CN87106464A - 3-全氟烷基-5-取代-氧-异-唑衍生物类其制备方法及含有该化合物的除草剂 - Google Patents

3-全氟烷基-5-取代-氧-异-唑衍生物类其制备方法及含有该化合物的除草剂 Download PDF

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Abstract

通式为(I)的3-全氟烷基-5-取代-氧-异唑 衍生物类或其盐，其制备方法及含有该物的除草剂。 其中R是OH，C1—C3烷氧基或R3-N1-R4Rf； 是C1—C3全氟烷基；R1是氢，C1—C6烷基或任 意取代的苯基；R2是氢或C1—C3烷基；n是0至2 的整数；R3是氢或C1—C3烷基；R4是C1—C6 烷基，任意取代的苯基烷基，其中烷基包含2至3个 碳原子或任意取代的苯基；或R3和R4及和它们连 接的氮原子形成一个环氨基。

Description

本发明涉及一类新的3-全氟烷基-5-取代-氧-异噁唑，它们的生产方法，及将其作为除草剂。
一些吡咯类衍生物曾被作为除草剂。如日本专利公开出版号147267/1980公开了具有如下通式的吡咯氧-羧酸酰胺类：
Figure 87106464_IMG11
并将它们作为除草剂。欧洲专利-A-18497公开了具有取代乙酰苯胺结构的一类化合物，其结构式如下：
Figure 87106464_IMG12
并将它们作为除草剂。欧洲专利-A-94541公开了取代的5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧-乙酰胺，其结构式如下：
并将它们作为除草剂。然而并没有文献公开3-全氟烷基-5-取代-氧-异噁唑衍生物类。
现在发现一类3-全氟烷基-5-取代-氧-异噁唑衍生物具有高选择性，尤其在其萌发前应用，和除草活性而对各种农作物如米，小麦，大豆，棉花等并不产生任何植物毒性。
本发明提供一类如下通式化合物，或其盐，
其中R是OH，C1-C3烷氧基或R3-N′-R4;Rf是C1-C3全氟烷基;R1是氢，C1-C6烷基或任意取代的苯基;R2是氢或C1-C3烷基;n是0至2的整数;R3是氢或C1-C3烷基;R4是C1-C6烷基，任意取代的苯基烷基，其中烷基包含1至3个碳原子或任意取代的苯基;或R3和R4及和它们连接的氮原子形成一个环氨基它们的生产方法和将它们用作除草剂。
在上述通式（Ⅰ）中，R为C1-C3烷氧基的例子有甲氧基，乙氧基，异丙氧基等。Rf为C1-C3全氟烷基的例子有三氟甲基，五氟乙基，七氟丙基等。R1为C1-C6烷基的例子有甲基，乙基，丙基，环己基等。任意取代的苯基的例子有苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，3，4-亚甲二氧基苯基等。R2为C1-C3烷基例子有甲基，乙基，异丙基等。R3或R4为C1-C6烷基例子有甲基，乙基，丙基，异丙基，异丁基，己基，环己基等。任意取代的苯基烷基的例，当其中烷基包含C1-C3个碳时有苄基，α-甲基苄基，α，α-二甲基苄基，苯基乙基，苯基丙基等。任意取代的苯基的例子有苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-乙基-乙基苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，3-三氟甲基苯基，3，5-二氯苯基，3-甲基硫苯基，3-硝基苯基等。R3和R4和其所连接的氮原子组成的环氨基的例子有2-甲基-哌啶子基，2-乙基哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基等。
本发明的3-全氟烷基-5-取代-氧-异噁唑衍生物类可通过如下方法制备。
（a）可通过将通式（Ⅱ）化合物
其中Rf和R1如前述定义，M是氢或碱金属原子，
和通式（Ⅲ）化合物
Figure 87106464_IMG16
其中R1，R2，R3，R4和n如前述定义，
Hal是囟素，
