CN112048247B - 一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜及其制备方法及其应用 - Google Patents

一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜及其制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜及其制备方法及其应用，它属于高温固化耐高温发泡胶膜领域。本发明要解决的技术问题为提高耐温性和介电等性能的要求。本发明主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为10～30份的氰酸酯预聚物、75～100份的双马来酰亚胺单体、5～20份的发泡剂、15～30份的增韧剂、1～5份的气相白碳黑。本发明高温管剪强度、压缩强度远高于环氧型发泡胶膜；介电性能比环氧型发泡胶膜更加优异。本发明的发泡胶膜适用于高温材料的粘接，尤其是双马复材、双马蜂窝的共固化匹配粘接，在对耐热性、介电性能要求苛刻的航空航天、大功率集成电路板等领域应用。

Description

一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜及其制备方法及其应用
技术领域
本发明属于高温固化耐高温发泡胶膜领域；具体涉及一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜及其制备方法及其应用。
背景技术
发泡胶膜是一种具有发泡特性和粘接特性的胶粘剂。相对于其它类型胶粘剂而言，发泡胶膜具有质轻、低介电常数和损耗、高强度等优点。
环氧发泡胶膜工艺成熟、室温下与材料粘接性能突出。但是，环氧发泡胶膜耐温等级低，以黑龙江省科学院石油化学研究院J-118环氧发泡胶膜为例，其室温下管剪强度为10MPa、室温下压缩强度为22.5MPa，其在室温下具有较高的粘接强度和本体强度。然而，J-118在150℃下管剪强度和压缩强度分别为：4MPa和9.5MPa，相比与室温强度分别降低60％和58％。近年来，随着材料行业的快速发展，对于发泡胶膜的耐温性和介电性能的要求也在逐渐提高，环氧型发泡胶膜不能完全满足复合材料领域对于发泡胶膜耐温性和介电等性能的要求。
发明内容
本发明目的是提供了一种具有耐高温、低介电常数的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜及其制备方法及其应用。
本发明通过以下技术方案实现：
一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为10～30份的氰酸酯预聚物、75～100份的双马来酰亚胺单体、5～20份的发泡剂、15～30份的增韧剂、1～5份的气相白碳黑。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜由15～20份氰酸酯预聚物树脂、90～100份双马来酰亚胺单体、10～15份发泡剂、20～25份增韧剂、1～3份气相白碳黑制成。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的双马来酰亚胺单体为4,4’-双马来酰亚胺二苯甲烷、N,N’-1,3-苯撑双马来酰亚胺和双(3-乙基-5-甲基-4-双马来酰亚胺基苯基)甲烷中的一种或几种的混合物。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的发泡剂为AIBN和OBSH中一种或两种的混合物。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的增韧剂为烯丙基双酚A和聚芳醚砜的一种或两种的混合物。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、制备氰酸酯预聚物，待用；
步骤2、按照重量份数分别称取步骤1制备的氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑，待用；
步骤3、将步骤2称量好的双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑采用混料机混合均匀，得到第一混合物，待用；
步骤4、将步骤2称量好的氰酸酯预聚物树脂加入到步骤3得到的第一混合物中，用炼胶机混炼均匀，得到的胶料用双锟热压延设备热压延成膜，膜厚度为0.3～2mm，得到所述的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤1氰酸酯预聚物的制备方法为在20L不锈钢釜中加入10kg双酚A型氰酸酯单体，在100℃逐渐融化为透明液体，得到液态氰酸酯；在115℃搅拌条件下，向液态氰酸酯中加入2.0kg聚芳醚酚树脂，2.0h后完全溶解，加入2.0g乙酰丙酮铜；在120℃下进行聚合反应，聚合反应进行3.0h，当产物透明，降温，出料。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤3中混料机混合温度为15～25℃；步骤4中炼胶机混炼温度为50～70℃，双锟热压延设备热压延温度为70～90℃。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的固化步骤为以1℃/min的升温速率从室温升温至120～130℃恒温2h，然后继续升温至145～155℃恒温1h，然后升温至200～210℃恒温4h后，以0.5℃/min降温至室温。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的应用，用于高温环境下复合材料的胶接。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的应用，用于双马复材、双马蜂窝的共固化匹配粘接。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的应用，用于胶膜耐温和介电性能要求高的场合。
本发明的有益效果为：
