CN112272682A

CN112272682A - 非晶质聚酯树脂、粘接剂、涂料组合物、层叠体

Info

Publication number: CN112272682A
Application number: CN201980039330.2A
Authority: CN
Inventors: 田村阳子; 小泽匡弘
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2018-06-22
Filing date: 2019-06-14
Publication date: 2021-01-26
Also published as: WO2019244797A1; JP7294133B2; JPWO2019244797A1; EP3812413A4; EP3812413A1

Abstract

本发明提供使用来自生物质的单体从而降低环境负荷、且具有良好的溶剂溶解性和阻气性的非晶质聚酯树脂。本发明的非晶质聚酯树脂含有由下述通式(1)表示的结构单元和来自间苯二甲酸的结构单元，上述非晶质聚酯树脂中的由上述通式(1)表示的结构单元和上述来自间苯二甲酸的结构单元的合计含量相对于上述非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为70摩尔份以上。

Description

非晶质聚酯树脂、粘接剂、涂料组合物、层叠体

技术领域

本发明涉及非晶质聚酯树脂、粘接剂、涂料组合物、层叠体。

本申请基于2018年6月22日在日本申请的特愿2018-118380号主张优先权，并将其内容援用于此。

背景技术

聚酯树脂广泛用于涂层材料、粘接剂、膜、成型品等用途中。作为聚酯树脂的一种的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)价格低且机械特性、化学稳定性、透明性等优异，也被广泛用作饮料、调味料等的容器。

在这些用途中，为了能够将内容物长期稳定保存，对氧、二氧化碳、水蒸气等的阻气性是必需的。为了对聚酯树脂的容器赋予阻气性，正在研究使用具有阻气性的聚酯树脂的膜、粘接剂。

另一方面，近年来，从抑制全球变暖等的环境保护的观点出发，特别关注碳中和。正在谋求从以往的来自石油原料的塑料向环境负荷少的来自植物原料的塑料转变，正在进行使用来自生物质的单体的聚酯树脂的研究。

作为提高聚酯树脂的阻气性的技术，提出了以邻苯二甲酸为必要成分的树脂组合物(专利文献1)、以间苯二甲酸为必要成分的树脂组合物(专利文献2)。

这些是着眼于聚酯树脂的骨架，作为通过缩小高分子链间的自由体积孔来提高阻气性能的技术而提出的，表示为溶解于溶剂并涂布到PET等基材膜上，作为涂层材、粘接剂而使用。

此外，已知呋喃骨架与苯骨架相比阻气性优异，提出了具有聚(亚烷基-2,5-呋喃二甲酸酯)的阻气性优异的膜(专利文献3)。

2,5-呋喃二甲酸是来自生物质的物质，包括专利文献3在内，作为生物质聚酯原料也受到关注。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本国特开2014-133797号公报

专利文献2：日本国特开2015-147895号公报

专利文献3：日本国特表2017-518406号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，专利文献1或专利文献2记载的方法中，阻气性仍不充分。

此外，专利文献3记载的方法中，聚酯树脂对于溶剂的溶解性不充分，难以用于涂层剂、粘接剂中。

本发明的目的在于，提供一种使用来自生物质的单体从而降低环境负荷、且具有良好的溶剂溶解性和阻气性的聚酯树脂。

解决课题的方法

本发明具有以下的方式。

[1]一种非晶质聚酯树脂，含有由下述通式(1)表示的结构单元和来自间苯二甲酸的结构单元，所述非晶质聚酯树脂中的由所述通式(1)表示的结构单元和所述来自间苯二甲酸的结构单元的合计含量，相对于所述非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为70摩尔份以上。

[化1]

[2]如[1]中记载的非晶质聚酯树脂，含有来自直链脂肪族二醇的结构单元。

[3]如[2]中记载的非晶质聚酯树脂，所述来自直链脂肪族二醇的结构单元的合计含量相对于所述非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为60摩尔份以上。