反应来制备如果需要则在碱性物质在惰性溶剂中的存在下反应，反应温度在0-150℃，最好是30-100℃，反应2-200小时，最好8-100小时，然后用常规技术处理所得产物。
惰性溶剂例如有乙腈，甲苯，二噁烷，四氢呋喃，二甲基甲酰胺，二甲亚砜，丙酮，甲乙酮等。
M所代表的碱金属原子例如有钠，钾，锂等。
Hal代表的囟素例如有氯，溴等。
（b）可通过将通式（Ⅳ）化合物
其中Rf，R1，R2和n如前述定义，
和通式（Ⅴ）化合物
Figure 87106464_IMG18
其中R3和R4如前述定义，反应来制备如果需要，在惰性溶剂中则在缩合剂的存在下反应，反应温度在0-100℃，最好在20-70℃，反应0.1-50小时，最好0.5-20小时，并用常规技术处理所得产物。
惰性溶剂例如有四氢呋喃，二噁烷等。缩合剂例如有DCC（二环己基碳二亚胺），多磷酸等。
（C）可通过将通式（Ⅵ）化合物
Figure 87106464_IMG19
其中Rf，R1和Hal如前述定义
和通式（Ⅶ）化合物
Figure 87106464_IMG20
其中R，R2，R3，R4和n如前述定义，反应来制备。如果需要则在碱性物质在惰性溶剂中的存在下反应，反应温度在0°-100℃，最好在20-80℃，反应2-50小时，最好8-24小时，并用常规技术处理使得产物。
惰性溶剂例如有四氢呋喃，二噁烷，甲苯等。碱性物质例如有叔丁醇钾，氢氧化钠等。Hal所代表的囟素例如有氯，溴等。
作为原料的通式（Ⅲ）和（Ⅴ）-（Ⅶ）的化合物是已知的，或者可用已知方法制得。
通式（Ⅱ）的化合物可以用欧洲专利-A-220025中所描述的方法来制备。通式（Ⅵ）化合物的制备方法已在制备3中描述。
当使用本发明化合物（Ⅰ）作为一种除草剂的活性成份时，剂量可根据用途而变化，对于杂草类活性成份剂量每公亩从0.1至50克，最好1至30克。这个配方可以就这样不经稀释使用或者稀释后再用。
在将本发明的化合物（Ⅰ）作为除草剂的实际应用中，它可以以任何一种制剂形成使用，如粉尘，颗粒，乳剂，湿粉，悬浮剂等，若需要，可和常规的固体或液体载体和常规的固体和液体载体结合的载体，表面活性剂和/或助剂一起结合使用。
在上述制剂形式中作为活性成份的本发明化合物（Ⅰ）的含量通常在1至80%（重量）范围以内，最好为1至50%（重量）。
固体载体或稀释剂可以用粘土（如高岭土，硅镁土），膨润土，石膏粉，叶蜡石，滑石，硅藻土，二氧化硅，方解石，胡桃壳粉，脲素，硫酸铵，合成水合氧化硅等。液体载体或稀释剂例如有水，芳香烃如苯，甲苯，二甲苯，甲基萘）醇类（如异丙醇，乙二醇，2-乙氧基乙醇），酮类（如丙酮，环己酮，异佛尔酮），植物油（如大豆油，棉籽油），二甲基亚砜，乙腈，环己烷等。
表面活性剂的例子有阴离子型的，如烷基硫酸盐，烷基芳基磺酸酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，聚氧乙烯烷基芳基醚类的磷酸盐等和非离子型的如聚氧乙烯烷基醚类，聚氧乙烯烷基芳基醚类，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯等。表面活性剂具有乳化，分散果湿润的作用。
根据用途可以加进合适的助剂如乳化剂，稳定剂，分散剂，悬浮剂，铺展剂，渗透剂，湿润剂等等，如木素磺酸盐，藻酸盐，聚乙烯醇，阿拉伯胶，CMC（羧甲基纤维素），PAP（异丙酸磷酸盐），聚氧乙烯树脂酸酯类，枞酸酯（或盐）二萘甲烷二磺酸酯等。
一般说来，本发明的化合物配制成任何合适的配方形式常用于处理土壤和叶子。当这配方用于处理土壤时，是将它撒在土壤表面（若需要可将它掺入土壤中）。所施用的土壤例如有砂质沃土，一般土壤如沃土，沙质土等等。本发明的化合物可以和其他除草剂一同使用以改进它们的除草活性，在某些情况下甚至会有增效作用。另外它们可以和杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀霉剂，植物生长调节剂量，肥料，土壤改良剂等结合使用。
下面的实例制备和配方实例进一步详细说明本发明，但并不能被认为是限制本发明的范围。
实例1
N-甲基-N-（3-甲基苯基）-2-（3-三氟甲基-5-异噁唑基氧）乙酰胺