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，采用双马来酰亚胺二苯甲烷和氰酸酯作为主体树脂，发泡剂为复合型发泡剂，采用混料机将粉料混合均匀后采用炼胶机将粉料和主体树脂混合炼匀，采用热压延成膜技术制备了一种耐高温双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜具有高温下粘接强度高，韧性强，介电常数和介电损耗低的特点，能够满足与蜂窝材料和双马树脂基复合材料的发泡胶结工艺，在航空航天耐高温复合材料的胶结中具有广泛的应用前景。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，采用双马来酰亚胺和氰酸酯预聚物作为基体树酯，双马来酰亚胺具有耐温性高、良好的力学性能和电性能，氰酸酯具有优异的力学性能、低介电常数和介电损耗等特点，由此两种树酯组成的基体树脂能够兼具两种树脂的优点，具有耐高温、低介电常数和介电损耗、提高了树脂的工艺操作性的特点。本发明采用烯丙基双砜A和聚芳醚砜为增韧剂，首先，烯丙基双酚A对于氰酸酯的固化具有催化效果，能够促进三嗪环的形成，其次，烯丙基双酚A能够在很大程度上改善双马来酰亚胺树脂的加工性能和韧性。聚芳醚砜能够降低双马树酯和氰酸酯树脂脆性，提高树脂的韧性。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，发泡剂为复合型发泡剂，发泡剂之一偶氮二异丁氰(AIBN)，其起始发泡温度50～70℃，发泡气体为氮气，快速发泡温度为100℃；另一种发泡剂4,4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH)快速发泡温度160℃左右，具有放气量平缓、稳定的特点。本发明采用以上两种发泡剂按一定比例混合作为该发泡胶的发泡剂，使得在发泡胶固化过程中的不同温度、不同粘度、不同固化度情况下均能连续的发泡。
本发明所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，具有耐高温的性能，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜205℃下管剪强度为6.4MPa，具有较低的介电常数，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜在9.375GHz频率下介电常数为1.6，介电损耗为0.0058。
具体实施方式
具体实施方式一：
一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为16份的氰酸酯预聚物、80份的双马来酰亚胺单体、12份的发泡剂、22份的增韧剂、5份的气相白碳黑。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的双马来酰亚胺单体为4,4’-双马来酰亚胺二苯甲烷。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的发泡剂为6份AIBN和6份OBSH的混合物。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的增韧剂为11份的烯丙基双酚A和11份的聚芳醚砜。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、制备氰酸酯预聚物，待用；
步骤2、按照重量份数分别称取步骤1制备的氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑，待用；
步骤3、将步骤2称量好的双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑采用混料机混合均匀，得到第一混合物，待用；
步骤4、将步骤2称量好的氰酸酯预聚物树脂加入到步骤3得到的第一混合物中，用炼胶机混炼均匀，得到的胶料用双锟热压延设备热压延成膜，膜厚度为1mm，得到所述的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤1氰酸酯预聚物的制备方法为在20L不锈钢釜中加入10kg双酚A型氰酸酯单体，在100℃逐渐融化为透明液体，得到液态氰酸酯；在115℃搅拌条件下，向液态氰酸酯中加入2.0kg聚芳醚酚树脂，2.0h后完全溶解，加入2.0g乙酰丙酮铜；在120℃下进行聚合反应，聚合反应进行3.0h，当产物透明，降温，出料。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤3中混料机混合温度为20℃；步骤4中炼胶机混炼温度为60℃，双锟热压延设备热压延温度为90℃。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的固化步骤为以1℃/min的升温速率从室温升温至125℃恒温2h，然后继续升温至150℃恒温1h，然后升温至205℃恒温4h后，以0.5℃/min降温至室温。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，的力学性能通过管剪强度、压缩强度和抗拉强度评价。管剪强度测试标准为GJB1480A-2013,压缩强度测试标准为GJB1480A-2013,抗拉强度测试标准为GB/T1452-2005。
具体实施方式二：
一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为16份的氰酸酯预聚物、90份的双马来酰亚胺单体、12份的发泡剂、22份的增韧剂、5份的气相白碳黑。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的双马来酰亚胺单体为N,N’-1,3-苯撑双马来酰亚胺。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的发泡剂为6份AIBN和6份OBSH的混合物。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的增韧剂为11份的烯丙基双酚A和11份的聚芳醚砜。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、制备氰酸酯预聚物，待用；
步骤2、按照重量份数分别称取步骤1制备的氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑，待用；
步骤3、将步骤2称量好的双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑采用混料机混合均匀，得到第一混合物，待用；
