JPH05221972A - ２−（２−オキソ−３−ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 【化１】 ｛式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、ベンジル基等で表される基を示し、Ｘは水素原
子またはハロゲン原子を示し、Ｚは酸素原子、硫黄原子
等を示す。｝で表される２−（２−オキソ−３−ピロリ
ン−１−イル）イソ酪酸誘導体及びこれを有効成分とし
て含有する除草剤。 【効果】水田及び畑に発生する一年生及び多年生雑草を
低薬量で防除し、作物に対して高い安全性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は２−（２−オキソ−３−
ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体及びこれを有効成
分として含有する除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】これまで、２−オキソ−３−ピロリン誘
導体が除草活性を有することが知られている。例えば、
米国特許第３２７２８４２号明細書には次式

【０００３】

【化３】

【０００４】（式中、Ｑ¹及びＱ²は低級アルキル基又は
置換されてもよいフェニル基を示し、Ｑ³は水素原子、
低級アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はテトラヒドロフルフリル基を示し、Ｑ⁴は水素
原子、低級アルキル基、フェニル基又はナフチル基を示
し、Ｑ⁵は置換されてもよいフェニル基、フェノキシ
基、フェニルチオ基、ナフチル基、ナフチルオキシ基、
ナフチルチオ基又はチエニル基を示す。）で表される化
合物が土壌処理及び茎葉処理する選択性除草剤として有
効であることが記載されている。また、ベルギー特許第
８５７６８４号明細書には次式

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ａはヒドロキシ基、ハロゲン原子
又はアシルオキシ基を示し、Ｂはアリール基、アラルキ
ル基又はヘテロ環を示す。）で表される化合物が選択性
除草剤として有効であることが記載されている。更に、
特願平１−３１９６２０号明細書には次式

【０００７】

【化５】

【０００８】〔式中、Ｊ¹は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
コキシ基、アルキルチオ基又はニトロ基を示し、Ｊ²は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、フ
ェニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ベンジルオキシ
基、フェノキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、シアノアルコキシ基、アルキルチオ基、アル
ケニルチオ基、アルキニルチオ基、ベンジルチオ基、フ
ェニルチオ基、基−Ｗ−ＣＨ（Ｅ¹）ＣＯＯＥ²（但し、
Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｅ¹は水素原子又は
アルキル基を示し、Ｅ²はアルキル基を示す。）、基−
Ｎ（Ｅ³）Ｅ⁴（Ｅ³及びＥ⁴は水素原子又はアルキル基を
示す。）、アルキルスルホニル基、基−ＳＯ₂Ｎ（Ｅ⁵）
Ｅ⁶（Ｅ⁵及びＥ⁶は水素原子又はアルキル基を示
す。）、アルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基又
はヒドロキシ基を示し、Ｊ³は水素原子又はアルキル基
を示し、Ｊ⁴及びＪ⁵は同一又は相異なるアルキル基を示
し、ｍは０又は１を示し、ｉは１〜５の整数を示し、ｋ
は１〜２の整数を示し、Ｊ⁴とＪ⁵は相隣る炭素原子とと
もに環を形成することもできる。〕で表される化合物が
除草剤として有効であることが記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】近年、作物に対して害
を与えずに雑草のみを枯殺する選択作用を有する除草剤
が強く要望されている。また、環境中に薬剤が過剰に残
留することを回避するため低薬量で優れた除草効果を示
す薬剤の開発が望まれている。上記した従来除草剤とし
て知られた化合物は必ずしもこれらの要望を完全に満足
させるものとはいえない。

【００１０】本発明者らは上記の課題を解決するために
数多の２−（２−オキソ−３−ピロリン−１−イル）イ
ソ酪酸誘導体を合成し、それらの有用性について種々検
討した結果、２−（４−メチル−２−オキソ−３−置換
フェニル−３−ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体が
新規であり、且つ上記の目的に適う優れた除草活性と選
択性を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【課題を解決するための手段】本発明の２−（２−オキ
ソ−３−ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体は一般式
〔Ｉ〕

【００１１】

【化６】

【００１２】〔式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、ベンジル基、フェ
ニルスルホニル基又は式

