CN1282517A - 含取代的氨基喹唑啉酮或硫酮衍生物或其盐作为活性组分的虫害控制剂 - Google Patents

含取代的氨基喹唑啉酮或硫酮衍生物或其盐作为活性组分的虫害控制剂 Download PDF

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Abstract

本文公开了由通式(Ⅰ)所表示的化合物,含所述化合物作为活性组分的虫害控制剂,用所述控制剂控制虫害的方法,和用来生产上述通式(Ⅰ)化合物的中间体(其中R,R1,X,Y和n如申请书中所定义)。

Description

含取代的氨基喹唑啉酮或硫酮衍生物或其盐作为活性组分的虫害控制剂
本发明涉及含由通式(Ⅰ)所表示的取代的氨基喹唑啉酮或硫酮衍生物或其盐作为活性组分的虫害控制剂：
Figure 0010164700091
〔其中R是氢原子；羟基；甲酰基；(C1-12)烷基；卤代(C1-6)烷基；羟基(C1-6)烷基；(C2-6)链烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；卤代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亚磺酰基；(C1-6)烷基磺酰基；(C1-6)烷硫基(C1-3)烷基；二(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基，其中(C1-6)烷氧基可以相同或不同；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羟基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；(C3-6)环烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；环上具有1-5个取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基磺酰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-6)烷基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C1-6)烷基磺酰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基(C1-3)烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和卤代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-6)链烯基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；苯基(C2-6)炔基；环上具有1-5个取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亚烷基二氧基；1，3-二氧戊环-2-基(C1-3)烷基；或苯二甲酰亚氨基(C1-6)烷基，R1是具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同并且选自氧原子，硫原子和氮原子，所述杂环可以具有1-5个取代基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，氰基，(C1-6)烷基，卤代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且杂环中的氮原子可形成N-氧化物基，Y是氧原子或硫原子，Z是
-N＝C(R2)-(其中R2是氢原子，(C1-6)烷基或卤代(C1-6)烷基)，
-N(R3)-CH(R2)-(其中R2如上所定义，并且R3是氢原子，(C1-6)烷基，甲酰基，(C1-3)烷基羰基，卤代(C1-3)烷基羰基或(C1-3)烷基二硫代羰基)，或
-N(R3)-CO-(其中R3如上所定义)，X(可以相同或不同)是卤原子；羟基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；卤代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亚烷基二氧基；羟基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)链烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；或具有1个或两个取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基，并且n是0或1-4的整数〕，
Figure 0010164700121
〔其中X(可以相同或不同)是卤原子；羟基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；卤代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；卤代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亚烷基二氧基；羟基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)链烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；具有一个或两个取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且选自(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基和(C2-6)炔基，n是0或1-4的整数，并且Y是氧原子或硫原子〕。
用日本专利未审查公开号1-132580，2-290871和6-234748中公开的三嗪酮衍生物或咪唑衍生物作为虫害控制剂。
为开发新的虫害控制剂，本发明人认真调查研究并且因此完成了本发明。本发明通式(Ⅰ)的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物和用于生产该衍生物的中间体-通式(Ⅱ)的化合物都是新化合物，它们在任何文献中都是未知的。而且，通式(Ⅰ)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其盐在低剂量时，对各种虫害具有极好的杀虫作用。
本发明涉及通式(Ⅰ)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物，含所述衍生物作为活性组分的虫害控制剂，使用所述控制剂控制虫害的方法和生产所述衍生物的中间体。
在本发明通式(Ⅰ)取代的喹啉唑啉酮(硫酮)衍生物的取代基的定义中，卤原子包括氯原子，溴原子，碘原子和氟原子。术语“(C1-12)烷基”指1-12个碳原子的直链或支链烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基等。述语“卤代(C1-6)烷基”指具有一个或多个相同或不同的卤原子作为取代基取代的，1-12个碳原子的直链或支链烷基。术语“(C2-6)链烯基”指具有一个或多个双键的，2-6个碳原子的直链或支链烯基。术语“卤代(C2-6)链烯基”指具有一个或多个相同或不同的卤原子的作为取代基取代的，2-6个碳原子的直链或支链烯基。术语“(C2-6)炔基”指具有一个或多个三键的，2-6个碳原子的直链或支链炔基。术语“卤代(C2-6)炔基”指具有一个或多个相同或不同的卤原子作为取代基取代的，2-6个碳原子的直链或支链炔基。
