CN112062964A - 一种uv/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法和应用 - Google Patents

一种uv/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法和应用,UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法是:将含丙烯酸、阻聚剂及催化剂的溶液滴加至含环氧聚硅氧烷的溶液中进行环氧开环加成反应,得到丙烯酸酯聚硅烷化合物;所述丙烯酸酯聚硅烷化合物与同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物及催化剂混合,进行羟基加成反应,即得;UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法简单、原子利用率高,产物储存稳定性佳,无需考虑体系凝胶的问题,且产物结合了UV固化快速成型和湿气固化深层固化的优点,固化效率高,机械性能和耐高低温性能好,特别适用于作为灌封胶黏剂材料使用。

Description

一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种灌封胶黏剂,特别涉及一种具有UV和湿气双固化功能的丙烯酸酯聚硅氧烷,还涉及其制备方法和应用,属于灌封胶黏剂技术领域。
背景技术
聚硅氧烷材料具有优异耐高低温性、耐候性、电气绝缘性和耐化学品性等。其分子主链是由硅氧硅原子交替连接而成的,其侧基为有机基团,这种特殊的结构使其具有有机/无机材料的功能优点。此外,由于Si-O键键角较大,键长较长,使其具有优异的柔性和可塑性。聚硅氧烷材料已广泛应用于航空航天,汽车涂装,医疗设备和电子粘接等方面。通常聚硅氧烷需要固化成硅橡胶后才能表现出其应用性能。单组分室温硫化硅橡胶传统上常用的固化方式为湿气固化,湿气固化的最大缺点是固化时间慢,严重制约生产效率和降低经济效益。
UV/湿气双固化技术,兼具了UV固化技术的快速成型和湿气固化的可深层固化的优点。将UV光固化技术与湿气固化技术结合,有效弥补了光固化技术受光辐射因素影响较大,在复杂基材、厚涂层、暗介质以及电子粘接等容易形成暗区的领域应用受限的不足。同时也有效缓解了湿气固化技术固化时间长,效率低,成本高的问题。基于以上背景,UV/湿气双固化技术的开发与应用是大势所趋,研制UV/湿气双固化聚硅氧烷材料具有广泛的应用价值和市场前景。如中国专利(CN102408569B)公开了一种利用端羟基聚硅氧烷(107硅油)与γ油甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)的缩合反应,制得的双固化聚硅氧烷材料,该聚合物的优点在于原料来源简单,同时兼具UV/湿气双固化的特点,不足之处为KH570在与107硅油缩合反应过程中,因三个烷氧基活性相同,容易造成最终双固化聚合物结构不单一;同时,因KH570在体系中类似于交联剂,容易造成体系凝胶,而影响最终产品的性能。中国专利(CN201811448810)公开了一种利用利用端羟基聚硅氧烷(107硅油)与γ油甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、γ―570氧基环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH560)的缩聚反应,制备含环氧基的UV/湿气双固化聚硅氧烷,该聚合物的优点在于环氧基的引进,利于增加胶凝剂与基材的粘接力,原料来源也比较简单,同样地,最大的不足在于最终体系所得的聚合物很难保证是单一的,同时制备过程中亦存在容易造成凝胶的问题。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷,本发明的第一个目的是在于提供一种同时具备UV和湿气双固化的丙烯酸酯聚硅氧烷树脂材料,该树脂材料既含可UV固化的丙烯酰氧基和可湿气固化的烷氧基,固化效率高,耐温性能优异,且具有良好的机械强度。
本发明的第二个目的是在于提供一种操作简单、反应原子利用率高、低成本的制备UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的方法。
本发明的第三个目的是在于提供UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷作为灌封胶黏剂材料的应用,该聚合物材料具有紫外光引发固化和湿固化双重固化性能,且具有良好的机械强度、粘结强度和耐高低温性,特别适用于电子器件的密封、粘接和复杂基材涂装等方面。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷,其具有式1结构:
Figure BDA0002629752360000021
其中,
R1
Figure BDA0002629752360000031
或-CH3
R2为C1~C5的烷氧基;
R3为C1~C5的烷氧基;
n为0~1000的整数;
m为0~1000的整数;
k为1~8的整数;
j为1~2的整数。
本发明的UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷是在聚硅氧烷中同时引入了光固化和湿气固化的功能基团,这些小分子有机基团的引入基本不影响基体聚硅氧烷的粘度和分子量,能够保持局硅氧烷良好的柔性、机械强度和耐高低温性,而引入光敏性丙烯酰氧基基团与湿气可湿气固化的烷氧基基团,大大提高了固化效率和强度,兼具了聚硅氧烷材料优异的柔性、UV固化的高效性以及湿气固化的高度交联,深度硫化性。
本发明还提供了一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,该方法是将含丙烯酸、阻聚剂及催化剂I的溶液滴加至含环氧聚硅氧烷的溶液中进行开环氧开环加成反应,得到丙烯酸酯聚硅烷化合物;所述丙烯酸酯聚硅烷化合物与同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物及催化剂II混合,进行羟基加成反应,即得;所述同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物具有式2结构:
Figure BDA0002629752360000032
其中,
k为1~8的整数;
j为1~2的整数。
作为一个优选的技术方案,所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、苯甲酸、对苯醌和2,6-二叔丁基苯酚中至少一种。阻聚剂可以防止含环氧聚硅氧烷的开环聚合而形成凝胶。
作为一个优选的技术方案,所述催化剂I为四乙基溴化铵、N,N-二甲基苄胺、三乙胺中至少一种。
作为一个优选的技术方案,阻聚剂的质量为环氧聚硅氧烷质量的0.1~1.5%。
作为一个优选的技术方案,催化剂I的质量为环氧聚硅氧烷质量的0.2~1.4%。
作为一个优选的技术方案,丙烯酸与环氧聚硅氧烷的摩尔比为1.0~1.2:1,其中,环氧聚硅氧烷以其包含的环氧基摩尔量计量。通过引入丙烯酸与环氧聚硅氧烷进行开环加成形成酯,从而引入了丙烯酰基,丙烯酰基具有光敏性,具有在紫外光照下快速固化的特点。
作为一个优选的技术方案,所述环氧开环加成反应条件为:在80℃~120℃温度下,反应2~8小时。
作为一个优选的技术方案,所述同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物包含1~3个烷氧基和一个异氰酸酯基团,具体如异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等,异氰酸酯基团主要是作为与丙烯酸酯聚硅烷化合物残余羟基键合的基团,而烷氧基硅基团是作为湿固化的活性基团引入,湿固化具有深度固化的特点。
作为一个优选的技术方案,所述催化剂II为二月桂酸二丁基锡、氯化锡、钛络合物、氯化亚锡、醋酸丁锡中至少一种。
作为一个优选的技术方案,所述催化剂II质量为环氧聚硅氧烷质量的0.2~1.2%。
作为一个优选的技术方案,所述同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物与丙烯酸酯聚硅烷化合物摩尔比为0.9~1.2:1,其中,同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物以其包含的异氰酸根摩尔量计量;丙烯酸酯聚硅烷化合物以其包含的活性羟基摩尔量计量。
作为一个优选的技术方案,所述羟基加成反应的条件为:在50℃~70℃温度下,反应3~8小时。
本发明提供了一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,具体包括以下步骤:
步骤1):氮气条件下,在装有磁子和蛇形冷凝管的干燥三口烧瓶中加入一定量的环氧聚硅氧烷和溶剂A(溶剂A为低极性或非极性溶剂,其添加目的是可以让混合物B与混合物E进行融合在一起;所述溶剂A优选为四氯化碳、甲苯、二甲苯或环己烷,最优选为甲苯和二甲苯),得到混合物B;将一定量丙烯酸、溶剂A、阻聚剂C(阻聚剂C为对苯二酚、对羟基苯甲醚、苯甲酸、对苯醌或2,6-二叔丁基苯酚,优选为对苯二酚或对羟基苯甲醚)和一定量的催化剂D(催化剂D为四乙基溴化铵、N,N-二甲基苄胺或三乙胺,最优选为四乙基溴化铵)混合均匀,得到混合物E;溶剂A的总用量为环氧聚硅氧烷质量的10~30%(优选为10~15%),阻聚剂的用量为环氧聚硅氧烷质量的0.1~1.5%(优选为0.4~0.8%),催化剂用量为环氧聚硅氧烷质量0.2~1.4%(优选为0.6%~1.2%);丙烯酸的用量和环氧聚硅氧烷中环氧基含量相关,与聚硅氧烷的分子量和粘度无关,其添加量摩尔比为n(丙烯酸)/n(环氧基)=1.0~1.2;
