CN112871195A - 一种盐辅助合成的多形貌氮化碳及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种盐辅助合成的多形貌氮化碳及其制备方法与应用，属于光催化技术领域。本发明以三聚氰胺和三聚氰酸为原料，利用盐模板法制备氮化碳，通过改变溶剂种类、盐浓度、煅烧温度和时间，以此来调节碳化氮形貌和结构，确保该催化剂既能拥有多种形貌又可对有机污染物进行高效催化降解。经实验证明，相比传统的直接煅烧法合成的块状氮化碳，本发明的光催化剂对有机物的催化效果好，在60min内对亚甲基蓝溶液的消除率高达95％，可循环多次使用。本发明制备的光催化剂的反应产物为CO2和H2O，无二次污染，具有绿色，高效，低成本等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种盐辅助合成的多形貌氮化碳及其制备方法与应用，属于光催化技术领域。
背景技术
半导体光催化作为解决能源危机和环境问题的一种潜在方法受到了广泛的关注。对于水体系中有机物污染问题，光催化是一种很有前途的、清洁的和可持续的途径。在众多的光催化剂中，石墨相氮化碳是一种无金属聚合物有机半导体，因其优异的化学和热稳定性、无毒、合成简单、成本低而引起了广泛的研究兴趣。然而，由前驱体直接缩聚制备的块状石墨相氮化碳可见光利用效率低，光产生载流子复合速率快，导致光催化活性差。为了进一步提高块状石墨相氮化碳的光催化活性，提出了各种改性的方法，如剥离、与其他半导体耦合、纳米结构设计和电子结构调控策略(如元素、分子掺杂和缺陷工程)已经开发出来。
除此以外，光催化剂的微观结构和形态对其光催化性能起着重要的作用。例如管状、球状、片层状、多孔网络状等结构的构建有助于入射光的多次散射增强光吸附，促进反应物分子的质量扩散，有利于提高光催化性能。目前，软模板法或硬模板法是获得多形貌氮化碳的有效途径。然而，软模板法中用到的表面活性剂和嵌段共聚物会在反应过程中产生碳残留而无法去除，且碳残留易提供潜在的复合位点，从而影响光催化的活性。硬模板法中常用到二氧化硅纳米粒子、介孔氧化硅、阳极氧化铝氧化物等模板物质，这些物质通常需要使用HF或NH4HF2等有毒腐蚀剂来去除，不具有环境友好性，也极易破坏结构。因此，发展一种绿色、高效的制备方法来调控氮化碳的形貌显得尤为重要。
发明内容
[技术问题]
研究发现石墨相氮化碳的微观结构和形态对其光催化性能起着重要的作用，目前主要通过软模板法或硬模板法是获得多形貌氮化碳。但软模板法中用到的表面活性剂和嵌段共聚物会在反应过程中产生碳残留而无法去除，且碳残留易提供潜在的复合位点，从而影响光催化的活性。硬模板法中通常需要使用HF或NH4HF2等有毒腐蚀剂，不具有环境友好性，也极易破坏结构。
[技术方案]
针对上述问题，本发明提供了一种盐辅助合成的多形貌氮化碳及其制备方法，本发明是基于溶剂效应、氢键作用和盐模板的协同作用，制备了多种形貌的氮化碳光催化剂，在可见光的激发下，可对染料类有机物进行快速无差别地降解，可适用于实际染料废水的净化处理。
本发明提供了一种制备多形貌氮化碳光催化剂的方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将三聚氰胺和三聚氰酸分别溶于溶剂中，充分溶解后，得到溶液A和B，再将A和B溶液混合，制备溶液C，溶液C固液分离得到固体物质D；将固体物质D分散于无机盐溶液中，制得溶液E；将溶液E冷冻、干燥，得到固体粉末。
(2)将(1)中得到的干燥固体粉末进行煅烧，反应结束后冷却、洗涤、干燥，得到所述光催化剂。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述溶液A和B的质量浓度均为5-50mg/mL。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的任意一种或几种的组合。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述溶剂为水、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的任意一种或几种的组合。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中利用超声分散将三聚氰胺和三聚氰酸充分溶解，超声时间为10-60min，功率为100-300W。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述无机盐溶液的浓度为0.1-1.0g/mL。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述无机盐溶液的浓度为0.1-0.3g/mL。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述的无机盐包含主盐和辅盐，其中主盐为KNO3或/和NaNO3，辅盐为碱金属或碱土金属的氯化盐中的一种或几种。
在本发明的一种实施方式中，所述主盐和辅盐的质量比为(1～5):1。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述的溶液E的浓度为每毫升盐溶液中含固体D的质量为10-100mg。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中所述固液分离的方法包括离心、过滤或抽滤。
在本发明的一种实施方式中，步骤(1)中的溶液E先利用液氮迅速冷冻，在置于冷冻干燥机中干燥，冷冻干燥时间为24-96h，温度-40～-2℃。