向2.23克（10毫摩尔）3-三氟甲基-5-羟基-异噁唑钠盐（纯度78.6%）加进无水乙腈（35毫升）和N-甲基-N-（3-甲基苯基）-2-溴乙酰胺（3.15克），所得混合物在60℃下搅拌24小时。反应溶液在减压下蒸发，残余物用水（35毫升）混合，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，在减压下浓缩。残余物用硅胶色谱层析提纯，得到结晶2.09克。然后将其溶于苯后续渐加进正己烷，滤出沉淀出的结晶，得到无色棱晶的标题化合物1.96克，产率62.4%，熔点54.0-55.5℃。
C14H13N2O3F3分析计算值：
C，53.51;H，4.17;N，8.91
实测值：C，53.52，H，4.11;N，8.82
实例2
N-乙基-N-苯基-2-（3-三氟甲基-5-异噁唑基氧）乙酰胺
（ⅰ）向1.80克（8.0毫摩尔）2-（3-三氟甲基-5-异噁唑基氧）乙酸甲酯中加入1%的NaOH溶液（38.40克，9.6毫摩尔），将使得混合物在室温下搅拌一小时。在冰冷却下用浓盐酸调节pH至1后，溶液用乙醚取。将乙醚层用无水硫酸钠干燥，并将乙醚减压蒸发，得到1.68克无色结晶。将其用苯-环己烷重结晶，得到无色片状的2-（3-三氟甲基-5-异恶唑基氧）乙酸1.60克，产率94.7%，熔点：99.0-100℃。
C6H4NO4F3分析计算值：C34.14;H，1.19;N，6.64
实测值：C，33.85;H，2.13;N，7.13
（ⅱ）将1.30毫升（2.37毫摩尔）N-乙基苯胺和0.50克（2.37毫摩尔）2-（3-三氟甲基-5-异噁唑基氧）乙酸溶于2.4毫升无水四氢呋喃（THF）中，并向此溶液加进0.60克（2.61毫摩尔）二环己基碳二亚胺。在室温下搅拌一小时后，将反应混合物在室温下静置过夜。加进冰醋酸（0.2毫升）后，将混合物在室温下搅拌30分钟，然后将沉淀出的结晶滤去。在减压下蒸发滤液，残余物用硅胶色谱层析提纯，得到淡红色的粘性液体的标题化合物638毫克，产率85.7%。
红外（CH Cl3;cm-1）：1680，1610，1494
C6H4NO4F3分析计算值：C，53.51;H，4.17;N，8.91
实测值：C，54.06;H，4.32;N，9.15
实例3
N-甲基-N-苯基-2-（3-三氟甲基-4-苯基-5-异噁唑基氧）乙酰胺
将0.99克（6.0毫摩尔）N-甲基-N-苯基-2-羟基乙酰胺溶于四氢呋喃（6毫升）中，在冰冷却下将此溶液和0.75克（6.0毫摩尔）90%的叔-丁醇钾混合。将此混合物搅拌30分钟，然后将1.24克（5.0毫摩尔）的3-三氟甲基-4-苯基-5-氯异噁唑逐滴加进混合物中，搅拌30分钟后，将此混合物回流24小时。待反应混合物冷却后加入60毫升二氯甲烷，此混合物用5%的HCl和水洗涤。将二氯甲烷减压蒸发，残余物用硅胶色谱层析提纯得到1.15克无色晶体。将其在正己烷中重结晶得到9.50毫克标题化合物，产率50.5%    熔点93.0-94.0℃。
C9H15N2O3F3分析计算值：C，60.63;H，4.03;N，7.44;F，15.15
实测值：C，61.01;H，4.35;N，7.39;F，15.22
实例4
2-（3-三氟甲基-4-甲基-5-异噁唑基氧）乙酸甲酯
向1.00克（6毫摩尔）3-三氟甲基-4-甲基-5-羟基异噁唑加进10毫升无水丙酮和1.00克（7.2毫摩尔）无水碳酸钾，将所得混合物在室温下搅拌一小时。加进溴乙酸甲酯（1.10克，7.2毫摩尔）后将混合物回流30小时。将反应混合物和100毫升水混合并用乙醚萃取。乙醚相用无水硫酸镁干燥，减压蒸发，将残余物用硅胶色谱层析提纯得到无色粘性液体的标题化合物0.73克，产率53.6%。
实例5
N-甲基-N-苯基-2-（3-五氟乙基-5-异噁唑基氧）乙酰胺