步骤4、将步骤2称量好的氰酸酯预聚物树脂加入到步骤3得到的第一混合物中，用炼胶机混炼均匀，得到的胶料用双锟热压延设备热压延成膜，膜厚度为1mm，得到所述的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤1氰酸酯预聚物的制备方法为在20L不锈钢釜中加入10kg双酚A型氰酸酯单体，在100℃逐渐融化为透明液体，得到液态氰酸酯；在115℃搅拌条件下，向液态氰酸酯中加入2.0kg聚芳醚酚树脂，2.0h后完全溶解，加入2.0g乙酰丙酮铜；在120℃下进行聚合反应，聚合反应进行3.0h，当产物透明，降温，出料。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤3中混料机混合温度为25℃；步骤4中炼胶机混炼温度为70℃，双锟热压延设备热压延温度为80℃。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的的固化步骤为以1℃/min的升温速率从室温升温至120℃恒温2h，然后继续升温至145℃恒温1h，然后升温至210℃恒温4h后，以0.5℃/min降温至室温。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，的力学性能通过管剪强度、压缩强度和抗拉强度评价。管剪强度测试标准为GJB1480A-2013,压缩强度测试标准为GJB1480A-2013,抗拉强度测试标准为GB/T1452-2005。
具体实施方式三：
一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为16份的氰酸酯预聚物、100份的双马来酰亚胺单体、12份的发泡剂、22份的增韧剂、5份的气相白碳黑。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的双马来酰亚胺单体为双(3-乙基-5-甲基-4-双马来酰亚胺基苯基)甲烷。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的发泡剂为6份AIBN和6份OBSH的混合物。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的增韧剂为11份的烯丙基双酚A和11份的聚芳醚砜。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、制备氰酸酯预聚物，待用；
步骤2、按照重量份数分别称取步骤1制备的氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑，待用；
步骤3、将步骤2称量好的双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑采用混料机混合均匀，得到第一混合物，待用；
步骤4、将步骤2称量好的氰酸酯预聚物树脂加入到步骤3得到的第一混合物中，用炼胶机混炼均匀，得到的胶料用双锟热压延设备热压延成膜，膜厚度为1mm，得到所述的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤1氰酸酯预聚物的制备方法为在20L不锈钢釜中加入10kg双酚A型氰酸酯单体，在100℃逐渐融化为透明液体，得到液态氰酸酯；在115℃搅拌条件下，向液态氰酸酯中加入2.0kg聚芳醚酚树脂，2.0h后完全溶解，加入2.0g乙酰丙酮铜；在120℃下进行聚合反应，聚合反应进行3.0h，当产物透明，降温，出料。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤3中混料机混合温度为25℃；步骤4中炼胶机混炼温度为70℃，双锟热压延设备热压延温度为90℃。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的的固化步骤为以1℃/min的升温速率从室温升温至130℃恒温2h，然后继续升温至155℃恒温1h，然后升温至210℃恒温4h后，以0.5℃/min降温至室温。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，的力学性能通过管剪强度、压缩强度和抗拉强度评价。管剪强度测试标准为GJB1480A-2013,压缩强度测试标准为GJB1480A-2013,抗拉强度测试标准为GB/T1452-2005。
具体实施方式一至三制备的所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜在不同温度下的管剪测试强度如表1所示，所选对比例为黑龙江省科学院石油化学研究院J-118环氧发泡胶膜：
表1管剪强度对比表
Figure BDA0002680306570000071
从表1能够看出，三种实施方式的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜室温管剪强度均在9MPa左右，且其室温下的管剪强度随双马来酰亚胺的含量变化不大，说明在该三种实施方式范围内，双马来酰亚胺的含量的变化并不影响发泡胶膜的室温管剪强度。在150℃、180℃、205℃测试温度下，发泡胶膜的管剪强度随胶膜中双马来酰亚胺含量的增加而增加，双马来酰亚胺含量为100份时其205℃管剪强度较双马含量为80份时提高30％左右，比环氧型发泡胶J-118提高12倍左右，表明了该发泡胶膜优异的耐高温性能。通过与典型环氧型发泡胶膜J-118管剪强度测试结果对比表明：三种实施方式的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的耐温性较环氧性发泡胶大大提高。
具体实施方式一至三制备的所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜在不同温度下的压缩测试强度如表2所示，所选对比例为黑龙江省科学院石油化学研究院J-118环氧发泡胶膜：
表2压缩测试强度对比表
Figure BDA0002680306570000072
