CN1514826A - 新颖的n-对-炔丙氧基苯乙基-硫代乙酸酰胺 - Google Patents

新颖的n-对-炔丙氧基苯乙基-硫代乙酸酰胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通式I的N－炔丙基氧基－苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物：包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中R1是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，R2和R3各自独立地是氢或烷基，R4是烷基、链烯基或炔基，R5、R6、R7和R8各自独立地是氢或烷基，R9是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，Z是羟基、可选被取代的芳氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团－O－CO－R11、－O－CO－O－R11或－O－CO－CO－OR11，其中R11是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基。这些化合物具有有用的植物保护性质，可以有利地在农业实践中用于控制或预防植物被植物致病性微生物、尤其是真菌所侵染。

Description

新颖的N-对-炔丙氧基苯乙基-硫代乙酸酰胺
本发明涉及下式I的新颖的N-苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物。还涉及这些物质的制备和包含至少一种这些化合物作为活性成分的农业化学组合物。本发明还涉及所述组合物的制备和这些化合物或组合物在控制或预防植物被植物致病性微生物、尤其是真菌所侵染中的用途。
本发明涉及通式I的N-苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物：
Figure A0280770500101
包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中
R1是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，
R2和R3各自独立地是氢或烷基，
R4是烷基、链烯基或炔基，
R5、R6、R7和R8各自独立地是氢或烷基，
R9是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，
R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，
Z是羟基、可选被取代的芳氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-OR11，其中
R11是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基。
上述定义中，芳基包括芳族烃环，象苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基如1，3-联苯基和1，4-联苯基，苯基是优选的。相同的定义也适用于芳基是芳氧基或芳硫基中一部分的情形。杂芳基代表包含单-、二-或三-环系统的芳族环系，其中存在至少一个氧、氮或硫原子作为环成员。实例有呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。
上述芳基和杂芳基可以可选地被取代。这意味着它们可以携带一个或多个相同或不同的取代基。通常同时存在不超过三个取代基。芳基或杂芳基的取代基的实例有：烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基-烷基，所有前述基团继而都有可能携带一个或多个相同或不同的卤原子、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基。典型的实例包括4-氯苯基、4-溴苯基、3，4-二氯苯基、4-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-炔丙氧基苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、4，-氯-4-联苯基、5-氯-噻吩-2-基、5-甲基-噻吩-2-基、5-甲基-呋喃-2-基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、3，4-二氧代亚甲基-苯基(3，4-dioxomethylenyl-phenyl)、3，4-二氧代亚乙基-苯基、6-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基、3-甲基苯基、4-氟苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基、4-丙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-乙氧基苯基、4-乙炔氧基苯基、4-苯氧基苯基、4-甲硫基苯基、4-甲磺酰基苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-甲氧羰基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3，4-二溴苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4-二甲基苯基、3-氯-4-氰基苯基、4-氯-3-氰基苯基、3-溴-4-甲基苯基、4-甲氧基-3-甲基苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、4-氯-3-甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基-苯基、4-溴-3-氯苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4’-甲基-4-联苯基、4’-三氟甲基-4-联苯基、4’-溴-4-联苯基、4’-氰基-4-联苯基、3’，4’-二氯-4-联苯基等。
如果芳基是芳氧基或芳硫基的一部分，仍然可以存在相同的可选取代基。
可选被取代的烷基、链烯基或炔基可以携带一个或多个选自下述的取代基：卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、环烷基、苯基、硝基、氰基、羟基、巯基、烷基羰基或烷氧基羰基。这也适用于烷基、链烯基或炔基是另一取代基的一部分的情形，象烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、链烯氧基、链烯硫基、链烯基亚磺酰基、链烯基磺酰基、炔氧基、炔硫基、炔基亚磺酰基和炔基磺酰基。
优选地，取代基的数量不超过三个，但卤素例外，因为烷基可以是全卤代的。
上述定义中，“卤素”包括氟、氯、溴和碘。
烷基、链烯基和炔基原子团可以是直链或支链的。这也适用于其他含有烷基、链烯基或炔基的基团的烷基、链烯基或炔基部分。
根据所提到的碳原子数，本身或者作为另一个取代基的一部分，烷基被理解为例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体，例如异丙基、异丁基、叔丁基或仲丁基、异戊基或叔戊基。
根据所提到的碳原子数，环烷基可以是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
根据所提到的碳原子数，作为一个基团或者作为其他基团的结构元素，链烯基被理解为例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基、4-甲基-3-戊烯基或4-甲基-3-己烯基。
作为一个基团或者其他基团的结构元素，炔基例如是乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基、1-乙基-2-丁炔基或辛炔-1-基。
卤代烷基可以含有一个或多个(相同或不同的)卤原子，例如可以是CHCl2、CH2F、CCl3、CH2Cl、CHF2、CF3、CH2CH2Br、C2Cl5、CH2Br、CHClBr、CF3CH2等。
式I化合物中至少一个不对称碳原子的存在意味着该化合物可以存在旋光异构体和对映异构体的形式。另外，作为可能的脂族C＝C双键的存在的结果，还可以存在几何异构现象。式I打算包括所有这些可能的异构体形式及其混合物。
优选的式I化合物小组是这样的，其中
R1是氢、烷基、环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被取代基取代，该取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基取代；或者
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被一至三个取代基取代，该取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者
R1是氢、C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，该取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者
R1是氢、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；或者
R1是氢或C1-C4烷基；或者
R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；或者
R2和R3是氢；或者
R4是C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基；或者
R4是C1-C6烷基；或者
R4是C1-C4烷基；或者
R4是甲基或乙基，尤其是甲基；或者
R5、R6、R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；或者
R5、R6和R7是氢，R8是氢、甲基或乙基，优选氢或甲基；或者
R5、R6、R7和R8是氢；或者
R9是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；或者
R9是氢或C1-C4烷基；或者
R9是氢；或者
R10是芳基或杂芳基，各自可选地被取代基取代，所述取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以被一个或多个卤原子、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基和炔氧基羰基取代；或者
R10是苯基、萘基或联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，所述取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者
R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，所述取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者
R11是氢、C1-C6烷基或C3-C6环烷基；或者
R11是氢或C1-C4烷基；或者
R11是氢或甲基；或者
R11是甲基；或者