步骤2):在80℃~120℃温度范围内,匀速搅拌混合物B,并用微量注射泵向混合物B中滴加混合物E,将混合物B和混合物E在80℃~120℃温度范围内反应2~8小时后,蒸馏出去溶剂及低沸物,用无水乙醇洗涤,干燥后,得到产物f;
步骤3):将产物f、物质g(物质g中含有一分子异氰酸根和至少一分子烷氧基团,至多含有3分子烷氧基团,烷氧基为常见的短链烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基等),溶剂A与催化剂h(催化剂h为二月桂酸二丁基锡、氯化锡、钛络合物、氯化亚锡或醋酸丁锡,优选为二月桂酸二丁基锡)混合均匀,得到组合物i;化剂h的用量为环氧聚硅氧烷用量的0.2~1.2%(优选为0.4~1.0%);物质g与产物f的用量,按物质g中的异氰酸根(CNO)与产物f中反应活性基羟基(OH)摩尔比0.9~1.2进行(优选为摩尔比n(CNO)/n(OH)=0.95~1.1);
步骤4):将组合物i在50℃~70℃条件下,反应3~8小时,蒸馏除去溶剂,用无水乙醇洗涤,100℃下,真空干燥2~4小时,得到UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷产品。
本发明还提供了一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的应用,其作为灌封胶黏剂材料应用。
相对现有技术,本发明技术方案带来的有益效果在于:
1)本发明的UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷材料的制备过程工艺简单、成本低,且原子利用率高,几乎不产生副产物,得到的聚硅氧烷材料结构规整单一,具有良好的透明性,室温储存稳定性佳,以及聚合物材料本身不含溶剂。
2)本发明在聚硅氧烷中引入的含光固化和湿气固化的功能基团基本不影响基体聚硅氧烷的粘度和分子量,能够保持局硅氧烷良好的机械强度和耐高低温性,而引入光敏性丙烯酰氧基基团与湿气可湿气固化的烷氧基基团,大大提高了固化效率和粘结强度,特别适用于电子器件的密封、粘接和复杂基材涂装等方面。因此,该聚合物兼具了聚硅氧烷材料优异的柔性、UV固化的高效性以及湿气固化的高度交联,深度硫化性。
3)本发明的UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷在固化过程中,先在光引发剂的引发下作用进行(如1-羟基-环己基苯基丙酮(184)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2-羟基-2-二甲基-1-丙酮(1173)、二苯基甲酮(BP)和苯偶酰双甲醚(651)快速成型,达到初步交联,再在湿气固化催化剂(如二月桂酸二丁基锡)作用下,实现完全固化,达到所需的应用性能,大大提高固化效率和强度。
4)本发明提供的UV/湿气双固化聚硅氧烷结构式是单一的,其湿气固化基团的引进方式为通过羟酯化反应实现的,UV反应过程湿气固化基团是不参与反应的,固不存在体系凝胶而最终影响产品性能的问题。
附图说明
图1为实施例1制备的UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的红外图谱;
图2为实施例1制备的UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的核磁氢谱。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明作进一步的描述,实际应用中并不局限于这些实施例。
本发明提供了一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法,包括以下步骤:
步骤1):氮气条件下,在装有磁子和蛇形冷凝管的干燥三口烧瓶中加入一定量的环氧聚硅氧烷和溶剂A,得到混合物B。将一定量丙烯酸、溶剂A、阻聚剂C和一定量的催化剂D混合均匀,得到混合物E;
步骤2):在80℃~120℃温度范围内,匀速搅拌混合物B,并用微量注射泵向混合物B中滴加混合物E,将混合物B和混合物E在80℃~120℃温度范围内反应2~8小时后,蒸馏出去溶剂及低沸物,用无水乙醇洗涤,干燥后,得到产物f;