在本发明的一种实施方式中，步骤(2)中所述的煅烧温度为200-550℃，煅烧时间为10-60min。
在本发明的一种实施方式中，步骤(2)中所述的煅烧温度为300～400℃，煅烧时间为20-60min。
在本发明的一种实施方式中，步骤(2)中所述洗涤方法为用乙醇和去离子水清洗2～5次。
本发明提供了上述方法制备得到的多形貌氮化碳光催化剂。
本发明提供了上述多形貌氮化碳光催化剂在催化降解有机物方面的应用。
[有益效果]：
(1)本发明采用盐辅助合成多形貌的氮化碳光催化剂，通过调节盐比例，煅烧温度和时间来优化对有机染料的降解效果。在优选条件下，本发明的光催化剂在60min内对亚甲基蓝溶液的消除率高达95％。
(3)相比传统的直接煅烧法合成的块状氮化碳，本发明的光催化剂形貌多样，比表面积更大，染料降解效率显著提高。
(2)本发明的光催化剂反应时利用的是自然能源光能，合成的催化剂绿色环保，反应产物为CO2和H2O，无二次污染，并且本发明的催化剂循环使用3次，效果仍可达到88％以上。
附图说明
图1为实施例1制备的催化剂对亚甲基蓝溶液的催化降解曲线。
图2为实施例1中制备的催化剂的场发射扫描电镜图(SEM)。
图3为实施例1中制备的催化剂1和3的X射线衍射谱图(XRD)。
图4为实施例1中制备的催化剂1和3的傅里叶红外光谱图(FT-IR)。
图5为实施例2中制备的催化剂的场发射扫描电镜图(SEM)。
图6为实施例2所制备的催化剂对亚甲基蓝溶液的催化降解曲线。
图7为实施例3所制备的催化剂对亚甲基蓝溶液的催化降解曲线。
图8为实施例4所制备的催化剂对亚甲基蓝溶液的催化降解曲线。
图9为实施例5所制备的催化剂对亚甲基蓝溶液的催化降解曲线。
图10为实施例1所制备的催化剂3对亚甲基蓝溶液的催化降解曲线。
图11为实施例1所制备的催化剂3对罗丹明B溶液的催化降解曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
紫外-可见分光光度法：可测定吸收波长在190-800nm间物质的吸光度，由于根据朗伯-比尔定律：A＝lg(1/T)＝Ecl，溶液的浓度与吸光度成正比，通过测定有机物降解前后的吸光度，就可以得出有机物溶液的降解情况。
其中，A：吸光度；T：透光率；E：吸收系数，液层厚度为1cm时的吸光度数值；l：液层厚度(cm)；c：浓度(mg/L)。
实施例1光催化剂的制备及其性能测试
(1)制备光催化剂
催化剂1：称取质量为10g的三聚氰胺，置于马弗炉里煅烧，以2.5℃/min的升温速率升至550℃，并保温4h。冷却至室温后，研磨成粉末，制成催化剂1(命名为BCN)。
催化剂2：将0.25g三聚氰胺和0.25g三聚氰酸分别溶于20mL二甲基亚砜(DMSO)溶剂中，超声30min，再将两者溶液混合，得到白色悬浊液，经离心，乙醇、水洗净后，分散于20mL的去离子水中，迅速用液氮冷冻，置于冷冻干燥机中干燥24h。将得到的粉末置于马弗炉中以2.5℃/min升温速率加热到350℃，保温30min。冷却至室温后，制成催化剂2(命名为S-CN)。
催化剂3：将0.25g三聚氰胺和0.25g三聚氰酸分别溶于20mL二甲基亚砜(DMSO)溶剂中，超声30min，功率为180W，再将两者溶液混合，得到白色悬浊液，以6000r/min速度离心5min，乙醇、水依次清洗3遍后，将得到的固体粉末全部分散于20mL盐溶液(含1.2g NaCl和3.8g KNO3)中，迅速用液氮冷冻，置于冷冻干燥机中于-10℃干燥24h。
将冷冻干燥得到的粉末置于马弗炉中以2.5℃/min升温速率加热到350℃，保温30min。冷却至室温后，用乙醇、去离子水清洗3-5次去除剩余盐，60℃烘干过夜，制成催化剂3
(命名为S-MS-CN)。
(2)性能测试
分别称取0.04g上述催化剂1、2、3，置于100mL的烧杯中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中残余亚甲基蓝的浓度，得到亚甲基蓝降解率随光照时间的关系曲线。其降解效果如图1，在60min内催化剂3将20mg/L的亚甲基蓝溶液降解了95.72％，而催化剂1、2只降解了40.2％和49.61％。由此可见，催化剂3的催化效果明显优于其他两者催化剂。
(3)形貌测试
本实施例为了观察不同条件下催化剂的形貌对催化降解性能的影响，比较了催化剂1、2和3的形貌特征，其SEM图详见图2所示，可以看出催化剂1呈现块状结构，催化剂2为多空中空球形，而在盐的作用下催化剂3呈现花状。
(4)结构测试
本实施例为了探究不同条件下合成催化剂晶体形貌的改变，在合成过程中取了催化剂1和3进行对比，图3是催化剂1和3所测的XRD图。由图可知，通过溶剂DMSO的氢键作用和盐高温时的模板作用，催化剂3的(002)晶面的半峰宽低于催化剂1，说明催化剂3的结晶度更好，而催化剂3(100)晶面的消失，说明催化剂3尺寸减小和分子内堆叠效应的减弱。
本实施例为了探究不同条件下合成催化剂的分子结构的改变，在合成过程中取了催化剂1和3进行对比，图4是所测催化剂1和3的傅里叶红外光谱图。由图可知，通过溶剂DMSO的氢键作用和盐高温时的模板作用，催化剂3的相比于催化剂1，在2172cm-1处出现了一个新的峰，该峰是由于NH3基团的丢失而导致氰基(C≡N)的不对称伸缩振动。这可能也是催化降解效率提高的原因。
实施例2溶剂作用对氮化碳光催化剂降解性能的影响
(1)不同溶剂作用下合成的氮化碳光催化剂
