CN112646423B - 多孔质体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供简便性优异，并且能够抑制皮层形成的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法。这里公开的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法包含下述工序：调制溶液的工序，上述溶液为非水溶性高分子溶解于含有上述非水溶性高分子的良溶剂和上述非水溶性高分子的不良溶剂的混合溶剂中的溶液；将上述溶液涂覆在基材上的工序；将含有绝缘粒子、粘合剂、和分散介质的浆料涂覆在上述被涂覆了的溶液上的工序；将上述涂覆了的溶液、与上述浆料同时干燥而将非水溶性高分子多孔质化的工序。上述不良溶剂的沸点高于上述良溶剂的沸点。上述分散介质能够溶解上述非水溶性高分子。

Description

多孔质体的制造方法
技术领域
本发明涉及多孔质体的制造方法。
背景技术
非水溶性高分子的多孔质体能够显示轻量性、缓冲性、绝热性、吸音性、分离性、吸附性等各种特性。因此，非水溶性高分子的多孔质体使用于捆包材料、建筑材料、吸音材料、扫除用品、化妆用品、分离膜、吸附材、精制用载体、催化剂载体、培养载体等多种用途。
从制造成本等观点考虑，期望非水溶性高分子的多孔质体的制造方法简便。因此，作为可以简便地制造作为非水溶性高分子的聚1,1-二氟乙烯的多孔质体的方法，在专利文献1中公开了一种聚1,1-二氟乙烯的多孔质体的制造方法，其包含下述步骤：使聚1,1-二氟乙烯在加热下溶解于其良溶剂和其不良溶剂的混合溶剂而调制溶液；将该溶液进行冷却而获得成型体；使该成型体浸渍于其它溶剂而将上述混合溶剂与其它溶剂进行置换；以及将该其它溶剂干燥而除去。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请公开第2011-236292号公报
发明内容
本发明人等进行了深入研究，结果发现，对于上述现有技术的制造方法，在简便地制造多孔质体方面存在改善的余地。此外，发现在多孔质体的表面形成不具有孔隙的皮层(结皮层)。在多孔质体具有皮层的情况下，具有不能透过流体，多孔质体的用途受限定这样的不利。
因此本发明的目的是提供简便性优异，并且能够抑制皮层形成的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法。
这里公开的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法包含下述工序：调制溶液的工序，所述溶液是非水溶性高分子溶解于含有上述非水溶性高分子的良溶剂和上述非水溶性高分子的不良溶剂的混合溶剂中的溶液；将上述溶液涂覆在基材上的工序；将含有绝缘粒子、粘合剂、和分散介质的浆料涂覆在上述被涂覆了的溶液上的工序；以及将上述涂覆了的溶液、与上述浆料同时干燥而将非水溶性高分子多孔质化的工序。上述不良溶剂的沸点高于上述良溶剂的沸点。上述分散介质能够溶解上述非水溶性高分子。
根据这样的构成，提供简便性优异，并且能够抑制皮层形成的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法。
在这里公开的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法的优选的一方案中，上述浆料的分散介质含有上述溶液所包含的良溶剂和不良溶剂。
根据这样的构成，可以在非水溶性高分子的溶液的涂膜上更均匀地形成浆料的涂膜。
附图说明
图1为在实施例1中获得的薄膜的截面的SEM照片。
图2为在实施例2中获得的薄膜的截面的SEM照片。
图3为在实施例3中获得的薄膜的截面的SEM照片。
图4为在实施例4中获得的薄膜的截面的SEM照片。
图5为在比较例1中获得的薄膜的截面的SEM照片。
图6为在比较例2中获得的薄膜的截面的SEM照片。
具体实施方式
本发明的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法包含下述工序：调制溶液的工序，所述溶液是非水溶性高分子溶解于含有该非水溶性高分子的良溶剂和该非水溶性高分子的不良溶剂的混合溶剂中的溶液(以下，也称为“溶液调制工序”)；将该溶液涂覆在基材上的工序(以下，也称为“溶液涂覆工序”)；将含有绝缘粒子、粘合剂、和分散介质的浆料涂覆在该被涂覆了的溶液上的工序(以下，也称为“浆料涂覆工序”)；和将该涂覆了的溶液、与该浆料同时干燥而将非水溶性高分子多孔质化的工序(以下，也称为“同时干燥工序”)。这里，该不良溶剂的沸点高于该良溶剂的沸点。该分散介质能够溶解该非水溶性高分子。
首先，对溶液调制工序进行说明。在本发明中所谓“非水溶性高分子的良溶剂”，是指在25℃下对非水溶性高分子显示1质量％以上的溶解性的溶剂。良溶剂优选在25℃下对非水溶性高分子显示2.5质量％以上的溶解性，更优选显示5质量％以上的溶解性，进一步优选显示7.5质量％以上的溶解性，最优选显示10质量％以上的溶解性。需要说明的是，本发明所使用的良溶剂的种类根据非水溶性高分子的种类而适当选择。良溶剂可以为单一的溶剂，也可以为混合了2种以上溶剂的混合溶剂。
