CN103074026A - 双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂及制备方法 - Google Patents
双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂及制备方法，其特征在于按固体重量份计：氰酸酯树脂20~50份、双马来酰亚胺树脂10~40份、环氧树脂5~10份和10~40份溶剂。本发明优点在于：合成的新型双马来酰亚胺的耐热性更优异，以其制备的新型双马来酰亚胺/氰酸酯树脂胶粘剂的耐热性更优异。同时对氰酸酯树脂起到增强增韧的作用。
Description
技术领域
本发明属于高温胶粘剂，具体涉及一种双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂及制备方法，可以广泛应用于航空电源、集成电路板、机械电子、交通运输等高科技领域。
背景技术
近年来，胶粘剂已广泛用于各行业，胶接技术亦已发展成熟，成为胶接、焊接、机械连接当代三大连接技术之一。随着科学技术的发展，对胶粘剂的耐热性的要求越来越高，耐高温合成有机胶粘剂的研究和应用越来越广泛。随着科技的进步，航空航天、集成电路板、电子等高科技领域对材料耐热性的要求越来越高，对其耐高温胶粘剂的性能要求也愈加苛刻，因此为了适应航空航天、兵器、高速电力机车等高科技领域的需要，进一步提高高性能树脂耐高温胶粘剂的性能成为当前研究的重要方向。本课题就是基于此目的研究双马来酰亚胺/氰酸酯共聚树脂体系，制备耐热性优异的胶粘剂。双马来酰亚胺(BMI)树脂具有良好的耐热性、电绝缘性、良好的力学性能和尺寸稳定性。普遍被用来改性氰酸酯树脂，希望用双马来酰亚胺改性氰酸酯树脂，形成的三嗪环对热有较高的稳定性。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂及制备方法，用以满足航空电源、集成电路板、机械电子、交通运输等高科技领域的应用。
技术方案
一种双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于按固体重量份计：氰酸酯树脂20~50份、双马来酰亚胺树脂10~40份、环氧树脂5~10份和10~40份溶剂。
所述氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯树脂或线型酚醛型氰酸酯树脂中任一种，或两者的混合物。
所述的双马来酰亚胺树脂为4,4’-二苯甲烷型双马来酰亚胺或2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺树脂中的任一种，或是其两者的混合物。
所述的环氧树脂为AG-80环氧树脂或TDE-85环氧树脂中的任一种，或两者的混合物。
所述的溶剂为无水乙醇、N,N’-二甲基甲酰胺、二甲苯、环己酮、二甲基乙酰胺、甲苯或三氯乙烯中的任一种或是其多者的混合物。
所述的2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺树脂的合成步骤：将10~25份顺丁烯二酸酐溶于20~40份N,N’-二甲基甲酰胺，然后加热至120℃，然后将5~10份2,6-二氨基蒽醌分数次加入到三口烧瓶中进行合成反应，生成双马来酰胺酸；再将5~10份乙酸钠和1~5份乙酸酐分数次加入到双马来酰胺酸中进行脱水环化最终生成2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺。
一种制备所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂的方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：将20~50份氰酸酯树脂和10~40份双马来酰亚胺树脂混合，在120~200℃的温度下熔融并共聚30min~120min；
步骤2：调节温度至60~120℃加入环氧树脂进行聚合20~50min即得到新型双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。
一种所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂的固化工艺，其特征在于：所述固化工艺为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
有益效果
本发明提出的一种双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂及制备方法，优点在于：合成的新型双马来酰亚胺的耐热性更优异，以其制备的新型双马来酰亚胺/氰酸酯树脂胶粘剂的耐热性更优异。同时对氰酸酯树脂起到增强增韧的作用。
具体实施方式
现结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1
称取40份双酚A型氰酸酯(BADCy)于三口烧瓶中，加热至熔融，然后加入20份4,4’-二苯甲烷型双马来酰亚胺加热搅拌，在120~200℃反应30min~120min；然后调节温度至60~120℃将20份N,N’-二甲基甲酰胺、10份TDE-85环氧树脂加入，并熔融共聚20min~50min，即得到双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。其固化工艺为：150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度17.2MPa，220℃拉伸剪切强度14.2MPa。
250℃高温条件下处理100h后，实验结果为：室温拉伸剪切强度15.9MPa，220℃拉伸剪切强度13.8MPa。
实施例2
称取40份双酚A型氰酸酯(BADCy)于三口烧瓶中，加热至熔融，然后将20份2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺溶于20份N,N’-二甲基甲酰胺中加热搅拌，在120~200℃反应30min~120min；然后调节温度至60~120℃将10份TDE-85环氧树脂加入，并熔融共聚20min~50min，即得到双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。其固化工艺为：150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度16.8MPa，220℃拉伸剪切强度15.2MPa。
250℃高温条件下处理100h后，实验结果为：室温拉伸剪切强度15.7MPa，220℃拉伸剪切强度14.3MPa。
实施例3
称取40份双酚A型氰酸酯(BADCy)于三口烧瓶中，加热至熔融，然后加入20份4,4’-二苯甲烷型双马来酰亚胺加热搅拌，在120~200℃反应30min~120min；然后调节温度至60~120℃将20份N,N’-二甲基甲酰胺、10份AG-80环氧树脂加入，并熔融共聚20min~50min，即得到双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。其固化工艺为：150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度21.2MPa，220℃拉伸剪切强度15.4MPa。
