CN105248433A - 一种包含二甲四氯和噁嗪草酮的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种包含二甲四氯和噁嗪草酮的除草组合物，该组合物包含活性组分二甲四氯或其衍生物和噁嗪草酮，二者之间的重量比为60：1～1：60。本除草组合物可应用于农业领域防除农作物杂草方面，试验结果表明，本发明除草组合物增效明显，且能减少使用量，降低防治成本。该杀虫组合物能有效多种杂草。通过将不同作用机制和作用方式的除草剂进行复配，有效降低各单剂的施用量，对于扩大防除杂草普和延缓抗药性等方面具有很好的作用。

Description

一种包含二甲四氯和噁嗪草酮的除草组合物

技术领域

本发明涉及一种具有改进性能的除草组合物，具体地说是涉及一种包含二甲四氯或其衍生物和噁嗪草酮的除草组合物，属于农药制剂和应用领域。

背景技术

施用化学除草剂是农田杂草防除中最为有效的手段。但长期连续高剂量地使用品种或作用方式单一的化学除草剂，容易造成除草剂的残留、环境污染以及杂草耐药和抗性发展等问题。合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杂草谱，提高防除效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等特点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品种除草剂价格不断攀升，而相比之下，开发高效、低毒、低残留的复配与混配品种具有投资少、研制周期短等优势，从而受到国内外科研者的重视。纷纷加大力度开发研制除草剂的复配剂和混配剂。

二甲四氯(Chipton)，简称MCPA(又称：2甲4氯)，化学名称为：2-甲基-4-氯苯氧乙酸，为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂，能有效防除稻田大部分莎草科杂草及阔叶杂草。二氯喹啉酸属于激素类除草剂，能被萌芽稗草种子根部和叶片吸收，对土壤含水量要求不严格，在湿润情况下均能发挥药效，用于水稻秧田，直播田和移栽田，可有效防治稗草及其它杂草，单独施用易对当茬作物和后茬作物产生药害。

噁嗪草酮(Oxaziclomefone)是由日本三菱化学株式会社发现，1992年起与法国罗纳-普朗克(现拜耳作物科学)公司联合开发的噁嗪酮类除草剂。拜耳作物科学公司主要在远东地区销售噁嗪草酮，并在日本市场成功开发。噁嗪草酮主要用于水稻田，防除一年生禾本科杂草、莎草和一些阔叶杂草等。噁嗪草酮为新型植物生长抑制剂，影响细胞伸长，但其靶标位点尚不明确。噁嗪草酮为内吸传导型除草剂，活性高、用量低、对作物和环境安全。其起效症状类似于敌草腈、氨磺乐灵和环庚草醚，但作用方式与之不同。噁嗪草酮主要防除水稻田一年生禾本科杂草、莎草和一些阔叶杂草等，其中包括：异型莎草、稻稗、稗草、千金子、沟繁缕、牛毛毡、陌上菜、鸭舌草和节节菜等。芽后用于水稻田后，药剂主要通过杂草的根系和茎叶基部吸收，通常在用药后2w内，杂草茎叶褪绿、发红，组织坏死，最终死亡。持效期可达50d。

长期重复且专一施用一种活性化合物来防除杂草在很多情况下将导致杂草的抗药性增强，为降低害除草剂药性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，提高防治效果，并减少防治成本。

发明内容

本发明的目的是针对部分农药在实际应用中抗性问题，筛选出两种不同作用原理的农药进行复配，以提高防治效果和降低施药量，从而提供一种除草组合物，发明人通过试验发现，上述农药组合物增效明显，施用量减少，可降低使用成本。两种活性组分的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大作用谱，并且可以在一定程度上延缓抗性的产生，且组分2甲4氯与组分噁嗪草酮之间无交互抗性。

本发明的另一目的是提供一种上述组合物在农业领域方面的应用。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种包含二甲四氯和噁嗪草酮的除草组合物，该组合物包含活性组分二甲四氯或其衍生物和噁嗪草酮，二者之间的重量比为60：1～1：60。

本发明组合物中的两组分之间的重量比可以为40：1～1：40，优选30：1～1：30，为使两组分间的药效增效作用更为显著，组分A和组分B的重量两组分之间的重量比可以进一步优化至1:10～10:1，特别优选的比例为1:2～2:1。在一种方案中，两组分之间的重量比可以在1:30、1:29、1:28、1:27、1:26、1:25、1:24、1:24、1:22、1:21、1:20、1:19、1:18、1:17、1:16、1:15、1:14、1:13、1:12、1:11、1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、30:1、2:3、3:2、2:5、5:2、3:4、4:3、5:2、2:5、5:3、3:5、5:4、4:5这些比例中选择。这些比例可以理解为重量比，也可以包括摩尔比。