在本发明中所谓“非水溶性高分子的不良溶剂”，是指在25℃下对非水溶性高分子显示小于1质量％的溶解性的溶剂。不良溶剂优选在25℃下对非水溶性高分子显示0.5质量％以下的溶解性，更优选显示0.2质量％以下的溶解性，进一步优选显示0.1质量％以下的溶解性，最优选显示0.05质量％以下的溶解性。本发明所使用的不良溶剂的种类根据非水溶性高分子的种类而适当选择。不良溶剂可以为单一的溶剂，也可以为混合了2种以上溶剂的混合溶剂。
对特定的高分子化合物，特定的溶剂为良溶剂还是不良溶剂的判断可以利用汉森溶解度参数(HSP)。例如，在将该高分子化合物的HSP的分散项、极性项、和氢键项分别设为δD1、δP1、δH1，将该溶剂的HSP的分散项、极性项、和氢键项分别设为δD2、δP2、δH2的情况下，下述式所示的高分子化合物与溶剂的HSP的距离Ra(MPa1/2)的值越小，则有高分子化合物的溶解度越高的倾向。
Ra2＝4(δD1-δD2)2+(δP1-δP2)2+(δH1-δH2)2
此外，在将上述特定的高分子化合物的相互作用半径设为R0的情况下，如果Ra/R0的比小于1则预测为可溶，如果Ra/R0的比为0则预测为部分可溶，另外如果Ra/R0的比超过1则预测为不溶。
或者，通过在样品瓶等中进行将特定的高分子化合物与特定的溶剂进行混合的试验，可以容易地判别该溶剂对该高分子化合物为良溶剂还是不良溶剂。
上述良溶剂与上述不良溶剂被混合而以均匀的溶剂的形式使用。因此，上述良溶剂和上述不良溶剂彼此具有相容性。在本发明中，所使用的不良溶剂的沸点高于所使用的良溶剂的沸点。从易于获得孔隙率较高，均质的多孔质体考虑，不良溶剂的沸点与良溶剂的沸点相比优选高10℃以上，更优选高90℃以上。从干燥速度的观点考虑，不良溶剂的沸点优选小于300℃。
在本发明中所谓“非水溶性高分子”，是指25℃下在水中的溶解度小于1质量％的高分子。非水溶性高分子的25℃下的在水中的溶解度优选为0.5质量％以下，更优选为0.2质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。
溶液调制工序中使用的“非水溶性高分子”与构成多孔质的成型体的非水溶性高分子相同。作为非水溶性高分子，使用存在良溶剂和不良溶剂的非水溶性高分子。关于所使用的非水溶性高分子的种类，只要存在良溶剂和不良溶剂，就没有特别限制。作为非水溶性高分子的例子，可举出聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂；聚氟乙烯、聚1,1-二氟乙烯等氟系树脂；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；乙基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素等非水溶性纤维素衍生物；聚氯乙烯、乙烯-氯乙烯共聚物等氯乙烯系树脂；乙烯-乙烯醇共聚物等。也可以使用将水溶性高分子进行修饰而非水溶化了的聚合物等。其中，从非水溶性高分子的多孔质体的有用性和其简便的制造方法的有用性的观点考虑，非水溶性高分子优选为脂肪族高分子化合物(即，不具有芳香环的高分子化合物)。从易于获得孔隙率较高，均质的多孔质体考虑，非水溶性高分子优选为加聚型的高分子化合物(即，通过具有烯属不饱和双键的单体的该烯属不饱和双键的聚合而生成的高分子化合物；例如，乙烯基系聚合物、亚乙烯基系聚合物)。从具有三维网状的多孔质结构的多孔质体的有用性、和其简便的制造方法的有用性的观点考虑，非水溶性高分子优选为乙烯-乙烯醇共聚物。
非水溶性高分子的平均聚合度没有特别限定，但优选为70以上且500,000以下，更优选为100以上且200,000以下。需要说明的是，非水溶性高分子的平均聚合度可以通过公知方法(例如，NMR测定)等求出。
以下，以特定的非水溶性高分子作为例子，对适合的良溶剂和适合的不良溶剂进行具体说明。通过对以下非水溶性高分子，使用以下说明的良溶剂和不良溶剂，可以有利地实施本发明的制造方法。
1.非水溶性高分子为乙烯-乙烯醇共聚物的情况
乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)为含有乙烯单元和乙烯醇单元作为单体单元的共聚物。EVOH中的乙烯单元的含量没有特别限制，但优选为10摩尔％以上，更优选为15摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上，特别优选为25摩尔％以上。此外，EVOH中的乙烯单元的含量优选为60摩尔％以下，更优选为50摩尔％以下，进一步优选为45摩尔％以下。EVOH的皂化度没有特别限制，优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上。皂化度的上限由与皂化有关的技术限度决定，例如为99.99摩尔％。需要说明的是，EVOH的乙烯单元的含量和皂化度可以通过公知方法(例如，1H-NMR测定等)求出。
此外，EVOH通常将乙烯与乙烯基酯的共聚物使用碱催化剂等进行皂化来制造。因此，EVOH可以含有乙烯基酯单元。该单元的乙烯基酯典型地为乙酸乙烯酯，也可以为甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。在不显著损害本发明的效果的范围，EVOH可以含有除乙烯单元、乙烯醇单元、和乙烯基酯单元以外的其它单体单元。
作为EVOH的适合的良溶剂，可举出水与醇的混合溶剂、二甲亚砜(DMSO)等。作为混合溶剂所使用的醇，优选为丙醇。丙醇可以为正丙醇和异丙醇中的任意者。因此，特别适合的良溶剂为水与丙醇的混合溶剂、或DMSO。
