CN112786823A - 一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用 - Google Patents
一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112786823A CN112786823A CN202110070806.8A CN202110070806A CN112786823A CN 112786823 A CN112786823 A CN 112786823A CN 202110070806 A CN202110070806 A CN 202110070806A CN 112786823 A CN112786823 A CN 112786823A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- self
- supporting
- alkali metal
- metal
- metal battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 6
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical group [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 7
- 238000003491 array Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical group [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910009818 Ti3AlC2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 229940026189 antimony potassium tartrate Drugs 0.000 description 2
- 229910000379 antimony sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H antimony(3+);trisulfate Chemical compound [Sb+3].[Sb+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MVMLTMBYNXHXFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- ZWZWTYDDPHCCKL-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)stibanyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sb+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ZWZWTYDDPHCCKL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J dipotassium;antimony(3+);(2r,3r)-2,3-dioxidobutanedioate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[K+].[K+].[Sb+3].[Sb+3].[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O.[O-]C(=O)[C@H]([O-])[C@@H]([O-])C([O-])=O WBTCZEPSIIFINA-MSFWTACDSA-J 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L zinc trifluoromethanesulfonate Substances [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZMLPZCGHASSGEA-UHFFFAOYSA-M zinc trifluoromethanesulfonate Chemical group [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ZMLPZCGHASSGEA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-3-methylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=CN1C1=CC(Cl)=CC=C1Br QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- RBGLVWCAGPITBS-UHFFFAOYSA-L bis(trifluoromethylsulfonyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F RBGLVWCAGPITBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- 229910000380 bismuth sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- HIYUMYXSGIKHHE-UHFFFAOYSA-M