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコ
キシ基、メチレンジオキシ基、アルキルチオ基、アルキ
ルスルホニル基、フェノキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基又は
ジメチルアミノ基を示し、ｎは１から５の整数を示
す。）で表される基を示し、Ｘは水素原子又はハロゲン
原子を示し、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は式−Ｎ
（Ｒ²）−（式中、Ｒ²は水素原子、アルキル基又はアル
ケニル基を示す。）で表される基を示す。〕で表され
る。また、本発明の除草剤は上記の２−（２−オキソ−
３−ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体の一種又は二
種以上を有効成分として含有してなる。

【００１５】本発明化合物は次の製造法のよって製造す
ることができる。 製造法 １

【００１６】

【反応式１】

【００１７】（式中、Ｘ及びＲ¹は前記と同じ意味を示
す。） まず、一般式〔II〕で表される２−アミノイソ酪酸エス
テル塩酸塩とモノクロルアセトンとを反応させて一般式
〔III〕で表される化合物を製造する。ここで塩基とし
ては、例えばトリエチルアミン、１,８−アザビシクロ
〔５,４,０〕ウンデセン−７−エン（ＤＢＵ）、ピリジ
ン、ピコリン、キノリンなどの有機アミン類又は水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどの無機塩基を使用することができる。また、
溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、
四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン
類又はアセトニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）などの非プロトン性極性溶媒などを使用することが
できる。この反応は、窒素気流下、室温から溶媒の沸点
の温度の範囲で行い、１〜２４時間で終了する。目的の
一般式〔III〕で表される化合物は反応液から常法によ
り得ることができる。

【００１８】次に、得られた一般式〔III〕で表される
化合物と置換フェニル酢酸クロリドとを反応させて一般
式〔IV〕で表される化合物を製造する。ここで塩基とし
ては、例えばトリエチルアミン、ＤＢＵ、ピリジン、ピ
コリン、キノリンなどの有機アミン類又は水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
などの無機塩基を使用することができる。また、溶媒と
しては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ｎ
−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン類又は
アセトニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの非プロトン性
極性溶媒などを使用することができる。この反応は氷冷
下の温度から６０℃の範囲で行い、１〜２４時間で終了
する。目的の一般式〔IV〕で表される化合物は反応液か
ら常法により得ることができる。

【００１９】次に、得られた一般式〔IV〕で表される化
合物を、塩基の存在下、分子内縮合させて一般式〔I−
１〕で表される本発明化合物を製造することができる。
ここで塩基としては、例えばナトリウムメチラート、ナ
トリウムエチラートなどの金属アルコラート類又はトリ
エチルアミン、ＤＢＵ、ピリジン、ピコリン、キノリン
などの有機アミン類などを使用することができる。溶媒
としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン
類、メタノール、エタノールなどのアルコール類又はア
セトニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの非プロトン性極
性溶媒などを使用することができる。この反応は氷冷下
の温度から溶媒の沸点の範囲で行い、０.５〜１０時間
で終了する。目的化合物は反応液から常法により得るこ
とができる。また、必要に応じて再結晶又はカラムクロ
マトグラフィーにて精製する。

【００２０】製造法 ２

【００２１】

【反応式２】

【００２２】（式中、Ｒ¹及びＸは前記と同じ意味を示
す。） 一般式〔V〕で表される化合物は一般式〔I−１〕で表さ
れる本発明化合物をアルカリ加水分解することによって
得ることができる。ここで塩基としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を使用できる。
また溶媒としては、例えばジオキサン、メタノール、エ
タノールなどの加水分解を受けない水溶性の溶媒又は水
を使用することができる。反応は室温から溶媒の沸点の
範囲で行い、０.５〜１０時間で終了する。目的化合物
は反応液から常法により得ることができる。また必要に
応じて再結晶又はカラムクロマトグラフィーにて精製す
る。

【００２３】製造法 ３

【００２４】

【反応式３】

【００２５】（式中、Ｘ、Ｚ及びＲ¹は前記と同じ意味
を示す。） 一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は一般式〔V〕で
表される化合物にカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）
を反応させ、次に一般式〔VI〕で表される化合物又はそ
の塩と反応させ製造することができる。ここで、溶媒と
しては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ｎ
−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン類又は
アセトニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの非プロトン性
極性溶媒などを使用することができる。この反応は室温
から溶媒の沸点の範囲で行い、０.５〜２４時間で終了
する。目的化合物は反応液から常法により得ることがで
きる。また、必要に応じて再結晶又はカラムクロマトグ
ラフィーにて精製する。