从表2能够看出，三种实施方式的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的室温(25℃)压缩强度均超过20MPa，最高能够达到22.5MPa，与环氧型发泡胶的压缩强度基本接近，表明了本实施方式的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜优异的本体强度。当随着压缩测试温度的提高，本实施方式的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的压缩强度远大于环氧型发泡J-118的压缩强度。随着双马来酰亚胺含量的提高，该发泡胶膜在150℃、180℃、205℃下的压缩强度，也随之提升，且高温压缩强度提升幅度更大，说明，双马来酰亚胺含量的提高有效的提高本发泡胶膜的耐温性能。
具体实施方式一至三制备的所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜在不同温度下的抗拉强度如表3所示。
表3抗拉强度表
Figure BDA0002680306570000081
从表3能够看出，三种实施方式的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜与铝室温抗拉强度在8MPa左右，双马来酰亚胺含量的提高，在一定范围能提高了该发泡胶膜与铝的抗拉强度，但是，随着双马来酰亚胺含量的提高，铝-铝抗拉强度有所降低，说明，当双马来酰亚胺含量为90份时，铝-铝抗拉强度的值达到峰值。双马来酰亚胺含量的提高对于复材-复材的抗拉强度的影响与铝-铝抗拉类似。如表3所示，三种实施方式的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜测试后将蜂窝破坏，其对于蜂窝的粘接强度均大于蜂窝的本体强度。
具体实施方式一制备的所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的介电常数和介电损耗值如表4所示。
表4介电常数和介电损耗值
Figure BDA0002680306570000082
从表4中能够看出，实施方式一方法制备的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜在9.375GHz频率下的介电常数均在1.65左右，介电损耗0.0057左右，表明了该发泡胶膜优异的介电性能。
具体实施方式四：
一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为10～30份的氰酸酯预聚物、75～100份的双马来酰亚胺单体、5～20份的发泡剂、15～30份的增韧剂、1～5份的气相白碳黑。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，采用双马来酰亚胺二苯甲烷和氰酸酯作为主体树脂，发泡剂为复合型发泡剂，采用混料机将粉料混合均匀后采用炼胶机将粉料和主体树脂混合炼匀，采用热压延成膜技术制备了一种耐高温双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜具有高温下粘接强度高，韧性强，介电常数和介电损耗低的特点，能够满足与蜂窝材料和双马树脂基复合材料的发泡胶结工艺，在航空航天耐高温复合材料的胶结中具有广泛的应用前景。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，采用双马来酰亚胺和氰酸酯预聚物作为基体树酯，双马来酰亚胺具有耐温性高、良好的力学性能和电性能，氰酸酯具有优异的力学性能、低介电常数和介电损耗等特点，由此两种树酯组成的基体树脂能够兼具两种树脂的优点，具有耐高温、低介电常数和介电损耗、提高了树脂的工艺操作性的特点。
本实施方式采用烯丙基双砜A和聚芳醚砜为增韧剂，首先，烯丙基双酚A对于氰酸酯的固化具有催化效果，能够促进三嗪环的形成，其次，烯丙基双酚A能够在很大程度上改善双马来酰亚胺树脂的加工性能和韧性。聚芳醚砜能够降低双马树酯和氰酸酯树脂脆性，提高树脂的韧性。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，发泡剂为复合型发泡剂，发泡剂之一偶氮二异丁氰(AIBN)，其起始发泡温度50～70℃，发泡气体为氮气，快速发泡温度为100℃；另一种发泡剂4,4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH)快速发泡温度160℃左右，具有放气量平缓、稳定的特点。本发明采用以上两种发泡剂按一定比例混合作为该发泡胶的发泡剂，使得在发泡胶固化过程中的不同温度、不同粘度、不同固化度情况下均能连续的发泡。
本实施方式所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，具有耐高温的性能，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜205℃下剪强度为6.4MPa，具有较低的介电常数，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜在9.375GHz频率下介电常数为1.6，介电损耗为0.0058。
具体实施方式五：
根据具体实施方式四所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜由15～20份氰酸酯预聚物树脂、90～100份双马来酰亚胺单体、10～15份发泡剂、20～25份增韧剂、1～3份气相白碳黑制成。
具体实施方式六：
根据具体实施方式四所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的双马来酰亚胺单体为4,4’-双马来酰亚胺二苯甲烷、N,N’-1,3-苯撑双马来酰亚胺、双(3-乙基-5-甲基-4-双马来酰亚胺基苯基)甲烷中的一种或几种的混合物。
具体实施方式七：
根据具体实施方式四所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的发泡剂为AIBN、OBSH中一种或两种的混合物。
具体实施方式八：
根据具体实施方式四所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，所述的增韧剂为烯丙基双酚A、聚芳醚砜的一种或两种的混合物。
具体实施方式九：
根据具体实施方式四所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、制备氰酸酯预聚物，待用；
步骤2、按照重量份数分别称取步骤1制备的氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑，待用；
