CN114805413B - 一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有机合成技术领域，具体公开一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物及其制备方法和应用。所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的结构式为：其中，R为C(CH3)3、CH3、CF3、OCF3、CN和NO2基团中的一种。本发明提供的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物具有力致荧光变色的特性，其作为力致荧光变色材料具有光谱覆盖范围宽、荧光变色现象明显和热稳定性好等优良的力致荧光变色特性，且合成成本低，制备方法简单，有望在信息保密、光电材料和荧光防伪等领域得到广泛的应用。
Description
技术领域
本发明有机合成技术领域，尤其涉及一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物及其制备方法和应用。
背景技术
力致荧光变色材料是一类能够感知外力刺激，并发生荧光强度或颜色变化的智能传感材料。力致荧光变色材料能够在损伤检测、无墨书写、防伪标记、信息存储等领域发挥巨大的作用。
有机硼氟络合物是力致荧光变色材料的一种，由于其分子结构具有刚性平面，高对称性及较大的偶极矩，致使它具有较大的摩尔吸光系数，较高的量子产率以及较高的电子迁移率等优良光学特性。此外，有机硼氟络合物还具有结构利于修饰和刺激响应性好的特点，使得其常作为一种荧光染料，应用于光电器件和医疗研究领域。
但是，目前人们合成的力致荧光变色染料存在着光谱覆盖范围窄、光谱移动变化小、荧光变色现象不够明显、热稳定性差以及合成成本高等缺点。
发明内容
针对现有力致荧光变色材料存在的上述问题等问题，本发明提供一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物及其制备方法和应用，所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物具有力致荧光变色材料的特性，其作为力致荧光变色材料具有光谱覆盖范围宽、荧光变色现象明显和热稳定性好等优良的力致荧光变色特性，且合成成本低，制备方法简单，适合推广应用。
为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的结构式为：
其中，R为C(CH3)3、CH3、CF3、OCF3、CN和NO2基团中的一种。
相对于现有技术，本发明提供的上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物兼具光谱覆盖范围宽、变色光谱移动大和热稳定性好的优势。其中，光谱覆盖范围能从507nm的绿光，覆盖到614nm的红光；变色光谱移动能达到71nm；结晶温度大于100℃，熔点温度高于240℃，能够极大拓展荧光材料在光电领域的应用。取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的上述优良的力致荧光变色特性极大拓展荧光材料在光电领域的应用，使其有望在信息保密、光电材料和荧光防伪等领域得到广泛的应用。
本发明还提供所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法，该制备方法，包括以下步骤：
a、2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4-乙氧羰基苯硼酸在催化剂的作用下反应得到四苯乙烯基单甲酸乙酯；所述2-溴-1,1,2-三苯乙烯的结构式为：
所述四苯乙烯基单甲酸乙酯的结构式为：
b、将所述四苯乙烯基单甲酸乙酯与取代的苯乙酮进行缩合反应，得到四苯乙烯基β-二酮；所述四苯乙烯基β-二酮的结构式为：
c、所述四苯乙烯基β-二酮与三氟化硼乙醚反应得到所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物。
相对于现有技术，本发明提供的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法中，通过将四苯乙烯结构引入到有机硼氟络合物当中，再引入取代苯基的结构，合成的含取代苯基的四苯乙烯硼氟络合物。该方法不仅增强了材料的荧光性质，同时也极大调整了合成的材料的荧光变色范围。在制备上述力致变色材料的过程中，不仅应用了成本相对较低的硼酸酯原料4-乙氧羰基苯硼酸，而且在合成β-二酮化合物中使用取代的苯乙酮作为原料，相对于传统的荧光变色材料极大降低合成成本，使合成的产品不仅具有优良的使用性能，还增强了经济性、提高了实用性。
优选的，步骤a中，所述反应在甲苯与水组成的混合溶剂中进行，所述甲苯与水的体积比为1:3～3:1。
上述优选的反应溶剂，可以进一步提高含卤素三苯基乙烯与4-乙氧羰基苯硼酸反应得到的产物的收率和纯度。
优选的，步骤a中，所述催化剂包括摩尔比为0.043-0.052:38-42:9.9-11.8的四三苯基膦钯、碳酸钾和四丁基溴化铵；所述催化剂中所述四丁基溴化铵的物质的量为2-溴-1,1,2-三苯乙烯的物质的量的0.4～0.6倍。
上述优选的催化剂的组成，可以进一步促进反应的正向进行，提高产物的收率。
优选的，步骤a中，所述反应在氮气保护气氛下进行，所述反应的温度为90℃～110℃、时间为20h～30h。
优选的，步骤a中，所述2-溴-1,1,2-三苯乙烯与所述4-乙氧羰基苯硼酸的摩尔比为1:1.02～1:1.1。