【００２６】尚、一般式〔VI〕で表される化合物の塩は
適当な溶媒中、適当な塩基を用いて調製することができ
る。ここで、塩基としては、例えばトリメチルアミン、
トリエチルアミン、ＤＢＵ、ピリジン、ピコリン、キノ
リンなどの有機アミン類、ナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウムな
どの金属水素化物、ナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、カリウム ｔ−ブチラートなどの金属アル
コラート類、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基が使用で
きる。また、溶媒としては、例えばジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ｎ
−ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、メ
タノール、エタノールなどのアルコール類又はアセトニ
トリル、ＤＭＦ、ＤＭＡｃなどの非プロトン性極性溶媒
などを使用することができる。反応は０℃から溶媒の沸
点の温度で行うことができる。調製されたこれらの塩は
使用する塩基又は溶媒の種類のよって単離して又は単離
することなく上記の反応に用いることができる。

【００２７】製造法 ４

【００２８】

【反応式４】

【００２９】（式中、Ｘ、Ｚ及びＲ¹は前記と同じ意味
を示す。） 一般式〔I〕で表される本発明化合物は一般式〔V〕で表
される化合物にトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）及び
四塩化炭素を反応させ、次に一般式〔VI〕で表される化
合物又はその塩と反応させて製造することができる。反
応には塩基を必要としないが、生成し残存する塩化水素
を中和するために原料〔V〕に対して０.１〜１倍の塩基
を使用することができる。尚、Ｚが−Ｎ（Ｒ₂）−の場
合には原料〔VI〕を過剰に用いてもよい。ここで、塩基
としては、例えばトリエチルアミン、ＤＢＵ、ピリジ
ン、ピコリン、キノリンなどの有機アミン類基を使用す
ることができる。また、溶媒としては、例えばジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、
トルエンなどの炭化水素類又はアセトニトリル、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＡｃなどの非プロトン性極性溶媒などを使用す
ることができる。この反応は氷冷温度から溶媒の沸点の
範囲で行い、０.５〜１０時間で終了する。目的物は反
応液中の不溶物をろ過後、濃縮し、再結晶又はカラムク
ロマトグラフィーにて精製して得ることができる。

【００３０】尚、一般式〔VI〕で表される化合物の塩は
上記の方法で調製することができる。調製されたこれら
の塩は使用する塩基又は溶媒によって単離して又は単離
することなく上記の反応に用いることができる。

【００３１】製造法 ５

【００３２】

【反応式５】

【００３３】（式中、Ｒ³はアルキル基を示し、Ｘ¹はハ
ロゲン原子を示し、Ｘ、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を示
す。） 一般式〔I−２〕で表される本発明化合物は一般式〔VI
I〕で表される化合物と一般式〔VIII〕で表される化合
物とを、塩基の存在下、反応させることにより製造する
ことができる。ここで、塩基としては、例えば水素化ナ
トリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラートなどの金属アル
コラート類又はトリエチルアミン、ＤＢＵ、ピリジン、
ピコリン、キノリンなどの有機アミン類又は水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどの無機塩基が使用できる。溶媒としては、例えば
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなどのエーテル類、ｎ−ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエンなどの炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトンなどの脂肪族ケトン類、メタノール、エタ
ノールなどのアルコール類又はアセトニトリル、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＡｃなどの非プロトン性極性溶媒などを使用す
ることができる。この反応は０℃から溶媒の沸点の範囲
で行い、１〜１０時間で終了する。目的化合物は反応液
から常法により得ることができる。また必要に応じて再
結晶又はカラムクロマトグラフィーにて精製する。