250℃高温条件下处理100h后，实验结果为：室温拉伸剪切强度18.8MPa，220℃拉伸剪切强度14.6MPa。
实施例4：
称取40份双酚A型氰酸酯(BADCy)于三口烧瓶中，加热至熔融，然后将20份2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺溶于20份N,N’-二甲基甲酰胺中加热搅拌，在120~200℃反应30min~120min；然后调节温度至60~120℃将10份AG-80环氧树脂加入，并熔融共聚20min~50min，即得到双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。其固化工艺为：150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度20.2MPa，220℃拉伸剪切强度16.3MPa。
250℃高温条件下处理100h后，实验结果为：室温拉伸剪切强度18.9MPa，220℃拉伸剪切强度15.6MPa。
实施例5：
称取40份双酚A型氰酸酯(BADCy)于三口烧瓶中，加热至熔融，然后加入10份4,4’-二苯甲烷型双马来酰亚和10份2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺溶于10份N,N’-二甲基甲酰胺中加热搅拌，在120~200℃反应30min~120min；然后调节温度至60~120℃将10份N,N’-二甲基甲酰胺、5份AG-80和5份TDE-85环氧树脂加入，并熔融共聚20min~50min，即得到双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。其固化工艺为：150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度22.5MPa，220℃拉伸剪切强度17.6MPa。
250℃高温条件下处理100h后，实验结果为：室温拉伸剪切强度21.7MPa，220℃拉伸剪切强度16.3MPa。
实施例6：
称取40份双酚A型氰酸酯(BADCy)于三口烧瓶中，加热至熔融，然后加入10份4,4’-二苯甲烷型双马来酰亚胺和20份2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺溶于20份N,N’-二甲基甲酰胺中加热搅拌，在120~200℃反应30min~120min；然后调节温度至60~120℃将10份N,N’-二甲基甲酰胺、10份AG-80和5份TDE-85环氧树脂加入，并熔融共聚20min~50min，即得到双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。其固化工艺为：150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
按国家标准测试剪切强度，试验结果为：室温拉伸剪切强度23.2MPa，220℃拉伸剪切强度18.4MPa。
250℃高温条件下处理100h后，实验结果为：室温拉伸剪切强度22.6MPa，220℃拉伸剪切强度17.3MPa。
本实施例中所述的2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺的合成，其步骤：将10~25份顺丁烯二酸酐溶于20~40份N,N’-二甲基甲酰胺，然后加热至120℃，然后将5~10份2,6-二氨基蒽醌分数次加入到三口烧瓶中进行合成反应，生成双马来酰胺酸；然后将5~10份乙酸钠和1~5份乙酸酐分数次加入到双马来酰胺酸中进行脱水环化最终生成2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺。
Claims (8)
1.一种双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于按固体重量份计：氰酸酯树脂20~50份、双马来酰亚胺树脂10~40份、环氧树脂5~10份和10~40份溶剂。
2.根据权利要求1所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于：所述氰酸酯树脂为双酚A型氰酸酯树脂或线型酚醛型氰酸酯树脂中任一种，或两者的混合物。
3.根据权利要求1所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于：所述的双马来酰亚胺树脂为4,4’-二苯甲烷型双马来酰亚胺或2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺树脂中的任一种，或是其两者的混合物。
4.根据权利要求1所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于：所述的环氧树脂为AG-80环氧树脂或TDE-85环氧树脂中的任一种，或两者的混合物。
5.根据权利要求1所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于：所述的溶剂为无水乙醇、N,N’-二甲基甲酰胺、二甲苯、环己酮、二甲基乙酰胺、甲苯或三氯乙烯中的任一种或是其多者的混合物。
6.根据权利要求3所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂，其特征在于：所述的2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺树脂的合成步骤：将10~25份顺丁烯二酸酐溶于20~40份N,N’-二甲基甲酰胺，然后加热至120℃，然后将5~10份2,6-二氨基蒽醌分数次加入到三口烧瓶中进行合成反应，生成双马来酰胺酸；再将5~10份乙酸钠和1~5份乙酸酐分数次加入到双马来酰胺酸中进行脱水环化最终生成2,6-二氨基蒽醌双马来酰亚胺。
7.一种制备权利要求1~5任一种所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂的方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：将20~50份氰酸酯树脂和10~40份双马来酰亚胺树脂混合，在120~200℃的温度下熔融并共聚30min~120min；
步骤2：调节温度至60~120℃加入环氧树脂进行聚合20~50min即得到新型双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂。
8.一种权利要求1所述双马来酰亚胺/氰酸酯树脂耐220℃高温胶粘剂的固化工艺，其特征在于：所述固化工艺为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h，后处理220℃/4h。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130501 |