Z是羟基、可选被取代的芳氧基或芳硫基，其中每个芳基可以可选地被一个或多个取代基取代，所述取代基选自包含卤素、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、甲酰基、C2-C8烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、羧基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者是可选被取代的C1-C8烷氧基、可选被取代的C2-C8链烯氧基、可选被取代的C2-C8炔氧基、可选被取代的C1-C8烷硫基、可选被取代的C2-C8链烯硫基、可选被取代的C2-C8炔硫基、可选被取代的C1-C8烷基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基亚磺酰基、可选被取代的C1-C8烷基磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基磺酰基，其中每个烷基、链烯基或炔基都可以携带一个或多个取代基，所述取代基选自包含卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、硝基、氰基、羟基、苯基、巯基、C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧基羰基的组；或者是基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-O-R11，其中R11是氢、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；或者
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷基-C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C2-C8链烯基亚磺酰基、C2-C8链烯基磺酰基、C2-C8炔基亚磺酰基、C2-C8炔基磺酰基；或者是基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-O-R11，其中R11是C1-C4烷基；或者
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷基-C1-C8烷硫基或-O-CO-C1-C4烷基；或者
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基或-O-CO-C1-C4烷基；或者
Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基。
在各小组Z中优选的是，其中连接性氧或硫桥是醚或硫醚桥，不是酯基的醇成员。在后面的各小组中也遵守同样的优选方案。
一组优选的式I化合物由这样的化合物组成，其中R9是氢，Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基。
进一步优选的小组是这样的，其中
R1是氢、烷基、环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基取代；R4是烷基；R10是芳基或杂芳基，各自可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基和炔氧基羰基取代；Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基；或者
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苯基或萘基；其中苯基和萘基可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；R2、R3、R5、R6和R7是氢；R4是C1-C6烷基；R8是氢或C1-C6烷基；R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；R9是氢或C1-C4烷基；Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基；或者
R1是氢、C1-C8烷基、可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；R2、R3、R5、R6和R7是氢；R4是甲基或乙基；R8是氢或甲基；R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；R9是氢；Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基。
其他优选的式I化合物组是这样的，其中
R1是氢、烷基、环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基取代；
R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；
R4是C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基；
R5、R6、R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；
R9是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；
R10是芳基或杂芳基，各自可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以被一个或多个取代基取代，取代基选自包含卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基和炔氧基羰基的组；
Z是羟基、可选被取代的芳氧基或芳硫基，其中每个芳基可以可选地被一个或多个取代基取代，取代基选自包含卤素、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、甲酰基、C2-C8烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、羧基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者是可选被取代的C1-C8烷氧基、可选被取代的C2-C8链烯氧基、可选被取代的C2-C8炔氧基、可选被取代的C1-C8烷硫基、可选被取代的C2-C8链烯硫基、可选被取代的C2-C8炔硫基、可选被取代的C1-C8烷基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基亚磺酰基、可选被取代的C1-C8烷基磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基磺酰基，其中每个烷基、链烯基或炔基都可以携带一个或多个取代基，取代基选自包含卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、硝基、氰基、羟基、苯基、巯基、C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧基羰基的组；或者是基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-O-R11，其中R11是氢、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
或者其中
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
R2和R3是氢；
R4是C1-C6烷基；
R5、R6和R7是氢，R8是氢、甲基或乙基，优选氢或甲基；
R9是氢或C1-C4烷基；
R10是苯基、萘基或联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷基-C1-C8烷硫基或-O-CO-C1-C4烷基；
或者其中
R1是氢、C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
R2和R3是氢；
R4是C1-C4烷基；
R5、R6和R7是氢，R8是氢或甲基；
R9是氢；
R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基或-O-CO-C1-C4烷基；
或者其中
R1是氢、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；
R2、R3、R5、R6、R7、R8和R9是氢；
R4是甲基或乙基；
R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基。
优选的个别化合物是：
2-(4-溴-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-羟基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-甲氧基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙氧基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，和
2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺。
某些乙酸衍生物已被提议用于控制植物破坏性真菌(例如在WO96/17840和WO 01/87822中)。不过，这些制备物的作用在农业需求的各个方面都不是令人满意的。惊人的是，利用式I的化合物结构，已经发现了新型的杀微生物剂，它们具有高水平的活性。
式I和子式Ia与Ib的新颖的N-苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物可以按照流程1或2的方法获得，其中采用式VI的已知N-苯乙基乙酸酰胺衍生物作为原料，它在WO 01/87822中有描述。
流程1
如上所定义的式I的N-苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物可以这样获得，即使式II的类似N-苯乙基乙酸酰胺衍生物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和Z是如式I所定义的)与硫化剂反应，象磷硫化合物，例如五硫化二磷或2，4-双-(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物(2，4-bis(4-methoxyphenyI)-1，3-dithia-2，4-diphosphetane-2，4-disulfide，Lawesson试剂)，反应在惰性稀释剂中进行，象惰性有机溶剂，例如芳族、非芳族或卤代烃，例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯或氯仿，温度从-80℃至+200℃，优选地温度从0至+100℃。
流程2
Figure A0280770500241
子式Ib的N-苯乙基2-羟基硫代乙酸酰胺衍生物可以这样获得，即水解子式Ia的类似N-苯乙基2-碳酰氧基乙酸酰胺衍生物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和Z是如式I所定义的)。
子式Ia化合物可以按照流程1从式VIa的已知化合物获得，后者相当于其中Z是R11-CO-O-的式VI化合物。
水解反应是通过与水的反应进行的，反应在碱性碱的存在下进行，象金属的氢氧化物或碳酸盐，例如氢氧化锂LiOH、氢氧化钠NaOH、氢氧化钾KOH、碳酸钠Na2CO3或碳酸钾K2CO3，温度从-40℃至反应混合物的回流温度，优选从0℃至+60℃。水解反应有利地在惰性稀释剂中进行，象可与水自由混溶的有机溶剂，例如醚，如四氢呋喃或二噁烷；例如酮，如丙酮或甲乙酮；例如醇，如甲醇或乙醇；或过量的水；或者在这些稀释剂的混合物中进行。
式VI原料可以按照流程A、B、C、D和E合成，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和Z是如式I所定义的，R12是烷基、链烯基或炔基，R’和R”彼此独立地是低级烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或异丁基，Hal是卤素，优选氯或溴，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯(triflate)。
流程A：
步骤A：使式II酸或式II酸的羧基活化衍生物(其中R9、R10和Z是如式I所定义的)与式III胺(其中R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)反应，反应可选地在碱的存在下、可选地在稀释剂的存在下进行。