【００３４】製造法 ６

【００３５】

【反応式６】

【００３６】（式中、Ｒ³はアルキル基を示し、Ｘ、Ｙ
及びｎは前記と同じ意味を示す。） 一般式〔I−３〕で表される本発明化合物は一般式〔I
X〕で表される化合物を適当な酸化剤で酸化することに
より製造することができる。ここで、酸化剤としては、
例えば過酸化水素水、過安息香酸類、オキソン（ＯＸＯ
ＮＥ、登録商標）等が使用できる。また、溶媒として
は、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンなどの炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどの脂肪族ケトン類、メタノール、エタノー
ルなどのアルコール類又はアセトニトリル、ＤＭＦ、Ｄ
ＭＡｃなどの非プロトン性極性溶媒、または水などを使
用することができる。この反応は０℃から溶媒の沸点の
範囲で行い、１〜１０時間で終了する。目的化合物は反
応液から常法により得ることができる。また、必要に応
じて再結晶又はカラムクロマトグラフィーにて精製す
る。

【００３７】その他、イソ酪酸誘導体にハロゲン化アル
キル等を反応させエステル化する方法がある。

【００３８】次にこのようにして製造できる本発明化合
物を表１〜２に例示する。尚、化合物番号は以後の記載
において参照される。

【００３９】

【表１Ａ】

【００４０】

【表１Ｂ】

【００４１】

【表２Ａ】

【００４２】

【表２Ｂ】

【００４３】

【表２Ｃ】

【００４４】

【表２Ｄ】

【００４５】

【表２Ｅ】

【００４６】

【発明の効果】一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物
及び本発明の除草剤は畑地において問題となる種々の雑
草、例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ等の広葉雑
草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツ
リグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び１年生カヤツリ
グサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノ
カタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、野
生エンバク等のイネ科雑草を、雑草の発芽前から生育期
の広い範囲にわたっての施用で、優れた除草効果をもっ
て防除することができる。また、水田に発生するタイヌ
ビエ、タマガヤツリ、コナギ等の一年生雑草及びミズガ
ヤツリ、ホタルイ等の多年生雑草をも防除することもで
きる。一方、本発明の除草剤は作物に対する安全性が高
く、特に、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、グレインソ
ルガム、大豆、棉及びテンサイ等に対して高い安全性を
示す。

【００４７】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。 実施例１ ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸エチルの製造（化合物番号
２） ２−〔Ｎ−（２−オキソプロピル）フェニルアセチルア
ミノ〕イソ酪酸エチル３２５.５g（１.０７mol）をエタ
ノール１.５lに溶解し、これに７７g（１.２８mol）の
９０％ナトリウムメチラート粉末を加え、３０分加熱還
流した。エタノールを留去後、残査を氷水中にあけ、析
出した結晶をろ過した。結晶をヘキサンでよく洗浄した
後、乾燥して融点６４〜６６℃の目的物７３g（収率２
４％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.3(t,3H), 1.6(s,6H), 2.2(s,3H),
4.0(s,2H), 4.2(q,2H)

【００４８】実施例２ ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸アリルの製造（化合物番号
９） ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸１.５g（５.８mmol）を５
０mlのアセトニトリルに溶解し、これに炭酸カリウム
０.８３g（６mmol）及び臭化アリル０.７３g（６mmol）
を加えて、１時間加熱還流した。反応終了後、アセトニ
トリルを留去し、氷水を加えて酢酸エチルで抽出した。
常法により処理して１.７g粗製物を得た。これをカラム
クロマトグラフィーにて精製し、融点６５〜６７℃の目
的物１.４g（収率８２％）を得た。 ¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.6(s,6H), 2.1(s,3H), 3.9(s,2H),
4.5-4.7(m,2H), 5.0-5.4(m,2H), 5.5-6.2(m,1H), 7.1-
7.5(m,5H)

【００４９】実施例３ Ｎ−（１,１−ジメチルエチル） ２−（４−メチル−
２−オキソ−３−フェニル−３−ピロリン−１−イル）
イソ酪酸アミドの製造（化合物番号２７） ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸３.０g（１１.６mmol）を
テトラヒドロフラン２０mlに溶解し、これにカルボニル
ジイミダゾール（ＣＤＩ）２.３g（１３.９mmol）を加
えて、室温で３０分攪拌した。更にt−ブチルアミン１.
１g（１５.１mmol）を加え、６０℃で５時間攪拌した。
反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮す
ると粗製の目的物が得られた。この粗製物をエーテルで
洗浄して融点１３７〜１４０℃の目的物２.６g（収率７
１％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.3(s,9H), 1.9(s,6H), 2.1(s,3H),
3.9(s,2H), 6.5(bs,1H), 7.1-7.5(m,5H)