作为EVOH的适合的不良溶剂，可举出水、醇、γ-丁内酯等环状酯类；碳酸亚丙酯等环状碳酸酯类；环丁砜等环状砜类；丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、2-乙氧基乙醇等含有醚基的一元醇类、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等二醇类等。其中优选为环状酯类、环状碳酸酯类、环状砜类、或含有醚基的一元醇类，更优选为γ-丁内酯、碳酸亚丙酯、环丁砜、或含有醚基的一元醇类，进一步优选为γ-丁内酯、或环丁砜。不良溶剂的溶解度参数(希尔德布兰德(Hildebrand)的SP值)δ优选比EVOH的溶解度参数δ大1.6MPa1/2以上。
需要说明的是，对于EVOH，水和醇为EVOH的不良溶剂，但水与醇(特别是丙醇)的混合溶剂为良溶剂。这里，水与醇的混合溶剂可以视为：减少了水量的作为良溶剂的、水与醇的混合溶剂、与沸点比该混合溶剂高的作为不良溶剂的水的混合溶剂，因此可以在调制EVOH的溶液时仅使用水与醇的混合溶剂。因此，在本发明中，在对于特定的非水溶性高分子，2种以上不良溶剂混合而成的溶剂成为良溶剂的情况下，作为用于调制溶液的含有非水溶性高分子的良溶剂和非水溶性高分子的不良溶剂的混合溶剂，可以仅使用该2种以上不良溶剂的混合溶剂。
2.非水溶性高分子为乙酸纤维素的情况
作为乙酸纤维素的适合的良溶剂，可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等含氮极性溶剂(特别是含氮非质子性极性溶剂)；甲酸甲酯、乙酸甲酯等酯类；丙酮、环己酮等酮类；四氢呋喃、二
Figure BDA0002695161820000061
烷、二氧戊环等环状醚类；乙二醇一甲醚、乙二醇一甲醚乙酸酯等二醇衍生物；二氯甲烷、氯仿、四氯乙烷等卤代烃；碳酸亚丙酯等环状碳酸酯类；DMSO等含硫极性溶剂(特别是含硫非质子性极性溶剂)等。其中，优选为含硫非质子性极性溶剂，更优选为DMSO。
作为乙酸纤维素的适合的不良溶剂，可举出1-己醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等醇类。作为醇类，优选为碳原子数4～6的1元或2元醇类。
3.非水溶性高分子为聚1,1-二氟乙烯的情况
作为聚1,1-二氟乙烯的适合的良溶剂，可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等含氮极性溶剂(特别是含氮非质子性极性溶剂)；DMSO等含硫极性溶剂(特别是含硫非质子性极性溶剂)等。其中，优选为含氮非质子性极性溶剂，更优选为N,N-二甲基甲酰胺。
作为聚1,1-二氟乙烯的适合的不良溶剂，可举出1-己醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油等醇类；四氢呋喃、二
Figure BDA0002695161820000071
烷、二氧戊环等环状醚类等。其中，优选为醇类，更优选为碳原子数3～6的2元或3元醇类。
非水溶性高分子、良溶剂、和不良溶剂的使用量根据所使用的它们的种类而适当选择为好。非水溶性高分子的混合量相对于良溶剂100质量份，优选为1质量份以上，更优选为5质量份以上，进一步优选为10质量份以上。此外，非水溶性高分子的混合量相对于良溶剂100质量份为40质量份以下，更优选为35质量份以下，进一步优选为30质量份以下。不良溶剂的混合量相对于良溶剂100质量份，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为30质量份以上。此外，不良溶剂的混合量相对于良溶剂100质量份，优选为400质量份以下，更优选为200质量份以下，进一步优选为100质量份以下。通过使这些量变化，可以控制所得的多孔质体的孔的状态(例如，孔隙率、孔隙径等)。
在不显著损害本发明的效果的范围内，非水溶性高分子的溶液可以进一步含有除非水溶性高分子和混合溶剂以外的成分。
对非水溶性高分子的溶液的调制方法没有特别限制。可以使非水溶性高分子溶解于良溶剂，在其中添加不良溶剂进行均匀地混合，也可以将非水溶性高分子添加在良溶剂与不良溶剂的混合溶剂中，使非水溶性高分子溶解。溶液的调制可以使用公知的搅拌装置、混合装置等。在非水溶性高分子的溶液的调制时，可以进行超声波照射、加热等。作为加热温度，例如为40℃以上且100℃以下。可以在通过加热而调制了非水溶性高分子的溶液后，在良溶剂与不良溶剂不分离的范围进行冷却。此外，该冷却优选在非水溶性高分子不析出的范围进行。这是因为析出的非水溶性高分子可能成为杂质。
接下来对溶液涂覆工序进行说明。在该溶液涂覆工序中使用的基材只要能够作为基材起作用，就没有特别限定。通常，基材使用相对于上述溶液所包含的溶剂具有耐性的物质。
基材可以是最终从多孔质体剥离而使用的基材，也可以是不剥离而使用的基材。基材的形状没有特别限定，优选为具有平面的形状。作为形状的例子，可举出片状、膜状、箔状、板状等。作为基材的构成材料，可举出树脂、玻璃、金属等。
作为上述树脂的例子，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等。
作为上述金属的例子，可举出铝、铜、镍、不锈钢等。
此外，可以将玻璃纤维增强环氧树脂等纤维增强树脂等使用了多种材料的物质作为基材而使用。
此外，基材可以具有多层结构。例如，基材可以具有包含氟树脂的剥离层。例如，基材可以为具有树脂层的纸等。