术语“具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同并且选自氧原子，硫原子和氮原子”指由下列物质衍生的任何杂环，所述物质包括呋喃，噻吩，吡咯，噁唑，噻唑，异噻唑，吡唑，咪唑，1，2，3-噻二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，5-噻二唑，1，3，4-噻二唑，1，2，4-三唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，二硫戊烷，二噻烷(dithian)，哌嗪，二氧戊环(dioxolan)，咪唑啉(imidazolizine)，四氢呋喃等等。
通式(Ⅰ)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的取代基优选：R是甲酰基，(C1-6)烷基，(C2-6)链烯基，(C2-6)炔基，(C1-6)烷基羰基，(C1-6)烷氧基羰基，(C1-6)烷硫基，卤代(C1-6)烷硫基，未取代的苯基羰基，取代的苯基羰基，取代的苯基(C1-6)烷基，取代的苯基(C2-6)链烯基或取代的苯基(C2-6)炔基；R1是吡啶基，尤其是3-吡啶基；Y是氧原子或硫原子；Z是
-N(R3)-CH(R2)-(其中R3和R2各为氢原子或(C1-6)烷基)；X各为卤原子，(C1-6)烷基或亚甲二氧基；并且n为0-2。
就通式(Ⅰ)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的盐而言，例如可以是无机酸的盐，所述无机酸如盐酸，硫酸，硝酸等，和诸如钠，钾等这样的碱金属原子的盐。
通过下列任一方法可生产通式(Ⅱ)化合物，即用来生产本发明取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的中间体。生产工艺1：其中X和n如上所定义，R4是(C1-6)烷基，并且Hal是卤原子。
可通过在惰性溶剂存在下，将上述通式(Ⅲ)化合物与水合肼反应来生产通式(Ⅱ-1)化合物。
就该反应中所使用的惰性溶剂而言，可以使用任何惰性溶剂，只要它不显著地抑制反应进程即可。例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；卤代烃，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等；芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯等；腈，如乙腈，苄氰等；溶纤剂，如甲基溶纤剂等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氢呋喃等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；二甲基亚砜；四氢噻吩砜；和水。这些惰性溶剂可单独或以其混合物形式使用。
反应温度可以在室温到所使用惰性溶剂的沸点范围内适当地选择，并且该范围优选室温到90℃。
由于该反应是等摩尔反应，所以尽管可以使用过量的任一反应物，但使用等摩尔量的通式(Ⅲ)化合物和水合肼是足够的。优选使用过量的水合肼。
尽管反应时间依赖于反应规模，反应温度等变化，但其变化范围从几分钟到48小时。
反应结束后，按照常规方法，将所需化合物从含所需化合物的反应混合物中分离出来，并且如果需要，通过重结晶，干柱色谱法等纯化，由此可以制得需要的化合物。
按照Collect．Czech．Chem．Comn．(Vol．55)，752(1990)可制得上述通式(Ⅲ)化合物。生产工艺2：
其中R4，X，Y和n如上所定义。2-1．通式(Ⅷ)→通式(Ⅵ)
在惰性溶剂和催化剂存在下，通过通式(Ⅷ)化合物与通式(Ⅶ)化合物的反应可制得通式(Ⅵ)化合物。
就该反应中可使用的惰性溶剂而言，例如，可使用生产工艺1中列举的惰性溶剂。这些惰性溶剂可单独或以其混合物形式使用。
就催化剂而言，可使用无机酸(例如盐酸和硫酸)，乙酸，对甲苯磺酸等。所使用催化剂的量可依据通式(Ⅷ)化合物的重量，使得在反应系统中催化剂的含量为0．001wt％-10wt％。
由于该反应是等摩尔反应，所以尽管可使用过量的任一反应物，但使用等摩尔量的通式(Ⅷ)化合物和通式(Ⅶ)化合物是足够的。
反应温度可以在室温到所使用惰性溶剂的沸点范围内适当地选择，并且该范围优选室温到90℃。
尽管反应时间依赖于反应规模，反应温度等变化，但其变化范围为几分钟到48小时。
反应结束后，用生产工艺1中同样的方法处理含所需化合物的反应混合物，由此制得需要的化合物。
通式(Ⅷ)化合物可以是通过商业渠道购得的化合物或者可以通过硝化取代的苯甲醛来制得。2-2．通式(Ⅵ)→通式(Ⅴ)
在含或不含惰性溶剂下，通过用还原剂还原或通过催化还原通式(Ⅵ)化合物可制得通式(Ⅴ)化合物。
就还原剂而言，例如可使用金属氢化物如NaBH3CN，LiBH3CN等，和还原剂如BH3等。所使用还原剂的量可在每摩尔通式(Ⅵ)化合物为1摩尔到过量摩尔(以作为还原剂的氢化物的摩尔数来计算)的范围内适当选择。
就该反应中可使用的惰性溶剂而言，可以使用任何惰性溶剂，只要它不显著地抑制反应进程即可。例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纤剂，如甲基溶纤剂等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氢呋喃等；酯，如乙酸乙酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；二甲基亚砜；四氢噻吩砜；和水。这些惰性溶剂可以单独或以其混合物形式使用。
在酸性或中性条件下，在1-7，优选4-6的pH范围内进行该反应。通过向反应系统中加入盐酸，氢溴酸或诸如此类的酸调节pH是足够的。
反应温度在0℃到溶剂的沸点范围内选择，并且该范围优选室温到70℃。
尽管反应时间依赖于反应规模，反应温度等变化，但其变化范围为几分钟到48小时。
反应结束后，用生产工艺1中相同的方法来处理含所需化合物的反应混合物，由此制得所需要的化合物。
当以催化还原作为还原反应时，例如，按Shin Jikken KagakuKoza，Vol．15-11，Maruzen Co．，Ltd中所述的方法来进行。就这种情况下可使用的惰性溶剂而言，例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纤剂，如甲基溶纤剂等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氢呋喃等；烃，如己烷，环己烷等；脂肪酸或其酯，如乙酸，乙酸乙酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；和脲，如四甲基脲等。这些惰性溶剂可以单独或以其混合物的形式使用。
就还原反应中所使用的催化剂而言，例如可以是催化反应中典型的催化剂，如披钯碳，钯黑，二氧化钯，阮内镍等。所用催化剂的量可以在0．1％摩尔当量到5％摩尔当量，优选0．5％摩尔当量到1％摩尔当量的范围内适当地选择，摩尔当量百分数是与通式(Ⅵ)化合物相比较得到的。
在反应中，氢气压力的变化范围为1大气压到300大气压，优选1大气压到50大气压。
反应温度可以在室温到所使用惰性溶剂的沸点范围内适当地选择，并且该范围优选室温到70℃。
尽管反应时间依赖于反应规模，反应温度等变化，但其变化范围为几分钟到48小时。