【００５０】実施例４ Ｎ−（２,５−ジクロロフェニル） ２−（４−メチル
−２−オキソ−３−フェニル−３−ピロリン−１−イ
ル）イソ酪酸アミドの製造（化合物番号９２） ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸１.５０g（５.７９mmol）
を四塩化炭素−塩化メチレン（１：１）溶液２０mlに懸
濁させ、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）２.０g
（７.５３mmol）を加え、３０分加熱還流した。その後
反応液を氷冷し、２,５−ジクロロアニリン０.９４g
（５.７９mmol）及びトリエチルアミン０.５８g（５.７
９mmol）を加えて、室温で３０分攪拌した。反応終了
後、不溶物をろ過し、若干濃縮した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、融点１５６〜１５８
℃の目的物１.６１g（収率６９％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.7(s,6H), 2.2(s,3H), 4.1(s,2H),
6.8-7.5(m,7H), 8.4(d,1H), 8.8(bs,1H)

【００５１】実施例５ Ｎ−（３−メチルスルホニルフェニル） ２−（４−メ
チル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピロリン−１−
イル）イソ酪酸アミドの製造（化合物番号６８） Ｎ−（３−メチルチオフェニル） ２−（４−メチル−
２−オキソ−３−フェニル−３−ピロリン−１−イル）
イソ酪酸アミド１.５０g（３.９５mmol）をメタノール
１０mlに溶かし、オキソン３.６４g（５.９２mmol）を
加えた。攪拌しながら液温が４０℃を越えないように少
しづつ水１０mlを加えた後、室温で２時間攪拌した。反
応終了後、反応液をクロロホルムで抽出し、炭酸水素ナ
トリウム水溶液、ついで水で洗った。硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮乾固して得られた固体をエーテルで洗浄
し、融点２１９〜２２１℃の目的物１.３３g（収率８２
％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.7(s,6H), 2.1(s,3H), 3.0(s,2H),
7.1-8.0(m,9H), 9.5(bs,1H)

【００５２】実施例６ Ｎ−（３,５−ジクロロ−４−メトキシフェニル） ２
−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピロ
リン−１−イル）イソ酪酸アミドの製造（化合物番号１
２７） Ｎ−（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸アミド１.５０g（３.５８m
mol）をアセトニトリル１０mlに溶かし、ヨウ化メチル
０.７６g（５.３７mmol）及び炭酸カリウム０.６４g
（４.６５mmol）を加え、室温で３時間反応させた。反
応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチル溶液を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、
濃縮乾固した。得られた固体をイソプロピルエーテルで
洗浄し、融点１６５〜１６７℃の目的物０.９３g（収率
６０％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.7(s,6H), 2.1(s,3H), 3.8(s,3H),
4.0(s,2H), 7.2-7.5(m,7H), 9.5(bs,1H)

【００５３】実施例７ Ｎ−ベンゼンスルホニル ２−（４−メチル−２−オキ
ソ−３−フェニル−３−ピロリン−１−イル）イソ酪酸
アミドの製造（化合物番号３０） ６０％水素化ナトリウム０.３７g（９.２mmol）のＤＭ
Ｆ懸濁液にベンゼンスルホンアミド１.２g（７.７mmo
l）を加え、室温にて１時間攪拌した。一方、２−（４
−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピロリン−
１−イル）イソ酪酸２.０g（７.７mmol）をテトラヒド
ロフラン２０mlに溶かし、カルボニルジイミダゾール
（ＣＤＩ）１.３７g（８.４mmol）を加え、１時間攪拌
した。この反応液を先に調製したベンゼンスルホンアミ
ドのナトリウム塩の溶液に室温にて滴下し、２時間攪拌
した。反応終了後、氷水中にあけ、塩酸でpH３とした。
これを酢酸エチルで抽出し、常法により処理して融点１
６８〜１７１℃の目的物２.１g（収率７０％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.5(s,6H), 2.2(s,3H), 3.0(s,2H),
7.2-7.6(m,7H), 11.0(bs,1H)