在基材不剥离而使用的情况下，可以为具有作为所得的多孔质体的功能层的作用的基材。例如，基材可以具有加强材、支持材等的功能。此外，基材可以为二次电池的电极的活性物质层等。
涂覆方法没有特别限制，只要根据基材的种类而适当选择即可。作为涂覆方法的例子，可举出模涂法、凹版涂布法、辊涂法、旋转涂布法、浸渍涂布法、棒式涂布法、刮刀涂布法、喷射涂布法、流延法等。涂覆厚度没有特别限制，只要根据多孔质体的用途而适当设定即可，例如为1μm以上且500μm以下，优选为10μm以上且300μm以下。
通过该溶液涂覆工序的实施，在基材上形成溶液的涂膜。需要说明的是，可以以调制溶液的涂膜的粘度等作为目的，在溶液的良溶剂和不良溶剂残留的范围内进行预干燥。
接下来对浆料涂覆工序进行说明。首先，在该浆料涂覆工序中，准备含有绝缘粒子、粘合剂、和分散介质的浆料。
作为绝缘粒子，可以使用无机粒子、有机粒子、有机无机复合粒子中的任意者。作为构成有机粒子的有机材料的例子，可举出聚烯烃、(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯、聚酰亚胺、酚树脂、三聚氰胺树脂等。作为构成无机粒子的无机材料的例子，可举出氧化铝(Al2O3)、氧化镁(MgO)、二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)等无机氧化物；氮化铝、氮化硅等氮化物；氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；云母、滑石、勃姆石、沸石、磷灰石、高岭土等粘土矿物；玻璃纤维等。其中，优选为氧化铝和勃姆石。作为有机无机复合粒子的例子，可举出上述无机粒子被上述有机材料涂布了的粒子等。
对绝缘粒子的形状没有特别限制，可以为球状、板状、不定形等。对绝缘粒子的平均粒径没有特别限制。从分散稳定性的观点考虑，优选为5μm以下，更优选为2.5μm以下，进一步优选为1.7μm以下。下限值没有特别限定，从操作性等观点考虑，优选为0.05μm以上，更优选为0.2μm以上，进一步优选为0.53μm以上。需要说明的是，平均粒径例如可以通过激光衍射/散射法测定粒度分布，在该粒度分布中，以累积度数以体积百分率计成为50％的粒径(也称为中值粒径、中心粒径)而求出。
绝缘粒子的BET比表面积没有特别限定，例如为1m2/g以上且100m2/g以下，优选为1.5m2/g以上且50m2/g以下，更优选为2m2/g以上且10m2/g以下。该BET比表面积例如可以基于BET法使用氮气等非活性气体测定。
作为粘合剂的例子，可举出丙烯酸系粘合剂；丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)等橡胶系粘合剂；聚烯烃系粘合剂；聚1,1-二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂系粘合剂等。此外，在上述溶液调制工序中使用的非水溶性高分子也发挥作为粘合剂的功能的情况下，可以作为浆料所包含的粘合剂使用。
关于分散介质，为了作为分散介质起作用，使用不溶解绝缘粒子的物质。此外，作为分散介质，使用能够溶解非水溶性高分子的分散介质。在分散介质不溶解非水溶性高分子的情况下，在非水溶性高分子的溶液的涂膜与浆料的涂膜的界面发生非水溶性高分子的析出，生成皮层。分散介质优选在25℃下对非水溶性高分子显示0.5质量％以上的溶解性，更优选显示1质量％以上的溶解性，进一步优选显示2.5质量％以上的溶解性，最优选显示5质量％以上的溶解性。分散介质可以溶解粘合剂，也可以不溶解，但优选溶解粘合剂。
这里，分散介质的组成与在溶液调制工序中使用的良溶剂和不良溶剂的混合溶剂的组成越类似，则在非水溶性高分子溶液的涂膜上越易于均匀地形成浆料的涂膜。因此，分散介质优选含有所使用的非水溶性高分子的良溶剂和不良溶剂，更优选含有在溶液调制工序中使用的(即，上述调制的非水溶性高分子的溶液所包含的)、良溶剂和不良溶剂。此时，良溶剂与不良溶剂的混合溶剂的体积比优选为与溶液调制工序中的良溶剂与不良溶剂的体积比相同。即，浆料的分散介质的组成最优选与上述溶液所包含的溶剂的组成相同。
浆料可以含有除绝缘粒子、粘合剂、和分散介质以外的可选成分(例如，增稠剂等)。
浆料的固体成分浓度没有特别限定，优选为10质量％以上且85质量％以下，更优选为20质量％以上且60质量％以下。
浆料的全部固体成分中的绝缘粒子的含有比例没有特别限定，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上。浆料的全部固体成分中的粘合剂的含有比例没有特别限定，优选为0.5质量％以上且25质量％以下，更优选为1质量％以上且20质量％以下。
浆料可以按照公知方法调制。例如，可以通过在公知的混合装置或分散装置(例如，均化器、均质分散机、行星式混合机、超声波分散机、颜料分散机、球磨机等)内，进行浆料的成分的混合和分散来调制。
通过上述溶液涂覆工序的实施，在基材上形成溶液的涂膜。在浆料涂覆工序中，将准备的浆料涂覆在该形成了的溶液的涂膜上。即，以湿叠湿(wet-on-wet)方式将浆料涂覆在溶液的涂膜上。浆料的涂覆可以按照公知方法进行。作为涂覆方法的例子，可举出模涂法、凹版涂布法、辊涂法、旋转涂布法、浸渍涂布法、棒式涂布法、刮刀涂布法、流延法等。涂覆厚度没有特别限制，只要根据多孔质体的用途而适当设定即可，例如为1μm以上且500μm以下，优选为1μm以上且300μm以下，更优选为1μm以上且50μm以下。
