JPS5980446A - エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体膜及びその製造方法 - Google Patents
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体膜及びその製造方法Info
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- JPS5980446A JPS5980446A JP19132682A JP19132682A JPS5980446A JP S5980446 A JPS5980446 A JP S5980446A JP 19132682 A JP19132682 A JP 19132682A JP 19132682 A JP19132682 A JP 19132682A JP S5980446 A JPS5980446 A JP S5980446A
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- Japan
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- ethylene
- vinyl alcohol
- pore diameter
- water
- alcohol copolymer
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質薄
膜及びその製造方法に関する。
膜及びその製造方法に関する。
エチレン−ビニルアルコール共重合体よりなる選択性透
過膜については、例えば、既に特開昭５２−１５２８７
７号に均質な多孔質膜が、また、特開昭５５−３５９６
９号に異方性多孔質膜が知られている。しかし、このよ
うな従来のエチレン−ビニルアルコール共重合体膜は、
この共重合体を熔解含有する製膜溶液をガラスのような
平滑な表面を有する支持基材上に塗布した後、水のよう
な凝固液に浸漬し、共重合体を凝固させて膜化するため
に、一般に膜厚が大きいと共に、膜の有する微孔の孔径
が小さいために、透水抵抗が大きく、実用工種々の制約
を受けている。
過膜については、例えば、既に特開昭５２−１５２８７
７号に均質な多孔質膜が、また、特開昭５５−３５９６
９号に異方性多孔質膜が知られている。しかし、このよ
うな従来のエチレン−ビニルアルコール共重合体膜は、
この共重合体を熔解含有する製膜溶液をガラスのような
平滑な表面を有する支持基材上に塗布した後、水のよう
な凝固液に浸漬し、共重合体を凝固させて膜化するため
に、一般に膜厚が大きいと共に、膜の有する微孔の孔径
が小さいために、透水抵抗が大きく、実用工種々の制約
を受けている。
本発明は上記に鑑みてなされたものであって、従来の膜
に比べて比較的大きい孔径の微孔を有すると共に、極め
て小さい膜厚を有するエチレン−ビニルアルコール共重
合体よりなる異方性の多孔質薄膜を提供することを目的
とする。
に比べて比較的大きい孔径の微孔を有すると共に、極め
て小さい膜厚を有するエチレン−ビニルアルコール共重
合体よりなる異方性の多孔質薄膜を提供することを目的
とする。
本発明によるエチレン−ビニルアルコール共重合体多孔
質薄膜は、厚みが０．５〜３０μであって、−面に孔径
０．１〜ｌＯμの微孔が多数分布し、他面に１μ以上で
あって、且つ、前記孔径より大きい孔径の微孔が多数分
布し、透水量が０．！Ｍｌ／ｅｔａ・分・ｋｇ ／ ｃ
ｄ以上であることを特徴とし、かかる膜は、本発明に従
って、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキ
シドから選ばれる少なくとも１種の有機溶剤又はこれと
水との混合溶剤にエチレン−ビニルアルコール共重合体
を溶解して製膜溶液とし、これを水を主体とする凝固液
上に流延展開し、０〜３５℃の温度で上記共重合体を凝
固させることによって製造される。
質薄膜は、厚みが０．５〜３０μであって、−面に孔径
０．１〜ｌＯμの微孔が多数分布し、他面に１μ以上で
あって、且つ、前記孔径より大きい孔径の微孔が多数分
布し、透水量が０．！Ｍｌ／ｅｔａ・分・ｋｇ ／ ｃ
ｄ以上であることを特徴とし、かかる膜は、本発明に従
って、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキ
シドから選ばれる少なくとも１種の有機溶剤又はこれと
水との混合溶剤にエチレン−ビニルアルコール共重合体
