CN112552226B - 力致荧光变色化合物及其制备方法和应用、无墨水可重写安全纸及其制备方法 - Google Patents

力致荧光变色化合物及其制备方法和应用、无墨水可重写安全纸及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种力致荧光变色化合物及其制备方法和应用、无墨水可重写安全纸及其制备方法。力致荧光变色化合物，其结构式为：
Figure DDA0002828097680000011
力致荧光变色化合物的制备方法，包括：将包括乙基咔唑和卤代苯甲酰氯在内的原料通过付克酰基化反应得到中间体；将包括所述中间体和1‑(4‑苯硼酸频哪醇酯)‑1,2,2‑三乙烯在内的物料通过Suzuki偶联反应得到所述力致荧光变色化合物。无墨水可重写安全纸，包括基材和设置于所述基材上的力致荧光变色化合物。力致荧光变色化合物的应用，用于压力传感器、记忆器件、安全墨水和光学记录材料。本申请提供的力致荧光变色化合物，具有荧光开启现象，力致诱导发光效率高。

Description

力致荧光变色化合物及其制备方法和应用、无墨水可重写安 全纸及其制备方法
技术领域
本发明涉及力致变色材料领域，尤其涉及一种力致荧光变色化合物及其制备方法和应用、无墨水可重写安全纸及其制备方法。
背景技术
力致荧光变色材料是一类新型的“智能”刺激响应材料，其固态荧光发射行为会在外力(如压力、剪切力、拉伸力等)刺激下而产生显著的变化。然而，在聚集态下调控分子堆积模式常常会有聚集诱导淬灭(ACQ)现象发生，这往往会导致较低对比度的荧光记录变化。
对于传统力致荧光变色材料来说，在外力刺激下一般只是荧光颜色的明显改变。而对于高对比度荧光记录来说，不仅需要材料在外力刺激前后有明显的两种荧光颜色的转变，而且还需要具备急剧的荧光发射强度变化，这对于传统力致荧光变色材料是很难实现的。当前关于这类分子的报道还非常罕见，其数量和光学性能还远远不能满足日益发展的材料科学方面的需求。
有鉴于此，特提出本申请。
发明内容
本发明的目的在于提供一种力致荧光变色化合物及其制备方法和应用、无墨水可重写安全纸及其制备方法，以解决上述问题。
为实现以上目的，本发明特采用以下技术方案：
一种力致荧光变色化合物，其结构式为：
Figure BDA0002828097660000021
力致荧光变色化合物的制备方法，包括：
将包括乙基咔唑和卤代苯甲酰氯在内的原料通过付克酰基化反应得到中间体；
将包括所述中间体和1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三乙烯在内的物料通过Suzuki偶联反应得到所述力致荧光变色化合物。
优选地，所述付克酰基化反应包括：
将包括乙基咔唑、卤代苯甲酰氯、三氯化铝或三氯化铁以及第一溶剂在内的物料混合，反应后分离反应产物中的有机物得到所述中间体；
优选地，所述卤代苯甲酰氯包括对溴苯甲酰氯和/或对碘苯甲酰氯。
优选地，所述第一溶剂包括二氯甲烷和/或1，2-二氯乙烷；
优选地，所述付克酰基化反应的在冰浴条件下反应2-3h，然后在回流条件下反应2-5h；
优选地，所述分离反应产物中的有机相包括：将所述反应产物与水混合，分离水相和有机相，使用第二溶剂萃取水相中的残余有机物，然后与有机相合并；
优选地，所述第二溶剂包括二氯甲烷和/或乙酸乙酯；
优选地，得到所述有机物后还包括：对所述有机物进行干燥，然后去除第二溶剂得到粗产品，将所述粗产品纯化得到所述中间体；
优选地，使用无水硫酸钠进行所述干燥；
优选地，使用旋转蒸发仪去除所述第二溶剂得到所述粗产品；
优选地，使用柱层析进行所述纯化；
优选地，所述柱层析使用的填料包括硅胶，洗脱剂包括体积比为(3-1)：1的石油醚与二氯甲烷的混合液。
可选地，所述洗脱剂中石油醚与二氯甲烷的体积比可以是3：1、2：1、1：1以及(3-1)：1之间的任一值。
优选地，所述Suzuki偶联反应包括：
将包括所述中间体、1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三乙烯、碳酸钠、四丁基硫酸氢铵、第三溶剂和催化剂在内的物料混合，反应后分离反应产物中的有机物得到所述力致荧光变色化合物。
碳酸钠的作用主要是为了中和反应过程中产生的酸；四丁基硫酸氢铵起到相转移催化剂的作用。
优选地，所述Suzuki偶联反应在保护气氛下进行；
优选地，所述保护气氛包括氮气；
优选地，所述第三溶剂包括甲苯和水的混合液或者甲醇、四氢呋喃和水的混合液；
优选地，所述Suzuki偶联反应在回流状态下反应20-30h；
优选地，所述分离反应产物中的有机相包括：将所述反应产物进行分液，得到水相和有机相，使用第四溶剂萃取水相中的残余有机物，然后与有机相合并；
优选地，所述第四溶剂包括二氯甲烷和/或乙酸乙酯；
优选地，得到所述有机物后还包括：对所述有机物进行干燥，然后去除所述第四溶剂得到粗产品，将所述粗产品纯化得到所述中间体；