将0.25g三聚氰胺和0.25g三聚氰酸分别溶于20mL DMSO、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、水或DMF中，超声30min，再将两者溶液混合后，经离心，乙醇、水洗净，得到固体物质。取0.5g的固体物质分散于20mL的盐溶液(含1.2g NaCl和3.8g KNO3)中，迅速用液氮冷冻，置于冷冻干燥机中干燥24h。将得到的粉末置于马弗炉中以2.5℃/min升温速率加热到350℃，保温30min。冷却至室温后，用去离子水清洗数次去除剩余盐，60℃烘干过夜。对应溶剂DMSO、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、水、DMF，分别制成催化剂3、4、5、6、7、8和9。
(2)形貌测试
本实施例为了观察不同溶剂作用下催化剂形貌对催化降解性能的影响，比较了甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、水、DMF和DMSO溶剂中合成的氮化碳形貌特征。图5分别是不同溶剂下所合成的氮化碳的SEM图，结果表明，三聚氰胺和三聚氰酸通过不同的溶剂处理，得到形貌各异的氮化碳，在甲醇和乙醇溶剂中得到的氮化碳形貌相似，类似圆球状，乙醇中的更偏扁一些，而在乙二醇、水、丙酮、DMF及DMSO中得到的氮化碳分别为多孔圆柱状、空心锥状、多孔圆饼状、珊瑚状及花状。
(3)性能测试
分别称取0.04g上述催化剂3-9，置于100mL的烧杯中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中残余亚甲基蓝的浓度，得到亚甲基蓝降解率随光照时间的关系曲线。其降解效果如图6，在催化降解60min内，催化剂3-9的降解率分别为95.72％、38.19％、36.33％、58.99％、44.19％、82.56％及93.2％。相同实验条件下，经DMSO、DMF和水作用后的氮化碳催化剂3、8和9降解效果优于其他催化剂。
实施例3盐浓度对氮化碳光催化剂降解性能的影响
(1)不同盐浓度作用下制备的氮化碳光催化剂
将0.25g三聚氰胺和0.25g三聚氰酸分别溶于20mL DMSO溶剂中，超声30min，再将两者溶液混合，经离心，乙醇、水洗净，得到固体物质。配制20mL盐溶液，其质量浓度分别为50、125、250和375mg/mL(其中NaCl和KNO3质量比均为1：3)，并分别加入0.5g的固体物质，分散后迅速用液氮冷冻，置于冷冻干燥机中干燥24h。将得到的粉末置于马弗炉中以2.5℃/min升温速率加热到350℃，保温30min。冷却至室温后，用去离子水清洗数次去除剩余盐，60℃烘干过夜，制成催化剂10、11、3和12。
(2)性能测试
分别称取0.04g上述催化剂10、11、3和12，分别置于100mL的烧杯中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中残余亚甲基蓝的浓度，得到亚甲基蓝降解率随光照时间的关系曲线。其降解效果如图7，在催化降解60min内，各催化剂的催化降解效果分别是28.71％、84.14％、95.72％和56.28％。
实施例4煅烧温度对氮化碳光催化剂降解性能的影响
(1)不同煅烧温度下合成的氮化碳光催化剂
将0.25g三聚氰胺和0.25g三聚氰酸分别溶于20mL DMF溶剂中，超声40min，再将两者溶液混合，得到白色悬浊液，再经离心，乙醇、水洗净后，得到固体物质。取0.5g的固体物质加入于20mL的盐溶液(含1.2g NaCl和3.8g KNO3)中，分散后迅速用液氮冷冻，置于冷冻干燥机中干燥24h。将得到的粉末置于马弗炉中以2.5℃/min升温速率分别加热到250℃、300℃、330℃、350℃和370℃，保温30min。冷却至室温后，用去离子水清洗数次去除剩余盐，60℃烘干过夜，制成催化剂13、14、15、3和16。
(2)性能测试
分别称取0.04g上述不同煅烧温度下的催化剂13、14、15、3和16，分别置于100mL的反应池中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中残余亚甲基蓝的浓度，得到亚甲基蓝降解率随光照时间的关系曲线。其降解效果如图8，在催化降解60min内，各催化剂的催化降解效果分别是30.37％、35.10％、60.67％、95.72％和92.17％。
实施例5煅烧时间对氮化碳光催化剂降解性能的影响
(1)不同煅烧时间下合成的氮化碳光催化剂
将0.25g三聚氰胺和0.25g三聚氰酸分别溶于20mL DMSO溶剂中，超声30min，再将两者溶液混合，得到白色悬浊液，经离心，乙醇、水洗净后得到固体物。取0.5g的固体物质加入于20mL的盐溶液(含1.2g NaCl和3.8g KNO3)中，分散后迅速用液氮冷冻，置于冷冻干燥机中干燥24h。将得到的粉末置于马弗炉中以2.5℃/min升温速率加热到350℃，保温时间分别为0、5、15、30和40min。冷却至室温后，用去离子水清洗数次去除剩余盐，60℃烘干过夜，制成催化剂17、18、19、3和20。
(2)性能测试
分别称取0.04g上述不同煅烧温度下的催化剂17、18、19、3和20，分别置于100mL的反应池中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中残余亚甲基蓝的浓度，得到亚甲基蓝降解率随光照时间的关系曲线。其降解效果如图9，在催化降解60min内，各催化剂的催化降解效果分别是10.36％、52.03％、65.06％、95.72％和82.60％。
实施例6氮化碳光催化剂的循环测试
分别称取0.04g上述催化剂3，置于100mL的烧杯中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中残余亚甲基蓝的浓度，得到亚甲基蓝降解率随光照时间的关系曲线。