bismuth trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Bi+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HIYUMYXSGIKHHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H dibismuth;trisulfate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YQMWDQQWGKVOSQ-UHFFFAOYSA-N trinitrooxystannyl nitrate Chemical compound [Sn+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YQMWDQQWGKVOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/049—Manufacturing of an active layer by chemical means
- H01M4/0497—Chemical precipitation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用。具体步骤为：1)在柔性自支撑基体上电沉积金属层，或在柔性自支撑基体上原位生成金属层，得到自支撑膜；2)将自支撑膜置于金属盐溶液中，通过置换反应，得到纳米金属复合电极；3)将纳米金属复合电极在惰性气氛中进行热处理，得到碱金属电池负极。金属阵列高度有序，均匀分布，且为纳米阵列，改善了直接由电沉积制备的颗粒粒径不可控、致密性差和金属颗粒与基底结合力差的问题，此外基底具备较好的导电性，结构稳定。具有较好的电导性，改善了电池的循环性能。
Description
技术领域
本发明属于金属材料制备技术领域，具体涉及一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
基于当前对绿色、高效、实用的储能材料的迫切需求，长寿命、高安全、高容量的二次储能可充放电电池的开发迫在眉睫。负极材料尤为重要，因此开发具有高容量的负极材料至关重要。
合金化负极，如Sb、Bi、Sn等，已经在锂/钠/钾/镁/钙离子电池领域实现了巨大成功，其理论比容量远远高于转换型和嵌入型机制的负极材料，在储能领域具有极大的应用前景，然而在锌电池领域还几乎没有研究。这类高容量合金化负极在目前可应用的二次可充放电电池中所面临的主要问题是循环过程中体积膨胀大，结构不稳定，导电性差，金属离子扩散系数较小(锌离子等扩散更慢)，循环稳定性较差等问题限制了其在可充放电电池中的应用。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用。
为了解决以上技术问题，本发明的技术方案为：
一种长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，具体步骤为：
1)在柔性自支撑基体上电沉积金属层，或在柔性自支撑基体上原位生成金属层，得到自支撑膜；
2)将自支撑膜置于金属盐溶液中，通过置换反应，得到纳米金属复合电极；
3)将纳米金属复合电极在惰性气氛中进行热处理，得到碱金属电池负极。
在柔性自支撑基体上生成金属层，然后通过置换反应，最后留在支撑膜上的是置换后的金属，原来在柔性自支撑基体上生成的金属层，被置换，通过这种置换反应方法，得到金属纳米阵列，均匀分布，解决了直接由电沉积制备的颗粒粒径不可控、致密性差和金属颗粒与基底结合力差的问题。
在本发明的一些实施方式中，步骤1)中金属层的材质为锌、铜、铝等。
可选的，金属盐为锌盐、铝盐、铜盐等含有活泼性强的金属盐，具体可以为：硫酸锌、硫酸铜、氯化铝、硝酸锌等。
在本发明的一些实施方式中，柔性自支撑基体包括MXene膜、钛箔、不锈钢箔、碳布、碳纸、碳毡中的一种。
在本发明的一些实施方式中，步骤2)中金属盐中的金属为Sb、Bi或Sn。
可选的，金属盐为氯化盐、乙酸盐、酒石酸盐、硫酸盐、三氟甲磺酸盐等。
在本发明的一些实施方式中，电沉积的过程为将柔性自支撑基体放入金属盐溶液中在恒流的作用下进行沉积。
可选的，温度为室温，沉积的时间为40-90min；优选为40-50min。
在本发明的一些实施方式中，自支撑膜制备后进行真空烘干，温度为40-70℃。
在本发明的一些实施方式中，自支撑膜置换反应的方法为，将柔性自支撑基体浸泡在金属盐溶液中。可选的，浸泡的时间为0.5-4h；进一步优选为1-3h。
在本发明的一些实施方式中，自支撑膜制备后进行真空烘干，温度为40-70℃。
在本发明的一些实施方式中，步骤3)中热处理的温度为300-500摄氏度，时间为1-3小时；优选的，热处理的温度为300-350摄氏度，时间为2小时。通过热处理的过程，使电极的结合力更好。解决了电极中集流体和活性物质结合力差的问题。提高电导性、循环性能。
第二方面，上述的制备方法得到的长寿命自支撑碱金属电池负极。
第三方面，上述的长寿命自支撑碱金属电池负极在锌离子电池、钾离子电池、钠离子电池、镁离子电池、钙离子电池中的应用。
在本发明的一些实施方式中，正极材料为V2O5。
本发明一个或多个技术方案具有以下有益效果：
(1)本发明制备的自支撑电极，金属阵列高度有序，均匀分布，且为纳米阵列，改善了直接由电沉积制备的颗粒粒径不可控、致密性差和金属颗粒与基底结合力差的问题，此外基底具备较好的导电性，结构稳定。可获得优异的电化学性能。另外，本发明的这种制备方法具有可规模化制备，产物纯度高，反应过程无毒无污染的技术优势。