[4]如[1]～[3]的任一项中记载的非晶质聚酯树脂，甲乙酮不溶成分量为2质量％以下。

[5]如[1]～[4]的任一项中记载的非晶质聚酯树脂，酸值为5mgKOH/g以上。

[6]一种粘接剂，含有[1]～[5]的任一项中记载的非晶质聚酯树脂。

[7]一种涂料组合物，含有[1]～[5]的任一项中记载的非晶质聚酯树脂。

[8]一种层叠体，含有[1]～[5]的任一项中记载的非晶质聚酯树脂。

发明效果

本发明的非晶质聚酯树脂由于使用了来自生物质的单体因而能够降低环境负荷，并且具有良好的溶剂溶解性和阻气性。因此，本发明的非晶质聚酯树脂能够适合用于涂层材料、粘接剂、膜等。

本发明的粘接剂、涂料组合物和层叠体由于含有本发明的非晶质聚酯树脂，因而能够降低环境负荷，并且具有良好的阻气性。此外，本发明的粘接剂、涂料组合物和层叠体因本发明的非晶质聚酯树脂的良好的溶剂溶解性而能够有效地制造。

具体实施方式

本发明的非晶质聚酯树脂(以下也简称为“本发明的聚酯树脂”)含有由通式(1)表示的结构单元(以下也称为“结构单元(1)”)和来自间苯二甲酸的结构单元(以下也称为“间苯二甲酸单元”)。

[化2]

通过含有结构单元(1)，能够提高聚酯树脂的阻气性。

为了充分提高聚酯树脂的阻气性，本发明的非晶质聚酯树脂中的结构单元(1)的含量，相对于本发明的非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份优选为10摩尔份以上，更优选为20摩尔份以上，进一步优选为40摩尔份以上。

结构单元(1)能够通过将含有由下述式(2)表示的2,5-呋喃二甲酸的酸成分与醇成分进行缩聚而包含在本发明的非晶质聚酯树脂中。

[化3]

此外，通过含有间苯二甲酸单元，从而能够提高聚酯树脂的溶剂溶解性和阻气性。

本发明的非晶质聚酯树脂中，非晶质聚酯树脂中的结构单元(1)与间苯二甲酸单元的合计含量，相对于非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为70摩尔份以上，优选为85摩尔份以上。

结构单元(1)与间苯二甲酸单元的合计含量只要为上述下限值以上，则易于获得充分的溶剂溶解性和阻气性。

本发明的非晶质聚酯树脂还可以含有来自除所述2,5-呋喃二甲酸和间苯二甲酸以外的酸成分的结构单元。

作为来自除2,5-呋喃二甲酸和间苯二甲酸以外的酸成分的结构单元，例如可列举来自对苯二甲酸、邻苯二甲酸等二元羧酸或者它们的酯或酸酐等芳香族二羧酸；癸二酸、异癸基琥珀酸、十二碳烯基琥珀酸、马来酸、富马酸、己二酸、琥珀酸或者它们的酯或酸酐等脂肪族二羧酸等的结构单元。

作为这些结构单元的来源的酸可以是来自植物的物质，也可以是来自石油的物质。

这些结构单元中，从易于缩小自由体积孔方面出发，优选来自邻苯二甲酸、直链状脂肪族二羧酸的结构单元。

本发明的非晶质聚酯树脂可以含有1种或2种以上的来自除2,5-呋喃二甲酸和间苯二甲酸以外的酸成分的结构单元。

本发明的聚酯树脂优选含有来自直链脂肪族二醇的结构单元(以下也称为“直链脂肪族二醇单元”)作为来自醇成分的结构单元，。

通过含有直链脂肪族二醇单元，从而具有可得到自由体积孔小的树脂的倾向，具有聚酯树脂的阻气性变得良好的倾向。

本发明的非晶质聚酯树脂中的直链脂肪族二醇单元的含量，相对于本发明的非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份优选为60摩尔份以上。