向0.50克（2.2毫摩尔）3-五氟乙基-5-羟基异噁唑钠盐中加进无水乙腈（7毫升）和N-甲基-N-苯基-2-溴乙酰胺（0.55克），并将所得混合物在60℃下搅拌24小时。反应完成后将反应溶液减压蒸发，并将水（80毫升）加到残余物中，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，减压下浓缩。将残余物用硅胶色谱层析提纯，得到结晶0.52克。将此结晶在正己烷中重结晶得到0.48克无色片状的标题化合物。产率62.3%，熔点：88.0-89.0℃。
C14H11N2O3F5的分析计算值：C，48.00;H，3.17;N，8.00
实测值：C，47.83;H，3.32;N，8.05
实例6至128
下述化合物可以根据例1至5所描述的相同方法来制备，结果在表1和2中示出。
在表中沸点（b.p）以℃/mmHg表示，熔点（m.p.）用℃表示，红外光谱是在CHCl3中测定用cm-1表示。
Figure 87106464_IMG22
表Ⅰ（续）
Figure 87106464_IMG23
Figure 87106464_IMG26
Figure 87106464_IMG27
Figure 87106464_IMG28
Figure 87106464_IMG29
Figure 87106464_IMG30
Figure 87106464_IMG31
Figure 87106464_IMG32
Figure 87106464_IMG33
Figure 87106464_IMG34
Figure 87106464_IMG35
制备Ⅰ
3-三氟甲基-4-苯基-5-氯异噁唑
向2.28克（10.0毫摩尔）3-三氟甲基-4-苯基-5-氨基异噁唑加进20毫升浓盐酸和1.09克（11.0毫摩尔）的氯化亚铜，再将4.2毫升的硝酸钠水溶液（2.76克，40.0毫摩尔）滴加到反应混合物中，并将温度保持在20-25℃。加完后将温度升到40-45℃并将混合物搅拌1小时。向此混合物中加入16毫升水，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，减压蒸发。残余物用硅胶色谱层析提纯，得到0.5651克无色液体。将其减压蒸馏，得到0.4193克无色液体的标题化合物，产率16.9%）沸点80.0-83.0℃/0.50mmHg
C10H5NOClF3的分析，计算值：C，48.51;H，2.04;N，5.66;Cl，14.32
实测值：C，48.29;H，2.23;N，5.75;Cl，14.90
制备2
3-三氟甲基-5-氯异噁唑
按照制备ⅰ中所述相同的方法制得淡棕色液体的标题化合物，沸点70.0℃/5.0mmHg。
制备3
2-（3-三氟甲基-4-甲基-5-异噁唑基氧）乙酸
向4毫升甲醇加进0.73克（3.2毫摩尔）2-（3-三氟甲基-4-甲基-5-异噁唑基氧基）乙酸甲酯和6毫升2.5%NaoH水溶液（3.6毫摩尔），将所得混合物搅拌3小时。向反应混合物加进100毫升1%HCl水溶液，用乙醚萃取。乙醚相用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸发，得到淡黄色结晶的标题化合物0.65克，产率90.2%，熔点73.5-76.0℃。
IR（CHCl3，cm-1）：1750，1660，1490，1300。
在下面例子中的份量是以重量计算。
配方实例Ⅰ
将50份本发明的化合物（Ⅰ），3份木素磺酸钙，5份十二烷基硫酸钠，2份白碳和40份粘土充分混合同时粉碎成一种可湿润的粉末。
配方实例2
将40份本发明的化合物（Ⅰ），5份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，3份十二烷基苯磺酸钙，30份二甲基和22份环己酮充分混合，得到一种可乳化的浓度物。
配方实例3
将3份本发明的化合物（Ⅰ），3份聚氧乙烯烷基硫酸盐，2份木素磺酸钙，20份膨润土和72份高岭土充分混合同时粉碎。将混合物捏合，制成颗粒，干燥而得到颗粒。
配方实例4
将30份本发明的化合物（Ⅰ）和5份聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，3份CMC和60份水混合并粉化，直至混合物的颗粒体积小于2微米，以制得悬浮液。