优选的，步骤b中，所述取代的苯乙酮为4-叔丁基苯乙酮、4-甲基苯乙酮、4-三氟甲基苯乙酮、4-三氟甲氧基苯乙酮、4-氰基苯乙酮和4-硝基苯乙酮中的一种。
优选的，步骤b中，所述缩合反应在四氢呋喃、甲苯或苯溶剂中进行。
优选的，步骤b中，所述缩合反应的催化剂为氢化钠、甲醇钠、乙醇钠或氨基钠，用量为所述四苯乙烯基单甲酸乙酯的摩尔量的4～5倍。
优选的，步骤b中，所述缩合反应在氮气保护气氛下进行，所述缩合反应的温度为40℃～70℃、时间为3h-12h。
优选的，步骤b中，所述四苯乙烯基单甲酸乙酯与所述取代的苯乙酮的摩尔比为1:1.1～1.3。
优选的，步骤c中，所述四苯乙烯基β-二酮与所述三氟化硼乙醚的摩尔比为1:2～6。
优选的，步骤c中，所述反应在氮气保护气氛下进行，所述反应的温度为30℃～35℃、时间为3h～6h。
优选的，步骤c中，所述反应在二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环或四氢呋喃溶剂中进行。
本发明还提供了所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物在作为力致变色性荧光材料中的应用。
本发明还提供了一种力致变色性荧光材料，该力致变色性荧光材料包括所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物。
本发明还提供了所述力致变色性荧光材料在作为智能传感材料中的应用
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其结构式如下：
上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法包括以下步骤：
a、将7.5g(22.4mmol)2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4.22g(23.4mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，以及0.05g(0.043mmol)四三苯基膦钯、5.5g(39.8mmol)碳酸钾和3.5g(10.9mmol)四丁基溴化铵加入到通有氮气的干燥反应容器中，加入80mL甲苯和40mL蒸馏水，在100℃加热回流24h，冷却至室温。然后利用二氯甲烷萃取出四苯乙烯基单甲酸乙酯的粗产物，利用填料为石油醚:二氯甲烷＝1:1的柱子进行柱层析，得到6.74g纯化后的四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体，产率达到80.5％；
b、将步骤a中1.56g(4.00mmol)四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体、0.739g(4.20mmol)4-叔丁基苯乙酮与100mL四氢呋喃加入到通有氮气的干燥反应容器中，待白色固体完全溶解后，加入0.384g(16mmol)氢化钠，加热至40℃反应5h，冷却至室温。然后将四氢呋喃用旋转蒸发仪蒸干，再用填料为石油醚:二氯甲烷＝3:2的柱子进行柱层析提纯，得到淡黄色固体产物；
c、取步骤b中0.535g(含1mmol的四苯乙烯基β-二酮)淡黄色固体溶于60mL的盛有二氯甲烷的反应器中，通入氮气后再将0.284g(2mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应容器中，加热至30℃回流4h，然后通过旋蒸法除去二氯甲烷，得到粗产物，使用200-300目的硅胶对粗产物进行柱层析分离提纯，洗脱剂由体积比为3:2的二氯甲烷和石油醚组成，得到固体产物。对产物进行核磁共振表征，其图谱解析数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.07(d,2H),7.87(d,2H),7.54(d,2H),7.23(d,2H),7.13(m,10H),7.01(s,6H),1.36(s,9H)。产品的红外光谱数据如下，(FT-IR，cm-1)：2925，2858，1604，1549，1499，1373，1165，1098，1046，1374，1165，1098，1045，861，797，743，701，637，624)。
实施例2
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其结构式如下：
上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法包括以下步骤：
a、将7.5g(22.4mmol)2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4.30g(23.9mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，以及0.06g(0.0519mmol)四三苯基膦钯、5.7g(41.2mmol)碳酸钾和3.4g(10.6mmol)四丁基溴化铵加入到通有氮气的干燥反应容器中，加入40mL甲苯和80mL蒸馏水，在90℃加热回流30h，冷却至室温。然后利用二氯甲烷萃取出四苯乙烯基单甲酸乙酯的粗产物，利用填料为石油醚:二氯甲烷＝1:1的柱子进行柱层析，得到7.29g纯化后的四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体，产率达到87.0％；
b、将步骤a中1.56g(4mmol)四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体、0.549g(4.1mmol)4-甲基苯乙酮与100mL甲苯加入到通有氮气的干燥反应容器中，待白色固体完全溶解后，加入0.907g(16.8mmol)甲醇钠，加热至50℃反应12h，冷却至室温。然后将甲苯用旋转蒸发仪蒸干，再用填料为石油醚:二氯甲烷＝3:2的柱子进行柱层析提纯，得到淡黄色固体产物；