反应结束后，用在使用还原剂时同样的方法来处理含所需化合物的反应混合物，由此制得所需要的化合物。2-3．通式(Ⅴ)→通式(Ⅳ)
在惰性溶剂存在下并且在含或不含碱时，通过将通式(Ⅴ)化合物与1，1′-双羰基-1H-咪唑(1，1′-carbonylbis-1H-imidazole)(CDI)，烷氧基羰基卤化物，光气或硫光气反应可制得通式(Ⅳ)化合物。
就反应中可使用的惰性溶剂而言，例如可以是醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二恶烷，四氢呋喃等，和芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯等。这些惰性溶剂可以单独或以其混合物的形式使用。
就碱而言，可以使用无机碱或有机碱，并且例如可以是无机碱，如碱金属和碱土金属的氢氧化物和碳酸盐〔例如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化镁，碳酸钠，碳酸氢钠和碳酸钾〕，三乙胺和吡啶。当用CDI作为反应物时，不用盐即可进行反应。
所使用碱的量为每摩尔通式(Ⅴ)化合物使用2摩尔或更多的碱。
反应温度在室温到所使用溶剂的沸点范围内适当选择，并且该范围优选室温到100℃。
尽管反应时间依赖于反应规模，反应温度等变化，但其变化范围为几分钟到48小时。
反应结束后，用生产工艺1中同样的方法来处理含所需化合物的反应混合物，由此得到所需的化合物。2-4．通式(Ⅳ)→通式(Ⅱ)
在惰性溶剂存在下，通过用碱水解通式(Ⅳ)化合物可制得通式(Ⅱ)化合物。
就该反应中可使用的惰性溶剂而言，例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氢呋喃等；和水。这些惰性溶剂可以单独或以其混合物形式使用。
就碱而言，可使用碱金属或碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化镁等。
依赖于R4的烷基，也可以通过使用有机或无机酸，如三氟乙酸或盐酸，在酸性条件下进行该反应。
反应温度可以在0℃到所使用溶剂的沸点范围内适当选择。
尽管反应时间依赖于反应规模，反应温度等变化，但其变化范围为几分钟到48小时。
反应结束后，用生产工艺1中同样的方法来处理含所需化合物的反应混合物，由此可制得所需要的化合物。
表1给出通过生产工艺1和2制备的通式(Ⅱ)化合物的典型实例，但它们不以任何方式限定本发明范围。通式(Ⅱ)
表1
Figure 0010164700221
表1(续)表1(续)
Figure 0010164700241
表1(续)
Figure 0010164700251
制备本发明通式(Ⅰ)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐的方法的典型实例如下图所述。生产工艺3
Figure 0010164700261
式中R、R1、R2、R3、X、n和Y如上文定义，只是R和R3每个都不是氢原子；Hal为卤原子。3-1．通式(Ⅱ)→通式(Ⅰ-1)
在惰性溶剂和催化剂存在条件下，通式(Ⅰ-1)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通过通式(Ⅱ)化合物与通式(Ⅹ)化合物反应而制得。
在此反应条件下，可按与生产工艺2-1中描述的类似方法制备所需的化合物。3-2．通式(Ⅰ-1)→通式(Ⅰ-3)
在惰性溶剂和碱存在或不存在条件下，通式(Ⅰ-2)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通过通式(Ⅰ-1)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物与通式(Ⅸ)化合物反应而制得。
对于反应中所用的惰性溶剂，可使用惰性溶剂，如生产工艺1中所列举的惰性溶剂。
对于碱，无机碱或有机碱均可使用。除了生产工艺2-3中所列举的无机或有机碱之外，还可使用醇盐如CH3ONa、C2H5ONa、t-C4H9ONa、CH3OK、C2H5OK、t-C4H9OK等，以及碱金属氢化物如NaH等。碱的用量可在每摩尔通式(Ⅰ-1)的氨基喹唑啉酮(硫酮)使用1摩尔至过量摩尔之间适当选择。
反应温度可选择在0℃至所使用惰性溶剂的沸点之间，其中室温至70℃范围为优选。
尽管反应时间随着反应规模、反应温度等变化，但其变化范围在几分钟至48小时之间。
反应完成后，含所需化合物的反应混合物利用生产工艺1的相同方法处理，由此制备所需的化合物。3-3．通式(Ⅰ-3)→通式(Ⅰ-5)
利用还原剂还原通式(Ⅰ-5)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或者通过存在或不存在惰性溶剂的催化还原，可以制备通式(Ⅰ-4)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物。
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺2-2中描述的类似方法制备。3-4．通式(Ⅰ-1)→通式(Ⅰ-2)
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺3-3中描述的类似方法制备。3-5．通式(Ⅰ-2)→通式(Ⅰ-4)
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺3-2中描述的类似方法制备。3-6．通式(Ⅰ-4)→通式(Ⅰ-5)
在惰性溶剂和碱存在或不存在条件下，通式(Ⅰ-5)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通过通式(Ⅰ-4)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物与通式(Ⅺ)化合物反应而制得。生产工艺4
Figure 0010164700291
其中R、R1、R3、X、Y、Hal和n如上文定义，只是R不是氢原子。4-1．通式(Ⅷ)→通式(ⅫⅠ)
在惰性溶剂和催化剂存在条件下，通式(ⅫⅠ)的化合物可以通过通式(Ⅷ)的化合物与通式(Ⅻ)的化合物反应而制得。
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺2-1中描述的类似方法制备。4-2．通式(ⅫⅠ)→通式(ⅩⅣ)
在惰性溶剂存在或不存在条件下，通式(ⅩⅣ)的化合物可以通过利用还原剂还原通式(ⅫⅠ)的化合物或者通过催化还原而制得。
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺2-2中描述的类似方法制备。4-3．通式(ⅩⅣ)→通式(ⅩⅤ)
在惰性溶剂存在或不存在条件下，通式(ⅩⅤ)的化合物可以通过利用还原剂还原通式(ⅩⅣ)的化合物或者通过催化还原而制得。
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺2-2中描述的类似方法制备。4-4．通式(ⅩⅤ)→通式(Ⅰ-6)
在惰性溶剂存在、碱存在或不存在条件下，通式(Ⅰ-6)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通过通式(ⅩⅤ)的化合物与1，1′-双羰基-1H-咪唑(CDI)、烷氧基羰基卤化物、光气或硫光气反应而制得。
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺2-3中描述的类似方法制备。4-5．通式(Ⅰ-6)→通式(Ⅰ-7)