を溶解して製膜溶液とし、これを水を主体とする凝固液
上に流延展開し、０〜３５℃の温度で上記共重合体を凝
固させることによって製造される。
本発明において用いるエチレン−ビニルアルコール共重
合体は、エチレン含有量が１０〜６０モル％、好ましく
は１５〜５５モル％であり、且つ、ケン化度が８０モル
％以上である。エチレン含有量が１０モル％よりも少な
いときは、得られる多孔質膜が湿潤時の機械的特性に劣
るようになり、６０モル％を越えるときは、得られる多
孔質膜が透過性に劣るようになるので好ましくないから
である。また、ケン化度が８０モル％よりも少ないとき
は、得られる膜が湿潤時の機械的強度に劣る。
合体は、エチレン含有量が１０〜６０モル％、好ましく
は１５〜５５モル％であり、且つ、ケン化度が８０モル
％以上である。エチレン含有量が１０モル％よりも少な
いときは、得られる多孔質膜が湿潤時の機械的特性に劣
るようになり、６０モル％を越えるときは、得られる多
孔質膜が透過性に劣るようになるので好ましくないから
である。また、ケン化度が８０モル％よりも少ないとき
は、得られる膜が湿潤時の機械的強度に劣る。
好ましくはケン化度は９０モル％以上、特に好ましくは
実質的に完全にケン化されたケン化度が９９モル％以上
のものである。尚、本発明において、エチレン−ビニル
アルコール共重合体はアクリル酸、メタクリル酸、これ
らのアルキルエステル、特にメチルエステル、塩化ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルピ
ロリドン等の共重合性単量体が１５モル％以下の範囲で
共重合されていてもよく、また、ホウ素化合物等の無機
塩による架橋処理や、ホルムアミド、アセトアルデヒド
等によるアセタール化処理されていてもよい。
実質的に完全にケン化されたケン化度が９９モル％以上
のものである。尚、本発明において、エチレン−ビニル
アルコール共重合体はアクリル酸、メタクリル酸、これ
らのアルキルエステル、特にメチルエステル、塩化ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルピ
ロリドン等の共重合性単量体が１５モル％以下の範囲で
共重合されていてもよく、また、ホウ素化合物等の無機
塩による架橋処理や、ホルムアミド、アセトアルデヒド
等によるアセタール化処理されていてもよい。
本発明においては、製膜溶液を形成するための製膜液溶
剤として、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキシドから選ばれる少なくとも１種、又はこれと水と
の混合溶剤が用いられる。製膜液溶剤はエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体を溶解し、且つ、水と相溶性を有
することが必要である。
剤として、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキシドから選ばれる少なくとも１種、又はこれと水と
の混合溶剤が用いられる。製膜液溶剤はエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体を溶解し、且つ、水と相溶性を有
することが必要である。
上記アルコールとしては、好ましくはメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール又はｔ−ブチルアルコ
ールが用いられる。製膜液溶剤にエチレン−ビニルアル
コール共重合体を熔解し、製ＩＩ！溶液を調製するに際
しては、必要に応じて加熱してもよい。製膜溶液中のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体の濃度は通常、３〜
１５重量％であり、好ましくは、５〜１０重量％の範囲
である。
ノール、イソプロピルアルコール又はｔ−ブチルアルコ
ールが用いられる。製膜液溶剤にエチレン−ビニルアル
コール共重合体を熔解し、製ＩＩ！溶液を調製するに際
しては、必要に応じて加熱してもよい。製膜溶液中のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体の濃度は通常、３〜
１５重量％であり、好ましくは、５〜１０重量％の範囲
である。
本発明によれば、このようにして調製された製膜溶液が
水を主体とする凝固液上に０〜３５℃の範囲の温度で流
延展開される。製膜溶液と凝固液とはその温度が厳密に