(2)本发明制备的自支撑电极所采用的的制备方法通用性强，可制备出多种纳米金属阵列，克服了制备纳米金属的难题，此外，该复合电极大大改善了电极中集流体和活性物质结合力差的问题，同时改善了电极整体电导性，且为高容量电极提供了柔性支撑，使得电解液可以与自支撑电极更好的接触，改善离子电子传输性，大大改善电池的循环性能。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例1制备得到的MXene@Zn的SEM图。
图2为本发明实施例1制备得到的MXene上生成的均匀致密锑Sb纳米阵列的SEM图。
图3为本发明实施例1制备得到的MXene上生成的均匀致密锑Sb纳米阵列的SEM图。
图4为本发明实施例1制备得到的材料用作锌离子电池合金化负极的电化学性能图。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。下面结合实施例对本发明进一步说明
实施例1
一种在MXene上生成均匀致密有序金属锑阵列的自支撑电极及其制备方法和应用，包括如下步骤：
(1)取MAX相材料Ti3AlC2 0.5g，刻蚀剂选用盐酸和氟化锂，在35℃下刻蚀24小时，然后将获得粉末用去离子水离心洗涤，以除去多余的酸残留物，后加水继续分散，并摇晃剥离，得到MXene胶体溶液，取50ml抽滤并真空烘干，得到柔性自支撑基体；
(2)将步骤(1)得到的MXene膜置于烧杯中，恒流充电，在硫酸锌的水溶液中，沉积40min，取出烘干，得到MXene@Zn电极。
(3)将步骤(2)得到的MXene@Zn膜置于含有锑盐烧杯中，锑盐优选氯化锑，溶液优选乙二醇，连续通入惰性气氛，防止纳米金属氧化，浸泡的时间为1h，然后取出用乙醇洗涤，在真空烘箱中烘干。
(4)将步骤(3)得到的自支撑电极在管式炉中，热处理的温度为300摄氏度，热处理的时间为2h，通入惰性气氛，得到具有强劲结合力的纳米锑阵列负载的Sb复合MXene电极。
(5)将电极用于水系锌离子电池，电解液为三氟甲磺酸锌，锌片做对电极，组装成电池。
本实施例中的氯化锑还可以为乙酸锑，酒石酸锑钾，硫酸锑、三氟甲磺酸锑等中的一种或几种。
惰性气氛为氩气或氮气。
通过图1可以看到，柔性自支撑基体上均匀沉积了金属锌。
通过图2可以看到，自支撑膜上均匀负载了致密锑Sb纳米阵列，金属阵列高度有序，均匀分布，且为纳米阵列。
通过图4可以看到，实施例1的Sb复合MXene电极循环500次，充放电具有较好的稳定性。
实施例2
一种在Ti箔上生成均匀致密有序金属Bi铋阵列的自支撑电极及其制备方法和应用，包括如下步骤：
(1)Ti@Zn自支撑膜的制备方法与实施例1相同；
(2)将步骤(1)得到的Ti@Zn膜置于含有铋盐烧杯中，铋盐优选氯化铋，溶液优选乙二醇，连续通入惰性气氛，防止纳米金属氧化，浸泡的时间为1h，然后取出用乙醇洗涤，在真空烘箱中50摄氏度烘干。
(3)将步骤(2)得到的自支撑电极在管式炉中通入惰性气氛，热处理的温度为300摄氏度，热处理的温度为2h，优选氩气或氮气，得到具有强劲结合力的纳米铋阵列负载的铋复合Ti电极。
(4)将该自支撑电极用于钾离子电池，自制钾金属箔做对称电极，组装钾离子电池。
本实施例中氯化铋还可以为乙酸铋，硫酸铋、硝酸铋、三氟甲磺酸铋等中的一种或几种。
通过图3可以看到，自支撑膜上均匀负载了致密铋Bi纳米阵列。
实施例3
一种在不锈钢上生成均匀致密有序金属锡(Sn)阵列的自支撑电极及其制备方法和应用，包括如下步骤：
(1)不锈钢@Zn自支撑膜的制备方法与实施例1相同；
(2)将步骤(1)得到的不锈钢@Zn膜置于含有锡盐烧杯中，锡盐优选氯化锡，溶液优选乙二醇，连续通入惰性气氛，防止纳米金属氧化，浸泡的时间为1h，然后取出用乙醇洗涤，在真空烘箱中50摄氏度烘干。
(3)将步骤(2)得到的自支撑电极在管式炉中通入惰性气氛，热处理的温度为300摄氏度，热处理的时间为2h，优选氩气或氮气，得到具有强劲结合力的纳米锡阵列负载的锡复合不锈钢电极。
(4)将该自支撑电极用于钾/钠离子电池，自制钾/钠金属箔做对称电极，组装钾/钠离子电池。
本实施例中氯化锡还可以为乙酸锡，硫酸锡、硝酸锡、三氟甲磺酸锡等中的一种或几种。
实施例4
一种在碳布上生成均匀致密有序金属锑阵列的自支撑电极及其制备方法和应用，包括如下步骤：
(1)碳布@Zn自支撑膜的制备方法与实施例1相同；
(2)将步骤(1)得到的碳布@Zn膜置于含有铜盐烧杯中，锑盐优选氯化锑，溶液优选水，连续通入惰性气氛，防止纳米金属氧化，浸泡的时间为3h，然后取出用乙醇洗涤，在真空烘箱中50摄氏度烘干。
(3)将步骤(2)得到的自支撑电极在管式炉中通入惰性气氛，优选氩气或氮气，热处理的温度为300摄氏度，热处理的时间为2h，得到具有强劲结合力的纳米锑阵列负载的碳布电极。
(4)将该自支撑电极用于钾/钠离子电池，自制钾/钠金属箔做对称电极，组装钾/钠离子电池。
实施例5
(1)取MAX相材料Ti3AlC2 0.5g，刻蚀剂选用盐酸和氟化锂，在35℃下刻蚀24小时，然后将获得粉末用去离子水离心洗涤，以除去多余的酸残留物，后加水继续分散，并摇晃剥离，得到MXene胶体溶液，取50ml抽滤并真空烘干，得到柔性自支撑基体；
(2)将步骤(1)得到的MXene膜置于烧杯中，恒流充电，在硫酸铜的水溶液中，沉积50min，取出烘干，得到MXene@Cu电极。
(3)将步骤(2)得到的MXene@Cu膜置于含有锑盐烧杯中，锑盐优选氯化锑，溶液优选乙二醇，连续通入惰性气氛，防止纳米金属氧化，浸泡的时间为1h，然后取出用乙醇洗涤，在真空烘箱中烘干。