c、取步骤b中0.493g(含1mmol的四苯乙烯基β-二酮)淡黄色固体溶于60ml的盛有三氯甲烷的反应器中，通入氮气后再将0.568g(4mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应容器中，加热至32℃回流6h，然后通过旋蒸法除去三氯甲烷，得到粗产物，使用200-300目的硅胶对粗产物进行柱层析分离提纯，洗脱剂由体积比为3:2的二氯甲烷和石油醚组成，得到固体产物。对产物进行核磁共振表征，其图谱解析数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.07(d,2H),7.87(d,2H),7.54(d,2H),7.23(d,2H),7.13(m,10H),7.01(s,6H),2.46(s,3H)。产品的红外光谱数据如下，(FT-IR，cm-1)：2925，2860，1604，1548，1498，1374，1165，1096，1045，1373，1165，1096，1045，861，797，743，699，636，623)。
实施例3
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其结构式如下：
上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法包括以下步骤：
a、将7.5g(22.4mmol)2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4.15g(23.1mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，以及0.055g(0.0476mmol)四三苯基膦钯、5.4g(39.1mmol)碳酸钾和3.2g(9.93mmol)四丁基溴化铵加入到通有氮气的干燥反应容器中，加入30mL甲苯和90mL蒸馏水，在110℃加热回流20h，冷却至室温。然后利用二氯甲烷萃取出四苯乙烯基单甲酸乙酯的粗产物，利用填料为石油醚:二氯甲烷＝1:1的柱子进行柱层析，得到6.68g纯化后的四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体，产率达到79.7％；
b、将步骤a中1.56g(4.00mmol)四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体、0.808g(4.30mmol)4-三氟甲基苯乙酮与100mL苯加入到通有氮气的干燥反应容器中，待白色固体完全溶解后，加入0.686g(17.6mmol)氨基钠，加热至60℃反应8h，冷却至室温。然后将苯旋转蒸发仪蒸干，再用填料为石油醚:二氯甲烷＝3:2的柱子进行柱层析提纯，得到淡黄色固体产物；
c、取步骤b中0.547g淡黄色固体溶于60ml的盛有二氧六环的反应器中，通入氮气后再将0.852g(6mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应容器中，加热至35℃回流3h，然后通过旋蒸法除去二氧六环，得到粗产物，使用200-300目的硅胶对粗产物进行柱层析分离提纯，洗脱剂由体积比为3:2的二氯甲烷和石油醚组成，得到固体产物。对产物进行核磁共振表征，其图谱解析数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.20(d,2H),7.91(d,2H),7.86(d,2H),7.23(d,2H),7.13(m,10H),7.01(s,6H)。产品的红外光谱数据如下，(FT-IR，cm-1)：2924，2859，1603，1549，1499，1373，1275，1165，1098，1045，1375，1165，1098，1045，862，796，743，701，637，624)。
实施例4
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其结构式如下：
上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法包括以下步骤：
a、将7.5g(22.4mmol)2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4.24g(23.5mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，以及0.054g(0.0467mmol)四三苯基膦钯、5.6g(40.5mmol)碳酸钾和3.60g(11.7mmol)四丁基溴化铵加入到通有氮气的干燥反应容器中，加入90mL甲苯和30mL蒸馏水，在100℃加热回流24h，冷却至室温。然后利用二氯甲烷萃取出四苯乙烯基单甲酸乙酯的粗产物，利用填料为石油醚:二氯甲烷＝1:1的柱子进行柱层析，得到6.85g纯化后的四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体，产率达到81.76％；
b、将步骤a中1.56g(4mmol)四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体、0.857g(4.2mmol)4-三氟甲氧基苯乙酮与100mL四氢呋喃加入到通有氮气的干燥反应容器中，待白色固体完全溶解后，加入1.25g(18.4mmol)乙醇钠，加热至40℃反应8h，冷却至室温。然后将四氢呋喃用旋转蒸发仪蒸干，再用填料为石油醚:二氯甲烷＝3:2的柱子进行柱层析提纯，得到淡黄色固体产物；