经催化降解后的溶液静置30min，本实施例所制备的催化剂将自动沉降，倒去上层液体，沉降后的催化剂用去离子水清洗3遍，烘干，重复使用，其降解效果如图10所示。由图10可以看出，在重复使用3次后，在60min内催化剂对80mL浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液降解率仍达到85％。所制备的催化剂可重复使用。
实施例7氮化碳光催化剂对罗丹明B染料类有机物催化降解性能测试
称取0.04g上述催化剂3，置于100mL的烧杯中，并在烧杯中加入80mL浓度为20mg/L的罗丹明B溶液，在暗室中以300r/min的转速搅拌至形成悬浊液，然后打开功率为200W的氙灯激活反应。每隔10min用移液枪取1mL溶液，通过0.25μm的水系过滤器过滤掉样品中固体催化剂。将所取得的样品稀释相应倍数，使吸光度在0.2-0.8范围内，通过紫外分光光度法测试溶液中罗丹明B的浓度，得到罗丹明B溶液随光照时间的关系曲线。其降解效果如图11，在60min内，催化剂3对罗丹明B溶液有90.47％的降解率。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。
Claims (10)
1.一种制备氮化碳光催化剂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将三聚氰胺和三聚氰酸分别溶于溶剂中，充分溶解后，得到溶液A和B，再将A和B溶液混合，制备溶液C，溶液C固液分离得到固体物质D；将固体物质D分散于无机盐溶液中，制得溶液E；将溶液E冷冻、干燥，得到固体粉末；
(2)将(1)中得到的干燥固体粉末进行煅烧，反应结束后冷却、洗涤、干燥，得到所述光催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述溶液A和B的质量浓度均为5-50mg/mL。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的任意一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述溶剂为水、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的任意一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述无机盐溶液的浓度为0.1-1.0g/mL。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的无机盐包含主盐和辅盐，其中主盐为KNO3或/和NaNO3，辅盐为碱金属或碱土金属的氯化盐中的一种或几种，主盐和辅盐的质量比为(1～5):1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溶液E的浓度为每毫升盐溶液中含固体D的质量为10-100mg。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的煅烧温度为200-550℃，煅烧时间为10-60min。
9.根据权利要求1～8任一项所述方法制备得到具有多形貌的氮化碳光催化剂。
10.权利要求9中所述的氮化碳光催化剂在催化降解有机物领域的应用。
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112871195B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113967481A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-01-25 | 江苏科技大学 | 一种类球状MoP-HCCN复合光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114939405A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-26 | 江苏大学 | 一种3d多孔氮化碳复合富氧缺陷氧化铟z型催化剂及其制备方法和固氮应用 |
| CN115246633A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-10-28 | 浙江师范大学 | 一种中空结构g-C3N4材料及其制备方法与应用 |
| CN115837285A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-24 | 嘉兴学院 | 一种CoP/珊瑚状氮化碳异质复合材料及其制备方法与应用 |
| CN117299178A (zh) * | 2023-09-26 | 2023-12-29 | 吉林化工学院 | 一种选择性催化硝基苯加氢制苯胺的可循环氮掺杂碳材料的制备及应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101182024A (zh) * | 2007-11-23 | 2008-05-21 | 清华大学 | 一种水热-熔剂工艺制备一维氧化铝纤维的方法 |
| CN102442681A (zh) * | 2010-10-13 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种nu-85分子筛及其制备方法 |
| CN102531012A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-04 | 重庆理工大学 | 一种氧化铝纳米棒的制备方法 |