作为直链脂肪族二醇单元，可列举来自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等的结构单元。

从溶剂溶解性的观点出发，更优选碳原子数为奇数的直链脂肪族二醇单元。

本发明的非晶质聚酯树脂可以含有1种或2种以上的直链脂肪族二醇单元。

本发明的非晶质聚酯树脂还可以含有来自除直链脂肪族二醇单元以外的二醇的结构单元。

作为来自除直链脂肪族二醇单元以外的二醇的结构单元，可列举来自新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、异山梨醇等脂肪族二醇；聚氧丙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.4)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.2)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等芳香族二醇的结构单元。

需说明的是，芳香族二醇中的氧乙烯或氧丙烯后附加的括号内的数值表示氧乙烯基或氧丙烯基的平均加成摩尔数。

作为这些结构单元的来源的二醇可以是来自植物的物质，也可以是来自石油的物质。

本发明的非晶质聚酯树脂可以含有1种或2种以上的来自除直链脂肪族二醇单元以外的二醇的结构单元。

本发明的非晶质聚酯树脂还可以含有选自由来自三元以上的酸的结构单元和来自三元以上的醇的结构单元组成的组中的至少一种。

作为来自三元以上的酸的结构单元，可列举来自偏苯三酸、均苯四酸、1,2,4-环己烷三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸、1,2,7,8-辛烷四甲酸或者它们的酯或酸酐等的结构单元。

这些结构单元中，优选来自偏苯三酸或其酸酐的结构单元。

作为来自三元以上的醇的结构单元，可列举来自山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟甲基苯等的结构单元。

这些结构单元中，优选来自三羟甲基丙烷的结构单元。

由于本发明的聚酯树脂为非晶质，因而具有良好的溶剂溶解性。

需说明的是，本发明中，非晶质是指具有玻璃化转变温度但不存在熔点。

为了使所得的树脂为非晶质，有调节在聚酯树脂分子内提供弯曲部位等容易破坏结晶性的结构的单体等的共聚量等方法。

作为提供弯曲部位等容易破坏结晶性的结构的单体，可列举间苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、碳原子数为奇数的直链脂肪族羧酸等。

本发明的非晶质聚酯树脂相对于甲乙酮(MEK)的不溶成分量(以下也称为“甲乙酮不溶成分量(MEK不溶成分量”)相对于非晶质聚酯树脂的全部质量(100质量％)优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，还可以为0质量％。

相对于MEK的不溶成分量只要为上述上限值以下，则溶剂溶解性变得良好，易于适合用于粘接剂、涂层材料等溶解于溶剂来操作的用途。

本发明中，相对于MEK的不溶成分量是将0.5g聚酯树脂溶解于70℃的MEK50ml时的不溶成分量，具体地能够通过以下方法进行测定。

(相对于MEK的不溶成分量)

在100ml的三角烧瓶中称量样品(聚酯树脂)约0.5g(D(g))，加入50ml MEK，在设定为70℃的水浴中浸渍3小时。另一方面，在玻璃过滤器1GP100中紧密填充硅藻土545直至十分之6～7的量，在设定为105℃的真空干燥机中干燥3小时以上并称量(E(g))。接着，使用所述玻璃过滤器，对溶解了样品的MEK溶液进行抽滤后，将所述玻璃过滤器在80℃的真空干燥机中干燥3小时以上并称量(F(g))。