优选地，使用无水硫酸钠进行所述干燥；
优选地，使用旋转蒸发仪去除所述第四溶剂得到所述粗产品；
优选地，使用柱层析进行所述纯化；
优选地，所述柱层析使用的填料包括硅胶，洗脱剂包括体积比为(3-1)：1的石油醚与二氯甲烷的混合液。
可选地，所述洗脱剂中石油醚与二氯甲烷的体积比可以是3：1、2：1、1：1以及(3-1)：1之间的任一值。
优选地，所述乙基咔唑和所述卤代苯甲酰氯的摩尔比为1：(1-1.05)；
优选地，所述中间体和所述1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三乙烯的摩尔比为1：(1-1.05)。
可选地，所述乙基咔唑和所述卤代苯甲酰氯的摩尔比可以为1：1、1：1.01、1：1.02、1：1.03、1：1.04、1：1.05以及1：(1-1.05)之间的任一值；所述中间体和所述1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三乙烯的摩尔比可以为1：1、1：1.01、1：1.02、1：1.03、1：1.04、1：1.05以及1：(1-1.05)之间的任一值。
无墨水可重写安全纸，包括基材和设置于所述基材上的所述的力致荧光变色化合物；
优选地，所述基材包括滤纸。
优选地，所述的无墨水可重写安全纸的制备方法，包括：
将包括所述力致荧光变色化合物和分散剂在内的原料混合得到悬浊液，然后用所述基材过滤所述悬浊液，再将所述基材进行干燥处理得到所述无墨水可重写安全纸；或，
将所述基材浸泡于力致荧光变色化合物的溶液中，然后将所述基材室温干燥后在二氯甲烷蒸气中进行熏蒸或加热处理得到所述无墨水可重写安全纸；
优选地，所述分散剂包括石油醚和/或甲醇。
力致荧光变色化合物的应用，用于压力传感器、记忆器件、安全墨水或光学记录材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
本申请提供的力致荧光变色化合物，在受到外力作用下由不发光的晶体态转变为紫外光下发光的无定型态；并且在特定条件下，例如用溶剂熏蒸后，可以由无定型态恢复到晶体态，具备力致荧光变色性能且外力作用下具备急剧的荧光发射强度变化，力致诱导发光效率高；
本申请提供的力致荧光变色化合物的制备方法，路线简单，产率高；
使用本申请提供的力致荧光变色化合物制备得到的无墨水可重写安全纸，性能优异，制备方法简单。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对本发明范围的限定。
图1为化合物2的1H NMR谱图；
图2为化合物2的高分辨质谱(HRMS)谱图；
图3为化合物EC-BZ-TP的1H NMR谱图；
图4为化合物EC-BZ-TP的高分辨质谱(HRMS)谱图；
图5为化合物EC-BZ-TP在不同固体状态下的归一化的荧光光谱；
图6为化合物EC-BZ-TP在初始制备粉末状态和研磨后的状态变化示意图；
图7为实施例1得到的无墨水可重写安全纸的不同状态的示意图。
具体实施方式
如本文所用之术语：
“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。
“质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK(K为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。
“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例提供一种力致荧光变色化合物，其结构式如下所示：
Figure BDA0002828097660000071
将其命名为化合物EC-BZ-TPE。
合成化合物EC-BZ-TPE的反应的反应式如下：
Figure BDA0002828097660000072
具体合成过程如下所述：
化合物2的合成：
将化合物1(10.00g，51.21mmol)和对溴苯甲酰氯(10.50g，53.77mmol)置于500mL三口瓶中，加入二氯甲烷350ml，利用冰浴将体系温度降至0℃，将AlCl3(8.18g，61.35mmol)缓慢加入到反应体系中，搅拌3小时后，撤去冰浴，将混合物回流反应3小时。反应结束后，将混合物倒入水中，分离有机相，水层用二氯甲烷(4×50mL)萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。用旋转蒸发仪蒸去溶剂，粗产物通过柱层析(硅胶，石油醚/二氯甲烷，v/v＝1/1)纯化，得到白色固体16.48g，产率85％。