步骤3):将产物f、物质g,溶剂A与催化剂h混合均匀,得到组合物i;步骤4):将组合物i在50℃~70℃条件下,反应3~8小时,蒸馏除去溶剂,用无水乙醇洗涤,100℃下,真空干燥2~4小时,得到UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷产品。
实施例1
氮气条件下,在装有磁子和蛇形冷凝管的干燥三口烧瓶中加入100g环氧聚硅氧烷(0.16mmol/g)和5g甲苯溶剂,混合溶解。然后称量1.16g丙烯酸、5g甲苯溶剂、0.5g对羟基苯甲醚和0.6g四乙基溴化铵催化剂混合均匀。接着,转移到微量注射泵中,在90℃下,一边搅拌一边滴加,约30分钟滴加完全,然后在100℃下继续反应4小时。最后,减压蒸馏出溶剂和低沸物,再用无水乙醇洗涤三遍,样品真空干燥2小时后,回收环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品。接着再往装有环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品的三口烧瓶中,加入5g甲苯,3.95g异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和0.5g二月桂酸二丁基锡,在60℃下,反应5h,然后减压蒸馏出去溶剂,用无水乙醇洗涤3遍,再在真空干燥箱中干燥2小时,得到UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷产品。该聚合物室温下为流动状透明液体。
采用傅里叶红外光谱,对合成的聚合物进行结构表征(见图1)。如图1所示,为端环氧聚硅氧烷、环氧丙烯酸酯聚硅氧烷和UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的红外谱图。可以发现,在端环氧聚硅氧烷的谱线中2 964和2 906cm-1处的窄峰为—CH3的伸缩振动吸收峰;2848cm-1为亚甲基CH2的特征吸收峰。1 261和796cm-1处的特征峰为Si—CH3的对称变形振动峰,1 020与1 099cm-1处宽而强的吸收峰为Si—O—Si的反对称伸缩振动吸收峰,913cm-1处为环氧基的特征吸收峰。与端环氧聚硅氧烷谱线相比,谱线环氧丙烯酸酯聚硅氧烷中,在3693cm-1处的宽峰是羟基的特征吸收峰,在1 727cm-1出现了C=O的特征吸收峰,1648cm-1处出现了C=C双键的伸缩振动峰,913cm-1处环氧基的特征吸收峰消失,表明成功制备了环氧丙烯酸酯聚硅氧烷。与环氧丙烯酸酯聚硅氧烷的FT-IR红外谱线相比,在UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的红外谱线中,除保留了C=O在1 727cm-1处的特征吸收峰和C=C键在1638cm-1处的伸缩振动峰外,—OH在3693cm-1处的特征吸收峰完全消失,且3370cm-1处出现了氨酯基中NH基的特征吸收峰,这表明环氧丙烯酸酯聚硅氧烷中的羟基与异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中的异氰酸根完全发生了羟酯化反应,成功制备了UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷聚合物。
图2进一步给出了端环氧聚硅氧烷、环氧丙烯酸酯聚硅氧烷和UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的1H NMR谱图。可以发现,在端环氧聚硅氧烷谱线中,化学位移δ=0~0.20×10-6处的吸收为Si—CH3的质子峰,化学位移δ=1.04×10-6,1.56×10-6,3.05×10-6和3.27~3.65×10-6处的吸收来自亚甲基的质子峰,δ=2.26×10-6,2.49.56×10-6和3.61×10-6处的化学位移来自端环氧基的质子峰。与端环氧聚硅氧烷谱图相比,环氧丙烯酸酯聚硅氧烷谱图在化学位移δ=0~0.20×10-6处保留了Si—CH3的质子峰,在δ=1.05×10-6,3.05×10-6和4.14×10-6的吸收峰为亚甲基质子峰的吸收,环氧丙烯酸酯聚硅氧烷在δ=3.59×10-6处出现了羟基质子吸收峰,在δ=5.80~6.07×10-6处出现了碳碳双键的质子峰,这表明成功制备了环氧丙烯酸酯聚硅氧烷。UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的谱图8.03×10-6处出现了氨酯基中HN的质子峰,在1.6×10-6和3.18×10-6处出现了由异氰酸根丙基三乙氧基硅烷引入的亚甲基的质子吸收峰,在1.21×10-6和3.83×10-6附近出现了乙氧基中的质子峰,这表明PESA和KH907通过羟酯化反应成功制备了UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷。