c、取步骤b中0.563g淡黄色固体溶于60ml的盛有四氢呋喃的反应器中，通入氮气后再将0.284g(2mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应容器中，加热至30℃回流6h，然后通过旋蒸法除去四氢呋喃，得到粗产物，使用200-300目的硅胶对粗产物进行柱层析分离提纯，洗脱剂由体积比为3:2的二氯甲烷和石油醚组成，得到固体产物。对产物进行核磁共振表征，其图谱解析数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.20(d,2H),8.06(d,2H),7.39(d,2H),7.21(d,2H),7.13(m,10H),7.01(s,6H)。产品的红外光谱数据如下，(FT-IR，cm-1)：2926，2859，1605，1550，1499，1373，1280，1163，1096，1046，1374，1164，1097，1046，861，795，741，700，638，624)。
实施例5
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其结构式如下：
上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法包括以下步骤：
a、将7.5g(22.4mmol)2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4.16g(23.1mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，以及0.052g(0.045mmol)四三苯基膦钯、5.8g(42mmol)碳酸钾和3.7g(11.5mmol)四丁基溴化铵加入到通有氮气的干燥反应容器中，加入80mL甲苯和40mL蒸馏水，在100℃加热回流24h，冷却至室温。然后利用二氯甲烷萃取出四苯乙烯基单甲酸乙酯的粗产物，利用填料为石油醚:二氯甲烷＝1:1的柱子进行柱层析，得到7.18g纯化后的四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体，产率达到85.7％；
b、将步骤a中1.56g(4mmol)四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体、0.624g(4.3mmol)4-氰基苯乙酮与100mL甲苯加入到通有氮气的干燥反应容器中，待白色固体完全溶解后，加入0.461g(19.2mmol)氢化钠，加热至50℃反应10h，冷却至室温。然后将甲苯用旋转蒸发仪蒸干，再用填料为石油醚:二氯甲烷＝3:2的柱子进行柱层析提纯，得到淡黄色固体产物；
c、取步骤b中0.504g淡黄色固体溶于60ml的盛有二氯甲烷的反应器中，通入氮气后再将0.568g(4mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应容器中，加热至30℃回流4h，然后通过旋蒸法除去二氯甲烷，得到粗产物，使用200-300目的硅胶对粗产物进行柱层析分离提纯，洗脱剂由体积比为3:2的二氯甲烷和石油醚组成，得到固体产物。对产物进行核磁共振表征，其图谱解析数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.18(d,2H),7.91(d,2H),7.83(d,2H),7.23(d,2H),7.13(m,10H),7.01(s,6H)。产品的红外光谱数据如下，(FT-IR，cm-1)：2925，2857，2242，1603，1548，1498，1374，1166，1098，1044，1374，1165，1096，1045，862，798，744，701，638，624)。
实施例6
一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其结构式如下：
上述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法包括以下步骤：
a、将7.5g(22.4mmol)2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4.26g(23.7mmol)4-乙氧羰基苯硼酸，以及0.056g(0.0485mmol)四三苯基膦钯、5.5g(38.3mmol)碳酸钾和3.8g(11.8mmol)四丁基溴化铵加入到通有氮气的干燥反应容器中，加入80mL甲苯和40mL蒸馏水，在100℃加热回流24h，冷却至室温。然后利用二氯甲烷萃取出四苯乙烯基单甲酸乙酯的粗产物，利用填料为石油醚:二氯甲烷＝1:1的柱子进行柱层析，得到7.06g纯化后的四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体，产率达到84.3％；
b、将步骤a中1.56g(4mmol)四苯乙烯基单甲酸乙酯白色固体、0.676g(4.1mmol)4-硝基苯乙酮与100mL苯加入到通有氮气的干燥反应容器中，待白色固体完全溶解后，加入1.08g(20mmol)甲醇钠，加热至40℃反应8h，冷却至室温。然后将苯用旋转蒸发仪蒸干，再用填料为石油醚:二氯甲烷＝3:2的柱子进行柱层析提纯，得到固体产物；