本发明中如无其他明确指出，则2甲4氯代表二甲四氯，其中二甲四氯衍生物可选自2-甲基-4-氯苯苯氧异丙酸(又称2甲4氯异丙酸)、2-甲基-4-氯苯苯氧丁酸(又称2甲4氯丁酸)、2-甲基-4-氯苯苯氧丁酸丁酯(又称2甲4氯丁酸丁酯)、二甲四氯异辛酯(又称2甲4氯异辛酯)、二甲四氯乙硫脂(又称2甲4氯乙硫脂)、二甲四氯硫代乙脂(又称2甲4氯硫代乙脂)、二甲四氯钠盐(又称2甲4氯钠盐)、二甲四氯钾盐(又称2甲4氯钾盐)或二甲四氯异丙胺盐(又称2甲4氯异丙胺盐)。在一种优选方案中，二甲四氯衍生物选自二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫脂、二甲四氯硫代乙脂、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐或二甲四氯异丙胺盐。

本发明的组合物可由活性成分和助剂制成农药上可接受的剂型。特别是，该组合物可以以活性组分辅以农药上可接受的辅料制成适合农业使用的任意一种剂型，具体的，它可以以活性组分并辅以农药制剂中通常使用的助剂、溶剂、载体辅助成分以做成各种适合在农业中使用的剂型。

当本组合物制成某一具体剂型时，其中活性成分的的质量含量为3-90％，优选5～85％。其剂型可以为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、可分散油悬浮剂或悬浮剂。

本除草组合物可应用于农业领域防除农作物杂草方面，特别是农业领域防除农作物中异型莎草或鸭舌草方面。

可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂或其他组分(如溶剂、载体等)一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。

合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、表面活性剂或肥料，可择一种选用，也可择多种选用。

上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的载体(特别是固体载体)，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。

根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，包括叶部或叶面。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。

这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成目前已公开的各种农药剂型，例如可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、微胶囊剂型、可分散油悬浮剂等等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。

本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，比单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的杀草谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制杂草发生、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性对解决除草剂单剂普遍存在的抗性问题是非常重要的。

本发明的杀虫组合物应用在水稻、小麦、等农作物上，防除阔叶杂草、莎草科杂草，以及部分禾本科杂草，具有的如稗草、繁缕、千金子、异型莎草等。

本品表现出的其它特点主要表现为：1、可应用于茎叶喷雾或苗前土壤喷雾；2、本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题；3、本发明的组合物混配具有明显的增效作用，对作物安全、防效好。经试验证明，本发明组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用；4、对某些恶性杂草的防除效果明显。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明的保护范围之内。

以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

一、剂型制备实施例

(一)水分散粒剂的加工及实施例

将活性成分2甲4氯或其衍生物与噁嗪草酮，与助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。

实施例1：85％2甲4氯钠盐·噁嗪草酮水分散粒剂

2甲4氯钠盐83％，噁嗪草酮2％，烷基萘磺酸钠3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物4％，十二烷基磺酸钠2％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例2：85％2甲4氯钾盐·噁嗪草酮水分散粒剂

2甲4氯钾盐2％，噁嗪草酮83％，木质素磺酸钠3％，十二烷基硫酸钠2％，硫酸铵2％，硅藻土补足至100％。

(二)可湿性粉剂的加工及实施例

将活性成分2甲4氯或其衍生物与噁嗪草酮与各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。

实施例3:65％2甲4氯异丙胺盐·噁嗪草酮可湿性粉剂

2甲4氯异丙胺盐63％，噁嗪草酮2％，拉开粉3％，十二烷基苯磺酸钠2％，膨润土3％，凹凸棒土补足至100％。

实施例4:65％2甲4氯·噁嗪草酮可湿性粉剂

2甲4氯2％，噁嗪草酮63％，木质素磺酸钙4％，烷基聚氧乙基醚磺酸盐1％，膨润土2％，白炭黑2％，硅藻土补足至100％。

实施例5:45％2甲4氯·噁嗪草酮可湿性粉剂

2甲4氯43％，噁嗪草酮2％，聚氧乙烯辛基苯基醚3％，木质素磺酸钠5％，白炭黑4％，硅藻土补足至100％。

实施例6：45％2甲4氯·噁嗪草酮可湿性粉剂

2甲4氯2％，噁嗪草酮43％，木质素磺酸钙2％，白炭黑3％，十二烷基苯磺酸钠5％，凹凸棒土补足至100％。

(三)微乳剂的加工及实施例

将活性成分2甲4氯、噁嗪草酮在溶剂中完全溶解后，进行搅拌，同时加入乳化剂、增效助剂和抗冻剂，待上述体系混匀后，再将水慢慢加入上述混合液中，充分搅拌后即可配成不同含量的微乳剂。

实施例7：12％2甲4氯·噁嗪草酮微乳剂

2甲4氯10％，噁嗪草酮2％，丙酮10％，尿素4％，丙二醇3％，复硝酚钠0.5％，烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚2％，水补足至100％。