表征了UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的机械性能,结果表明,其拉伸强度为0.69MPa,断裂伸长率达到260%,邵氏A硬度为11.7,明显有优于相似粘度107膜。
表1双固化丙烯酸酯聚硅氧烷与相似粘度107胶固化后机械性能
Figure BDA0002629752360000081
实施例2
氮气条件下,在装有磁子和蛇形冷凝管的干燥三口烧瓶中加入100g环氧聚硅氧烷(0.20mmol/g)和5g甲苯溶剂,混合溶解。然后称量1.44g丙烯酸、5g甲苯溶剂、0.5g对羟基苯甲醚和0.6g四乙基溴化铵催化剂混合均匀。接着,转移到微量注射泵中,在90℃下,一边搅拌一边滴加,约30分钟滴加完全,然后在100℃下继续反应4小时。最后,减压蒸馏出溶剂和低沸物,再用无水乙醇洗涤三遍,样品真空干燥2小时后,回收环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品。接着再往装有环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品的三口烧瓶中,加入5g甲苯,4.94g异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和0.6g二月桂酸二丁基锡,在60℃下,反应5h,然后减压蒸馏出去溶剂,用无水乙醇洗涤3遍,再在真空干燥箱中干燥2小时,得到UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷产品。该聚合物室温下为流动状透明液体。
表征了UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的机械性能,结果表明,其拉伸强度为0.45MPa,断裂伸长率达到262%,邵氏A硬度为9.6,仍优于107固化膜。
表2双固化丙烯酸酯聚硅氧烷与107胶固化后机械性能
Figure BDA0002629752360000091
实施例3
氮气条件下,在装有磁子和蛇形冷凝管的干燥三口烧瓶中加入100g环氧聚硅氧烷(0.20mmol/g)和5g甲苯溶剂,混合溶解。然后称量1.44g丙烯酸、5g甲苯溶剂、0.5g对苯二酚和0.6g四乙基溴化铵催化剂混合均匀。接着,转移到微量注射泵中,在90℃下,一边搅拌一边滴加,约30分钟滴加完全,然后在100℃下继续反应4小时。最后,减压蒸馏出溶剂和低沸物,再用无水乙醇洗涤三遍,样品真空干燥2小时后,回收环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品。接着再往装有环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品的三口烧瓶中,加入5g甲苯,4.11g异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和0.6g二月桂酸二丁基锡,在60℃下,反应5h,然后减压蒸馏出去溶剂,用无水乙醇洗涤3遍,再在真空干燥箱中干燥2小时,得到UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷产品。该聚合物室温下为流动状透明液体。
表征了UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的机械性能,结果表明,其拉伸强度为0.46MPa,断裂伸长率达到255%,邵氏A硬度为9.8,亦优于107固化膜。
表3双固化丙烯酸酯聚硅氧烷与107胶固化后机械性能
Figure BDA0002629752360000101
实施例4
氮气条件下,在装有磁子和蛇形冷凝管的干燥三口烧瓶中加入100g环氧聚硅氧烷(0.20mmol/g)和5g甲苯溶剂,混合溶解。然后称量1.44g丙烯酸、5g甲苯溶剂、0.5g对苯二酚和0.6g四乙基溴化铵催化剂混合均匀。接着,转移到微量注射泵中,在90℃下,一边搅拌一边滴加,约30分钟滴加完全,然后在100℃下继续反应4小时。最后,减压蒸馏出溶剂和低沸物,再用无水乙醇洗涤三遍,样品真空干燥2小时后,回收环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品。接着再往装有环氧丙烯酸酯聚硅氧烷产品的三口烧瓶中,加入5g甲苯,3.79g异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷和0.6g二月桂酸二丁基锡,在60℃下,反应5h,然后减压蒸馏出去溶剂,用无水乙醇洗涤3遍,再在真空干燥箱中干燥2小时,得到UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷产品。该聚合物室温下为流动状透明液体。