式II酸的羧基活化衍生物是所有具有活化羧基的化合物，象酰卤，例如酰氯，象对称的或混合的酸酐，例如与O-烷基碳酸酯的混合酸酐，象活化的酯，例如对-硝基苯基酯或N-羟基琥珀酰亚胺酯，以及与缩合剂就地生成的式II氨基酸的活化形式，缩合剂例如二环己基碳二亚胺、羰基二咪唑、苯并三唑-1-基氧基-三(二甲氨基)鏻六氟磷酸盐、O-苯并三唑-1-基N，N，N’，N’-双(五亚甲基)脲鎓六氟磷酸盐、O-苯并三唑-1-基N，N，N’，N’-双(四亚甲基)脲鎓六氟磷酸盐、O-苯并三唑-1-基N，N，N’，N’-四甲基脲鎓六氟磷酸盐或苯并三唑-1-基氧基-三吡咯烷子基鏻六氟磷酸盐。式II酸的混合酸酐可以这样制备，即使式II氨基酸与氯甲酸酯反应，象氯甲酸烷基酯，例如氯甲酸乙酯或氯甲酸异丁酯，反应可选地在有机或无机碱的存在下进行，象叔胺，例如三乙胺、N，N-二异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基-哌啶或N-甲基-吗啉。
本反应优选地在溶剂中进行，象芳族、非芳族或卤代烃，例如氯代烃，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮；酯，例如乙酸乙酯；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；醚，例如二乙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷或四氢呋喃；或水。还有可能使用这些溶剂的混合物。反应可选地在有机或无机碱的存在下进行，象叔胺，例如三乙胺、N，N-二异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基-哌啶或N-甲基-吗啉，象金属氢氧化物或金属碳酸盐，优选碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐，例如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾，温度从-80℃至+150℃，优选地温度从-40℃至+40℃。
步骤B：最后，式VI化合物可以这样制备，即使式IV酚(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和Z是如式I所定义的)与式V化合物(其中R1、R2和R3是如式I所定义的，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)反应。
反应有利地在溶剂中进行，象芳族、非芳族或卤代烃，例如氯代烃，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮或2-丁酮；酯，例如乙酸乙酯；醚，例如二乙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷或四氢呋喃；酰胺，例如二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或叔丁醇；亚砜，例如二甲基亚砜；或水。还有可能使用这些溶剂的混合物。反应可选地在有机或无机碱的存在下进行，象叔胺，例如三乙胺、N，N-二异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基-哌啶或N-甲基-吗啉，象金属氢氧化物、金属碳酸盐或金属醇化物，优选碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属醇化物，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾，温度从-80℃至+200℃，优选地温度从0℃至+120℃。
流程B：
Figure A0280770500271
步骤C：作为步骤A和步骤B的替代选择，使式II酸或式II酸的羧基活化衍生物(其中R9、R10和Z是如式I所定义的)与式VII胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)在如步骤A所定义的相同条件下反应，反应可选地在碱的存在下、可选地在稀释剂的存在下进行。
流程C：
步骤D：将式VIII化合物(其中R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)用式V化合物(见流程1，其中R1、R2、R3和Y是如流程1所定义的)在如流程1步骤B所定义的相同条件下烷基化。
步骤E：使式IX化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)脱水，得到式X异氰化物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)，反应在本身已知的条件下进行(D.Seebach，G.Adam，T.Gees，M.Schiess，W.Weigang，Chem.Ber.1988，121，507)。
步骤F：使式X异氰化物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)在三组分Passerini反应(J.March，AdvancedOrganic Chemistry，4th ed.，Wiley，1992，p.980)中与式XI醛或酮(其中R9和R10是如式I所定义的)反应，反应在羧酸XII(其中R11是氢或低级烷基)、通常为乙酸的存在下进行，得到式VIa的O-酰基-α-羟基酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的)。
步骤G：作为步骤F的替代选择，使式X异氰化物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)与式XI醛或酮反应，得到式VIb的α-羟基酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的)，反应在四氯化钛的存在下、在本身已知的条件下进行(D.Seebach，G.Adam，T.Gees，M.Schiess，W.Weigang，Chem.Ber.1988，121，507；O.Ort，U.Dller，W.Reissel，S.D.Lindell，T.L.Hough，D.J.Simpson，J.P.Chung，Pesticide Sci.1997，50，331)。
步骤H：作为步骤F和步骤G的替代选择，将式IX化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)用一当量光气(例如三光气)和碱(例如三乙胺)处理，第二步，无需分离异氰化物中间体，进一步用四氯化钛和式XI醛或酮(其中R9和R10是如式I所定义的)处理，得到式VIb的α-羟基酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的)，反应在本身已知的条件下进行(WO 96/17840)。
步骤I：使式VIa的O-酰基-α-羟基酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11是如上所定义的)水解，得到式VIb的α-羟基酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的)，反应在经典条件下进行(J.March，Advanced OrganicChemistry，4th ed.，Wiley，1992)。
步骤K：使式VIb的α-羟基酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的)与式XIII化合物(其中R12是烷基、链烯基或炔基，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)在如流程1步骤B所定义的相同条件下反应，得到式Ia化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的，R12是烷基、链烯基或炔基)。
步骤L：使式VId的α-取代酰胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)与式XIV化合物(其中R12是烷基、链烯基或炔基)在如流程1步骤B所定义的相同条件下反应，得到式Ia化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是如式I所定义的，R12是烷基、链烯基或炔基)。
流程D：
Figure A0280770500301
步骤M：随后将二氧戊环酮XV(在酸催化下缩合扁桃酸与酮R’-CO-R”而得(EP-A-071568))用碱(例如二异丙基酰胺锂(Lithiumdiisopropylamide，LDA))和烷化剂R9-Y(其中R9是烷基，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)处理，反应按照已知工艺进行(F.Cavelier，S.Gomez，R.Jacquier，J.Verducci，Tetrahedron Lett.1994，2891，DE4319887)。
步骤N、O和P：将所得二氧戊环酮(dioxo lanone)XVI与适当的胺VII在+50℃至+200℃之间的温度下加热(步骤O)，或者使二氧戊环酮先在稀矿物酸(例如HCl)水溶液中或在碱性条件下(氢氧化钠水溶液)水解(0-120℃，步骤N)，得到取代的羟基酸IIa，然后可以将其酰胺化(步骤P，按照流程1步骤A)。羟基酸IIa还可以通过格利雅试剂R10-MgHal(始于芳基卤化物和Mg)与适当的α-酮酸酯的反应而得(A.F.Hegarty，P.O’Neill，Synthesis 1993，606)。
流程E：
步骤Q：将式XIX酮(其中R10是如式I所定义的)氯化，得到式XVIII二氯代酮(其中R10是如式I所定义的)，反应在本身已知的条件下进行(J.G.Aston，J.D.Newkirk，D.M.Jenkins，J.Dorsky，Org.Synth.Coll.Vol.3，1955，538)。
步骤R：使式XVIII二氯代酮(其中R10是如式I所定义的)与无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)反应，得到式IIb的α-羟基酸(其中R10是如式I所定义的)，反应在本身已知的条件下进行(J.G.Aston，J.D.Newkirk，D.M.Jenkins，J.Dorsky，Org.Synth.Coll.Vol.3，1955，538)。
步骤S：使式IIa或IIb的α-羟基酸(其中R9和R10是如式I所定义的)与矿物酸(例如硫酸、盐酸或硝酸)和酮R’-CO-R”(其中R’和R”是烷基)反应，得到二氧戊环酮XVIa和XVIb(其中R9和R10是如式I所定义的，R’和R”是烷基)。
步骤T：使二氧戊环酮XVIa或XVIb(其中R9和R10是如式I所定义的，R’和R”是烷基)与式XVII胺(其中R4是如式I所定义的)反应，反应在碱的存在下进行，例如三乙胺、N，N-二-异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基-哌啶、N-甲基-吗啉、碳酸钾或碳酸钠，温度从-80℃至+200℃，优选地温度从0℃至120℃，从而得到式XXIIa或XXIIb化合物(其中R4、R9和R10是如式I所定义的)。
步骤U：使式XXIIa或XXIIb化合物(其中R4、R9和R10是如式I所定义的)与式XXIII化合物(其中Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)在相转移烷基化条件下反应，反应在无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)和相转移催化剂(象氯化苄基三乙铵或溴化四丁铵)的存在下进行，得到式VIe或VIf化合物(其中R4、R9和R10是如式I所定义的)。