接下来，对同时干燥工序进行说明。在同时干燥工序中，使溶液的涂膜中的良溶剂和不良溶剂气化(特别是，挥发)而除去，同时使浆料的分散介质气化(特别是，挥发)而除去。此时，通过该操作，具体而言通过不良溶剂形成孔隙，获得非水溶性高分子的多孔质体。典型地，例如，在溶液的涂膜中，通过使非水溶性高分子、与不良溶剂高浓度化了的混合溶剂进行相分离，从而形成孔隙。具体而言，不良溶剂与良溶剂相比沸点高，因此在该工序中，与不良溶剂相比良溶剂优先气化。如果良溶剂减少，则混合溶剂中的不良溶剂的浓度增加。非水溶性高分子在不良溶剂中的溶解度小于在良溶剂中的溶解度，因此非水溶性高分子、与不良溶剂高浓度化了的混合溶剂发生相分离，形成非水溶性高分子的多孔质状的骨架。该相分离可以为亚稳相分解(spinodal decomposition)。最终，良溶剂被除去而非水溶性高分子析出，高沸点的不良溶剂通过气化被除去而生成孔隙。这样操作而生成非水溶性高分子的多孔质体。需要说明的是，在使非水溶性高分子、与不良溶剂高浓度化了的混合溶剂进行相分离时，适当地选择良溶剂的种类和使用量以及不良溶剂的种类与使用量为好。
这里，在非水溶性高分子的溶液的涂膜上没有浆料的涂膜的情况下，非水溶性高分子的溶液的涂膜的表面露出，该表面成为干燥界面。因此，在非水溶性高分子的溶液的涂膜的表面，与涂膜内部相比溶液的气化速度变大，由此在溶液的涂膜的表面和内部，组成发生偏移。其结果，在涂膜的表面不发生多孔质化而形成皮层。然而，在本发明中，采用湿叠湿方式的涂覆，在非水溶性高分子的溶液的涂膜上存在浆料的涂膜。此外，将这些涂膜同时干燥。因此，非水溶性高分子的溶液的涂膜的表面不是干燥界面，因此抑制在溶液的涂膜的表面和内部的组成偏移的发生，其结果，在溶液的涂膜的表面也发生多孔质化，抑制皮层的形成。
干燥可以按照公知方法进行。作为干燥方法，可举出采用加热的方法、在减压下放置的方法、在减压下加热的方法、采用风干的方法等。这些方法可以与公知的干燥方法同样地操作而实施。从操作的实施容易性的观点考虑，优选为采用加热的方法。加热温度没有特别限制，但优选为混合溶剂和分散介质不沸腾，并且非水溶性高分子不分解的温度。具体而言，加热温度例如为25℃以上，优选为50℃以上，更优选为70℃以上。此外，加热温度例如为180℃以下，优选为150℃以下，更优选为125℃以下。加热时间只要根据溶剂的种类、加热温度而适当决定即可。优选在使良溶剂、不良溶剂和分散介质气化的期间将具有溶液的涂膜和浆料的涂膜的基材静置。
如以上那样操作，可以获得非水溶性高分子的多孔质体。所得的非水溶性高分子具有非水溶性高分子的层、和绝缘粒子的层。这里，由于在绝缘粒子间存在间隙，因此绝缘粒子的层成为多孔质层。因此，所得的多孔质体具有非水溶性高分子的多孔质层、和绝缘粒子的多孔质层。在本发明中，也能够将该绝缘粒子的多孔质层作为加强层、耐热层等功能层而构成。
非水溶性高分子的多孔质层能够具有孔从一个主面连通到另一个主面的三维网状的多孔结构。根据本发明的制造方法，非水溶性高分子的多孔质层的平均孔径能够为例如0.5μm以上(特别是0.9μm以上，进一步1.4μm以上)且5μm以下(特别是4.2μm以下，进一步3.8μm以下)。需要说明的是，平均孔径可以拍摄该多孔质层的截面电子显微镜照片，作为100个以上孔的直径的平均值而求出。在孔的截面为非球状的情况下，可以将孔的最大径与最小径的平均设为孔径。此外，根据本发明的制造方法，非水溶性高分子的多孔质层的孔隙率能够为例如15％以上(特别是42％以上，进一步51.5％以上，进一步61.5％以上)且小于80％(特别是小于75％)。需要说明的是，孔隙率可以按照公知方法，使用真密度和表观密度而算出。
根据本发明，可以通过非水溶性高分子的溶液和浆料的调制、它们的涂覆、以及干燥这样的容易的操作，来制造非水溶性高分子的多孔质体。在本发明中，不需要像现有技术那样进行冷却而使成型体析出的操作和置换溶剂的操作。因此，本发明的非水溶性高分子的多孔质体的制造方法的简便性优异。此外，非水溶性高分子的多孔质体中的皮层的形成被抑制。因此，非水溶性高分子的多孔质体能够在广泛的用途中使用。
作为非水溶性高分子的多孔质体的用途的例子，可举出捆包材料、建筑材料、吸音材料、扫除用品、化妆用品、分离膜、吸附材、精制用载体、催化剂载体、培养载体等。此外，利用由于没有皮层因此能够透过电解液的性质，可以将非水溶性高分子的多孔质体作为二次电池用的隔板而使用。在作为隔板使用的情况下，绝缘粒子的层能够作为耐热层(HRL)起作用，因此是有利的。此外，由于可以在活性物质层上直接形成隔板，因此在隔板的制造方面是有利的。
因此，上述制造方法可以作为二次电池的电极一体型隔板的制造方法而应用，上述制造方法包含下述工序：调制溶液的工序，上述溶液是非水溶性高分子溶解于含有该非水溶性高分子的良溶剂和该非水溶性高分子的不良溶剂的混合溶剂中的溶液；将该溶液涂覆在电极的活性物质层上的工序；将含有绝缘粒子、粘合剂和分散介质的浆料涂覆在该被涂覆了的溶液上的工序；将该涂覆了的溶液与该浆料同时干燥而将非水溶性高分子多孔质化的工序，该不良溶剂的沸点高于该良溶剂的沸点，该分散介质能够溶解该非水溶性高分子。