| CN104801326A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-07-29 | 天津大学 | 一种表面羟基化纳孔氮化碳光催化材料及其制备方法和应用 |
| WO2016126442A1 (en) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system and use in heavy aromatics conversion processes |
| CN109603875A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-12 | 深圳大学 | 氮化碳材料及其制备方法和应用 |
| CN111111734A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 江南大学 | 一种二硫化亚铁/氮化碳复合光催化剂的制备与应用 |
| CN111620344A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-04 | 张雪原 | 一种纳米二氧化硅粉体的形貌调控及制备方法 |
-
2020
- 2020-09-27 CN CN202011032798.XA patent/CN112871195B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101182024A (zh) * | 2007-11-23 | 2008-05-21 | 清华大学 | 一种水热-熔剂工艺制备一维氧化铝纤维的方法 |
| CN102442681A (zh) * | 2010-10-13 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种nu-85分子筛及其制备方法 |
| CN102531012A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-04 | 重庆理工大学 | 一种氧化铝纳米棒的制备方法 |
| WO2016126442A1 (en) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system and use in heavy aromatics conversion processes |
| CN104801326A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-07-29 | 天津大学 | 一种表面羟基化纳孔氮化碳光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN109603875A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-12 | 深圳大学 | 氮化碳材料及其制备方法和应用 |
| CN111111734A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 江南大学 | 一种二硫化亚铁/氮化碳复合光催化剂的制备与应用 |
| CN111620344A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-04 | 张雪原 | 一种纳米二氧化硅粉体的形貌调控及制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHANGFA CHEN ET.AL: ""Salt-assisted synthesis of 3D open porous g-C3N4 decorated with cyano groups for photocatalytic hydrogen evolution"", 《NANOSCALE》 * |
| 李师: ""超分子自组装法制备石墨相氮化碳及其对盐酸四环素的可见光光降解研究"", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113967481A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-01-25 | 江苏科技大学 | 一种类球状MoP-HCCN复合光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113967481B (zh) * | 2021-11-25 | 2024-02-27 | 江苏科技大学 | 一种类球状MoP-HCCN复合光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115246633A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-10-28 | 浙江师范大学 | 一种中空结构g-C3N4材料及其制备方法与应用 |
| CN114939405A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-26 | 江苏大学 | 一种3d多孔氮化碳复合富氧缺陷氧化铟z型催化剂及其制备方法和固氮应用 |
| CN115837285A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-24 | 嘉兴学院 | 一种CoP/珊瑚状氮化碳异质复合材料及其制备方法与应用 |
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