一致している必要はないが、製膜溶液を加熱して調製し
た場合は、製膜溶液を上記範囲の温度にまで冷却して後
に、凝固液上に流延展開することが必要である。展開後
の放置時間は特に制限されるものではないが、通常、５
秒乃至３０分の範囲で十分である。
水を主体とする凝固液上に０〜３５℃の範囲の温度で流
延展開される。製膜溶液と凝固液とはその温度が厳密に
一致している必要はないが、製膜溶液を加熱して調製し
た場合は、製膜溶液を上記範囲の温度にまで冷却して後
に、凝固液上に流延展開することが必要である。展開後
の放置時間は特に制限されるものではないが、通常、５
秒乃至３０分の範囲で十分である。
凝固液には通常、水が用いられるが、エチレン−ビニル
アルコール共重合体に対する凝固作用が阻害されない限
りにおいて、凝固液は水と相溶し得る有機溶剤を含有し
ていてもよい。かかる有機溶剤としては、例えば、製膜
溶液の調製に用いた有機溶剤が挙げられる。尚、凝固液
及び製膜溶液は、必要に応じて、例えば硫酸ナトリウム
、チオ硫酸ナトリウム、炭酸カリウム等のような無機塩
やクエン酸ナトリウム等のような有機酸塩を、均−に溶
解する範囲で含有していてもよい。このような無機塩や
有機酸塩の添加によって、得られる膜に形成される微孔
孔径を調整して、その選択分離性を高めるのに役立つ。
アルコール共重合体に対する凝固作用が阻害されない限
りにおいて、凝固液は水と相溶し得る有機溶剤を含有し
ていてもよい。かかる有機溶剤としては、例えば、製膜
溶液の調製に用いた有機溶剤が挙げられる。尚、凝固液
及び製膜溶液は、必要に応じて、例えば硫酸ナトリウム
、チオ硫酸ナトリウム、炭酸カリウム等のような無機塩
やクエン酸ナトリウム等のような有機酸塩を、均−に溶
解する範囲で含有していてもよい。このような無機塩や
有機酸塩の添加によって、得られる膜に形成される微孔
孔径を調整して、その選択分離性を高めるのに役立つ。
本発明においては、製膜温度、特に凝固液温度は極めて
重要であり、得られる膜の構造に大きな影響を与える。
重要であり、得られる膜の構造に大きな影響を与える。
一般に、凝固液の温度が低い程、展開面積が小さくなる
と共に、得られる膜の厚みが大きくなり、且つ、より大
きい孔径の微孔を有する多孔質となる。反対に、凝固液
の温度が高い程、得られる膜の厚みが小さくなると共に
、その微孔孔径が小さくなる。特に、凝固液温度が３５
℃を越えると、得られる膜の透過性が大幅に低下する。
と共に、得られる膜の厚みが大きくなり、且つ、より大
きい孔径の微孔を有する多孔質となる。反対に、凝固液
の温度が高い程、得られる膜の厚みが小さくなると共に
、その微孔孔径が小さくなる。特に、凝固液温度が３５
℃を越えると、得られる膜の透過性が大幅に低下する。
本発明においては、以上のように、水又は水を主体とす
る凝固液と相溶性を有する製膜液溶剤にエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体を溶解させ、これを所定の温度の
上記凝固液上に流延展開するので、製膜溶液は表面張力
により自然に溶剤上に展開して、極めて薄い製膜溶液層
を形成し、ここにおいて、製膜溶液を構成する溶剤が凝
固液と相溶性を有するために、凝固液側の表面（以下、
単に裏面という。）においては、製膜溶液中の有機溶剤
が速やかに凝固液と置換され、一方、空気側（以下、単
に表面という。）は一部の有機溶剤が蒸発するために、
裏面に比べて、より小さい孔径の微孔を有する多孔質薄
膜を得ることができるのである。
る凝固液と相溶性を有する製膜液溶剤にエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体を溶解させ、これを所定の温度の
上記凝固液上に流延展開するので、製膜溶液は表面張力
により自然に溶剤上に展開して、極めて薄い製膜溶液層
を形成し、ここにおいて、製膜溶液を構成する溶剤が凝
固液と相溶性を有するために、凝固液側の表面（以下、
単に裏面という。）においては、製膜溶液中の有機溶剤
が速やかに凝固液と置換され、一方、空気側（以下、単
に表面という。）は一部の有機溶剤が蒸発するために、
裏面に比べて、より小さい孔径の微孔を有する多孔質薄
膜を得ることができるのである。
以上のようにして得られる本発明によるエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体薄膜は、膜厚が０゜５〜３０μの
範囲にあり、且つ、表面には孔径０゜１〜１０μの微孔