【００５４】次に参考例を挙げて原料化合物の製造法を
説明する。 参考例１ ２−（２−オキソプロピルアミノ）イソ酪酸エチルの製
造 ２−アミノイソ酪酸エチル塩酸塩４３０g（２.５６mo
l）をＤＭＡｃ２lに溶解し、これにトリエチルアミン６
５２g（６.４６mol）及びクロロアセトン３７３g（４.
０３mol）を加え、窒素気流下、８０℃で３時間攪拌し
反応させた。反応終了後、２０lの氷水にあけ、２lの酢
酸エチルで２回抽出した。常法により処理して４０２g
（収率８４％）の目的物を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.25(t,3H), 1.3(s,6H), 2.1(s,3H),
2.5(bs,1H), 3.5(s,2H), 4.1(q,2H)

【００５５】参考例２ ２−〔Ｎ−（２−オキソプロピル）フェニルアセチルア
ミノ〕イソ酪酸エチルの製造 参考例１で得た２−（２−オキソプロピルアミノ）イソ
酪酸エチル４０２g（２.１５mol）を１.５lのアセトン
に溶解し、これにトリエチルアミン２３８g（２.３６mo
l）を加えた。この溶液に塩化フェニルアセチル３６５g
（２.３６mol）を氷冷下に滴下し、滴下終了後、室温に
て一昼夜攪拌した。析出した塩をろ過して除き、濃縮し
た。残査を酢酸エチル２ｌに溶解し、よく水洗し、常法
により処理して目的物６５１g（収率９９％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.2(t,3H), 1.4(s,6H), 2.1(s,3H),
3.5(s,2H), 4.1(q,2H), 4.1(s,2H), 7.2(bs,5H)

【００５６】参考例３ ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸の製造 ２−（４−メチル−２−オキソ−３−フェニル−３−ピ
ロリン−１−イル）イソ酪酸エチル１３５g（０.４７mo
l）を５００mlのエタノールに溶解し、これに８５％水
酸化カリウム３７g（０.５６mol）及び水５０mlを加え
て、３０分加熱還流した。エタノールを留去後、残渣を
氷水にあけ、塩酸にてpH２〜３とした。析出結晶をろ過
にて取り出し、イソプロピルエーテルで洗浄し、融点２
１３〜２１６℃の目的物１１０g（収率９０％）を得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.6(s,6H), 2.1(s,3H), 4.0(s,2H),
7.1−7.5(m,5H), 10.7(bs,1H)

【００５７】本発明の除草剤は一般式〔Ｉ〕で示される
２−（２−オキソ−３−ピロリン−１−イル）イソ酪酸
誘導体の一種又は二種以上を有効成分として含有してな
る。本発明化合物を除草剤として使用するには本発明化
合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般に用いら
れる担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合し
て、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤又は粒剤等に製剤して
使用することもできる。

【００５８】製剤化に際して用いられる担体としては、
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体及びイソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等が挙げら
れる。

【００５９】界面活性剤及び分散剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。

【００６０】有効成分の配合割合については必要に応じ
て適宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は０.０１
〜１０％（重量）、好ましくは０.０５〜５％（重量）
の範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤と
する場合は１〜５０％（重量）、好ましくは５〜３０％
（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。

【００６１】これらの製剤の使用に際しては適当な濃度
に希釈して散布するか又は直接施用する。本発明の除草
剤の施用量は使用される化合物の種類、対象雑草、発生
傾向、環境条件ならびに使用する剤型等によってかわる
が、粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合は有効
成分として１０アール当り０.１g〜５kg、好ましくは１
g〜１kgの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び
水和剤とする場合のように液状で使用する場合は、０.
１〜５０,０００ppm、好ましくは１０〜１０,０００ppm
の範囲から適宜選ぶのがよい。本発明の除草剤は茎葉散
布、土壌施用又は水面施用等により使用することができ
る。

【００６２】また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において部は重量部を意味する。

【００６３】製剤例１ 水和剤 化合物（１０９）の１０部にポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土
の２０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得
る。

【００６４】製剤例２ 水和剤 化合物（１２）の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０.５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混
合粉砕し、水和剤を得る。

【００６５】製剤例３ 水和剤 化合物（２）の１０部にβ−ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物ナトリウム塩の０.５部、ラウリル硫酸ナ
トリウムの０.５部、珪藻土の２０部、ホワイトカーボ
ンの５部、炭酸カルシウムの６４部を混合粉砕し、水和
剤を得る。