在惰性溶剂和碱存在或不存在条件下，通式(Ⅰ-7)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通过通式(Ⅰ-6)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物与通式(Ⅸ)的化合物反应而制得。
在此反应条件下，所需化合物可以通过生产工艺3-2中描述的类似方法制备。
本发明通式(Ⅰ)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐的典型实例在表2中给出，但它们不以任何方式限制本发明的范围。
表2、表4和表6中的缩略语代表下列取代基：
Ph：苯基
Q1：2-吡啶基
Q2：3-吡啶基
Q3：4-吡啶基
Q4：2-吡啶基-N-氧化物
Q5：3-吡啶基-N-氧化物
Q6：4-吡啶基-N-氧化物
Q7：噻唑-5-基
Q8：呋喃-2-基
Q9：1，3-二氧戊环-2-基
Q10：苯邻二甲酰亚胺-1-基通式(Ⅰ′)
Figure 0010164700311
表2
Figure 0010164700321
表2(续)表2(续)表2(续)
Figure 0010164700351
表2(续)表2(续)
Figure 0010164700371
表2(续)表2(续)
Figure 0010164700391
表2(续)
Figure 0010164700401
表2(续)表2(续)
Figure 0010164700421
表2(续)
Figure 0010164700431
表2(续)表2(续)表2(续)
Figure 0010164700461
表2(续)表2(续)
Figure 0010164700481
表2(续)
Figure 0010164700491
表2(续)表2(续)
Figure 0010164700511
表2(续)
Figure 0010164700521
表3给出了列在表2中的下列化合物的NMR数据：化合物序号293、286、368、369、371、375、382和383。
表3表4
Figure 0010164700541
表4(续)
Figure 0010164700551
表4(续)
Figure 0010164700561
表4(续)
Figure 0010164700571
表4(续)
Figure 0010164700581
表4(续)
Figure 0010164700591
表5给出了列在表4中的下列化合物的NMR数据：化合物序号411、473、475、476、477、480、481、482、486、487、488、490、491和491．1至491．3。
表5表5(续)
Figure 0010164700611
通式(I_)表6表6(续)表6(续)
Figure 0010164700641
表6(续)
Figure 0010164700651
本发明典型的实施例描述如下，但是它们不能被解释为限制本发明的范围。实施例1制备3-氨基-3，4-二氢一2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．Ⅱ-1)
在20ml甲醇中溶解2．44g(0．01mol)2-溴甲基苯基甲氨酸甲酯，然后将5g(0．1mol)水合肼加到此溶液中，在回流加热条件下反应进行3小时。
反应完成后，在减压条件下通过过滤将过剩的水合肼和溶剂从含所需化合物的反应溶液中分离出去，得到粗产品。将得到的粗产品从95％的甲醇中重结晶出来，得到1．55g所需化合物。
物理性质：m．p．178．4-183．5℃。
得率：95％。实施例22-1．制备2-(4，5-亚甲基二氧-2-硝基苯基亚甲基)肼基甲酸甲酯
在20ml甲醇中加入3．9g(0．02mol)6-硝基胡椒醛、甲基氨基甲酸和一滴硫酸，在回流加热条件下，反应进行3小时。
反应完成后，将反应溶液冷却至室温，过滤收集析出的晶体，得到5．1g所需化合物。1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
3．80(3H，s．)，5．8(2H，s．)，6．3(1H，s．)，6．5
(1H，s．)，7．7(1H，br．s．)，7．8(1H，br．s．)。
得率：95％。2-2．制备2-(2-氨基-4，5-亚甲基二氧苯基甲基)肼基甲酸甲酯)
Figure 0010164700671
在100ml甲醇中加入在2-1中获得的2-(4，5-亚甲基二氧-2-硝基苯基亚甲基)肼基甲酸甲酯和0．4g 5％钯-碳，在3～4kg／m2下进行氢化反应。
在吸收了理论量氢之后，通过过滤将催化剂从反应混合物中分离开，在减压条件下蒸馏出溶剂，得3．6g所需化合物。
1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
3．73(3H，s．)，3．90(2H，s．)，  3．6-4．2(3H，
br．)，5．84(2H，s．)，6．27(1H，s．)，6．57(1H，
s．)，6．3(1H，br．)。
得率：    定量的。2-3．制备3-甲氧基羰基氨基-6，7-亚甲基二氧-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉
在20ml四氢呋喃中溶解在2-2中获得的2-(2-氨基-4，5-亚甲基二氧苯基甲基)肼基甲酸甲酯和2．6g(0．0165mol)1，1′-双羰基-1H-咪唑，反应在室温下进行3小时。
反应完成后，将反应溶液注入20ml水中，用乙酸乙酯萃取所需化合物。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤萃取溶液，在无水硫酸镁上干燥，然后减压蒸馏除去溶剂，得到3．6g所需化合物。1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
3．7(3H，s．)，4．37(2H，s．)，  5．93(2H，s．)，
6．0(1H，s．)，6．6(1H，s．)，7．4(1H，s．)，7．7
(1H，s．)。得率：90％。2-4．制备3-氨基-6，7-亚甲基二氧-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．Ⅱ-43)
在20ml甲醇中溶解2．65g(0．01mol)在2-3中获得的3-甲氧基羰基氨基-6，7-亚甲基二氧-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉，接着向其中加入4ml 20％氢氧化钠水溶液，反应在回流加热条件下进行3小时。
反应完成后，在减压条件下蒸馏溶剂，在残留物中加水而沉淀出晶体。过滤收集该晶体，这样得到的粗产品从95％的甲醇中重结晶出来，从而得到1．3g所需化合物。
物理性质：m．p．211．0℃。得率：62％。实施例33-1制备3-叔丁氧基羰基氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉硫酮在20ml乙醚中溶解由实施例2、2-1和2-2中描述的类似方法制备出的1．38g(5mmol)2-(2-氨基苯基甲基)肼基甲酸叔丁酯和1．11g(11．0mmol)三乙胺，溶液冷却至-20℃，然后在30分钟内将1．54g(5．25mmol)二氯硫化碳滴入到溶液中。滴加完成后，将反应溶液调至室温，滤去沉淀的盐。滤液用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，在无水硫酸镁上干燥，然后减压蒸馏除去溶剂。所得残留物从乙酸乙酯-乙醚中重结晶出来，得到0．5g所需化合物。1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