按照以下的式子，算出相对于MEK的不溶成分量

相对于MEK的不溶成分量(质量％)＝{(F-E)/D}×100

本发明的非晶质聚酯树脂的酸值优选为5mgKOH/g以上，更优选为8mgKOH/g以上，进一步优选为10mgKOH/g以上。

酸值只要为上述下限值以上，就有提高树脂的反应性的倾向。

此外，如果酸值高，则也能够通过用氨、氢氧化钠、氢氧化钾等碱性物质来中和酸末端，从而易于使树脂为水溶性，并应用于水系粘接剂、涂料组合物等。

从聚酯树脂的水溶性方面考虑，酸值优选为50mgKOH/g以上，更优选为65mgKOH/g以上。

本发明中，酸值能够由后述的方法来测定。

本发明的非晶质聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-10～80℃，更优选为0～70℃。

Tg只要为上述下限值以上，则有操作性变得良好的倾向。Tg只要为上述上限值以下，则有涂膜的平滑性、粘接性变得良好的倾向。

本发明中，Tg能够由后述的方法来测定。

本发明的非晶质聚酯树脂的软化温度优选为50～140℃，更优选为60～130℃。

软化温度只要为上述下限值以上，则有操作性变得良好的倾向。软化温度只要为上述上限值以下，则有溶剂溶解性、涂膜的平滑性、粘接性变得良好的倾向。

本发明中，软化温度能够由后述的方法来测定。

以下，对于本发明的非晶质聚酯树脂的制造方法的一例进行说明。

作为本发明的非晶质聚酯树脂的制造方法，可列举经过含有间苯二甲酸和由下述式(2)表示的2,5-呋喃二甲酸的酸成分与醇成分的酯化反应或酯交换反应、以及缩聚反应来聚合的公知的方法。

[化4]

聚合温度没有特别限制，优选为180℃～280℃，更优选为200～270℃，进一步优选为220～270℃。

聚合温度只要为上述下限值以上，则有生产率变得良好的倾向。聚合温度只要为上述上限值以下，则有抑制树脂分解、抑制产生作为臭味的主要原因的挥发成分的倾向。

在进行聚合时，可以使用例如四烷氧基钛、二氧化钛、二丁基氧化锡、氧化锡、乙酸锡、乙酸锌、二硫化锡、三氧化二锑、二氧化锗、乙酸镁等聚合催化剂。

作为除2,5-呋喃二甲酸和间苯二甲酸以外的酸成分，例如可列举对苯二甲酸、邻苯二甲酸等二元羧酸或者它们的酯或酸酐等芳香族二羧酸；癸二酸、异癸基琥珀酸、十二碳烯基琥珀酸、马来酸、富马酸、己二酸、琥珀酸或者它们的酯或酸酐等脂肪族二羧酸等。

作为醇成分，优选含有直链脂肪族二醇。

作为直链脂肪族二醇，可列举乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等。

作为除直链脂肪族二醇以外的醇成分，可列举新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、异山梨醇等脂肪族二醇；聚氧丙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.4)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.2)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等芳香族二醇。

本发明的非晶质聚酯树脂在含有来自三元以上的酸的结构单元时，作为酸成分，可以使用偏苯三酸、均苯四酸、1,2,4-环己烷三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸、1,2,7,8-辛烷四甲酸或者它们的酯或酸酐等这些酸或者它们的酯或酸酐中，优选偏苯三酸或其酸酐。

本发明的非晶质聚酯树脂在含有来自三元以上的醇的结构单元时，作为醇成分，可以使用山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、1,3,5-三羟甲基苯等。

这些三元以上的醇中，优选三羟甲基丙烷。

本发明的非晶质聚酯树脂具有良好的溶剂溶解性和阻气性。因此，本发明的非晶质聚酯树脂能够溶解于溶剂而作为粘接剂、涂料组合物来使用。

此外，利用含有本发明的非晶质聚酯树脂的本发明的粘接剂可得到将各种基材进行层叠而成的本发明的层叠体。

此外，利用含有本发明的非晶质聚酯树脂的本发明的涂料组合物可得到对各种基材进行涂布而成的阻气性优异的本发明的层叠体。

实施例

以下示出本发明的实施例，但本发明的实施方式不限定于此。

本实施例中所示的树脂、涂膜的评价方法如下所述。

(1)聚酯树脂的评价方法

(树脂组成的测定)

将样品溶解于氘代氯仿中，测定温度设为50℃，使用NMR(日本电子公司ECS-400)在以下条件进行测定。

¹H：观测频率400MHz，累积次数256次

¹³C：观测频率100MHz，累积次数10000次

(玻璃化转变温度(Tg))