图1为化合物2的1H NMR谱图，图2为化合物2的高分辨质谱(HRMS)谱图。1H NMR谱中：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.59(d,J＝1.6Hz,1H)，8.13(d,J＝7.6Hz,1H),8.03-8.00(m,1H),7.74(d,J＝8.4Hz,2H),7.67(d,J＝8.4Hz,2H),7.57-7.53(m,1H),7.49-7.45(m,2H),7.33-7.27(m,1H),4.45-4.40(m,2H),1.49(t,J＝7.2Hz,J＝7.2Hz,3H)；HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C21H17BrNO 379.2770；Found 380.0468。
化合物EC-BZ-TP的合成：
将化合物2(6.30g,16.65mmol)、四苯基乙烯频哪醇酯(8.40g,18.32mmol)、碳酸钠(6.09g,57.46mmol)、四丁基硫酸氢铵(0.92g，2.70mmol)于500mL三口瓶中，向其中加入150mL甲苯和150mL水，抽真空-充氮气三个循环，向体系中加入催化剂四三苯基膦钯(200mg,0.17mmol)，后将混合物回流反应24小时。反应结束后，将体系冷却至室温，分液，收集有机相，水层用二氯甲烷(3×30mL)萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。利用旋转蒸发仪仪蒸去溶剂，粗产物通过柱层析(硅胶，石油醚/二氯甲烷，v/v＝2/1)纯化，得到9.34g白色固体，产率89％。
图3为化合物EC-BZ-TP的1H NMR谱图，图4为化合物EC-BZ-TP的高分辨质谱(HRMS)谱图。1H NMR谱中：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.65(s,1H),8.14(d,J＝8.0Hz,1H),8.09-8.06(m,1H),7.92(d,J＝8.4Hz,2H),7.72(d,J＝8.0Hz,2H),7.55(t,J＝8.0Hz,J＝7.2Hz,1H),7.50-7.46(m,4H),7.31(t,J＝7.6Hz,J＝6.8Hz,1H),7.18-7.07(m,17H),4.47-4.42(m,2H),1.50(t,J＝7.2Hz,J＝7.2Hz,3H)；HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C47H36NO630.2797；Found 630.2786。
图5为化合物EC-BZ-TP在不同固体状态(制备-as-prepared、研磨-grinding和熏蒸-fuming)下，EC-BZ-TP的归一化的荧光光谱；图6为化合物EC-BZ-TP在研磨和熏蒸刺激下，EC-BZ-TP的荧光变化照片。
如图6所示，目标分子EC-BZ-TP的初始制备粉末的荧光颜色为暗蓝色，最大发射波长为467nm，固态发光效率为0.19％。利用杵将制备粉末在研钵中进行充分研磨得到研磨粉末，经测量，研磨粉末表现出亮绿色荧光，最大发射波长为493nm，其固态发光效率为11.88％。可以看出，相对于制备粉末，研磨粉末的荧光发射波长红移了26nm，而且研磨粉末的固态发光效率是制备粉末的62.5倍。即对制备粉末的研磨处理导致其荧光光谱的红移和荧光发射性能的显著增强。而且，将EC-BZ-TP的研磨粉末置于二氯甲烷蒸气中约1分钟，它的最大发射波长又能恢复到和原样粉末几乎相同的位置。由此可以看出，EC-BZ-TP的力致荧光增强及变色行为是可逆的。
利用EC-BZ-TP可以制备成无墨水可重写安全纸，具体步骤为：
(1)将一定量的EC-BZ-TP置于一定量的石油醚中搅拌均匀得到悬浊液；
(2)将步骤(1)悬浊液于含有滤纸的布氏漏斗中进行抽滤；
(3)将步骤(2)中的滤纸进行真空干燥。
经过研究表明，将上述制备的无墨水可重写安全纸，利用硬物，如玻璃棒或金属药匙等，可以进行书写。如在图7中a为制备的无墨水可重写安全纸，将a置于365nm紫外光下，能够看到拥有暗蓝色背底的滤纸(图7中的c)。如果在a上面用金属药匙书写“How areyou？”得到b。在自然光下，b上面的文字是看不见的，但是如果将b置于365nm紫外灯下，便能够显现出亮绿色的文字(图7中的d)。而且，将b和d置于二氯甲烷蒸汽中，其上面的文字会消失，然后就可以重新书写。上述现象表明，材料EC-BZ-TP可用于制备性能优异的无墨水可重写安全纸。
实施例2
本实施例提供的力致荧光变色化合物与实施例1相同。
具体合成过程如下所述：
化合物2的合成：
将化合物1(10.00g，51.21mmol)和对碘苯甲酰氯(13.64g，51.21mmol)置于500mL三口瓶中，加入二氯甲烷350ml，利用冰浴将体系温度降至0℃，将FeCl3(9.95g，61.35mmol)缓慢加入到反应体系中，搅拌3小时后，撤去冰浴，将混合物回流反应3小时。反应结束后，将混合物倒入水中，分离有机相，水层用乙酸乙酯(4×50mL)萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。用旋转蒸发仪仪蒸去溶剂，粗产物通过柱层析(硅胶，石油醚/二氯甲烷，v/v＝2/1)纯化，得到白色固体16.4g，产率84.6％。