在电极为正极的情况下，活性物质层(即，正极活性物质层)能够包含正极活性物质。作为正极活性物质，可举出例如锂过渡金属氧化物(例如，LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNiO2、LiCoO2、LiFeO2、LiMn2O4、LiNi0.5Mn1.5O4等)、锂过渡金属磷酸化合物(例如，LiFePO4等)等。正极活性物质层能够包含除活性物质以外的成分，例如导电材、粘合剂、磷酸锂等。作为导电材，能够适合使用例如乙炔黑(AB)等炭黑、其它(例如，石墨等)碳材料。作为粘合剂，能够使用例如聚1,1-二氟乙烯(PVDF)等。
在电极为负极的情况下，活性物质层(即，负极活性物质层)能够包含负极活性物质。作为负极活性物质，可举出例如石墨、硬碳、软碳等碳材料等。负极活性物质层能够包含除活性物质以外的成分，例如粘合剂、增稠剂等。作为粘合剂，能够使用例如丁苯橡胶(SBR)等。作为增稠剂，能够使用例如羧基甲基纤维素(CMC)等。
活性物质层典型地形成在集电体上。作为集电体的例子，可举出铝箔、铜箔等。
该二次电池用的电极一体型隔板的制造方法在可以极其容易地制造具备耐热层的二次电池的电极一体型隔板这样的方面是非常优异的。
实施例
以下，说明本发明涉及的实施例，但不意图将本发明限定于这样的实施例所示的发明。
实施例1
在样品瓶中称量乙烯-乙烯醇共聚物(クラレ社制“エバールL171B”：乙烯含有率27摩尔％，以下记为“EVOH”)1g。在其中添加了作为良溶剂的以体积比7：3含有水和正丙醇(nPA)的混合溶剂5mL、和作为不良溶剂的γ-丁内酯(GBL)2.1mL。将样品瓶加热到80℃～90℃，进行搅拌直到EVOH完全溶解于这些溶剂，获得了EVOH溶液。接着，将EVOH溶液冷却直到25℃。将EVOH溶液通过流延而涂布在作为基材的铝板上。此时，涂布厚度为100μm。
接着，在容器中添加作为分散介质的以体积比7：3含有水和nPA的混合溶剂5mL和GBL 2.1mL、作为粘合剂的EVOH 1g、和勃姆石(河合石灰工业社制“BMM-W”；中心粒径＝1.7μm，BET比表面积3.9m2/g)5g，使用高速分散机ホモディスパー以旋转速度1000rpm搅拌20分钟，获得了浆料。将所得的浆料通过流延而涂布在EVOH溶液的涂膜上。涂布厚度为50μm。
将其放入到设定为120℃的干燥机中进行加热，使良溶剂、不良溶剂、和分散介质气化而除去。这样操作而在铝板上获得了薄膜。将所得的薄膜的截面利用扫描型电子显微镜(SEM)进行了观察，结果确认到薄膜为具有多孔质的EVOH层、和在粒子间具有空隙的勃姆石层的多孔质体。此外，确认到没有皮层。此外，在后述液体渗透评价中，也确认到没有皮层，是多孔质体。作为参考，将在实施例1中获得的薄膜的截面SEM照片示于图1中。需要说明的是，在SEM照片中，下侧的层为EVOH层，上侧的层为勃姆石层。
实施例2
在容器中添加作为分散介质的以体积比7：3含有水和nPA的混合溶剂6mL和GBL1.0mL、作为粘合剂的EVOH 1g、和勃姆石5g，使用高速分散机ホモディスパー以旋转速度1000rpm搅拌20分钟，获得了浆料。
使用在实施例1中制作的EVOH溶液和该浆料，与实施例1同样地操作而在铝板上形成了薄膜。将所得的薄膜的截面利用SEM进行了观察，结果确认到薄膜为具有多孔质的EVOH层、和在粒子间具有空隙的勃姆石层的多孔质体。此外，确认到没有皮层。此外，在后述液体渗透评价中，也确认到没有皮层，是多孔质体。作为参考，将在实施例2中获得的薄膜的截面SEM照片示于图2中。
实施例3
在容器中添加作为分散介质的以体积比7：3含有水和nPA的混合溶剂5mL、作为粘合剂的EVOH 0.5g、和勃姆石2.5g，使用高速分散机ホモディスパー以旋转速度1000rpm搅拌20分钟，获得了浆料。
使用在实施例1中制作的EVOH溶液和该浆料，与实施例1同样地操作而在铝板上形成了薄膜。将所得的薄膜的截面利用SEM进行了观察，结果确认到薄膜为具有多孔质的EVOH层、和在粒子间具有空隙的勃姆石层的多孔质体。此外，确认到没有皮层。此外，在后述液体渗透评价中，也确认到没有皮层，是多孔质体。作为参考，将在实施例3中获得的薄膜的截面SEM照片示于图3中。需要说明的是，在浆料的分散介质不包含GBL的本实施例中，在浆料涂覆时，浆料的涂膜变得不均匀。
实施例4
在容器中添加作为分散介质的以体积比7：3含有水和nPA的混合溶剂5mL和GBL3mL、作为粘合剂的EVOH 1g、和勃姆石5g，使用高速分散机ホモディスパー以旋转速度1000rpm搅拌20分钟，获得了浆料。
使用在实施例1中制作的EVOH溶液和该浆料，与实施例1同样地操作而在铝板上形成了薄膜。将所得的薄膜的截面利用SEM进行了观察，结果确认到薄膜为具有多孔质的EVOH层、和在粒子间具有空隙的勃姆石层的多孔质体。此外，确认到没有皮层。此外，在后述液体渗透评价中，也确认到没有皮层，是多孔质体。作为参考，将在实施例4中获得的薄膜的截面SEM照片示于图4中。
比较例1
将在实施例1中制作的EVOH溶液通过流延而涂布在作为基材的铝板上。
将其放入到设定为120℃的干燥机中进行加热，使良溶剂和不良溶剂气化而除去。这样操作而在铝板上获得了薄膜。将所得的薄膜的截面利用SEM进行了观察，结果确认到薄膜为多孔质EVOH层单层的多孔质体。然而，确认到多孔质体的表面不开口，形成有皮层。此外，在后述液体渗透评价中，也确认到有机溶剂在薄膜不渗透，形成了皮层。作为参考，将在比较例1中获得的薄膜的截面SEM照片示于图5中。
比较例2
在容器中添加作为分散介质的水99g、作为粘合剂的羧基甲基纤维素(CMC)1g、和勃姆石5g，使用高速分散机ホモディスパー以旋转速度1000rpm搅拌20分钟，获得了浆料。