が多数分布し、裏面には孔径が１μ以上であって、且つ
、表面の微孔孔径よりも大きい孔径の微孔が多数分布し
た多孔質薄膜である。尚、孔径０．１μ以下の微孔は電
子Ｒ微鏡写真によっても、その識別が必ずしも容易では
なく、従って、本発明においては、膜表面に孔径０．１
μ以下の微孔が存在することは何ら妨げられない。
ルアルコール共重合体薄膜は、膜厚が０゜５〜３０μの
範囲にあり、且つ、表面には孔径０゜１〜１０μの微孔
が多数分布し、裏面には孔径が１μ以上であって、且つ
、表面の微孔孔径よりも大きい孔径の微孔が多数分布し
た多孔質薄膜である。尚、孔径０．１μ以下の微孔は電
子Ｒ微鏡写真によっても、その識別が必ずしも容易では
なく、従って、本発明においては、膜表面に孔径０．１
μ以下の微孔が存在することは何ら妨げられない。
また、本発明による膜は、特性として、０．５ｃｄ／−
・分・ｋｇ ／ ｃ＋ａ以上の透水量を有し、更に、粒
径０．１μのポリスチレンラテックス粒子に対して少な
くとも５０％の除去率を有する。好ましい場合には、１
０ｃＪ／ｃｄ・分・蹟／−以上の透水量を有すると共に
、粒径０．１μのポリスチレンラテックス粒子に対して
９０％以上の除去率を有する。
・分・ｋｇ ／ ｃ＋ａ以上の透水量を有し、更に、粒
径０．１μのポリスチレンラテックス粒子に対して少な
くとも５０％の除去率を有する。好ましい場合には、１
０ｃＪ／ｃｄ・分・蹟／−以上の透水量を有すると共に
、粒径０．１μのポリスチレンラテックス粒子に対して
９０％以上の除去率を有する。
第１図乃至第６図は本発明の方法によって得られた一例
としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質薄
膜の表面、裏面及び断面を示す走査型電子顕微鏡写真で
あり、前記したように、凝固液温度の変化に対する膜表
面の微孔孔径の変化及び膜構造の変化が明らかであろう
。
としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質薄
膜の表面、裏面及び断面を示す走査型電子顕微鏡写真で
あり、前記したように、凝固液温度の変化に対する膜表
面の微孔孔径の変化及び膜構造の変化が明らかであろう
。
以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれら実施
例により何ら限定されるものではない。
例により何ら限定されるものではない。
尚、以下において、膜物性を示す透水量Ｆ （ｏＪ／ｄ
・分・ｋ＋ｒ／ｃｄ） は、加圧式回分式濾過器を用
いて、純水を一定圧力で膜を透過させ、次式により求め
た。
・分・ｋ＋ｒ／ｃｄ） は、加圧式回分式濾過器を用
いて、純水を一定圧力で膜を透過させ、次式により求め
た。
Ｆ＝Ｖ／ｌｓＶ
但し、ここにｔは時間（分）であり、■は膜の有効面積
Ｓ （ｃｆｌｌ）を有効圧力Ｐ ｋｇ／ｃｎ！下に時間
ｔの間に膜を透過した水量（ａＪ）である。尚、上記圧
力は０．５〜１．５ｋｇ／ａＪＧの範囲で測定した。
Ｓ （ｃｆｌｌ）を有効圧力Ｐ ｋｇ／ｃｎ！下に時間
ｔの間に膜を透過した水量（ａＪ）である。尚、上記圧
力は０．５〜１．５ｋｇ／ａＪＧの範囲で測定した。
また、除去率Ｒ（％）は、容量５０＋ｎｌの加圧式回分
式濾過器を用いて、０． ＯＯ２％の粒径０．１μのポ
リスチレンラテックス５０ｍ１を原液として２５ＩＩｌ
ｌだけ加圧濾過し、原液及び膜透過液中のポリスチレン
濃度ＣＯ及びＣを測定し、次式により求めた。
式濾過器を用いて、０． ＯＯ２％の粒径０．１μのポ
リスチレンラテックス５０ｍ１を原液として２５ＩＩｌ
ｌだけ加圧濾過し、原液及び膜透過液中のポリスチレン
濃度ＣＯ及びＣを測定し、次式により求めた。
Ｒ＝ （１−Ｃ／Ｃｏ ） Ｘ １００実施例１
エチレン含有量２７モル％、ケン化度９９．６％のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業■
製）Ｌｏｇをイソプロピルアルコール４０ｍ１＝水６０
ｍ１の混合溶剤に加え、アンプル中に封入し、８０℃で
５時間加熱して均一な製膜溶液を得た。これを室温にま
で冷却した後、温度０℃に調整した水上に静かに流延展
開し、２分間放置し、上記共重合体を凝固させて、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体多孔質ｉ１膜Ａを得た
。
レン−ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業■