在铝盘中精确称量样品10±0.5mg，制作样品池，在100℃的热板上加热10分钟后，使其与干冰密合来急冷。接下来，使用岛津制作所(株)制造的差示扫描量热计DSC-60Plus，从比Tg低20℃以上的温度开始以升温速度5℃/分钟进行测定直至200℃为止。求出测得的图表中低温侧的基线与位于玻璃化转变温度附近的吸热曲线的切线的交点温度，作为Tg。此外，确认有无表示树脂熔点的峰，在峰未表现的情况下判断为非晶质。

(软化温度(T1/2))

使用岛津制作所(株)制造的流变仪CFT-500D，在荷重294N(30Kgf)、升温速度3℃/分钟的等速升温下进行测定时，求出由

×10mm的喷嘴流出样品1.0g中的1/2时的温度。

(酸值(AV))

在带分枝的三角烧瓶内精确称量样品约0.2g(A(g))、加入苯甲醇20ml，在氮气气氛下由230℃的加热器加热15分钟，使树脂溶解。放冷至室温后，加入氯仿20ml、甲酚红溶液数滴，利用0.02当量浓度的KOH溶液进行滴定直至样品溶液呈现淡紫色(滴定量＝B(ml)、KOH溶液的滴定度＝p)。同样地进行空白测定(滴定量＝C(ml))，按照以下式子算出酸值。

酸值(mgKOH/g)＝(B-C)×0.02×56.11×p÷A

(相对于MEK的不溶成分量(MEK不溶成分量))

在100ml的三角烧瓶中称量样品约0.5g(D(g))，加入50ml的MEK，在设定为70℃的水浴中浸渍3小时。另一方面，在玻璃过滤器1GP100中紧密填充硅藻土545直至十分之6～7的量，在设定为105℃的真空干燥机中干燥3小时以上并称量(E(g))。接着，使用上述玻璃过滤器，对溶解了样品的MEK溶液进行抽滤。使用MEK将残存在三角烧瓶的内壁上的内容物全部转移到玻璃过滤器内，使MEK在玻璃过滤器内流过，使可溶成分全部进入吸瓶。继续进行吸引使得玻璃过滤器内不残留MEK，然后在80℃的真空干燥机中干燥3小时以上并称量(F(g))。

按照以下的式子，算出相对于MEK的不溶成分量

相对于MEK的不溶成分量(质量％)＝{(F-E)/D}×100

(阻气性)

在MEK7.0g中溶解样品3.0g，调整成30质量％的MEK溶液。使用#20的棒涂机，在厚度15μm的PET膜上进行涂布，在室温干燥一昼夜以上。所得的涂布膜与PET薄膜合在一起为22μm，即涂布膜为7μm。

将基材的PET膜自身和涂布膜切成

使用东洋理化制造的气体透过率测定装置K-315N-01测定氧的透过率，得到由[mL(stp)cm]/(cm²·sec·cmHg)的单位表示的透过系数。

基于得到的透过系数，通过与PET膜自身的透过系数的比较来算出由涂布物所带来的阻气性提高效果，由以下指标进行评价。在表中分别记载了作为氧阻隔性(MEK液)的下述指标和作为相对于PET膜的阻隔性的具体数值。

A：(良好)涂布物的阻气性与PET相比提高1.5倍以上

B：(稍好)涂布物比PET的阻气性高，但不到1.5倍

C：(没有效果)涂布物的阻气性与PET同等或比PET低

D：(不可测定)溶剂不溶成分量多，不能涂布

(重均分子量(Mw))

在样品瓶内精确称量样品0.02g，加入四氢呋喃10g，调整至0.2质量％的浓度。密封并放置一晩而使其溶解后，使其通过孔径0.5μm的膜滤器，制得样品溶液。

使用东曹制造的HLC-8220GPC，在以下条件进行测定，通过10点的由标准聚苯乙烯制作的标准曲线换算分子量值。

调温：40℃

柱：东曹公司制TSK guard column HXL-H、TSK gel GMHXL×3

流量：1.0mL/min

样品量：100μL

检测器：RI

(实施例1)