1．52(9H，s．)，4．87(2H，s．)， 6．7(1H，d．)，
7．02-7．24(4H，m．)，8．15(1H，br．s．)。3-2．制备3-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉硫酮(化合物No．Ⅱ-47)
向2ml三氟乙酸中加入0．5g(1．8mmol)在3-1中获得的3-叔丁氧基羰基氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉硫酮，反应在室温下进行3小时。
反应完成后，在反应溶液中加入10ml乙醇，减压蒸馏出溶剂。所得残留物从甲醇中重结晶出来，得到0．35g所需化合物。
物理性质：m．p．174．0℃。得率：93．1％。实施例4
3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．2)
Figure 0010164700711
在10ml甲醇中加入0．4g(2．5mmol)3-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉、0．27g(2．5mmol)烟醛和一滴硫酸，反应在回流加热条件下进行3小时。
反应完成后，过滤收集反应溶液中的沉淀晶体，干燥得到0．58g所需化合物。
物理性质：m．p．216．6-219．4℃。得率：92％实施例5
3-〔1－(3-吡啶基亚乙基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．6)
在10ml甲醇中加入0．4g(2．5mmol)3-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮、0．31g(2．5mmol)3-乙酰吡啶和一滴硫酸，反应在回流加热条件下反应3小时。
反应完成后，过滤收集反应溶液中的沉淀晶体，干燥得到0．6g所需化合物。
物理性质：m．p．212．4-217．3℃。
得率：90％实施例6
3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．120)
在10ml甲醇中加入0．15g(1．4mmol)3-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉硫酮、0．15g(1．4mmol)烟醛和一滴硫酸，反应在加热回流条件下进行3小时。
反应完成后，过滤收集反应溶液中的沉淀晶体，并干燥得到0．35g所需化合物。
物理性质：m．p．225．1℃。得率：94．5％。实施例7
3-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．409)
在50ml乙酸中加入1．26g(5mmol)3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮和0．2g 5％钯-碳，在3～4Kg／m2下进行氢化反应。
在吸收了理论量氢之后，通过过滤将催化剂从反应混合物中分离开，在减压条件下蒸馏出溶剂。在残留物中加入20％氢氧化钠水溶液，用乙酸乙酯(20ml×3)萃取所需化合物。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤萃取液，在无水硫酸镁上干燥，然后减压蒸馏除去溶剂。这样得到的粗产品从乙酸乙酯-甲醇中重结晶，从而得到1．14g所需化合物。
物理性质：m．p．144．2-150．0℃。
得率：90％。实施例8
1-甲基-3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．236)
Figure 0010164700741
在20ml二甲基甲酰胺中溶解1．26g(5mmol)3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮，然后再在溶液中加入0．21g氢化钠(62．4％)，反应在室温下进行3小时。然后，加入0．85g(6mmol)甲基碘，所得混合物反应3小时。
反应完成后，将反应混合物倾入冰水中，用乙酸乙酯(20ml×3)萃取所需化合物。利用水和饱和氯化钠水溶液洗涤萃取液，在无水硫酸镁上干燥，减压蒸馏除去溶剂。通过硅胶柱色谱纯化上面得到的粗产品，得到0．67g所需化合物。
物理性质：m．p．117℃。得率：50％。实施例9
1-甲基-3-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．411)
在10ml 5％甲醇盐酸溶液中溶解0．5g(1．8mmol)1-甲基-3-(3-吡啶基亚甲基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉，接着再向其中加入0．11g NaBH3CN，反应在室温下进行3小时。
反应完成后，在反应混合物倾入水中，利用10％氢氧化钠水溶液将所得混合物的pH值调至9。用乙酸乙酯(20ml× 3)萃取所需化合物，用水和饱和氯化钠水溶液洗涤萃取液，在无水硫酸镁上干燥，减压蒸馏除去溶剂。这样得到的粗产品从乙酸乙酯-甲醇中重结晶出来，得到0．15g所需化合物。
物理性质：糊状物。得率：30％。1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
3．33(3H，s．)，4．01(3H，br．)，4．36(2H，s．)，
5．21(1H，br．t．)，6．84(1H，br．)，6．92-7．03
(2H，m．)，7．19-7．3 2(2H，m．)，7．68-7．76(1H，
m．)，8．15(1H，br．)，8．62(1H，s．)。实施例1010-1．制备2-(2-硝基苯基亚甲基)-烟酸酰肼
Figure 0010164700761
在20ml甲醇中加入3．33g(22mmol)2-硝基苯甲醛、3．0g(22mmol)烟酸酰肼和一滴硫酸，反应在加热回流条件下进行3小时。
反应完成后，将反应溶液冷却至室温，过滤收集析出的晶体，得到5．34g所需化合物。
物理性质：m．p．251℃。得率：90％。10-2．制备2-(2-氨基苯基亚甲基)-烟酸酰肼
Figure 0010164700771
在20ml乙酸中加入2．7g(10mmol)在10-1中得到的2-(2-硝基苯基亚甲基)烟酸酰肼和0．27g 5％钯-碳，在3～4Kg／m2下进行氢化反应。
在吸收了理论量氢后，通过过滤将催化剂从反应混合物中分离出来，减压蒸出溶剂，得到2．35g所需化合物。
1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
6．58(1H，t．)，6．75(1H，d．)，7．07(2H，s．)，
7．12(1H，t．)，7．19(1H，d．)，7．58(1H，m．)，
8．26(1H，m．)，8．42(1H，s．)，8．70(1H，m．)，
9．04(1H，d．)，11．9(1H，br．)。得率：    定量的。10-3．制备2-(2-氨基苯基甲基)烟酸酰肼
Figure 0010164700781
在10ml水中加入1．2g(5mmol)在10-2中得到的2-(2-氨基苯基亚甲基)烟酸酰肼和0．38g(10mmol)NaBH4，反应在60℃下进行5小时。
反应完成后，将10ml 10％氢氧化钠水溶液加入到反应混合物中，用乙酸乙酯萃取所需化合物。利用水和饱和氯化钠水溶液洗涤萃取溶液，在无水硫酸镁上干燥，然后减压蒸馏除去溶剂，由此得到0．65g所需化合物。1H-NMR[CDCl3／TMS，δ值(ppm)]