可选的，锑盐为氯化锑，乙酸锑，酒石酸锑钾，硫酸锑、三氟甲磺酸锑等中的一种或几种。
(4)将步骤(3)得到的自支撑电极在管式炉中通入惰性气氛，优选氩气或氮气，热处理的温度为300摄氏度，热处理的时间为2h，得到具有强劲结合力的纳米锑阵列负载的Sb复合MXene电极。
(5)将电极用于水系锌离子电池，电解液为三氟甲磺酸锌，锌片做对电极，组装成电池。
实施例6
一种在MXene上生成均匀致密有序金属锑(Sb)阵列的自支撑电极及其制备方法和应用，包括如下步骤：
(1)取钒基MAX相材料V2AlC 0.5g，刻蚀剂选用氢氟酸(40wt％)，在50℃下刻蚀36小时，然后将获得粉末用去离子水离心洗涤，以除去多余的酸残留物，随后用四丁基氢氧化铵剥离，并离心洗涤至中性，并摇晃得到MXene胶体溶液，得到V2CTxMXene柔性自支撑基体；
除步骤(1)之外，其余步骤同实施例1。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：具体步骤为：
1)在柔性自支撑基体上电沉积金属层，或在柔性自支撑基体上原位生成金属层，得到自支撑膜；
2)将自支撑膜置于金属盐溶液中，通过置换反应，得到纳米金属复合电极；
3)将纳米金属复合电极在惰性气氛中进行热处理，得到碱金属电池负极。
2.如权利要求1所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：步骤1)中金属层的材质为锌、铜、铝；
可选的，金属盐为硫酸锌、硫酸铜、氯化铝、硝酸锌。
3.如权利要求1所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：柔性自支撑基体包括MXene膜、钛箔、不锈钢箔、碳布、碳纸、碳毡中的一种。
4.如权利要求3所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：步骤2)中金属盐中的金属为Sb、Bi或Sn；
可选的，金属盐为氯化盐、乙酸盐、酒石酸盐、硫酸盐、三氟甲磺酸盐。
5.如权利要求1所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：电沉积的过程为将柔性自支撑基体放入金属盐溶液中在恒流的作用下进行沉积；
可选的，温度为室温，沉积的时间为40-90min；优选为40-50min。
6.如权利要求1所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：自支撑膜制备后进行真空烘干，温度为40-70℃。
7.如权利要求1所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：自支撑膜置换反应的方法为，将柔性自支撑基体浸泡在金属盐溶液中；可选的，浸泡的时间为0.5-4h；进一步优选为1-3h。
8.如权利要求1所述的长寿命自支撑碱金属电池负极的制备方法，其特征在于：步骤3)中热处理的温度为300-500摄氏度，时间为1-3小时；优选的，热处理的温度为300-350摄氏度，时间为2小时。
9.权利要求1-8任一所述的制备方法得到的长寿命自支撑碱金属电池负极。
10.权利要求9所述的长寿命自支撑碱金属电池负极在锌离子电池、钾离子电池、钠离子电池、镁离子电池、钙离子电池中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110070806.8A CN112786823A (zh) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | 一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110070806.8A CN112786823A (zh) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | 一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112786823A true CN112786823A (zh) | 2021-05-11 |
Family
ID=75757719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110070806.8A Pending CN112786823A (zh) | 2021-01-19 | 2021-01-19 | 一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112786823A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114551895A (zh) * | 2021-07-08 | 2022-05-27 | 万向一二三股份公司 | 一种柔性锂金属电池负极的制作方法 |
| CN115020645A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-09-06 | 山东仁丰特种材料股份有限公司 | 一种复合电极材料及其制备方法和固态电池 |
| CN115498192A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-12-20 | 山东大学 | 一种钠离子电池的柔性负极及其制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102844910A (zh) * | 2010-03-05 | 2012-12-26 | 住友电气工业株式会社 | 制造电池用负极前体材料的方法、电池用负极前体材料和电池 |