步骤V：使式XXI酮(其中R9和R10是如式I所定义的)与无机氰化物象氰化钠或氰化钾反应，得到式XX羟氰(其中R9和R10是如式I所定义的)，反应在无机亚硫酸盐，例如亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾的存在下，在本身已知的条件下进行(B.B.Corson，R.A.Dodge，S.A.Harris，J.S.Yeaw，Org.Synth.Coll.Vol.1，1941，336)。
步骤W：使式XX氰醇(其中R9和R10是如式I所定义的)与矿物酸例如硫酸、盐酸或硝酸反应，得到式IIa的α-羟基酸(其中R9和R10是如式I所定义的)，反应在本身已知的条件下进行(B.B.Corson，R.A.Dodge，S.A.Harris，J.S.Yeaw，Org.Synth.Coll.Vol.1，1941，336)。
式I化合物在室温下是油或固体，是以有价值的杀微生物性质为特征的。它们能够在植物破坏性微生物的控制中预防性地和治疗性地用在农业地区或相关田地中。根据本发明的式I化合物的特征在于浓度比率之低，不仅具有突出的杀微生物、尤其是杀真菌的活性，而且尤其被植物所良好地耐受。
惊人的是，现已发现式I化合物在植物致病性微生物、尤其是真菌的控制中具有非常有利的杀微生物谱，这一点具有实际意义。它们具有非常有利的治疗和预防性质，可用于大量农作植物的保护。利用式I化合物有可能抑制或破坏存在于各种有用农作植物上或这类植物一部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上的植物致病性微生物，而在以后生长的植物部分仍受保护，例如对抗植物致病性真菌。
新颖的式I化合物被证实可有效对抗真菌纲半知菌纲(Fungiimperfecti)(例如尾孢属(Cercospora))、担子菌纲(例如柄锈菌属(Puccinia))和子囊菌(例如白粉菌属(Erysiphe)和黑星菌属(Venturia))、尤其对抗卵菌(例如单轴霉属(Plasmopara)、霜霉属(Peronospora)、腐霉属(Phythium)和疫霉属(Phytophthora))的特定属。它们因此在植物保护中代表用于控制植物致病性真菌的组合物的有价值成分。式I化合物还可以用作保护种子(果实、块茎、谷粒)和植物插条免受真菌感染的敷料，对抗存在于土壤中的致病性真菌。
本发明还涉及包含式I化合物作为活性成分的组合物，尤其是植物保护性组合物，涉及其在农业地区或相关田地中的用途。
另外，本发明包括这些组合物的制备，其中将活性成分与本文所述的一种或多种物质或物质组均匀混合。还包括治疗植物的方法，其特征在于施用所述新颖的式I化合物或新颖的组合物。
在本发明范围内所要保护的目标农作物例如包含下列种类的植物：谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉蜀黍、高粱和相关种类)；甜菜(榨糖用甜菜和饲料甜菜)；梨果、核果和软果(苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(扁豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；葫芦科(葫芦瓤、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘属果实(橙、柠檬、葡萄、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒)；樟科(鳄梨、肉桂、樟脑)；其他植物，例如烟草、坚果、咖啡豆、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、酒花、香蕉和天然橡胶植物，以及观赏植物。
式I化合物通常以组合物的形式使用，能够与其他活性成分同时或连续施用于所要处理的区域或植物。其他活性成分可以是肥料、微量营养物供体或其他影响植物生长的制备物。还有可能使用选择性除草剂或杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或若干这些制备物的混合物，如果需要的话还可使用常用于制剂技术中的载体、表面活性剂或其他施用促进助剂。
式I化合物可以与其他杀真菌剂混合，在有些情况下可产生意外的协同活性。这类混合物不限于两种活性成分(一种是式I化合物，一种是其他杀真菌剂)，相反，很多混合物可包含一种以上的式I组分和一种以上的其他杀真菌剂作为活性成分。特别适合于此目的的混合组分例如包括唑类，例如阿扎康唑、BAY 14120、bitertanol、bromuconazole、cyproconazole、difenoconazole、diniconazole、epoxiconazole、fenbuconazole、fluquinconazole、flusilazole、flutriafol、hexaconazole、imazalil、imibenconazole、ipconazole、metconazole、myclobutanil、pefurazoate、penconazole、pyrifenox、prochloraz、propiconazole、simeconazole、tebuconazole、tetraconazole、三唑酮、唑菌醇、triflumizole、triticonazole；嘧啶基甲醇，例如嘧啶醇、fenarimol、nuarimol；2-氨基-嘧啶，例如磺酸丁嘧啶、甲菌定、乙菌定；吗啉，例如环烷吗啉、fenpropidine、fenpropimorph、spiroxamine、tridemorph；苯氨基嘧啶，例如cyprodinil、mepanipyrim、pyrimethanil；吡咯，例如fenpiclonil、fludioxonil；苯基酰胺，例如benalaxyl、furalaxyl、甲霜灵、R-甲霜灵、ofurace、oxadixyl；苯并咪唑，例如苯菌灵、多菌灵、debacarb、麦穗宁、噻苯哒唑；二羧酰亚胺，例如chlozolinate、dichlozoline、异丙二酮、myclozoline、procymidone、vinclozoline；酰胺，例如萎锈灵、fenfuram、flutolanil、mepronil、oxycarboxin、thifluzamide；胍例如guazatine、多果定、iminoctadine；链体绦虫素，例如azoxystrobin、kresoxim-methyl、metominostrobin、SSF-129、trifloxystrobin、picoxystrobin、BAS 500F(建议名pyraclostrobin)、BAS 520；HEC 5725(建议通用名fluoxastrobin)、orysastrobin(建议通用名)，二硫代氨基甲酸盐，例如福美铁、代森锰锌、代森锰、metiram、甲基代森锌、塞仑、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、福美锌；N-卤代甲硫基四氢邻苯二甲酰亚胺，例如敌菌丹、克菌丹、抑菌灵、fluoromides、灭菌丹、tolyfluanid；铜化合物，例如波尔多混合物、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、氧化亚铜、mancopper、8-羟基喹啉-铜；硝基酚衍生物，例如消螨普、nitrothal-isopropyl；有机磷衍生物，例如稻瘟光、iprobenphos、稻瘟灵、phosdiphen、pyrazophos、tolclofos-methyl；其他，例如acibenzolar-S-methyl、敌菌灵、benthiavalicarb、杀稻瘟菌素-S、chinomethionate、地茂散、百菌清、cyflufenamid、cymoxanil、二氯萘醌、diclomezine、2，6-二氯-4-硝基苯胺、diethofencarb、dimethomorph、SYP-LI90(建议名flumorph或flumorlin)、二噻农、ethaboxam、etridiazole、famoxadone、fenamidone、fenoxanil、fentin、ferimzone、fluazinam、flusulfamide、fenhexamid、fosetyl-aluminium、hymexazol、iprovalicarb、DPX-KQ 926(建议通用名proquinazid)、JAU 6476(建议通用名prothioconazole)、IKF-916(cyazofamid)、春日霉素、methasulfocarb、metrafenone、nicobifen、pencycuron、2-苯并[c]呋喃酮、多氧菌素、probenazole、propamocarb、pyroquilon、quinoxyfen、五氯硝基苯、硫、triazoxide、三环唑、嗪胺灵、井冈霉素、zoxamide(RH7281)。
适合的载体和表面活性剂可以是固体或液体，相当于常用于制剂技术中的物质，例如天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。这类载体和添加剂例如描述在WO95/30651中。
优选的施用式I化合物或包含至少一种这些化合物的农业化学组合物的方法是施用于叶子(叶用)，施用的频率和比率取决于被有关病原体侵染的风险。式I化合物还可以通过将种粒用活性成分的液体制剂浸泡或者用固体制剂涂覆而施用于种粒(包衣)。
式I化合物可以未经修饰的形式使用，或者优选地与常用于制剂技术中的助剂一起使用，为此有利的是例如按照已知方式配制成可乳化性浓缩物、可涂覆性糊剂、可直接喷洒或可稀释性溶液、稀释乳剂、可湿性粉末、可溶性粉末、粉剂、颗粒剂，和例如包封在聚合物中。按照组合物的属性，根据预期目的和普遍环境选择施用方法，例如喷洒、雾化、撒布、散播、覆盖或浇灌。
有利的施用比率通常从1g至2kg活性成分(a.i.)每公顷(ha)，优选从10g至1kg a.i./ha，尤其从25g至750g a.i./ha。在用作种子敷料时，比率有利地采用0.001g至1.0g活性成分每kg种子。
包含式I化合物(活性成分)和酌情的固体或液体助剂的制剂即组合物、制备物或混合物是按照已知方式制备的，例如将活性成分与填充剂例如溶剂、固体载体和酌情的表面活性化合物(表面活性剂)均匀混合和/或研磨。
惯用于制剂技术中的其它表面活性剂将是本领域技术人员已知的或者可以见于有关的技术文献中。
农业化学组合物通常包含0.01至99重量％、优选0.1至95重量％的式I化合物、99.99至1重量％、优选99.9至5重量％的固体或液体助剂、和0至25重量％、优选0.1至25重量％的表面活性剂。
商业产品将优选地被配制成浓缩物，不过终端用户将通常采用稀释制剂。
组合物还可以包含进一步的成分，例如稳定剂、消泡剂、粘性调节剂、粘合剂和增粘剂，以及肥料或其他用于获得特殊效果的活性成分。
下列实施例阐述上述发明，而决不限制其范围。温度以摄氏度给出。Ph代表苯基。
制备实施例：
实施例1.1.： 2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)- 乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺
Figure A0280770500371
将2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-乙酰胺(0.822g)和苯(30ml)在+55℃下搅拌。加入2，4-双-(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷(diphosphetane)-2，4-二硫化物(Lawesson试剂；1.61g)。将反应混合物在+55℃至+60℃下搅拌另外7小时。冷却至室温后，加入二乙醚(100ml)。然后过滤混合物。蒸发滤液的溶剂。得到2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，经过硅胶快速柱色谱纯化，用乙酸乙酯/己烷洗脱。纯化的产物是树脂的形式。1 H-NMR(300MHz，CDCl3，δ (ppm)：2.45-2.55(m，2H)，2.95(t，2H)，3.85(s，3H)，3.9-4.2(m，4H)，4.75(d，2H)，5.35(s，1H)，6.65-6.8(m，2H)，7.0(d，1H)，7.2-7.4(m，4H)，8.4-8.6(m，1H).