4．1(2H，s．)，4．5(2H，br．s．)，5．0(1H，br．
s．)，6．7(2H，m．)，7．0-7．2(2H，m．)，7．35-7．4
(1H，m．)，7．97(1H，s．)，8．03-8．07(1H，m．)，
8．76(1H，m．)，8．78(1H，m．)。得率：54．1％。10-4．制备3-(3-吡啶基羰基氨基)-3，4-二氢-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No．493)
在10ml四氢呋喃中溶解0．6g(2．4mmol)在10-3中获得的2-(2-氨基苯基甲基)烟酸酰肼和0．38g(2．4mmol)1，1′-双羰基-1H-咪唑，反应在室温下进行3小时。
反应完成后，将反应溶液倾入20ml水中，用乙酸乙酯萃取所需化合物。用水和饱和氯化钠水溶液洗涤萃取液，在无水硫酸镁上干燥，然后减压蒸馏除去溶剂。所得残留物从甲醇中重结晶，得到0．5g所需化合物。
物理性质：m．p．221．1-224．0℃。
得率：78．1％。
含本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐作为有效成分的虫害控制剂可用于控制各种昆虫虫害，如农业昆虫虫害、森林昆虫虫害、园艺昆虫虫害、贮粮昆虫虫害、环境卫生昆虫虫害、线虫等等。上述控制剂还对半翅目和垫刃目具有杀昆虫作用。所述半翅目包括茶叶绿色叶蝉(Empoasca onukii)、黑尾叶蝉(Nephotettix)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背稻虱(Sogatel-la furcifera)、桔木虱(Diaphorina citri)、桔黄粉虱(Dialeurodescitri)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、白粉虱(Trialeurodes yaporario-rum)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、桃蚜(Myzus persicae)、角蜡蚧(Ceroplastes ceriferus)、柑桔绵蚧(Pulvinaria aurantii)。蛇眼蚧(Pseudaonidia duplex)、梨圆盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、矢尖蚧(Unaspis yanonensis)等；所述垫刃目包括咖啡游离根线虫(Pratylenchus Coffeae)、马铃薯胞囊线虫(Globodera rostochien-sis)、根瘤线虫(Meloidogyne SP．)、柑桔线虫(Tylenchulussemipenetrans)、Aphelenchus SP．(Aphelenchus avenae)、菊花叶面线虫(Aphelenchoides ritzemabosi)等。
动物学名称等是根据1987年出版的日本应用动物学和昆虫学协会的“List of Agricultural and Forest Injurious Animals andInsects”。
含本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐作为有效成分的虫害控制剂对上面列举的昆虫虫害、环境卫生虫害和／或线虫具有极大的控制作用，所述虫害对稻田、果树、蔬菜和其它作物以及花和装饰植物有害。因此，通过下列方式可以获得本发明杀昆虫剂的所希望的效果：即对稻田水、果树杆和叶、蔬菜、其它作物、花和装饰植物、土壤等施用杀昆虫剂；或对房屋内部或房屋周围的沟渠施用杀昆虫剂、在所述房屋内部或周围的沟渠中出现或有可能出现上面列举的对人、兽有害的环境卫生昆虫虫害。施药是在下述季节进行的：昆虫虫害、环境卫生虫害或线虫可能会出现、出现之前或确认虫害出现之时。但是，本发明不应当仅限于这些实施方案。
当本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐用作虫害控制剂时，应当根据制备农药的通常方法将所述衍生物及其盐制备成便于使用的制剂形式。
也就是，本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐和可选择的辅助剂与适当比例的适宜惰性载体掺合并通过溶解、分散、悬浮、混合、浸透、吸收或粘合将其制备成适宜的制剂形式，如悬浮剂、可乳化浓缩剂、可溶浓缩剂、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂或片剂。
用于本发明的惰性载体可以是固体或液体。作为固体载体，实例可以有豆粉、谷粉、木粉、树皮粉、锯尘、粉状烟梗、粉状核桃壳、糠、粉状纤维、植物萃取残留物、粉状合成聚合物或树脂、粘土(如高岭土、膨润土和酸性粘土)、滑石(如滑石粉和叶蜡石)、硅粉或硅片(如硅藻土、硅砂、云母和白碳，即合成的高分散硅酸，也可叫做细分水解硅石或水解硅酸，一些市售产品主要含有硅酸钙)、活性碳、硫粉、粉状浮石、焙烧硅藻土、碎砖、飘尘、砂子、碳酸钙粉、磷酸钙粉以及其它无机或矿物粉末、化肥(如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵)和堆肥。这些载体可单独使用或混合使用。
液体载体是那些本身具有溶解性或者尽管没有这种溶解性却能借助于辅助剂分散活性成分的液体。下列是一些典型的液体载体，它们可单独使用或混合使用：水；醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇；酮类如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮和环己酮；醚类如乙醚、二噁烷、溶纤剂、丙醚和四氢呋喃；脂族烃如煤油和矿物油；芳族烃如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油和烷基萘；卤代烃如二氯乙烷、氯仿和四氯化碳；酯类如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯；酰胺类如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺；腈类如乙腈；以及二甲基亚砜。
下文列出了辅助剂的典型实例，辅助剂的使用有赖于一定的目的，在有些情况下可单独使用或组合使用，或者一点也不需要。
为了乳化、分散、溶解和／或湿润活性成分，应当使用表面活性剂。作为表面活性剂，实例有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸盐、聚氧乙烯山梨醇单月桂酸盐、烷基芳基磺酸盐、萘磺酸缩合物、木素磺酸盐和高级醇硫酸酯。
进一步地，为了稳定和分散活性成分，也为了使其增粘和／或便于结合，可以使用辅助剂如酪蛋白、明胶、淀粉、甲基纤维素、羰甲基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇、松节油、糠油、膨润土和木素磺酸盐。
为提高固体产物的可流动性，可以使用辅助剂如石蜡、硬脂酸盐和烷基磷酸盐。
如萘磺酸缩合物和磷酸盐聚缩合物这样的辅助剂可以用作可分散产物的胶溶剂。
如硅油这样的辅助剂可以用作消泡剂。
活性成分的含量可根据需要有所变化。在粉剂或颗粒剂中，其适宜的含量为0．01～50％(重量)。在可乳化的浓缩剂或流散性润粉中，其含量也为0．01～50％(重量)。