表征了UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的机械性能,结果表明,其拉伸强度为0.20MPa,断裂伸长率达到208%,邵氏A硬度为8.2,强度和硬度略低于较高粘度的107固化膜。
表4双固化丙烯酸酯聚硅氧烷与107胶固化后机械性能
Figure BDA0002629752360000102

Claims (10)

1.一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷,其特征在于:具有式1结构:
Figure FDA0002629752350000011
其中,
R1
Figure FDA0002629752350000012
或-CH3
R2为C1~C5的烷氧基;
R3为C1~C5的烷氧基;
n为0~1000的整数;
m为0~1000的整数;
k为1~8的整数;
j为1~2的整数。
2.权利要求1所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:将含丙烯酸、阻聚剂及催化剂I的溶液滴加至含环氧聚硅氧烷的溶液中进行环氧开环加成反应,得到丙烯酸酯聚硅烷化合物;所述丙烯酸酯聚硅烷化合物与同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物及催化剂II混合,进行羟基加成反应,即得;
所述同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物具有式2结构:
Figure FDA0002629752350000013
其中,
k为1~8的整数;
j为1~2的整数。
3.根据权利要求2所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:
所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、苯甲酸、对苯醌和2,6-二叔丁基苯酚中至少一种;
所述催化剂I为四乙基溴化铵、N,N-二甲基苄胺、三乙胺中至少一种。
4.根据权利要求2或3所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:
阻聚剂的质量为环氧聚硅氧烷质量的0.1~1.5%;
催化剂I的质量为环氧聚硅氧烷质量的0.2~1.4%。
5.根据权利要求2所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:丙烯酸与环氧聚硅氧烷的摩尔比为1.0~1.2:1,其中,环氧聚硅氧烷以其包含的环氧基摩尔量计量。
6.根据权利要求2所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:所述环氧开环加成反应条件为:在80℃~120℃温度下,反应2~8小时。
7.根据权利要求2所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:所述催化剂II为二月桂酸二丁基锡、氯化锡、钛络合物、氯化亚锡、醋酸丁锡中至少一种。
8.根据权利要求2或7所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:
所述催化剂II质量为环氧聚硅氧烷质量的0.2~1.2%;
所述同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物与丙烯酸酯聚硅烷化合物摩尔比为0.9~1.2:1,其中,同时含异氰酸酯和烷氧基硅基团的化合物以其包含的异氰酸根摩尔量计量;丙烯酸酯聚硅烷化合物以其包含的活性羟基摩尔量计量。
9.根据权利要求2所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:所述羟基加成反应的条件为:在50℃~70℃温度下,反应3~8小时。
10.权利要求1所述的一种UV/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷的应用,其特征在于:作为灌封胶黏剂材料应用。
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