按照实施例1.1，得到表1中列举的化合物。
表A1：
No.  R1  R8  R9  R10  Z   理化数据
A1.01  H  H  H  4-Cl-Ph  O-CH2-C≡CH 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.45-2.55(m，2H)，2.95(t，2H)，3.85(s，3H)，3.9-4.2(m，4H)，4.75(d，2H)，5.35(s，1H)，6.65-6.8(m，2H)，7.0(d，1H)，7.2-7.4(m，4H)，8.4-8.6(m，1H)
A1.02  H  H  H  4-Br-Ph  O-CH2-C≡CH 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.4-2.6(m，2H)，2.95(t，2H)，3.85(s，3H)，3.8-4.2(m，4H)，4.8(d，2H)，5.35(s，1H)，6.65-6.8(m，2H)，7.0(d，1H)，7.2(d，2H)，7.45(d，2H)，8.4-8.6(m，1H)
A1.03  H  H  H  4-Cl-Ph  O-CO-CH3 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.05(s，3H)，2.5(t，1H)，2.95(t，2H)，3.85(s，3H)，3.9-4.1(m，2H)，4.25(d，2H)，6.4(s，1H)，6.65-6.8(m，2H)，7.0(s，1H)，7.25-7.35(m，4H)，8.4-8.55(m，1H)
A1.04  H  H  H  4-Br-Ph  O-CO-CH3 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.05(s，3H)，2.5(t，1H)，2.95(t，2H)，3.85(s，3H)，3.9-4.05(m，2H)，4.3(d，2H)，6.4(s，1H)，6.65-6.8(m，2H)，7.0(d，1H)，7.2(d，2H)，7.45(d，2H)，8.4-8.55(m，1H)
A1.05  H  H  H  4-(4-Cl-Ph)-Ph  O-CH2-C≡CH 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.45-2.55(m，2H)，2.9(t，2H)，3.75(s，3H)，3.8-4.2(m，4H)，4.7(d，2H)，5.35(s，1H)，6.65-6.75(m，2H)，6.9(d，1H)，7.2-7.5(m，8H)，8.4-8.55(m，1H)
A1.06  H  H  H  4-(4-Br-Ph)-Ph  O-CH2-C≡CH 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.3-2.45(m，2H)，2.85(t，2H)，3.7(s，3H)，3.75-4.1(m，4H)，4.6(d，2H)，5.25(s，1H)，6.5-6.65(m，2H)，6.8(d，1H)，7.1-7.45(m，8H)，8.3-8.5(m，1H)
 A1.07  H  H  H  4-(4-H3C-Ph)-Ph  O-CH2-C≡CH 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.4(s，3H)，2.45-2.55(m，1H)，3.0(t，2H)，3.85(s，3H)，3.9-4.25(m，4H)，4.8(d，2H)，5.4(s，1H)，6.7-6.8(m，2H)，7.0(d，1H)，7.25(d，2H)，7.35(d，2H)，7.45(d，2H)，7.55(d，2H)，8.5-8.65(m，1H)
实施例2.1.： 2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基 -苯基)-乙基]-硫代乙酰胺
Figure A0280770500391
将2-乙酰氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺(化合物A1.03；0.603g)、氢氧化钠(1.4ml 1N水溶液)与甲醇(5ml)的混合物在室温下搅拌6小时。加入水(30ml)。反应混合物用乙酸乙酯萃取(2×100ml)。将有机层用盐水(20ml)洗涤，干燥，蒸发溶剂。得到2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，经过硅胶快速柱色谱纯化，用乙酸乙酯/己烷洗脱，得到树脂。1 H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))： 2.5(t，1H)，2.9(t，2H)，3.8(s，3H)，3.85-4.05(m，2H)，4.25(s，1H)，4.75(d，2H)，5.1(s，1H)，6.5(dd，1H)，6.65(d，1H)，6.9(d，1H)，7.2(d，2H)，7.3(d，2H)，7.7-7.8(m，1H).
按照实施例2.1，得到表A2中列举的化合物。
表A2：
Figure A0280770500401
No.  R1  R8  R9  R10   理化数据
A2.01  H  H  H  4-Cl-Ph 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.5(t，1H)，2.9(t，2H)，3.8(s，3H)，3.85-4.05(m，2H)4.25(s，1H)，4.75(d，2H)，5.1(s，1H)，6.5(dd，1H)，6.65(d，1H)，6.9(d，1H)，7.2(d，2H)，7.3(d，2H)，7.7-7.8(m，1H)
A2.02  H  H  H  4-Br-Ph 树脂，1H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))：2.5(t，1H)，2.9(t，2H)，3.85(s，3H)，3.9-4.25(m，3H)，4.8(d，2H)，5.1(s，1H)，6.5(dd，1H)，6.7(d，1H)，6.9(d，1H)，7.15(d，2H)，7.45(d，2H)，7.6-7.75(m，1H)
实施例3.1.： 原料2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基- 苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-乙酰胺的制备
Figure A0280770500402
a) N-[2-(4-羟基-3-甲氧基-苯基)-乙基]-甲酰胺
Figure A0280770500403
在0℃下向乙酸酐(383g，3.75mol)滴加甲酸(230g，5.0mol)。将该混合物在+55℃下搅拌2小时，随后再次冷却至0℃。在该温度下加入四氢呋喃(500ml)，然后加入4-(2-氨基-乙基)-2-甲氧基-苯酚盐酸盐(50g，0.25mol)。将所得白色悬液在+75℃下搅拌18小时，变为黄色溶液。蒸发反应混合物，对残余物进行快速色谱处理，得到N-[2-(4-羟基-3-甲氧基-苯基)-乙基]-甲酰胺。1 H-NMR(300 MHz，CDCl3，δ(ppm))： 2.85(t，2H，CH2CH2)，3.57(t，2H，CH2CH2)，3.82(s，3H，OCH3)，5.69(bs，1H，NH)，6.67-7.09(m，3H，CH arom.)，8.12(s，1H，CHO).
b) N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-甲酰胺
Figure A0280770500411
向N-[2-(4-羟基-3-甲氧基-苯基)-乙基]-甲酰胺(32g，0.16mol)的甲醇(400ml)溶液中加入甲醇钠(32ml 5.4M甲醇溶液，0.17mol)。加入炔丙基溴(20g，0.17mol)，使混合物回流4小时。蒸发后，将残余物溶于乙酸乙酯(400ml)，用水洗涤(2×200ml)。有机层经硫酸镁干燥，蒸发。对残余物进行快速色谱处理，得到N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-甲酰胺。1 H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))： 2.44(t，1H，C≡CH)，2.73(t，2H，CH2CH2)，3.51(t，2H，CH2CH2)，3.82(s，3H，OCH3)，4.69(m，2H，OCH2)，5.53(bs，1H，NH)，6.62-6.95(m，3H，CHarom.)，8.09(s，1H，CHO).