含本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐作为活性成分的虫害控制剂可用来以下列方式控制各种昆虫虫害。也就是，当所述控制剂以能控制昆虫虫害的有效剂量、用水等活稀或悬浮在水等等之中之时或之后，将其施用在昆虫上或施用在不希望出现或滋长昆虫的地方。
含本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐作为活性成分的虫害控制剂的施药剂量取决于下列各种因素如目的、所要控制的昆虫虫害、植物的生长状况、昆虫虫害出现的趋势、天气、环境状况、制剂形式、施药方式、施药地点和施药时间。根据目的的不同，剂量可适当地选在每10公亩施用0．01g至5Kg(以活性成分计)的范围。
含本发明通式(Ⅰ)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐作为活性成分的虫害控制剂可与其它杀昆虫药或杀菌剂混合使用，以达到既扩大可控制昆虫虫害属种的范围又延长有效施药时间周期或者减少施药剂量的目的。
下文描述了本发明的典型剂型实例和试验实例，但是这些不能用来限定本发明的范围。
在剂型实例中，份数均以重量计。剂型实例1
表2、4和6中列举的各种化合物    50份
二甲苯                         40份
聚氧乙烯壬基苯基醚与烷基苯     10份
磺酸钙的混合物
通过均匀混合上述成分使其达到溶解的方式制备可乳化的浓缩剂。剂型实例2
表2、4和6中列举的各种化合物    3份
粘土粉                         82份
硅藻土粉                       15份
通过均匀混合并研磨上述成分制备粉剂。剂型实例3
表2、4和6中列举的各种化合物    5份
膨润土和粘土的混合物           90份
木素磺酸钙                     5份
颗粒剂是这样制备的：均匀混合上述成分，用适量水将所得混合物捏合在一起，接着再形成颗粒并干燥。剂型实例4
表2、4和6中列举的各种化合物    20份
高岭土与合成高分散硅酸的混合物 75份
聚氧乙烯壬基苯基醚与烷基苯     5份
磺酸钙的混合物
通过均匀混合并研磨上述成分制备可湿性粉剂。试验实例1
对桃蚜(Myzus persicae)的控制效力
将小白菜种在直径8cm、高8cm的各个塑料筒里，桃蚜传播在小白菜上，计数各个筒中的寄生虫。
将本发明通式(Ⅰ)的各种取代氨基喹唑啉酮(硫酮)及其盐分散在水中并用水稀释，得到500ppm的液体药品。筒中小白菜的茎和叶上喷有上述液体药品并在空气中干燥，然后将筒置于温室中。喷药6天后，计数寄生在各株小白菜上的桃蚜数量，通过下列方程计算控制效力的程度，根据下文所示的准则判断杀昆虫的效果。
控制效力=100-{(T×Ca)／(Ta×C)}×100
Ta：处理组中喷药前的寄生虫数目，
T：处理组中喷药后的寄生虫数目，
Ca：未处理组中喷药前的寄生虫数目，
C：未处理组中喷药后的寄生虫数目。判断准则：
效力    控制百分数(％)
A          100
B          99-90
C          89-80
D          79-50试验实例2
对稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)的杀昆虫作用
将本发明通式(I)的各种取代氨基喹唑啉酮(硫酮)及其盐分散在水中并用水稀释，得到500ppm的液体药品。将水稻籽苗(栽培品种：Nihonbare)浸在液体药品中30秒钟，空气中干燥，再将每株籽苗置于玻璃试管中，并接种10只三龄稻褐飞虱若虫，试管用棉花塞堵住。接种8天后，计数死虫和活虫的数量。根据下列方程计算死亡率，由下文描述的准则判断控制效果。
修正的幼虫死亡率(％)={(Ca／C-Ta／T)／Ca／C}×100
Ta：处理组中活若虫数目，
T：处理组中接种若虫数目，
Ca：未处理组中活若虫数目，
C：未处理组中接种若虫数目。判断准则：与试验实例1中相同。
因此，结果发现：当被用在含本发明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其盐作为活性成分的虫害控制剂中时，下列化合物对桃蚜的杀昆虫效果评价为D或更高：化合物Nos．2，3，4，6，16，19，20，35，45，98，120，235，236，256，268，269，271，272，273，274，275，276，283，284，285，288，289，295，297，298，300，368，369，370，371，372，373，374，375，376，377，378，379，380，381，382，383，384，385，386，387，472，473，474，475，476，477，478，479，481，482，483，484，485，486，487，488，489，490，491以及491．1至491．6。特别地，下列化合物具有评价为A的极佳杀昆虫效果：化合物Nos．2，3，4，6，16，19，20，35，98，120，235，236，256，268，269，271，272，273，274，275，276，283，284，285，288，289，295，297，298，300，368，369，370，371，372，373，374，375，376，377，378，379，380，381，382，383，384，385，386，387，473，474，475，476，477，478，479，481，482，483，484，485，486，487，488，489，490，491，以及491．1至491．6。
下列化合物对稻褐飞虱的杀昆虫效果评价为D或更高：化合物Nos．2，3，4，7，19，20，35，45，98，120，236，368，369，272，273，288，298，300，389，370，371，372，374，375，376，380，381，382，383，384，387，472，474，477，479，481，482，484，386，473，475，483，486，487，488，489，490，491，以及491．1至491．6。特别地，下列化合物具有评价为A的极佳杀昆虫效果：化合物Nos．3，19，35，236，269，273，381，382，386，473，475，480，483，486，489以及491．1至491．6。

Claims (3)

1．一种含由通式(Ⅰ)所表示的取代的氨基喹唑啉酮或硫酮衍生物或其盐作为活性组分的虫害控制剂：其中R是氢原子；羟基；甲酰基；C1-12烷基；卤代C1-6烷基；羟基C1-6烷基；C2-6链烯基；C2-6炔基；C1-6烷氧基；卤代C1-6烷氧基；C1-6烷氧基 C1-3烷基；C1-6烷氧基C1-3烷氧基 C1-3烷基；C1-6烷硫基；卤代C1-6烷硫基；C1-6烷基亚磺酰基；C1-6烷基磺酰基；C1-6烷硫基 C1-3烷基；二C1-6烷氧基 C1-3烷基，其中C1-6烷氧基可以相同或不同；未取代的氨基C1-6烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基C1-6烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基；氰基C1-6烷基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧基羰基；羟基羰基C1-3烷基；C1-6烷氧基羰基 