实施例8：12％2甲4氯·噁嗪草酮微乳剂

2甲4氯2％，噁嗪草酮10％，脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚5％，氮酮1％，丙三醇3％，甲醇4％，水补足至100％。

(四)水乳剂的加工及实施例

在乳化釜中，将活性成分2甲4氯、噁嗪草酮与溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀，然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀，最后加入水，在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟，使之成为均匀乳状的产品。

实施例9：22％2甲4氯异辛酯·噁嗪草酮水乳剂

2甲4氯异辛酯20％，噁嗪草酮2％，N-邻苯二甲酸二甲酯4％，壬基酚苯氧乙烯醚3％，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2％，乙二醇3％，聚乙烯醇1％，苯甲酸钠1％，有机硅消泡剂0.8％，水补足至100％。

实施例10：12％2甲4氯异辛酯·噁嗪草酮水乳剂

2甲4氯异辛酯2％，噁嗪草酮20％，聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3％，丙二醇2％，黄原胶2％，聚乙烯醇1％，丁基羟基茴香醚2％，有机硅消泡剂1.2％，水补足至100％。

(五)可分散油悬浮剂的加工及实施例

将表面活性剂与油基混合等按比例充分混合，在搞度剪切搅拌下加入活性成分2甲4氯异辛酯、噁嗪草酮,在砂磨机中研磨，研磨直到一定范围的粒径即可。

实施例11:15％2甲4氯异辛酯·噁嗪草酮可分散油悬浮剂

2甲4氯异辛酯10％，噁嗪草酮5％，黄原胶2％，木质素磺酸钙9％,矿物油补足至100％。

实施例12:15％2甲4氯异辛酯·噁嗪草酮可分散油悬浮剂

2甲4氯异辛酯5％，噁嗪草酮10％，烷基聚氧乙基醚磺酸盐4％,N-邻苯二甲酸二甲酯4％,大豆油补足至100％。

实施例13:20％2甲4氯异辛酯·噁嗪草酮可分散油悬浮剂

2甲4氯10％，噁嗪草酮10％，聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物4％,丁基羟基茴香醚4％,油酸甲酯5％，大豆油补足至100％。

二、药效验证试验

(一)室内毒力活性测定

实施例12甲4氯与噁嗪草酮复配对异型莎草测定试验

(一)生物测定实施例1

以2甲4氯作为标准药剂，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100

CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用,CTC≥120，组合物表现为增效作用。

1、2甲4氯与噁嗪草酮复配对水稻田异型莎草的毒力测定试验

表12甲4氯与噁嗪草酮不同配比复配对异型莎草的毒力测定分析(一)

结果(表1)表明，2甲4氯与噁嗪草酮复配对水稻异型莎草的防治效果显著提高，说明二者复配对异型莎草有显著的增效作用。

表22甲4氯与噁嗪草酮复配对鸭舌草毒力测定试验

结果(表2)表明，2甲4氯与噁嗪草酮复配对水稻田鸭舌草的防治效果显著提高，说明二者复配对鸭舌草有显著的增效作用。

(二)田间药效试验

1、利用本发明制得的实施例来验证2甲4氯与噁嗪草酮的田间防治效果。

预期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y为单剂防效)

表3.2甲4氯与噁嗪草酮复配对鸭舌草的田间防效试验结果

从上表可以看出，2甲4氯或其衍生物与噁嗪草酮复配对鸭舌草具有很好的防治效果，说明两者之间具有显著的协同增效作用。

Claims (10)

1.一种包含二甲四氯和噁嗪草酮的除草组合物，其特征在于该组合物包含活性组分二甲四氯或其衍生物和噁嗪草酮，二者之间的重量比为60：1～1：60。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于活性组分二甲四氯或其衍生物和噁嗪草酮的重量比为40：1～1：40。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于活性组分二甲四氯或其衍生物和噁嗪草酮的重量比为30：1～1：30。

4.根据权利要求1、2或3所述的除草组合物，其特征在于所述二甲四氯衍生物选自2-甲基-4-氯苯苯氧异丙酸、2-甲基-4-氯苯苯氧丁酸、2-甲基-4-氯苯苯氧丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫脂、二甲四氯硫代乙脂、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐或二甲四氯异丙胺盐。

5.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于所述二甲四氯衍生物选自二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫脂、二甲四氯硫代乙脂、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐或二甲四氯异丙胺盐。

6.根据权利要求1、2或3所述的除草组合物，其特征在于该组合物由活性成分和助剂制成农药上可接受的剂型。

7.根据权利要求6所述的除草组合物，其特征在于该组合物中活性成分的质量含量为3～90％。

8.根据权利要求6所述的除草组合物，其特征在于所述剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、可分散油悬浮剂或悬浮剂。

9.权利要求1、2或3所述的除草组合物在农业领域防除农作物杂草的应用。

10.权利要求1、2或3所述的除草组合物在农业领域防除农作物中异型莎草或鸭舌草的应用。