我们发现本发明化合物（Ⅰ）对单叶子和双叶子杂草具有强烈的除草活性，在稻田的除草活性的典型例子是禾本科的杂草，如一般的稗，宽叶杂草如鸭舌草，狭叶母草，节节菜和矮慈菇;莎草科杂草类如异型莎草，灯心草状鹿草，牛毛毡，库氏针蔺和迟熟莎草;在高地田的上举马唐和稗。化合物（Ⅰ）的除草剂量对有用植物如稻麦，大豆，棉花等没有或者只有很小的植物毒性，并且即使化合物产生的植物毒性亦是可复原的。因此本发明的化合物可以作为萌发前的除草剂和萌发后的除草剂用于农田中，如高地田，水稻田，牧场，果园，茶场，桑田和非庄稼地和非农业用田如草地，公园绿地，森林地，人工地，空地，宅地，工厂地点，河床，铁路和道路等。
另外，将本发明的化合物（Ⅰ）渗进土壤也具有稳定的活性，而一般除草剂的除草作用通常是较低的。特别在水稻田的条件下，化合物（Ⅰ）能增加残效和除草活性，而且化合物（Ⅰ）的除草范围能够扩大而对稻株的植物毒性大大减小。
还有，由于化合物（Ⅰ）对人，家畜和家禽等无毒性，对鱼毒性低，因此它们是安全的，而不会引起残余毒效。
本发明化合物（Ⅰ）作为除草剂的生物效应可通过下述阐明。实例中对庄稼植物的毒性和对杂草的除草活性是用肉眼按照分数从0（无损害至5（全杀死）来评价。
试验实例Ⅰ
在水稻田中试验除草活性
（1）萌发前应用
将水稻田的土壤装进瓦格纳钵中，（1/1000）将钵用水浸透。然后将2.5叶段（leaf    stage）的稻苗（Nihonbare）移植其中此外将稻田稗，异型莎草，鸭舌草，母草属Vandellia和节节菜的种子植入其中。
在移植的第7日（播种两天后：萌发前）将一预定量的试验化合物每钵用5毫升水来稀释，将稀释液用移液管滴加到钵内水中。经这样处理后，将试验植物在温室生长三周，然后评定除草活性和植物毒性。结果在表3和表4中表示。
（2）萌发前应用
将水稻田的土壤装聚瓦格纳钵中（1/1000），将钵用水浸透，然后将2.5叶段的稻苗（Nihonbare）移植其中。此外将牛毛毡库氏针蔺，矮慈菇，沼泽眼子菜和灯心草状鹿草的种子植入其中。
在移植的第7日（播种后两天：萌发前）将一项定量的试验化合物每钵用5毫升水稀释，并将稀释液用移液管滴加到钵内水中。然后将试验植物在温室中生长四周，然后评定除草活性和植物毒性，结果在表5表示。
（3）萌发后应用
将水稻田的土壤装进瓦格纳钵中（1/1000），将钵用水浸透，然后将2.5叶段的稻苗（Nihonbare）移植其中。此外将一般的稗异型莎草，鸭舌草，母草属和节节菜的种子播种于其中。
在移植的第14日（播种后8天：出芽后）将一预定量的试验化合物每钵用5毫升水稀释，并将稀释液用移液管滴加到钵的表面。经这处理后将试验植物在温室中生长三周。然后评定除草活性和植物毒性。结果在表6和表7表示。
试验实例2
在高地田试验除草活性
（1）萌发前应用
将高地田土壤放入方形的聚乙烯钵（10×10cm2）（面积）中。分别将20粒上举马唐，稗，水蓼和绿苋的杂卓栽种于钵中土壤深度为0.5cm处，并将5-10粒玉米，小麦，大豆，棉花，甜菜，油菜和蕃茄的种子栽种于深度为1cm处。
立即接着将预定量的试验化合物每公亩用10升水稀释，并将吐温20（Tween    20    Nakarai    Chemieal    Co.产品）相当于100ppm的量加进其中，此稀释液用自动压喷器均匀地喷洒到土壤上面。经此处理后将试验植物在25℃的温室内生长四周，对各种杂草株的除草活性和庄稼的植物毒性进行评定，其结果在表8和9中表示。
（2）萌发后应用
将高地田土壤装进聚乙烯钵（10×10cm2）（面积））中。分别将20粒上举马唐，稗，水蓼和绿苋的种子栽进钵中，并将5-10粒的玉米，小麦，大豆，棉花，甜菜，油菜和蕃茄的种子分别栽上，然后将其在温室内生长。栽种7天后在上举马唐二叶段时（稗，二叶段;水蓼和绿苋一叶段;甜菜，油菜和蕃茄子叶段），将预定量的试验化合物以每公亩用10升含有吐温20相对于100ppm作为铺展剂的水稀释，并喷洒到试验植物的叶子上，这样处理后，将试验植物在25℃下的玻璃温室内生长三周，评定除草活性和植物毒性，其结果在表10和11示出。
Figure 87106464_IMG36