製）Ｌｏｇをイソプロピルアルコール４０ｍ１＝水６０
ｍ１の混合溶剤に加え、アンプル中に封入し、８０℃で
５時間加熱して均一な製膜溶液を得た。これを室温にま
で冷却した後、温度０℃に調整した水上に静かに流延展
開し、２分間放置し、上記共重合体を凝固させて、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体多孔質ｉ１膜Ａを得た
。
同様にして、温度をそれぞれ２０℃及び３０℃０
に調整した水面上に上記と同じ製膜溶液を流延展開して
薄膜Ｂ及びＣを得た。
薄膜Ｂ及びＣを得た。
以上の膜それぞれについて、膜厚、表面及び裏面の微孔
孔径、並びに除去率及び透水量を表に示す。また、膜へ
の膜表面及び裏面の電子顕微鏡写真をそれぞれ第１図及
び第２図に、また、膜Ｂの膜表面及び裏面の電子顕微鏡
写真をそれぞれ第３図及び第４図に示す。
孔径、並びに除去率及び透水量を表に示す。また、膜へ
の膜表面及び裏面の電子顕微鏡写真をそれぞれ第１図及
び第２図に、また、膜Ｂの膜表面及び裏面の電子顕微鏡
写真をそれぞれ第３図及び第４図に示す。
実施例２
製膜液溶剤としてジメチルアセＩ・アミド１００１１１
１を用い、温度２５℃の水面上に製膜溶液を流延展開し
た以外は、実施例１と全く同様にして膜りを得た。この
膜りについて、実施例１と同じく物性を表に示す。また
、膜表面及び裏面の電子顕微鏡写真をそれぞれ第５図及
び第６図に示す。
１を用い、温度２５℃の水面上に製膜溶液を流延展開し
た以外は、実施例１と全く同様にして膜りを得た。この
膜りについて、実施例１と同じく物性を表に示す。また
、膜表面及び裏面の電子顕微鏡写真をそれぞれ第５図及
び第６図に示す。
実施例３
実施例１と同じエチレン−ビニルアルコール共重合体１
０ｇをイソプロピルアルコール４０ ｍｌ −水６０ｍ
１混合溶剤に実施例１と同様にして溶解して均一な製膜
溶液を得た。これを室温にまで冷却１ した後、硫酸ナトリウムをそれぞれ５重量％、１０重量
％及び１５重量％含有する温度２０℃に調整した水面上
に静かに流延展開し、５分間放置し、上記共重合体を凝
固させて、エチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質
薄膜Ｅ、Ｆ及びＧを得た。
０ｇをイソプロピルアルコール４０ ｍｌ −水６０ｍ
１混合溶剤に実施例１と同様にして溶解して均一な製膜
溶液を得た。これを室温にまで冷却１ した後、硫酸ナトリウムをそれぞれ５重量％、１０重量
％及び１５重量％含有する温度２０℃に調整した水面上
に静かに流延展開し、５分間放置し、上記共重合体を凝
固させて、エチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質
薄膜Ｅ、Ｆ及びＧを得た。
これらの膜のそれぞれについて、膜物性を表に示す。
実施例４
実ｊＩＩＦＩＪＩと同じエチレン−ビニルアルコール共
重合体８ｇをジメチルスルホキシド１００ｍ１に実施例
１と同様にして熔解させ、均一な製膜溶液を得た。これ
を室温にまで冷却した後、温度２０℃に調整した水面上
に静かに流延展開し、５分間放置し、共重合体を凝固さ
せて、エチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質ｉ膜
Ｈを得た。この膜の物性を表に示す。
重合体８ｇをジメチルスルホキシド１００ｍ１に実施例
１と同様にして熔解させ、均一な製膜溶液を得た。これ
を室温にまで冷却した後、温度２０℃に調整した水面上
に静かに流延展開し、５分間放置し、共重合体を凝固さ
せて、エチレン−ビニルアルコール共重合体多孔質ｉ膜
Ｈを得た。この膜の物性を表に示す。
第１図及び第２図は凝固液である水の温度が０℃である
場合に得られたエチレン−ビニルアルコール共重合体多
孔質薄膜の表面及び裏面を示す走３ 査型電子顕微鏡写真、第３図及び第４図は水の温度が２
０℃である場合に得られた同様の膜の表面及び裏面を示
す電子顕微鏡写真、第５図及び第６図は凝固液として２
５℃のジメチルアセトアミドを用いて得られた同様の膜
の表面及び裏面を示す電子顕微鏡写真である。 特許出願人 日東電気工業株式会社 代理人 弁理士 牧 野 逸 部 ４ 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図
場合に得られたエチレン−ビニルアルコール共重合体多
孔質薄膜の表面及び裏面を示す走３ 査型電子顕微鏡写真、第３図及び第４図は水の温度が２
０℃である場合に得られた同様の膜の表面及び裏面を示