c) 2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙 基]-乙酰胺
Figure A0280770500412
将N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-甲酰胺(34g，0.14mol)和三乙胺(34g，0.34mol)溶于二氯甲烷(120ml)。在+5℃下加入双(三氯甲基)碳酸酯(三光气，16g，55mmol)的二氯甲烷(80ml)溶液。将混合物在+5℃下搅拌4小时，然后冷却至-78℃。加入四氯化钛(28g，0.15mol)的二氯甲烷(150ml)溶液，将混合物在-40℃下搅拌2小时。滴加4-氯苯甲醛(20g，0.14mol)的二氯甲烷(70ml)溶液，将混合物在室温下搅拌17小时。将混合物用5N HCl(80ml)水解，在室温下搅拌30分钟，用水洗涤。蒸发有机层后，对残余物进行快速色谱处理(乙酸乙酯/己烷)，得到2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺。1 H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))： 2.54(t，1H，C≡CH)，2.72(t，2H，CH2CH2)，3.53(t，2H，CH2CH2)，3.84(s，3H，OCH3)，4.78(m，2H，OCH2)，4.98(s，1H，CHOH)，6.07(bs，1H，NH)，6.53-7.38(m，7H，CH arom.).
d)将2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺(2.6g，7.0mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(30ml)。在+5℃下分批加入氢化钠(0.18g，7.5mmol)。将混合物在室温下搅拌30分钟。随后滴加碘代甲烷(1.1g，7.5mmol)，将所得混合物在室温下搅拌另外3小时。将反应混合物倒在冰/水(200ml)上，用乙酸乙酯萃取(2×200ml)。合并有机层，用盐水(200ml)洗涤，经硫酸镁干燥。蒸发溶剂后，残余物经过色谱纯化(乙酸乙酯/己烷)，得到2-(4-氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺。1 H-NMR(300MHz，CDCl3，δ(ppm))： 2.53(t，1H，C≡CH)，2.80(t，2H，CH2CH2)，3.34(s，3H，OCH3)，3.55(t，2H，CH2CH2)，3.84(s，3H，OCH3)，4.58(s，1H，CHOH)，4.79(m，2H，OCH2)，6.68-7.34(m，8H，CH arom.，NH)。
按照实施例3.1，得到表A3中列举的化合物。
表A3：
 No.  R1  R8  R9  R10  Z  m.p.1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ(ppm)
 A3.01  H  H  H  4-Cl-Ph  O-CH2-C≡CH  m.p.90-92℃
 A3.02  H  H  H  4-Br-Ph  O-CH2-C≡CH  m.p.92-94℃
 A3.03  H  H  H  4-(4-Cl-Ph)-Ph  O-CH2-C≡CH  m.p.96-97℃
 A3.04  H  H  H  4-(4-Br-Ph)-Ph  O-CH2-C≡CH  m.p.94-95℃
 A3.05  H  H  H  4-(4-H3C-Ph)-Ph  O-CH2-C≡CH  m.p.104-105℃
 A3.06  H  H  H  3-Br-Ph  O-CH2-C≡CH  2.42(t，2H)，2.72(t，2H)，3.47(t，2H)，3.78(s，3H)，3.91(dd，1H)，4.12(dd，1H)，4.70(d，2H)，4.89(s，1H)，6.60-7.44(m，7H)
 A3.07  H  H  H  3-H3C-Ph  O-CH2-CH3  1.20(t，3H)，2.36(s，3H)，2.53(t，1H)，2.82(t，2H)，3.41-3.58(m，4H)，3.85(s，3H)，4.68(s，1H)，4.78(d，2H)，6.72-7.28(m，7H)
 A3.08  H  H  H  4-Cl-Ph -O-CH2C(CH3)＝CH2  1.69(s，3H)，2.53(t，1H)，2.80(t，2H)，3.53(t，2H)，3.86(s，3H)，4.69-4.92(m，5H)，6.69-7.33(m，7H)
 A3.09  H  H  H  4-Br-Ph -O-CH2C≡CCH2CH3  1.05(t，3H)，2.14(dt，2H)，2.44(t，1H)，2.70(t，2H)，3.42(t，2H)，3.73(s，3H)，3.86(dd，1H)，4.09(dd，1H)，4.68(d，2H)，4.88(s，1H)，6.58-7.42(m，7H)
实施例4.1.： 2-乙酰氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔 氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺
向冷却(0℃)的2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺(3.0g，8.0mmol)与吡啶(0.7g，8.9mmol)在30ml二氯甲烷中的混合物缓慢加入乙酰氯(0.7g，8.9mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时，随后倒在冰上，用乙酸乙酯萃取。合并有机萃取液，用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，蒸发溶剂，残余物经过硅胶色谱纯化，得到2-乙酰氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺。1 H-NMR(300MHz，CDCl3)： 2.13(s，3H，CH3CO2)，2.52(t，1H，C≡CH)，2.80(t，2H，CH2CH2)，3.57(t，2H，CH2CH2)，3.87(s，3H，OCH3)，4.79(d，2H，OCH2C≡C)，6.03(s，1H，CHOH)，6.65-7.34(m，8H，CH arom.，NH).
按照实施例4.1，得到表A4中列举的化合物。
表A4：
Figure A0280770500442
No.  R1  R8  R9  R10  R11 理化数据
A4.01  H  H  H  4-Cl-Ph  CH3 树脂
A4.02  H  H  H  4-Cl-Ph  CH2CH3 树脂
A4.03  H  H  H  4-Cl-Ph  CH2CN 树脂
A4.04  H  H  H  4-Cl-Ph  C≡CH 树脂
A4.05  H  H  H  4-Cl-Ph  C(CH3)3 树脂
A4.06  H  H  H  4-Cl-Ph  C(CH3)＝CH2 树脂
A4.07  H  H  H  4-Cl-Ph  CH2OCH3 树脂
A4.08  H  H  H  4-Cl-Ph  CO2CH3 m.p.52℃
A4.09  H  H  H  4-Cl-Ph  CO2CH2CH3 m.p.49℃
A4.10  H  H  H  4-Cl-Ph  C(＝O)N(CH2CH3)2 树脂
A4.11  H  H  H  4-Cl-Ph  CH2CO2CH3 树脂
A4.12  H  H  H  4-Cl-Ph  Ph m.p.53℃
A4.13  H  H  H  4-Cl-Ph  OCH3 树脂
A4.14  H  H  H  4-Br-Ph  CO2CH3 树脂
A4.15  H  H  H  4-Br-Ph  CO2CH2CH3 m.p.49℃
A4.16  H  H  H  3，4-Cl2-Ph  CO2CH3 m.p.88℃
A4.17  H  H  H  4-C2H5-Ph  CO2CH3 树脂
A4.18  H  H  H  4-H3C-Ph  CO2CH3 树脂
A4.19  H  H  H  4-F3C-Ph  CO2CH3 m.p.95℃
A4.20  H  H  H  4-F-Ph  CO2CH3 m.p.114℃
A4.21  H  H  H  4-Cl-3-F-Ph  CO2CH3 m.p.98℃
类似于上述实施例，得到表1至41化合物。Ph代表苯基。
表1：由式I.1代表的化合物
Figure A0280770500451
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表2：由式I.2代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表3：由式I.3代表的化合物
Figure A0280770500453
其中基团的组合R1，R2，R3，R9和R10的组合各自对应于表A中一行。
表4：由式I.4代表的化合物
Figure A0280770500461
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表5：由式I.5代表的化合物
Figure A0280770500462
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表6：由式I.6代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表7：由式I.7代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表8：由式I.8代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表9：由式I.9代表的化合物
Figure A0280770500472
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表10：由式I.10代表的化合物
Figure A0280770500473
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表11：由式I.11代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表12：由式I.12代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表13：由式I.13代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表14：由式I.14代表的化合物
Figure A0280770500482
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表15：由式I.15代表的化合物
Figure A0280770500483
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表16：由式I.16代表的化合物
Figure A0280770500484
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表17：由式I.17代表的化合物
Figure A0280770500491
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表18：由式I.18代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表19：由式I.19代表的化合物
Figure A0280770500493
