
5.Urikawa：矮慈菇
6.Mizugayatsuri：水莎草Cyperus Serotinus

Claims (16)

1、除草组合物，其中含有(A)至少一种以下通式的1，3-噁嗪-4-酮衍生物
式中，R是甲基或乙基，Y是卤素原子或被一个或多个卤素原子取代或未取代的C1-6烷基或被一个或多个卤素子取代或未取代的C1-6烷氧基；
和n是0或1或2或3，
以及(B)磺酰脲衍生物，优选的为1-{[正-(环丙基羰基)-苯基]氨磺酰}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，该组合物也含有农业上可用的稀释剂和载体。
2、根据权利要求1所述的除草组合物，其中Y是氯、氟、甲基、氟甲基、氟甲氧基、氯甲基或氯甲氧基。
3、根据权利要求2所述的除草组合物，其中（Y）n是3-氯、3，5-二氯、3-氟、4-氟、2-氯、3-甲基或3-二氟甲氧基。
4、根据权利要求1～3之任一权利要求所述的除草组合物，它还包括第三种活性组分，如苯氧基衍生物、二苯醚、酸酰胺、二嗪、三嗪、氨基甲酸酯、有机磷化合物或脲衍生物。
5、根据权利要求4所述的除草组合物，其中第三种活性组分选自于2.4-D、MCPB、MCPA、萘氧基苯丙酰胺、MCPA硫乙基、氯硝醚、去草胺、Pretilachlor、Mefenacet、吡唑酯（Pyrazolate）、Pyrazoxyfen、噻草平、西草净、戊草津、Dimepiperate、灭草灵、杀草丹、草达灭、Esprocarb、哌草磷、Dimuron、SK-23、治草醚、氟锁草醚。
6、根据权利要求4所述的除草组合物，其中第三种活性组分选自于2.4-D、MCPB、MCPA、萘氧基苯丙酰胺、MCPA硫乙基、氯硝醚、去草胺、Pretilachlor、Mefenacet、吡唑酯（Pyrazolate）、Pyrazoxyfen、噻草平、西草净、戊草津、Dimepiperate、灭草灵、杀草丹、草达灭、Esprocarb、哌草磷、Dimuron、SK-23。
7、根据权利要求1～6之任一权利要求所述的除草组合物，它含有0.01～99%（重量）活性组分，优选为0.4～30%（重量）。
8、根据权利要求1～7之任一权利要求所述的除草组合物，其中B/A之比（重量/重量）为0.01～100，优选为0.1～5。
9、根据权利要求1～7之任一权利要求所述的除草组合物，其中C是SK-23，C/A之比（重量/重量）为5～50。
10、根据权利要求7～9之任一权利要求所述的除草组合物，它还包括固体或液体载体，和至少一种表面活性剂和助剂。
11、根据权利要求7～10之任一权利要求所述的除草组合物，它是呈含0.01～35%活性组分的可润湿粉末形式。
12、根据权利要求7～10之任一权利要求所述的除草组合物，它是呈含0.01～35%活性组分的颗粒形式。
13、根据权利要求7～10之任一权利要求所述的除草组合物，它是呈可流动制剂形式，该制剂含0.5～50%活性组分、3～10%润湿剂或分散剂和水。
14、按照在局部地区杂草生长的方法，该方法包括往该地区施用除草有效量的权利要求1～13中的任一权利要求所述的组合物。
15、根据权利要求14所述的方法，其中该地区是种植或将种植水稻。
16、根据权利要求14所述的方法，其中杂草是稗草（Echinochloa oryzicola）、锡兰稗（Echinochloa crus-galli）、鸭舌草（Monochoria vaginalis）、陌上菜（Lindernia procumbens）、具芒碎米莎草（Cyperus microiria）、萤蔺（Scirpus Jancoides）、穿叶泽泻（Alisma canaliculatum）、水莎草（Cyperus Serotinus）、矮慈菇（Sagittaria pygmaea）、Eleocharis Kuroguwai、睫状马唐（Digitaria ciliaris）、绿狗尾草（Setaria viridis）、香附子（Cyperus rotundus）。
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