将表1所示的酸成分、醇成分和相对于全部成分的合计量为500ppm的四正丁氧基钛投入带有蒸留塔的反应容器中。需说明的是，表1所记载的装料组成是以全部酸成分为100摩尔份时的各成分的摩尔份。

接着，将反应容器中的搅拌叶片的转速保持在200rpm，开始升温，加热至反应体系内的温度达到265℃，保持该温度。在酯化反应结束且不再从反应体系馏出水后，降低反应体系内的温度并保持在220℃，经大约20分钟对反应容器内进行减压，使真空度为133Pa，一边从反应体系馏出二醇成分一边进行缩合反应。

在进行反应的同时，反应体系的粘度上升，在粘度上升的同时使真空度升高，实施缩合反应直至搅拌叶片的扭矩达到显示所希望的软化温度的值。然后，在显示出预定的扭矩的时刻停止搅拌，使用氮气使反应体系恢复至常压，取出反应物，得到聚酯树脂。

将所得到的聚酯树脂的组成、特性值示于表1。

此外，对于所得到的聚酯树脂，使用上述的评价方法进行评价。将结果示于表1。

所得到的聚酯树脂为非晶质。

(实施例2～5、比较例1～3)

除了将酸成分、醇成分变更为如表1中所示之外，以与实施例1同样的方法得到聚酯树脂，并同样地进行评价。

将所得到的聚酯树脂的组成、特性值、评价结果示于表1。

所得到的聚酯树脂分别为非晶质。

[表1]

需说明的是，表中的记号表示以下意思。

FDCA：2,5-呋喃二甲酸，

TPA：对苯二甲酸，

IPA：间苯二甲酸，

EG：乙二醇，

1,3-PDO：1,3-丙二醇，

1,9-NDO：1,9-壬二醇，

NPG：新戊二醇，

TMP：三羟甲基丙烷。

如表1所示，本发明的聚酯树脂具有良好的溶剂溶解性和阻气性。

不含来自间苯二甲酸的结构单元的比较例1的聚酯树脂与本发明的聚酯树脂相比，溶剂溶解性、阻气性均变差。

不含来自2,5-呋喃二甲酸的结构单元的比较例2的聚酯树脂与本发明的聚酯树脂相比，阻气性变差。

聚酯树脂中的结构单元(1)与间苯二甲酸单元的合计含量相对于聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为小于70摩尔份的比较例3的聚酯树脂与本发明的聚酯树脂相比，溶剂溶解性、阻气性均变差。

Claims

1.一种非晶质聚酯树脂，含有由下述通式(1)表示的结构单元和来自间苯二甲酸的结构单元，

[化1]

所述非晶质聚酯树脂中的由所述通式(1)表示的结构单元和所述来自间苯二甲酸的结构单元的合计含量相对于所述非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为70摩尔份以上。

2.如权利要求1所述的非晶质聚酯树脂，其中，含有来自直链脂肪族二醇的结构单元。

3.如权利要求2所述的非晶质聚酯树脂，其中，所述来自直链脂肪族二醇的结构单元的合计含量相对于所述非晶质聚酯树脂中所含的来自酸成分的结构单元的合计含量100摩尔份为60摩尔份以上。

4.如权利要求1～3中任一项所述的非晶质聚酯树脂，其中，甲乙酮不溶成分量为2质量％以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的非晶质聚酯树脂，其中，酸值为5mgKOH/g以上。

6.一种粘接剂，含有权利要求1～5中任一项所述的非晶质聚酯树脂。

7.一种涂料组合物，含有权利要求1～5中任一项所述的非晶质聚酯树脂。

8.一种层叠体，含有权利要求1～5中任一项所述的非晶质聚酯树脂。