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表20：由式I.20代表的化合物
Figure A0280770500494
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表21：由式I.21代表的化合物
Figure A0280770500495
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表22：由式I.22代表的化合物
Figure A0280770500501
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表23：由式I.23代表的化合物
Figure A0280770500502
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表24：由式I.24代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表25：由式I.25代表的化合物
Figure A0280770500504
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表26：由式I.26代表的化合物
Figure A0280770500511
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表27：由式I.27代表的化合物
Figure A0280770500512
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表28：由式I.28代表的化合物
Figure A0280770500513
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表29：由式I.29代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表30：由式I.30代表的化合物
Figure A0280770500515
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表31：由式I.31代表的化合物
Figure A0280770500521
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表32：由式I.32代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表33：由式I.33代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表34：由式I.34代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表35：由式I.35代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表36：由式I.36代表的化合物
Figure A0280770500532
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表37：由式I.37代表的化合物
Figure A0280770500533
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表38：由式I.38代表的化合物
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表39：由式I.39代表的化合物
Figure A0280770500535
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表40：由式I.40代表的化合物
Figure A0280770500541
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表41：由式I.41代表的化合物
Figure A0280770500542
其中基团R1、R2、R3、R9与R10的组合各自对应于表A中一行。
表A：
  055  H H H H  4-Cl-Ph
  056  H H H CH3  4-Cl-Ph
  057  CH3 H H H  4-Cl-Ph
  058  CH2CH3 H H H  4-Cl-Ph
  059  C3H7-i H H H  4-Cl-Ph
  060  C3H5-cycl H H H  4-Cl-Ph
  061  H H H H  4-Br-Ph
  062  H H H CH3  4-Br-Ph
  063  CH3 H H H  4-Br-Ph
  064  CH2CH3 H H H  4-Br-Ph
  065  C3H7-i H H H  4-Br-Ph
  066  C3H5-cycl H H H  4-Br-Ph
  067  H H H H  4-CH3-Ph
  068  H H H CH3  4-CH3-Ph
  069  CH3 H H H  4-CH3-Ph
  070  CH2CH3 H H H  4-CH3-Ph
  071  C3H7-i H H H  4-CH3-Ph
  072  C3H5-cycl H H H  4-CH3-Ph
  073  H H H H  4-CH3-CH2-Ph
  074  H H H CH3  4-CH3-CH2-Ph
  075  CH3 H H H  4-CH3-CH2-Ph
  076  CH2CH3 H H H  4-CH3-CH2-Ph
  077  C3H7-i H H H  4-CH3-CH2-Ph
  078  C3H5-cycl H H H  4-CH3-CH2-Ph
  079  H H H H  3，4-Cl2-Ph
  080  H H H CH3  3，4-Cl2-Ph
  081  CH3 H H H  3，4-Cl2-Ph
  082  CH2CH3 H H H  3，4-Cl2-Ph
  083  C3H7-i H H H  3，4-Cl2-Ph
  084  C3H5-cycl H H H  3，4-Cl2-Ph
  085  H H H H  4-Cl-3-F-Ph
  086  H H H CH3  4-Cl-3-F-Ph
  087  CH3 H H H  4-Cl-3-F-Ph
  088  CH2CH3 H H H  4-Cl-3-F-Ph
  089  C3H7-i H H H  4-Cl-3-F-Ph
  090  C3H5-cycl H H H  4-Cl-3-F-Ph
  091  H H H H  4-Cl-3-CH3-Ph
  092  H H H CH3  4-Cl-3-CH3-Ph
  093  CH3 H H H  4-Cl-3-CH3-Ph
  094  CH2CH3 H H H  4-Cl-3-CH3-Ph
  095  C3H7-i H H H  4-Cl-3-CH3-Ph
  096  C3H5-cycl H H H  4-Cl-3-CH3-Ph
  097  H H H H  4-Cl-3-CF3-Ph
  098  H H H CH3  4-Cl-3-CF3-Ph
  099  CH3 H H H  4-Cl-3-CF3-Ph
  100  CH2CH3 H H H  4-Cl-3-CF3-Ph
  101  C3H7-i H H H  4-Cl-3-CF3-Ph
  102  C3H5-cycl H H H  4-Cl-3-CF3-Ph
  103  H H H H  4-Br-3-Cl-Ph
  104  H H H CH3  4-Br-3-Cl-Ph
  105  CH3 H H H  4-Br-3-Cl-Ph
  106  CH2CH3 H H H  4-Br-3-Cl-Ph
  107  C3H7-i H H H  4-Br-3-Cl-Ph
  108  C3H5-cycl H H H  4-Br-3-Cl-Ph
  109  H H H H  3-Br-4-Cl-Ph
  110  H H H CH3  3-Br-4-Cl-Ph
  111  CH3 H H H  3-Br-4-Cl-Ph
  112  CH2CH3 H H H  3-Br-4-Cl-Ph
  113  C3H7-i H H H  3-Br-4-Cl-Ph
  114  C3H5-cycl H H H  3-Br-4-Cl-Ph
  115  H H H H  4-Br-3-CH3-Ph
  116  H H H CH3  4-Br-3-CH3-Ph
  117  CH3 H H H  4-Br-3-CH3-Ph
  118  CH2CH3 H H H  4-Br-3-CH3-Ph
  119  C3H7-i H H H  4-Br-3-CH3-Ph
  120  C3H5-cycl H H H  4-Br-3-CH3-Ph
  121  H H H H  4-CF3-Ph
  122  H H H CH3  4-CF3-Ph
  123  CH3 H H H  4-CF3-Ph
  124  CH2CH3 H H H  4-CF3-Ph
  125  C3H7-i H H H  4-CF3-Ph
  126  C3H5-cycl H H H  4-CF3-Ph
  127  H H H H  4-CF3O-Ph
  128  H H H CH3  4-CF3O-Ph
  129  CH3 H H H  4-CF3O-Ph
  130  CH2CH3 H H H  4-CF3O-Ph
  131  C3H7-i H H H  4-CF3O-Ph
  132  C3H5-cycl H H H  4-CF3O-Ph
  133  H H H H  4-HC≡CCH2O-Ph
  134  H H H CH3  4-HC≡CCH2O-Ph
  135  CH3 H H H  4-HC≡CCH2O-Ph
  136  CH2CH3 H H H  4-HC≡CCH2O-Ph
  137  C3H7-i H H H  4-HC≡CCH2O-Ph
  138  C3H5-cycl H H H  4-HC≡CCH2O-Ph
  139  H H H H  4-CH3O-Ph
  140  H H H CH3  4-CH3O-Ph
  141  CH3 H H H  4-CH3O-Ph
  142  CH2CH3 H H H  4-CH3O-Ph
Figure A0280770500601
Figure A0280770500621
制剂例如可以按照WO 95/30651加以制备。
生物学实施例
D-1：对抗葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)的作用
a)残留的保护作用
向4至5叶阶段的葡萄幼苗喷以从供试化合物的可湿性粉末制剂制成的喷洒混合物(0.02％活性成分)。24小时后，将处理后的植物用该真菌的孢子囊悬液感染。在95-100％相对湿度和+20℃下培育6天后评价真菌的侵染性。
b)残留的治疗作用
将4至5叶阶段的葡萄幼苗用该真菌的孢子囊悬液感染。在95-100％相对湿度和+20℃的温室内培育24小时后，将感染后的植物干燥，喷以从供试化合物的可湿性粉末制剂制成的喷洒混合物(0.02％活性成分)。喷涂层干燥后，将处理后的植物再次置于温室内。培育6天后评价真菌的侵染性。
表1至41化合物对葡萄藤上的葡萄生单轴霉表现良好的杀真菌作用。本试验中，化合物A1.01、A1.02、A1.03、A1.05、A1.07、A2.01和A2.02在200ppm下抑制真菌侵染达80％至100％。与此同时，未处理的植物显示80％至100％的病原体攻击率。
D-2：对抗番茄植物上的疫霉属的作用
a)残留的保护作用
培养3周后，向番茄植物喷以从供试化合物的可湿性粉末制剂制成的喷洒混合物(0.02％活性成分)。48小时后，将处理后的植物用该真菌的孢子囊悬液感染。在90-100％相对湿度和+20℃下培育5天后，评价真菌的侵染性。