步骤3、将步骤2称量好的双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑采用混料机混合均匀，得到第一混合物，待用；
步骤4、将步骤2称量好的氰酸酯预聚物树脂加入到步骤3得到的第一混合物中，用炼胶机混炼均匀，得到的胶料用双锟热压延设备热压延成膜，膜厚度为0.3～2mm，得到所述的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。
具体实施方式十：
根据具体实施方式九所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤1氰酸酯预聚物的制备方法为在20L不锈钢釜中加入10kg双酚A型氰酸酯单体，在100℃逐渐融化为透明液体，得到液态氰酸酯；在115℃搅拌条件下，向液态氰酸酯中加入2.0kg聚芳醚酚树脂，2.0h后完全溶解，加入2.0g乙酰丙酮铜；在120℃下进行聚合反应，聚合反应进行3.0h，当产物透明，降温，出料。
具体实施方式十一：
根据具体实施方式九所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，步骤3中混料机混合温度为15～25℃；步骤4中炼胶机混炼温度为50～70℃，双锟热压延设备热压延温度为70～90℃。
具体实施方式十二：
根据具体实施方式九所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的固化步骤为以1℃/min的升温速率从室温升温至120～130℃恒温2h，然后继续升温至145～155℃恒温1h，然后升温至200～210℃恒温4h后，以0.5℃/min降温至室温。
具体实施方式十三：
根据具体实施方式四所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的应用，用于高温环境下复合材料的胶接，尤其是双马复材、双马蜂窝的共固化匹配粘接。特别是对胶膜耐温和介电性能要求高的场合。
具体实施方式十四：
本实施方式与具体实施方式四不同的是：双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶按照重量份数是由75份双马来酰亚胺单体、10份预聚物树脂、2份AIBN、3份OBSH、7份烯丙基双酚A、8份聚芳醚砜、1份气相白碳黑制成。

Claims (9)

1.一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，其特征在于：所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜主要是由氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑制成，其重量份数分别为10～30份的氰酸酯预聚物、75～100份的双马来酰亚胺单体、5～20份的发泡剂、15～30份的增韧剂、1～5份的气相白碳黑；
所述的增韧剂为烯丙基双酚A和聚芳醚砜的一种或两种的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，其特征在于：所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜由15～20份氰酸酯预聚物树脂、90～100份双马来酰亚胺单体、10～15份发泡剂、20～25份增韧剂、1～3份气相白碳黑制成。
3.根据权利要求1或2所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，其特征在于：所述的双马来酰亚胺单体为4，4’-双马来酰亚胺二苯甲烷、N，N’-1，3-苯撑双马来酰亚胺和双(3-乙基-5-甲基-4-双马来酰亚胺基苯基)甲烷中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜，其特征在于：所述的发泡剂为AIBN和0BSH中一种或两种的混合物。
5.一种权利要求1-4之一所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1、制备氰酸酯预聚物，待用；
步骤2、按照重量份数分别称取步骤1制备的氰酸酯预聚物、双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑，待用；
步骤3、将步骤2称量好的双马来酰亚胺单体、发泡剂、增韧剂、气相白碳黑采用混料机混合均匀，得到第一混合物，待用；
步骤4、将步骤2称量好的氰酸酯预聚物树脂加入到步骤3得到的第一混合物中，用炼胶机混炼均匀，得到的胶料用双锟热压延设备热压延成膜，膜厚度为0.3～2mm，得到所述的双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜。
6.根据权利要求5所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，其特征在于：步骤1氰酸酯预聚物的制备方法为在20L不锈钢釜中加入10kg双酚A型氰酸酯单体，在100℃逐渐融化为透明液体，得到液态氰酸酯；在115℃搅拌条件下，向液态氰酸酯中加入2.0kg聚芳醚酚树脂，2.0h后完全溶解，加入2.0g乙酰丙酮铜；在120℃下进行聚合反应，聚合反应进行3.0h，当产物透明，降温，出料。
7.根据权利要求5所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，其特征在于：步骤3中混料机混合温度为15～25℃；步骤4中炼胶机混炼温度为50～70℃，双锟热压延设备热压延温度为70～90℃。
8.根据权利要求5所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的制备方法，其特征在于：双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的固化步骤为以1℃/min的升温速率从室温升温至120～130℃恒温2h，然后继续升温至145～155℃恒温1h，然后升温至200～210℃恒温4h后，以0.5℃/min降温至室温。
9.一种权利要求1-4之一所述的一种双马来酰亚胺/氰酸酯发泡胶膜的应用，其特征在于：用于高温环境下复合材料的胶接。
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