化合物EC-BZ-TP的合成：
将化合物2(6.30g,16.65mmol)、四苯基乙烯频哪醇酯(7.63g,16.65mmol)、碳酸钠(6.09g,57.46mmol)、四丁基硫酸氢铵(0.92g，2.70mmol)于500mL三口瓶中，向其中加入100mL甲醇、50mL四氢呋喃和150mL水，抽真空-充氮气三个循环，向体系中加入催化剂四三苯基膦钯(200mg,0.17mmol)，后将混合物回流反应24小时。反应结束后，将体系冷却至室温，分液，收集有机相，水层用二氯甲烷(3×30mL)萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。利用旋转蒸发仪仪蒸去溶剂，粗产物通过柱层析(硅胶，石油醚/二氯甲烷，v/v＝2/1)纯化，得到9.3g白色固体，产率88.6％。
利用EC-BZ-TP可以制备成无墨水可重写安全纸，具体步骤为：
(1)将一定量的EC-BZ-TP溶于二氯甲烷中搅拌均匀；
(2)将滤纸浸泡在步骤(1)得到的溶液中2h；
(3)将步骤(2)中的滤纸室温干燥后在二氯甲烷蒸气中进行熏蒸，得到无墨水可重写安全纸。
实施例3
本实施例提供的力致荧光变色化合物与实施例1相同。
具体合成过程如下所述：
化合物2的合成：
将化合物1(10.00g，51.21mmol)和对碘苯甲酰氯(13.65g，51.23mmol)置于500mL三口瓶中，加入1，2-二氯乙烷350ml，利用冰浴将体系温度降至0℃，将AlCl3(8.18g，61.35mmol)缓慢加入到反应体系中，搅拌3小时后，撤去冰浴，将混合物回流反应3小时。反应结束后，将混合物倒入水中，分离有机相，水层用二氯甲烷(4×50mL)萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。用旋转蒸发仪仪蒸去溶剂，粗产物通过柱层析(硅胶，石油醚/二氯甲烷，v/v＝1/1)纯化，得到白色固体16.45g，产率84.8％。
化合物EC-BZ-TP的合成：
将化合物2(6.30g,16.65mmol)、四苯基乙烯频哪醇酯(7.63g,16.65mmol)、碳酸钠(6.09g,57.46mmol)、四丁基硫酸氢铵(0.92g，2.70mmol)于500mL三口瓶中，向其中加入150mL甲苯和150mL水，抽真空-充氮气三个循环，向体系中加入催化剂四三苯基膦钯(200mg,0.17mmol)，后将混合物回流反应30小时。反应结束后，将体系冷却至室温，分液，收集有机相，水层用二氯甲烷(3×30mL)萃取，合并有机相，用无水Na2SO4干燥。利用旋转蒸发仪仪蒸去溶剂，粗产物通过柱层析(硅胶，石油醚/二氯甲烷，v/v＝3/1)纯化，得到9.32g白色固体，产率88.8％。
利用EC-BZ-TP可以制备成无墨水可重写安全纸，具体步骤为：
(1)将一定量的EC-BZ-TP置于一定量的石油醚中搅拌均匀得到悬浊液；
(2)将步骤(1)悬浊液于含有滤纸的布氏漏斗中进行抽滤；
(3)将步骤(2)中的滤纸进行真空干燥，得到无墨水可重写安全纸。
对比例1
以现有技术中的材料A作为对照。
该材料A的结构式如下：
Figure BDA0002828097660000121
该材料A的初始固态发光效率为22.24％，研磨后的固态发光效率为24.07％，研磨粉末的固态发光效率是初始粉末的1.2倍，荧光发射性能没有明显变化。
对比例2
以现有技术中的材料B作为对照。
该材料B的结构式如下：
Figure BDA0002828097660000131
该材料B的初始固态发光效率为24.35％，研磨后的固态发光效率为30.96％，研磨粉末的固态发光效率是初始粉末的1.3倍，荧光发射性能没有明显变化。
本申请提供的力致荧光变色化合物，具备力致荧光变色性能且外力作用下具备急剧的荧光发射强度变化，固体发光效率高；本申请提供的力致荧光变色化合物的制备方法，路线简单，产率高；使用本申请提供的力致荧光变色化合物制备得到的无墨水可重写安全纸，性能优异，制备方法简单。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。

Claims (18)

1.一种力致荧光变色化合物，其特征在于，其结构式为：
Figure F_220210144631148_148881001
。
2.一种权利要求1所述的力致荧光变色化合物的制备方法，其特征在于，包括：
将包括乙基咔唑和卤代苯甲酰氯在内的原料通过付克酰基化反应得到中间体；
将包括所述中间体和1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三苯基乙烯在内的物料通过Suzuki偶联反应得到所述力致荧光变色化合物；
