CN112079787A - 一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺 - Google Patents
一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112079787A CN112079787A CN202010879478.1A CN202010879478A CN112079787A CN 112079787 A CN112079787 A CN 112079787A CN 202010879478 A CN202010879478 A CN 202010879478A CN 112079787 A CN112079787 A CN 112079787A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tert
- hydroxy
- butyl
- methyl
- chloronitrobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺，利用硝基重氮盐偶合衍生物2‑硝基‑（2'‑羟基‑3'‑叔丁基‑5'‑甲基）‑5‑‑氯重氮苯化合物在碱溶液、有机溶剂介质中与二氧化硫脲发生还原反应，工艺方便。
Description
技术领域
本发明涉及一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺，属于高分子材料助剂领域。
背景技术
苯并三唑类光稳定剂是一种重要的紫外吸收剂品种，广泛用于保护塑料，涂料，聚氨酯等防止紫外线破坏降解。苯并三唑类紫外吸收剂发明后生产了几十年，围绕生产工艺的国内外文献、专利多篇；目前国内外主要生产方法是锌粉两步法，该工艺的主要缺点仍是锌粉还原产生大量废水锌泥污染环境。本发明采用二氧化硫脲（TD）还原剂一步法还原，避免锌泥污染，污水排放减少。
TD做还原剂早期用于印染，代替保险粉用于印染废水处理，二十一世纪人们发现二氧化硫脲是优良的还原剂，它还原电位高并且电位稳定，已经广泛用于有机合成，医药精细化学品的还原中。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足，提供了一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺，以解决现有技术中存在的问题。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，包括以下步骤:向2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯中加入有机溶剂进行搅拌后，再加入二氧化硫脲，并在碱性条件下进行反应，反应结束后，加入无机酸调节pH，过滤、洗涤、干燥，得到2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯苯并三氮唑光稳定剂。
进一步的，所述有机溶剂与2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯的体积比为8-20：1。
进一步的，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷、溶剂油、乙醇中一种或几种的混合。
进一步的，所述二氧化硫脲与2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯的质量比为1-2：1。
进一步的，所述碱与2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯的摩尔比为5-18：1。
进一步的，所述碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中一种或两种。
进一步的，反应的温度为55℃-90℃。
进一步的，反应的时间为1-1.5小时。
进一步的，加入无机酸调节后的pH为6-7。
进一步的，所述无机酸为盐酸或硫酸。
本发明中一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺的反应原理如下：二氧化硫脲在碱性条件下分解成尿素和次硫酸根，次硫酸根还原性很强，一分子次硫酸根夺取一个氧原子生成一份子亚硫酸根，一份子亚硫酸根再夺取一个氧原子生成硫酸根，生成硫酸钠。
(NH2)2CSO2+ OH-1 →(NH2)2CO +SO2 2- +H2O
SO2+ [O]→SO3 2-+[O]→SO4 2-
由于采用了以上技术，本发明较现有技术相比，具有的有益效果如下：
本发明公开了一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺，把两步还原工艺合并为一步还原，缩短了还原工艺流程；替代锌粉还原工艺，降低废水排放，不产生锌泥固废，减少锌泥对环境的污染。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐明本发明。
实施例1：
200mL乙醇加入1000mL烧瓶，加入2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基)-5-氯硝基重氮苯17.86g（0.05mol；97.3%）搅拌；再加入氢氧化钠60mL（30%）搅拌升温到65℃，将二氧化硫脲28.6g分批加入烧瓶搅拌，加料结束，在70℃下反应1h，反应结束，加入质量浓度为15%的硫酸中和到pH6-7，真空抽滤，滤饼用甲醇100mL冲洗两次，在65℃下真空烘干4h，得淡黄色粗品15.3g（GC 97%），收率95.3%。
实施例2：
1000mL四口烧瓶，加入2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯17.86g（0.05mol，97.3%）、120#溶剂油100mL进行搅拌，再将乙醇150mL，氢氧化钠60mL（质量浓度30%），二氧化硫脲28.6g，以上物料加入烧瓶搅拌，在80℃下反应1h，真空蒸馏120#溶剂油，加入质量浓度为15%硫酸中和到pH6-7，然后真空抽滤，滤饼用甲醇冲洗几次，在65℃下烘干4h，得淡黄色产品14.15g（GC 96.2%)，收率86.3%。
实施例3：
2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯17.86g（0.05mol，97.3%）、甲苯100mL、氢氧化钠60mL（质量浓度为30%），乙醇150mL，二氧化硫脲28.6g，以上物料加入1000mL烧瓶搅拌，在85℃下反应1h，加入质量浓度为15%硫酸中和到pH6-7，分去下层水相，然后真空蒸馏甲苯，加入100ml甲醇，在0℃下低温结晶，真空抽滤，然后滤饼用100mL甲醇冲洗二次，在65℃下烘干4h，得淡黄色产品13.59g（GC）95.78%，收率82.5%。
对比例4：
1000mL四口瓶，将2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯17.86（0.05mol，97.3%），氢氧化钠60mL（质量浓度为30%），甲醇90ml，水溶液48mL，环己烷200mL，二氧化硫脲28.6g，以上物料加入烧瓶搅拌，在75℃下反应1.0h，然后用质量浓度为15%硫酸中和到pH6-7，然后蒸馏环己烷，在0℃下冷却过滤，在65℃下烘4h，得淡黄色产品13.2g（GC96.2%），收率80.5%。
上述实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:向2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯中加入有机溶剂进行搅拌，再加入二氧化硫脲，并在碱性条件下进行反应，反应结束后，加入无机酸调节pH，过滤、洗涤、干燥，得到2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯苯并三氮唑光稳定剂。
2.根据权利要求1所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、环己烷、溶剂油、乙醇中一种或几种的混合。
3.根据权利要求1所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述二氧化硫脲与2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯的质量比为1-2：1。
4.根据权利要求1所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述碱与2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯的摩尔比为5-18：1。
5.根据权利要求4所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中一种或两种。
6.根据权利要求1所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：反应的温度为55℃-90℃。