c、取步骤b中0.524g淡黄色固体溶于60mL的盛有三氯甲烷的反应器中，通入氮气后再将0.852g(6mmol)三氟化硼乙醚滴加到反应容器中，加热至30℃回流5h，然后通过旋蒸法除去三氯甲烷，得到粗产物，使用200-300目的硅胶对粗产物进行柱层析分离提纯，洗脱剂由体积比为3:2的二氯甲烷和石油醚组成，得到固体产物。对产物进行核磁共振表征，其图谱解析数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.22(d,2H),7.92(d,2H),7.86(d,2H),7.23(d,2H),7.13(m,10H),7.01(s,6H)。产品的红外光谱数据如下，(FT-IR，cm-1)：2924，2857，1603，1549，1520，1499，1374，1345，1166，1097，1045，1373，1165，1098，1046，861，799，743，701，638，623)。
试验例1
对实施例1-6制备得到的取代苯基四苯乙烯硼氟络合物的性能进行检测，检测结果如表1所示。
表1检测结果
通过表1中的检测数据可知，实施例1-6制备得到的取代苯基四苯乙烯硼氟络合物熔融温度均大于240℃，结晶温度大于100℃，说明其具有良好的热稳定。
试验例2
将实施例1-6合成的取代苯基四苯乙烯硼氟络合物与研磨后的实施例1-6合成的产品，以及经研磨后再经二氯甲烷熏蒸的实施例1-6合成的产品的荧光发射波长进行对比，对比结果如表2所示。
表2荧光发射波长对比结果
由表2可知，研磨(力学影响)会导致取代苯基四苯乙烯硼氟络合物的最大发射波长发生红移，而溶剂熏蒸后实施例1-6得到的取代苯基四苯乙烯硼氟络合物均能够发生蓝移且基本恢复至原波长。这些络合物具有优良的力致荧光变色特性，它们的光谱覆盖范围宽，甚至能从507nm的绿光，覆盖到614nm的红光，变色光谱移动大，最大能到71nm，能够极大拓展荧光材料在光电领域的应用。
同时，表2中的数据阐明了实施例1-6得到的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的恢复特性，其有望在信息保密、光电材料、荧光防伪等领域得到广泛的应用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物，其特征在于：所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的结构式为：
其中，R为C(CH3)3、CH3、CF3、OCF3、CN和NO2基团中的一种。
2.权利要求1所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
a、2-溴-1,1,2-三苯乙烯与4-乙氧羰基苯硼酸在催化剂的作用下反应得到四苯乙烯基单甲酸乙酯；所述2-溴-1,1,2-三苯乙烯的结构式为：
所述四苯乙烯基单甲酸乙酯的结构式为：
b、将所述四苯乙烯基单甲酸乙酯与取代的苯乙酮进行缩合反应，得到四苯乙烯基β-二酮；所述四苯乙烯基β-二酮的结构式为：
c、所述四苯乙烯基β-二酮与三氟化硼乙醚反应得到所述取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物；
步骤a中，所述催化剂包括摩尔比为0.043-0.052:38-42:9.9-11.8的四三苯基膦钯、碳酸钾和四丁基溴化铵；所述催化剂中所述四丁基溴化铵的物质的量为2-溴-1,1,2-三苯乙烯的物质的量的0.4～0.6倍。
3.如权利要求2所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法，其特征在于：步骤a中，所述反应在甲苯与水组成的混合溶剂中进行，所述甲苯与水的体积比为1:3～3:1；
和/或步骤a中，所述反应在氮气保护气氛下进行，所述反应的温度为90℃～110℃、时间为20h～30h。
4.如权利要求2所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法，其特征在于：步骤a中，所述2-溴-1,1,2-三苯乙烯与所述4-乙氧羰基苯硼酸的摩尔比为1:1.02～1:1.1。
5.如权利要求2所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述缩合反应在四氢呋喃、甲苯或苯溶剂中进行；
和/或步骤b中，所述缩合反应的催化剂为氢化钠、甲醇钠、乙醇钠或氨基钠，用量为所述四苯乙烯基单甲酸乙酯的摩尔量的4～5倍；
和/或步骤b中，所述缩合反应在氮气保护气氛下进行，所述缩合反应的温度为40℃～70℃、时间为3h-12h；
和/或步骤b中，所述四苯乙烯基单甲酸乙酯与所述取代的苯乙酮的摩尔比为1:1.1～1.3。
6.如权利要求2所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物的制备方法，其特征在于：步骤c中，所述四苯乙烯基β-二酮与所述三氟化硼乙醚的摩尔比为1:2～6；
和/或步骤c中，所述反应在氮气保护气氛下进行，所述反应的温度为30℃～35℃、时间为3h～6h；
和/或步骤c中，所述反应在二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环或四氢呋喃溶剂中进行。
7.权利要求1所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物在作为力致变色性荧光材料中的应用。
8.一种力致变色性荧光材料，其特征在于：包括权利要求1中所述的取代苯基四苯乙烯基硼氟络合物。
9.权利要求8所述的力致变色性荧光材料在作为智能传感材料中的应用。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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