| CN104466103A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-25 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | PEO包覆的中空Sn-Ni合金纳米线阵列、其制备方法及其应用 |
| EP2455998B1 (en) * | 2009-07-14 | 2017-09-06 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Electrical storage device provided with fiber electrodes, and method for producing same |
| CN108091881A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-29 | 上海应用技术大学 | 一种碳膜-m集流体的制备方法 |
| CN109103428A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-28 | 武汉艾特米克超能新材料科技有限公司 | 一种碱金属电池负极及其制备方法和电池 |
| CN109326799A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-02-12 | 伊犁师范学院 | 一种纳米多孔铂钌催化剂的制备方法 |
| CN109994742A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 郑州宇通客车股份有限公司 | 一种有序多孔金属催化层及其制备方法、燃料电池 |
| US10593961B2 (en) * | 2016-09-16 | 2020-03-17 | Imprint Energy, Inc. | Anode protective dopants for stabilizing electrochemical systems |
| CN110993899A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-04-10 | 浙江大学 | 一种纳米铜颗粒原位修饰的微米级多孔硅复合结构材料及其制备方法 |
| CN111926313A (zh) * | 2020-08-05 | 2020-11-13 | 山东大学 | 金属锌箔与亲锌晶核的复合材料及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-01-19 CN CN202110070806.8A patent/CN112786823A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2455998B1 (en) * | 2009-07-14 | 2017-09-06 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Electrical storage device provided with fiber electrodes, and method for producing same |
| CN102844910A (zh) * | 2010-03-05 | 2012-12-26 | 住友电气工业株式会社 | 制造电池用负极前体材料的方法、电池用负极前体材料和电池 |
| CN104466103A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-25 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | PEO包覆的中空Sn-Ni合金纳米线阵列、其制备方法及其应用 |
| US10593961B2 (en) * | 2016-09-16 | 2020-03-17 | Imprint Energy, Inc. | Anode protective dopants for stabilizing electrochemical systems |
| CN108091881A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-29 | 上海应用技术大学 | 一种碳膜-m集流体的制备方法 |
| CN109994742A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 郑州宇通客车股份有限公司 | 一种有序多孔金属催化层及其制备方法、燃料电池 |
| CN109103428A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-28 | 武汉艾特米克超能新材料科技有限公司 | 一种碱金属电池负极及其制备方法和电池 |
| CN109326799A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-02-12 | 伊犁师范学院 | 一种纳米多孔铂钌催化剂的制备方法 |
| CN110993899A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-04-10 | 浙江大学 | 一种纳米铜颗粒原位修饰的微米级多孔硅复合结构材料及其制备方法 |