C1-3烷基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基；C3-6环烷基C1-3烷基；未取代的苯基C1-3烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-3烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯硫基；环上具有1-5个取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基磺酰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基C1-6烷基磺酰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基磺酰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯氧基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯氧基C1-3烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯氧基C1-3烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基C2-6链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，卤代C1-6烷硫基和C1-2亚烷基二氧基；苯基C2-6炔基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C2-4炔基C1-3烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，卤代C1-6烷硫基和C1-2亚烷基二氧基；1，3-二氧戊环-2-基 C1-3烷基；或苯二甲酰亚氨基C1-6烷基，R1是具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同并且选自氧原子，硫原子和氮原子，所述杂环可以具有1-5个取代基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基和C1-6烷氧基，并且杂环中的氮原子可形成N-氧化物基，Y是氧原子或硫原子，Z是
-N＝C(R2)-其中R2是氢原子，C1-6烷基或卤代C1-6烷基，
-N(R3)-CH(R2)-其中R2如上所定义，并且R3是氢原子，C1-6烷基，甲酰基，C1-3烷基羰基，卤代C1-3烷基羰基或C1-3烷基二硫代羰基，或
-N(R3)-CO-其中R3如上所定义，X可以相同或不同，X是卤原子；羟基；硝基；氰基；C1-6烷基；卤代C1-6烷基；C1-6烷氧基；卤代C1-6烷氧基；C1-3亚烷基二氧基；羟基羰基；C1-6烷氧基羰基；C2-6链烯氧基羰基；C2-6炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基；未取代的氨基；或具有1个或两个取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基，并且n是0或1-4的整数。
2．根据权利要求1的虫害控制剂，其中R是氢原子；甲酰基；C1-12烷基；卤代C1-6烷基；C2-6链烯基；C2-6炔基；C1-6烷氧基；卤代C1-6烷氧基；C1-6烷氧基C1-3烷基；C1-6烷氧基 C1-3烷氧基 C1-3烷基；C1-6烷硫基；卤代C1-6烷硫基；未取代的氨基C1-6烷基；具有一个或两个取代基的取代氨基C1-6烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基；氰基C1-6烷基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧基羰基；羟基羰基C1-3烷基；C1-6烷氧基羰基 C1-3烷基；C3-6环烷基 C1-3烷基；未取代的苯基C1-3烷基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-3烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯硫基；环上具有1-5个取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基C2-6链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，卤代C1-6烷硫基和C1-2亚烷基二氧基；苯基C2-6炔基；或环上具有1-5个取代基的取代苯基C2-4炔基C1-3烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，卤代C1-6烷硫基和C1-2亚烷基二氧基，R1是具有1-3个杂原子的5-或6-元杂环，其中杂原子可以相同或不同并且选自氧原子，硫原子和氮原子，所述杂环可具有1-5个取代基，取代基可以相同或不同并且选自卤原子，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基和C1-6烷氧基，并且杂环中的氮原子可形成N-氧化物基，Y是氧原子或硫原子，Z是
-N(R3)-CH(R2)-其中R2是氢原子或C1-6烷基，并且R3是氢原子，C1-6烷基，甲酰基，C1-3烷基羰基，卤代C1-3烷基羰基或C1-3烷基二硫代羰基，X可以相同或不同，X是卤原子；羟基；硝基；氰基；C1-6烷基；卤代C1-6烷基；C1-6烷氧基；卤代C1-6烷氧基；C1-3亚烷基二氧基；羟基羰基；C1-6烷氧基羰基；C2-6链烯氧基羰基；C2-6炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一个或两个取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基；未取代的氨基；或具有一个或两个取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且选自C1-6烷基，C2-6链烯基和C2-6炔基，并且n是0或1-4的整数。
3．根据权利要求2的虫害控制剂，其中R是氢原子；甲酰基；C1-12烷基；卤代C1-6烷基；C2-6链烯基；C2-6炔基；C1-6烷硫基；卤代C1-6烷硫基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧基羰基；C1-6烷氧基羰基C1-3烷基；未取代的苯基羰基；环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基；未取代的苯基C2-6链烯基；环上具有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，卤代C1-6烷硫基和C1-2亚烷基二氧基；苯基C2-6炔基；或环上具有1-5个取代基的取代苯基C2-4炔基C1-3烷基，其中取代基可以相同或不同并且选自卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，卤代C1-6烷硫基和C1-2亚烷基二氧基，R1是吡啶基，Y是氧原子或硫原子，Z是-N(R3)-CH(R2)-其中R2是氢原子或C1-6烷基，并且R3是氢原子或C1-6烷基，X可以相同或不同，X是卤原子，硝基，氰基，C1-6烷基，卤代C1-6烷基，C1-6烷氧基，卤代C1-6烷氧基，C1-3亚烷基二氧基，或C1-6烷氧基羰基，并且n是0或1-4的整数。
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