使用在实施例1中制作的EVOH溶液和该浆料，与实施例1同样地操作而在铝板上形成了薄膜。将所得的薄膜的截面利用SEM进行了观察，结果确认到薄膜为具有多孔质的EVOH层、和在粒子间具有空隙的勃姆石层的多孔质体。然而，确认到在EVOH层与勃姆石层的边界形成有皮层。在后述液体渗透评价中，也确认到有机溶剂在薄膜不渗透，形成了皮层。作为参考，将在比较例2中获得的薄膜的截面SEM照片示于图6中。
实施例5
将浆料的勃姆石的量从5g变更为30g，除此以外，与实施例1同样地操作而在铝板上形成了薄膜。对所得的薄膜进行了后述液体渗透评价，结果确认到薄膜没有皮层，是多孔质体。
实施例6
将浆料的勃姆石5g变更为氧化铝(住友化学社制高纯度氧化铝“AKP-3000”中心粒径＝0.53μm，BET比表面积4.5m2/g)5g，除此以外，与实施例1同样地操作而在铝板上形成了薄膜。对所得的薄膜进行了后述液体渗透评价，结果确认到薄膜没有皮层，是多孔质体。
〔液体渗透评价〕
在薄膜的表面滴加有机溶剂(乙醇或碳酸亚丙酯)，通过目视评价了其渗入程度。在有机溶剂渗透直到薄膜背面的情况下，可以判断为没有皮层而被多孔质化了。另一方面，在有机溶剂不渗透的情况下，可以判断为形成有皮层。
由以上结果可知，根据本发明，可以抑制皮层形成，并且可以简便地制造非水溶性高分子的多孔质体。

Claims (2)

1.一种非水溶性高分子的多孔质体的制造方法，其包含下述工序：
调制溶液的工序，所述溶液为非水溶性高分子溶解于含有所述非水溶性高分子的良溶剂和所述非水溶性高分子的不良溶剂的混合溶剂中的溶液；
将所述溶液涂覆在基材上的工序；
将含有绝缘粒子、粘合剂、和分散介质的浆料涂覆在所述被涂覆了的溶液上的工序；以及
将所述涂覆了的溶液、与所述浆料同时干燥而将非水溶性高分子多孔质化的工序，
所述不良溶剂的沸点高于所述良溶剂的沸点，
所述分散介质能够溶解所述非水溶性高分子。
2.根据权利要求1所述的制造方法，所述浆料的分散介质含有所述溶液所包含的良溶剂和不良溶剂。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7240608B2 (ja) * 2019-08-29 2023-03-16 トヨタ自動車株式会社 非水溶性高分子の多孔質体の製造方法
JP7276688B2 (ja) 2019-08-29 2023-05-18 トヨタ自動車株式会社 エチレン－ビニルアルコール共重合体の多孔質体の製造方法
JP7303987B2 (ja) * 2020-03-06 2023-07-06 トヨタ自動車株式会社 セパレータ一体型電極の製造方法
CN113307990A (zh) * 2021-06-09 2021-08-27 上海科技大学 一种复合材料及其制备方法和用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102576846A (zh) * 2009-09-29 2012-07-11 株式会社Lg化学 隔膜的制造方法，由此形成的隔膜以及具有该隔膜的电化学器件的制造方法
CN103687675A (zh) * 2011-07-28 2014-03-26 住友化学株式会社 层叠多孔质薄膜的制造方法
CN104364938A (zh) * 2012-09-28 2015-02-18 日本瑞翁株式会社 锂离子二次电池用的多孔膜隔板的制造方法、及锂离子二次电池用叠层体的制造方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3450650A (en) * 1963-06-13 1969-06-17 Yuasa Battery Co Ltd Method of making porous bodies
JPS5938805B2 (ja) * 1979-04-06 1984-09-19 ダイセル化学工業株式会社 選択透過性を有する半透膜の製法
JPS5980446A (ja) * 1982-10-29 1984-05-09 Nitto Electric Ind Co Ltd エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体膜及びその製造方法
WO1989008679A1 (en) * 1988-03-07 1989-09-21 Rikagaku Kenkyusho Process for producing porous polymer membrane and composite polymer membrane
JP3037964B2 (ja) * 1990-06-15 2000-05-08 日本写真印刷株式会社 電磁波シールド板およびその製造方法
KR19990082415A (ko) * 1996-12-10 1999-11-25 고지마 아끼로, 오가와 다이스께 다공질막, 그의 제조 방법, 및 그를 사용하여 제조한 적층 필름및 기록용 시트
JP2000296668A (ja) * 1999-04-14 2000-10-24 Daicel Chem Ind Ltd インク受像シート及びその製造方法
EP3124103A1 (en) * 2000-05-24 2017-02-01 EMD Millipore Corporation Process of forming multilayered structures