| CN111926313A (zh) * | 2020-08-05 | 2020-11-13 | 山东大学 | 金属锌箔与亲锌晶核的复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| WANG, ZEYU 等: "Degradation of magnesium-ion battery anodes by galvanic replacement reaction in all-phenyl complex electrolyte", 《JOURNAL OF ENERGY STORAGE》 * |
| YUAN TIAN 等: "A general method for constructing robust, flexible and freestanding MXene@metal anodes for high-performance potassium-ion batteries", 《 JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| 易政: "Sb基复合材料的制备及其锂离子电池应用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114551895A (zh) * | 2021-07-08 | 2022-05-27 | 万向一二三股份公司 | 一种柔性锂金属电池负极的制作方法 |
| CN114551895B (zh) * | 2021-07-08 | 2023-10-03 | 万向一二三股份公司 | 一种柔性锂金属电池负极的制作方法 |
| CN115020645A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-09-06 | 山东仁丰特种材料股份有限公司 | 一种复合电极材料及其制备方法和固态电池 |
| CN115020645B (zh) * | 2022-07-26 | 2023-12-08 | 山东仁丰特种材料股份有限公司 | 一种复合电极材料及其制备方法和固态电池 |
| CN115498192A (zh) * | 2022-09-21 | 2022-12-20 | 山东大学 | 一种钠离子电池的柔性负极及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112786823A (zh) | 一种长寿命自支撑碱金属电池负极及其制备方法和应用 | |
| CN111916720B (zh) | 水系可充锌离子电池合金型负极材料及其制备方法与应用 | |
| WO2011111566A1 (ja) | 電池用負極材料、電池用負極前駆体材料、及び電池 | |
| CN107634259B (zh) | 一种锂二次电池用杂交电解质和锂二次电池 | |
| WO2017020860A1 (zh) | 电池、电池组以及不间断电源 | |
| WO2014007188A1 (ja) | リチウムイオンキャパシタ | |
| CN113013417A (zh) | 一种无负极锂金属电池、其负极集流体及制备方法 | |
| CN113036152B (zh) | 一种高能量密度、高安全无负极锌金属电池及其制备方法和应用 | |
| CN102024996A (zh) | 一种高性能可充镁电池及其制备方法 | |
| US20150303000A1 (en) | Lithium ion capacitor, power storage device, power storage system | |
| CN109326798B (zh) | 一种用于金属锂负极保护层的制备方法及应用 | |
| JP2000100429A (ja) | 電極構造体及び二次電池 | |
| CN111755699B (zh) | 一种高稳定长寿命金属锂负极材料及其制备方法与应用 | |
| CN112928343A (zh) | 一种适用于大规模储能应用的水系铜离子电池 | |
| CN113488656A (zh) | 一种3d亲锂复合多孔金属合金集流体及其制备方法和应用 | |
| JP2936217B2 (ja) | リチウム電池とその負極担体の製造方法 | |
| WO2023155540A1 (zh) | 去合金化钠离子电池负极材料及其制备方法 | |
| JP2022514452A (ja) | 改良されたアノード材料および再充電可能な電池用のアノード、それらの製造方法、およびそれらから作製された電気化学セル | |
| CN110649314A (zh) | 一种全固态钠硫电池及其制备方法 | |
| JP3972417B2 (ja) | 密閉形金属酸化物−亜鉛蓄電池およびその製造法 | |
| RU2761861C1 (ru) | Анод натрий-ионного аккумулятора и способ его изготовления | |
| US20230125633A1 (en) | Nanoporous electrode | |
| CN115050920A (zh) | 一种锑基一体化电极及其制备方法和应用 | |
| CN115295786A (zh) | 提升钠离子电池硬碳负极倍率和循环稳定性的方法 | |
| CN111244560B (zh) | 双金属电极二次电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210511 |