所述1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三苯基乙烯的结构式为：
Figure P_220210144633662_662557001
。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述付克酰基化反应包括：
将包括乙基咔唑、卤代苯甲酰氯、三氯化铝或三氯化铁以及第一溶剂在内的物料混合，反应后分离反应产物中的有机物得到所述中间体。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述卤代苯甲酰氯为对溴苯甲酰氯和/或对碘苯甲酰氯。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为二氯甲烷和/或1，2-二氯乙烷。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述付克酰基化反应在冰浴条件下反应2-3h，然后在回流条件下反应2-5h。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述分离反应产物中的有机物包括：将所述反应产物与水混合，分离水相和有机相，使用第二溶剂萃取水相中的残余有机物，然后与有机相合并；
所述第二溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯；
得到所述有机物后还包括：对所述有机物进行干燥，然后去除第二溶剂得到粗产品，将所述粗产品纯化得到所述中间体；
使用无水硫酸钠进行所述干燥；
使用旋转蒸发仪去除所述第二溶剂得到所述粗产品；
使用柱层析进行所述纯化；
所述柱层析使用的填料为硅胶，洗脱剂为体积比为（3-1）：1的石油醚与二氯甲烷的混合液。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应包括：
将包括所述中间体、1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三苯基乙烯、碳酸钠、四丁基硫酸氢铵、第三溶剂和催化剂在内的物料混合，反应后分离反应产物中的有机物得到所述力致荧光变色化合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应在保护气氛下进行；
所述保护气氛为氮气。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述第三溶剂为甲苯和水的混合液或者甲醇、四氢呋喃和水的混合液。
11.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应在回流状态下反应20-30h。
12.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述分离反应产物中的有机物包括：将所述反应产物进行分液，得到水相和有机相，使用第四溶剂萃取水相中的残余有机物，然后与有机相合并；
所述第四溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯；
得到所述有机物后还包括：对所述有机物进行干燥，然后去除所述第四溶剂得到粗产品，将所述粗产品纯化得到所述力致荧光变色化合物；
使用无水硫酸钠进行所述干燥；
使用旋转蒸发仪去除所述第四溶剂得到所述粗产品；
使用柱层析进行所述纯化；
所述柱层析使用的填料为硅胶，洗脱剂包括体积比为（3-1）：1的石油醚与二氯甲烷的混合液。
13.根据权利要求2-12任一项所述的制备方法，其特征在于，所述乙基咔唑和所述卤代苯甲酰氯的摩尔比为1：（1-1.05）；
所述中间体和所述1-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,2,2-三苯基乙烯的摩尔比为1：（1-1.05）。
14.一种无墨水可重写安全纸，其特征在于，包括基材和设置于所述基材上的权利要求1所述的力致荧光变色化合物。
15.根据权利要求14所述的无墨水可重写安全纸，其特征在于，所述基材为滤纸。
16.一种权利要求14所述的无墨水可重写安全纸的制备方法，其特征在于，包括：
将包括所述力致荧光变色化合物和分散剂在内的原料混合得到悬浊液，然后用所述基材过滤所述悬浊液，再将所述基材进行干燥处理得到所述无墨水可重写安全纸；或，
将所述基材浸泡于力致荧光变色化合物的溶液中，然后将所述基材室温干燥后在二氯甲烷蒸气中进行熏蒸或加热处理得到所述无墨水可重写安全纸。
17.根据权利要求16所述的无墨水可重写安全纸的制备方法，其特征在于，所述分散剂为石油醚和/或甲醇。
18.一种权利要求1所述的力致荧光变色化合物的应用，其特征在于，用于压力传感器、记忆器件、安全墨水或光学记录材料。
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