US6464351B1 (en) * 2000-07-27 2002-10-15 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
GB0216834D0 (en) * 2002-07-19 2002-08-28 Accentus Plc Porous polymeric membrane
KR100804360B1 (ko) * 2003-12-15 2008-02-15 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 다공성 성형체 및 그의 제조 방법
KR100647966B1 (ko) * 2004-02-24 2006-11-23 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 전자부품용 세퍼레이터 및 그 제조방법
JP2006083292A (ja) * 2004-09-16 2006-03-30 Fuji Photo Film Co Ltd 微細多孔性膜の安定製造方法および核酸分離精製方法におけるその使用
TW200948889A (en) * 2008-02-01 2009-12-01 Sumitomo Chemical Co Polyelectrolyte composition, method of production of same, and fuel cell
JP4986166B2 (ja) * 2008-05-08 2012-07-25 日立マクセルエナジー株式会社 リチウム二次電池
CN102085457B (zh) * 2009-12-07 2013-01-02 广州美能材料科技有限公司 一种制备复合多层多孔中空纤维膜的方法及其装置和产品
JP5485741B2 (ja) * 2010-02-12 2014-05-07 株式会社巴川製紙所 電子部品用セパレータの製造方法
JP2012004103A (ja) * 2010-02-25 2012-01-05 Sumitomo Chemical Co Ltd 無機酸化物粉末および無機酸化物含有スラリーならびに該スラリーを使用したリチウムイオン二次電池およびその製造方法
JP2011236292A (ja) 2010-05-07 2011-11-24 Kri Inc ポリフッ化ビニリデン多孔質体
HUE042737T2 (hu) * 2010-06-25 2019-07-29 Toray Industries Kompozit porózus membrán, eljárás kompozit porózus membrán elõállítására és akkumulátor-elválasztóelem ennek alkalmazásával
KR101394624B1 (ko) * 2010-08-13 2014-05-14 에스케이이노베이션 주식회사 폴리올레핀계 미세다공막 기재의 공극이 보호된 다층 복합 다공막 및 그 제조방법
KR101198806B1 (ko) * 2010-12-06 2012-11-07 현대자동차주식회사 다공절연층을 포함하는 이차전지 전극 및 그 제조 방법
SG10201610281SA (en) * 2012-03-12 2017-01-27 Nanotheta Co Ltd Ultra-thin polymer film and porous ultra-thin polymer film
WO2014106954A1 (ja) * 2013-01-07 2014-07-10 ユニチカ株式会社 リチウム二次電池用電極およびその製造方法
CN103102504A (zh) * 2013-02-28 2013-05-15 天津工业大学 一种制备高分子多孔膜的方法
CN104530614B (zh) * 2014-12-25 2016-10-12 武汉工程大学 一种多孔聚偏氟乙烯-碳纳米管复合材料及其制备方法
JP7124602B2 (ja) 2018-03-30 2022-08-24 株式会社リコー 情報処理装置、情報処理方法、プログラムおよび画像形成システム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102576846A (zh) * 2009-09-29 2012-07-11 株式会社Lg化学 隔膜的制造方法，由此形成的隔膜以及具有该隔膜的电化学器件的制造方法
CN103687675A (zh) * 2011-07-28 2014-03-26 住友化学株式会社 层叠多孔质薄膜的制造方法
CN104364938A (zh) * 2012-09-28 2015-02-18 日本瑞翁株式会社 锂离子二次电池用的多孔膜隔板的制造方法、及锂离子二次电池用叠层体的制造方法

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Publication number Publication date
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US20210108043A1 (en) 2021-04-15
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