7.根据权利要求1所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：反应的时间为1-1.5小时。
8.根据权利要求1所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：加入无机酸调节后的pH为6-7。
9.根据权利要求8所述的一种利用二氧化硫脲还原2-（2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基）-5-氯硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述无机酸为盐酸或硫酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010879478.1A CN112079787A (zh) | 2020-08-27 | 2020-08-27 | 一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010879478.1A CN112079787A (zh) | 2020-08-27 | 2020-08-27 | 一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112079787A true CN112079787A (zh) | 2020-12-15 |
Family
ID=73728021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010879478.1A Pending CN112079787A (zh) | 2020-08-27 | 2020-08-27 | 一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112079787A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61218577A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-29 | Shipuro Kasei Kk | ２−（２′−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ−ル類の製造方法 |
| JPH01117872A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-10 | Kemipuro Kasei Kk | ２‐フェニルベンゾトリアゾール‐ｎ‐オキシド類の製造法 |
| CN1183442A (zh) * | 1996-11-07 | 1998-06-03 | 希巴特殊化学控股公司 | 耐久性增强的苯并三唑紫外吸收剂 |
| JP2014144931A (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-14 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | ベンゾトリアゾール誘導体化合物 |
| CN105696103A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-22 | 义乌市瑞宝智能科技有限公司 | 地毯丝用共聚型阻燃抗紫外尼龙6纤维及其制备方法 |
| CN109233336A (zh) * | 2018-10-20 | 2019-01-18 | 绍兴金美珂化工有限公司 | 高耐晒型酸性黑染料组合物 |
-
2020
- 2020-08-27 CN CN202010879478.1A patent/CN112079787A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61218577A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-29 | Shipuro Kasei Kk | ２−（２′−ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ−ル類の製造方法 |
| JPH01117872A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-10 | Kemipuro Kasei Kk | ２‐フェニルベンゾトリアゾール‐ｎ‐オキシド類の製造法 |
| CN1183442A (zh) * | 1996-11-07 | 1998-06-03 | 希巴特殊化学控股公司 | 耐久性增强的苯并三唑紫外吸收剂 |
| JP2014144931A (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-14 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | ベンゾトリアゾール誘導体化合物 |
| CN105696103A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-22 | 义乌市瑞宝智能科技有限公司 | 地毯丝用共聚型阻燃抗紫外尼龙6纤维及其制备方法 |
| CN109233336A (zh) * | 2018-10-20 | 2019-01-18 | 绍兴金美珂化工有限公司 | 高耐晒型酸性黑染料组合物 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SHIGEO TANIMOTO: "Preparation of 2-(2H-benzotriazol-2-yl)phenols by the reduction of 2-[(2-nitrophenyl)azo]phenols with thiourea S,S-dioxide", 《SYNTHESIS》 * |
| 温辉梁 等: "相转移催化合成紫外线吸收剂UV-326", 《化学试剂》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20060052532A (ko) | 히드록시나프토산 히드라지드 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| EP1939170A1 (en) | Process for the preparation of gabapentin hydrochloride | |
| CN109553550B (zh) | 一种合成二氢燕麦生物碱的方法 | |
| KR100434991B1 (ko) | N-메틸-n'-니트로구아니딘의 제조 방법 | |
| CN112079787A (zh) | 一种硝基重氮盐偶合衍生物的还原工艺 | |
| CN115536595B (zh) | 一种2-氨基-4,6-二氯-5-甲酰胺基嘧啶的合成方法 | |
| CN111574458B (zh) | 一种麦角硫因的合成方法 | |
| US3928337A (en) | Process for the production of cefamandole | |
| CN111675633B (zh) | 一种n-酰基羟胺的合成方法 | |
| CN108546232B (zh) | 一种单取代或双取代苯甲酸酯类化合物的制备方法 | |
| CN108911999B (zh) | 一种1-氨基蒽醌的合成方法 | |
| SU576932A3 (ru) | Способ получени замещенных 2-карбалкоксиаминобензимидазолов | |
| CN112250569A (zh) | 一种变压酯化制备功能型混合增塑剂的方法 | |
| CN101407447B (zh) | 一种新戊二醇的高效回收方法 | |
| CN101717372A (zh) | 一种取代苯并三唑化合物的合成方法 | |
| CN112778169A (zh) | 一种n，n-双（2-磺酸乙基）-1-烷基胺的生产方法 | |
| CN115403527B (zh) | 一种还原胺化法合成杀菌剂乙嘧酚的方法 | |
| CN112094242A (zh) | 一种取代酚偶合化合物的还原方法 | |
| CN109096222A (zh) | 一种2,6-二甲基苯胺基噻嗪化学合成方法 | |
| CN112300198B (zh) | 一种头孢克肟及其酯的合成方法 | |
| CN113121447B (zh) | 一种制备5-氨基苯并咪唑酮的合成方法 | |
| CN111978262B (zh) | 一种羟基嘧啶类化合物的合成方法 | |
| CN114249731B (zh) | 一种甲氨蝶呤中间体的精制方法 | |
| CN111646930A (zh) | 一种氟氧头孢7位侧链的制备方法 | |
| KR100522246B1 (ko) | 디-시클로세린의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201215 |