b)系统作用
培养3周后，向番茄植物灌溉从供试化合物的可湿性粉末制剂制成的喷洒混合物(0.02％活性成分，基于土壤体积而言)。小心使喷洒混合物不与地面上的植物部分接触。96小时后，将处理后的植物用该真菌的孢子囊悬液感染。在90-100％相对湿度和+20℃下培育4天后，评价真菌的侵染性。
表1至41化合物对真菌侵染表现长效作用。本试验中，化合物A1.01、A1.02、A1.03、A1.05、A1.07、A2.01和A2.02在200ppm下抑制真菌侵染达80％至100％。与此同时，未处理的植物显示80％至100％的病原体攻击率。
D-3：对抗马铃薯植物上的疫霉属的作用
a)残留的保护作用
向2-3周马铃薯植物(Bintje品种)喷以从供试化合物的可湿性粉末制剂制成的喷洒混合物(0.02％活性成分)。48小时后，将处理后的植物用该真菌的孢子囊悬液感染。在90-100％相对湿度和+20℃下培育4天后，评价真菌的侵染性。
b)系统作用
向2-3周马铃薯植物(Bintje品种)灌溉从供试化合物的可湿性粉末制剂制成的喷洒混合物(0.02％活性成分，基于土壤体积而言)。小心使喷洒混合物不与地面上的植物部分接触。48小时后，将处理后的植物用该真菌的孢子囊悬液感染。在90-100％相对湿度和+20℃下培育4天后，评价真菌的侵染性。
表1至41化合物对真菌侵染表现长效作用。本试验中，化合物A1.01、A1.02、A1.03、A1.04、A1.05、A1.06、A1.07、A2.01和A2.02在200ppm下抑制真菌侵染达80％至100％。与此同时，未处理的植物显示80％至100％的病原体攻击率。

Claims (11)

1、式I化合物
包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中
R1是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，
R2和R3各自独立地是氢或烷基，
R4是烷基、链烯基或炔基，
R5、R6、R7和R8各自独立地是氢或烷基，
R9是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，
R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，
Z是羟基、可选被取代的芳氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-OR11，其中
R11是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基。
2、根据权利要求1的化合物，其中
R1是氢、烷基、环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基取代；
R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；
R4是C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基；
R5、R6、R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；
R9是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；
R10是芳基或杂芳基，各自可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以被一个或多个取代基取代，取代基选自包含卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基和炔氧基羰基的组；
Z是羟基、可选被取代的芳氧基或芳硫基，其中每个芳基可以可选地被一个或多个取代基取代，取代基选自包含卤素、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、甲酰基、C2-C8烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、羧基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者是可选被取代的C1-C8烷氧基、可选被取代的C2-C8链烯氧基、可选被取代的C2-C8炔氧基、可选被取代的C1-C8烷硫基、可选被取代的C2-C8链烯硫基、可选被取代的C2-C8炔硫基、可选被取代的C1-C8烷基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基亚磺酰基、可选被取代的C1-C8烷基磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基磺酰基，其中每个烷基、链烯基或炔基都可以携带一个或多个取代基，选自包含卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、硝基、氰基、羟基、苯基、巯基、C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧基羰基的组；或者是基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-O-R11，其中R11是氢、C1-C4烷基或C3-C6环烷基。
3、根据权利要求1的化合物，其中
R1是氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
R2和R3是氢；
R4是C1-C6烷基；
R5、R6和R7是氢，R8是氢、甲基或乙基，优选氢或甲基；
R9是氢或C1-C4烷基；
R10是苯基、萘基或联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷基-C1-C8烷硫基或-O-CO-C1-C4烷基。
4、根据权利要求1的式I化合物，其中
R1是氢、C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
R2和R3是氢；
R4是C1-C4烷基；
R5、R6和R7是氢，R8是氢或甲基；
R9是氢；
R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基或-O-CO-C1-C4烷基。
5、根据权利要求1的式I化合物，其中
R1是氢、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；
R2、R3、R5、R6、R7、R8和R9是氢；
R4是甲基或乙基；
R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；
Z是C1-C8烷氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基或乙酰氧基。
6、根据权利要求1的式I化合物，选自下组：
2-(4-溴-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-羟基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙酰氧基-2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-甲氧基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-乙氧基-2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(丙-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-甲苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺，
2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-(戊-2-炔氧基)-硫代乙酰胺。
7、根据权利要求1的式I化合物的制备方法，该方法包含将式VI化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和Z是如式I所定义的，
用硫化剂硫化，反应在惰性稀释剂中，温度从-80℃至+200℃下进行。
8、用于控制植物致病性微生物和免受其影响的组合物，包含根据权利要求1的式I化合物作为活性成分，以及适合的载体。
9、根据权利要求1的式I化合物在保护植物免受植物致病性微生物侵染中的用途。
10、控制和预防农作植物被植物致病性微生物侵染的方法，该方法包含向植物、植物部分或其位点施用根据权利要求1的式I化合物作为活性成分。
11、根据权利要求10的方法，其中该植物致病性微生物是真菌生物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0127554D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
US7683086B2 (en) * 2002-03-21 2010-03-23 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
GB0516705D0 (en) * 2005-08-15 2005-09-21 Syngenta Participations Ag Process
CN102939279B (zh) 2010-06-16 2014-07-16 亚德生化公司 苯基硫代乙酸酯/盐化合物、组合物及其使用方法
AR081930A1 (es) 2010-06-16 2012-10-31 Ardea Biosciences Inc Compuestos de tioacetato
DK2776028T3 (en) 2011-11-03 2019-02-04 Ardea Biosciences Inc 3,4-DISUBSTITUTED PYRIDIDE COMPOUND, PROCEDURES FOR USING IT AND COMPOSITIONS INCLUDING THIS

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996017840A1 (en) * 1994-12-06 1996-06-13 Agrevo Uk Limited Heterocyclyl substituted hydroxyacetamide derivatives as fongicides
DE69625702T2 (de) * 1995-10-24 2003-10-09 Ube Industries, Ltd. N-((fluoroalkoxy)phenoxyalkyl)benzamidverbindungen, ihre zwischenprodukte, verfahren zur ihrer herstellung und landwirtschaftliche und gartenbauliche pestizide
TW564244B (en) * 1999-01-11 2003-12-01 Novartis Ag Novel propargylether derivatives
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101874499A (zh) * 2010-04-21 2010-11-03 张志高 一种含双炔酰菌胺与代森锰锌的杀菌组合物
CN102461526A (zh) * 2010-11-08 2012-05-23 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物

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