Figure 87106464_IMG37
Figure 87106464_IMG38
Figure 87106464_IMG39
Figure 87106464_IMG40
Figure 87106464_IMG41
Figure 87106464_IMG42
比较（1）：去草胺
比较（2）：
Figure 87106464_IMG43
（在欧洲专利-A-37938中描述）
（3）：
Figure 87106464_IMG44
（在欧洲专利-A-18497中描述）
Figure 87106464_IMG45
表4（续）
105    40    5    5
106    40    5    5
107    40    5    5
109    40    5    5
110    40    5    5
112    40    5    5
116    40    5    5
117    40    5    5
118    40    5    5
119    40    5    5
120    40    5    5
123    40    5    5
Figure 87106464_IMG46
Figure 87106464_IMG47
Figure 87106464_IMG48
Figure 87106464_IMG49
Figure 87106464_IMG52
Figure 87106464_IMG53
Figure 87106464_IMG54
Figure 87106464_IMG55
Figure 87106464_IMG56
Figure 87106464_IMG57
Figure 87106464_IMG58
Figure 87106464_IMG59
Figure 87106464_IMG60

Claims (3)

1、通式(I)的化合物或其盐，
Figure 87106464_IMG2
其中R是OH，C1-C3烷氧基或R3-N1-R4；Rf是C1-C3全氟烷基；R1是氢，C1-C6烷基或任意取代的苯基；R2是氢或C1-C3烷基；n是0至2的整数；R3是氢或C1-C3烷基；R4是C1-C6烷基，任意取代的苯基烷基，其中烷基包含1至3个碳原子或任意取代的苯基；或R3和R4及和它们连接的氮原子形成一个环氨基。
2、制备通式（Ⅰ）的化合物或其盐的方法，
其中R是OH，C1-C3烷氧基或R3-N′-R4;Rf是C1-C3全氟烷基;R1是氢，C1-C6烷基或任意取代的苯基;R2是氢或C1-C3烷基;n是0至2的整数;R3是氢或C1-C3烷基;R4是C1-C6烷基，任意取代的苯基烷基，其中烷基包含1至3个碳原子或任意取代的苯基;或R3和R4及和它们连接的氮原子形成一个环氨基，包括：
（a）将通式（Ⅱ）的化合物
Figure 87106464_IMG4
其中Rf和R1如前述定义，M是氢或碱金属原子，
和通式（Ⅲ）的化合物反应来制备，
Figure 87106464_IMG5
其中R，R2和n如前述定义;
（b）将通式（Ⅳ）的化合物
Figure 87106464_IMG6
其中Rf，R1，R2和n如前述定义
和通式（Ⅴ）的化合物反应来制备，
其中R3和R4如前述定义;或
（c）将通式（Ⅵ）的化合物
Figure 87106464_IMG8
其中Rf，R1和Hal如前述定义和通式（Ⅶ）的化合物反应来制备
其中R，R2和n如前述定义。
3、一种包括通式（Ⅰ）的化合物或其盐作为一种活性成份的除草组
Figure 87106464_IMG10
合物。其中R是OH，C1-C3烷氧基或R3-N′-R4;Rf是C1-C3全氟烷基;R1是氢，C1-C6烷基或任意取代的苯基;R2是氢或C1-C3烷基;n是0至2的整数;R3是氢或C1-C3烷基;R4是C1-C6烷基，任意取代的苯基烷基，其中烷基包含1至3个碳原子或任意取代的苯基;或R3和R4及和它们连接的氮原子形成一个环氨基。
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