す電子顕微鏡写真、第５図及び第６図は凝固液として２
５℃のジメチルアセトアミドを用いて得られた同様の膜
の表面及び裏面を示す電子顕微鏡写真である。 特許出願人 日東電気工業株式会社 代理人 弁理士 牧 野 逸 部 ４ 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１） 厚みが０．５〜３０μであって、−面に孔径
０゜１〜１０μの微孔が多数分布し、他面に１μ以上で
あって、且つ、前記孔径より大きい孔径の微孔が多数分
布し、透水量が０．５ｃｄ／−・分・ｋｇ ／ ａｄ以
上であることを特徴とするエチレン−ビニルアルコール
共重合体多孔質薄膜。 （２）粒径０．１μのポリスチレンラテックスに対する
除去率が少なくとも５０％であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のエチレン−ビニルアルコール共
重合体多孔質薄膜。 （３） 炭素数１〜４の脂肪族アルコール、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキシドから選ばれる少なくとも１種の有機溶剤又はこ
れと水との混合溶剤にエチレン−ビニルアルコール共重
合体を溶解して製膜溶液とし、これを水を主体とする凝
固液上に流延展開し、０〜３５℃の温度で上記共重合体
を凝固させることを特徴とするエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体多孔質薄膜の製造方法。 （４１製膜溶液におけるエチレン−ビニルアルコール共
重合体の濃度が３〜１５重量％であることを特徴とする
特許請求の範囲第３項記載のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体多孔質薄膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19132682A JPS5980446A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19132682A JPS5980446A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980446A true JPS5980446A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=16272688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19132682A Pending JPS5980446A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5980446A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014234496A (ja) * | 2013-06-05 | 2014-12-15 | 国立大学法人大阪大学 | エチレンビニルアルコール共重合体の多孔質体およびその製造方法 |
| JP2021030666A (ja) * | 2019-08-29 | 2021-03-01 | トヨタ自動車株式会社 | 非水溶性高分子の多孔質体の製造方法 |
| JP2021059687A (ja) * | 2019-10-09 | 2021-04-15 | トヨタ自動車株式会社 | 多孔質体の製造方法 |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP19132682A patent/JPS5980446A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014234496A (ja) * | 2013-06-05 | 2014-12-15 | 国立大学法人大阪大学 | エチレンビニルアルコール共重合体の多孔質体およびその製造方法 |
| JP2021030666A (ja) * | 2019-08-29 | 2021-03-01 | トヨタ自動車株式会社 | 非水溶性高分子の多孔質体の製造方法 |
| JP2021059687A (ja) * | 2019-10-09 | 2021-04-15 | トヨタ自動車株式会社 | 多孔質体の製造方法 |
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