【００６６】製剤例４ 乳剤 化合物（１１０）の１０部にキシレンとイソホロンの等
量混合物８０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビ
タンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物
の１０部を加え、これらをよくかきまぜることによって
乳剤を得る。

【００６７】製剤例５ 粒剤 化合物（９２）の３部、タルクとベントナイトを１：３
の割合の混合した増量剤の７７部、ホワイトカーボンの
５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
レート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー
及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に水
１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径
０.７mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に０.５〜
１mmの長さに切断し、粒剤を得る。

【００６８】次に試験例を挙げて本発明化合物の奏する
効果を説明する。 試験例１ 水田土壌処理による除草効果試験 １００cm²のプラスチックポットに水田土壌を充填し、
代掻後、タイヌビエ(Eo)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)
の各種子を播種し、水深３cmに湛水した。翌日、製剤例
１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下し
た。施用量は有効成分を１０アール当り１００gとし
た。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表３の
基準に従って除草効果を調査した。その結果を表４Ａ、
表４Ｂ及び表４Ｃに示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４Ａ】

【００７１】

【表４Ｂ】

【００７２】試験例２ 畑地土壌処理による除草効果試
験 １２０cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、メヒシバ(Di)、アオビユ(Am)、シロザ(C
h)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土した。
製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１０ア
ール当り有効成分が１００gになる様に、１０アール当
り１００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。
その後、温室内で育成し、処理２１日目に表３の基準に
従って、除草効果を調査した。その結果を表５Ａ及び表
５Ｂに示す。

【００７３】

【表５Ａ】

【００７４】

【表５Ｂ】

【００７５】試験例３ 水田土壌処理による作物選択性
試験 １００００分の１アールのプラスチックポットに水田土
壌を充填し、入水し、代掻後、タイヌビエ(Eo)、コナギ
(Mo)及びホタルイ(Sc)の種子を０.５cmの深さに播種
し、更に２.５葉期の水稲(Or)を移植深度２cmで、２本
移植して水深３cmに湛水した。翌日、製剤例１に準じて
調製した水和剤の所定量を水で希釈し、水面に滴下処理
した。その後、温室内で育成し、処理後２８日目に表３
の基準に従い、除草効果及び薬害を調査した。その結果
を表６Ａ及び表６Ｂに示す。

【００７６】

【表６Ａ】

【００７７】

【表６Ｂ】

【００７８】試験例４（畑地土壌処理による作物選択性
試験） ６００cm²プラスチックポットに畑地土壌を充填し、ダ
イズ(Gl)、棉(Go)、食用ヒエ(Ec)、メヒシバ(Di)、エノ
コログサ(Se)、ジョンソングラス(So)、アオビユ(Am)の
各種子を播種して覆土した。翌日、製剤例１に準じて調
製した水和剤の所定量を水で希釈し、１０アール当り１
００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その
後、温室内で育成し、処理後２１日目に表３の基準に従
って除草効果を調査した。試験結果を表７に示す。

【００７９】

【表７】

【００８０】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年６月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】製剤例５ 粒剤 化合物（９２）の３部、タルクとベントナイトを１：３
の割合の混合した増量剤の８７部、ホワイトカーボンの
５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
レート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー
及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に水
１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径
０．７ｍｍのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．
５〜１ｍｍの長さに切断し、粒剤を得る。

フロントページの続き (72)発明者 竹内 彰 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 立川 重彦 静岡県静岡市安西３丁目57番地 (72)発明者 小川 安則 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 〔式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、ベンジル基、フェニルスルホニ
   ル基又は式 【化２】 （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハ
   ロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、メチ
   レンジオキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
   基、フェノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
   基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基又はジメチルア
   ミノ基を示し、ｎは０から５の整数を示す。）で表され
   る基を示し、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｚ
   は酸素原子、硫黄原子又は式−Ｎ（Ｒ²）−（式中、Ｒ²
   は水素原子、アルキル基又はアルケニル基を示す。）で
   表される基を示す。〕で表される２−（２−オキソ−３
   −ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体。
2. 【請求項２】請求項１に記載の２−（２−オキソ−３−
   ピロリン−１−イル）イソ酪酸誘導体を有効成分として
   含有する除草剤。