CN112023934A - 一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法 - Google Patents
一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112023934A CN112023934A CN202011074255.4A CN202011074255A CN112023934A CN 112023934 A CN112023934 A CN 112023934A CN 202011074255 A CN202011074255 A CN 202011074255A CN 112023934 A CN112023934 A CN 112023934A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- indium
- salt
- preparing
- monatomic catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- HVMJUDPAXRRVQO-UHFFFAOYSA-N copper indium Chemical compound [Cu].[In] HVMJUDPAXRRVQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 150000002471 indium Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical group NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K indium acetylacetonate Chemical group CC(=O)C=C(C)O[In](OC(C)=CC(C)=O)OC(C)=CC(C)=O SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- RMLYXMMBIZLGAQ-UHFFFAOYSA-N (-)-monatin Natural products C1=CC=C2C(CC(O)(CC(N)C(O)=O)C(O)=O)=CNC2=C1 RMLYXMMBIZLGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RMLYXMMBIZLGAQ-HZMBPMFUSA-N (2s,4s)-4-amino-2-hydroxy-2-(1h-indol-3-ylmethyl)pentanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@](O)(C[C@H](N)C(O)=O)C(O)=O)=CNC2=C1 RMLYXMMBIZLGAQ-HZMBPMFUSA-N 0.000 claims 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-adamantyl)-3-aminothiourea Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=S)NN)C3 XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/825—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种合成铜铟双金属单原子的方法，属于催化材料领域。其特征在于利用空间限域效应，将主族金属元素与过渡金属元素相结合并均匀分布在氮碳基底材料上。相对于传统方法，本发明提供的一锅法合成途径省去了繁琐的处理步骤，具有简单易操作的特点。所制备的催化剂可以在水相中实现CO2电催化高效还原为甲醇。
Description
技术领域
本发明属于催化材料领域，涉及一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法。
背景技术
由于人类对化石燃料的过度使用，CO2排放量逐年增加，从而导致温室效应越来越严重，这已然成为世界各国所要共同面对的全球性环境问题。为了减少CO2排放，人们开发出一系列催化剂材料将CO2转化为各种有用资源，如过渡金属、非过渡金属、过渡金属氧化物或硫化物、金属负载的氮碳材料等，但是这些材料的活性位点分布差异比较大，活性位点利用率并不高。研究表明，催化剂的微观结构、量子尺寸效应等因素对催化剂活性及产物选择性影响巨大。当活性位点尺寸缩小到单个原子时，其活性原子利用率可以达到100％；通过调控金属原子的配位结构和电子结构，有望得到特定的目标产物。此外，单原子催化剂的催化位点高度统一，被认为是连接非均相催化剂和均相催化剂之间的桥梁。单原子催化剂不受纳米颗粒中不同晶面、表面缺陷等多种干扰位点的影响，这将有利于在催化反应中获得高的目标产物选择性。
然而，在单原子催化剂的合成过程中，由于单个原子的表面能较大，它们倾向于聚集形成纳米颗粒，这使得单原子催化剂的制备变得十分艰难。尽管人们采用了很多方法以限制单个原子的聚集，但这些制备方法仍存在步骤繁琐、成本较高、负载量较低的缺点。此外，目前用于CO2还原的单原子催化剂的研究大多聚焦于过渡金属元素的单金属或双金属单原子活性位点，所得还原产物多为CO、CH4等气相产物，关于电催化CO2还原生成液相产物的单原子催化剂的研究还很少。
发明内容
本发明提供了一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法。首先采用一锅法合成双金属前驱体粉末Cu/In@ZIF-8，然后高温热解得到铜铟双金属单原子催化剂。本方法中Cu/In@ZIF-8前驱体粉末的合成步骤比较简单，热解得到的铜铟双金属单原子催化剂对CO2电催化还原为甲醇具有较高的活性和选择性。
本方法通过如下技术方案实现：
步骤1：将可溶性锌盐、铜盐和铟盐溶解于无水乙醇和N，N’-二甲基甲酰胺混合溶剂中，得到溶液A；将2-甲基咪唑溶解于无水乙醇中得到溶液B；将溶液A和溶液B在室温混合得到前驱体溶液，陈化结晶、分离后得到前驱体粉末Cu/In@ZIF-8；
步骤2：将前驱体粉末Cu/In@ZIF-8和氮源物质混合均匀，在惰性气体保护下高温热解得到铜铟双金属单原子催化剂；
步骤3：以制备的催化剂为阴极材料，在水相中将CO2电催化高效还原为甲醇。
进一步地，在上述步骤1中，所述可溶性铟盐为乙酰丙酮铟；所述可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌中的一种或几种；所述可溶性铜盐为氯化铜、醋酸铜、硝酸铜中的一种或几种；
进一步地，在上述步骤1中，所述可溶性锌盐与铟盐的摩尔比为15:1～30:1；
进一步地，在上述步骤1中，所述可溶性铟盐与铜盐的摩尔比为1:1～1.3:1；
进一步地，在上述步骤1中，所述可溶性锌盐与2-甲基咪唑的摩尔比为1:4～1:8；
进一步地，在上述步骤2中，所述氮源物质为双氰胺、三聚氰胺、g-C3N4中的一种，所述前驱体粉末与氮源物质的质量比为1:1.5～1:4；
进一步地，在上述步骤2中，所述煅烧温度为950～1100℃，升温速率为2～5℃/min，煅烧时间为1～2h；
进一步地，在上述步骤2中，所述惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种。
具体实施方案
实施例1：
1.Cu/In@ZIF-8前驱体粉末的制备：
(1)将5.7mM的六水合硝酸锌，0.21mM的三水合硝酸铜，0.24mM的乙酰丙酮铟溶解于50mL无水乙醇和N，N’-二甲基甲酰胺混合溶剂中(乙醇与N，N’-二甲基甲酰胺的体积比为4:1)，形成溶液A，将24.1mM的2-甲基咪唑溶解于无水乙醇中，得到溶液B。将A，B混合搅拌均匀2h。
(2)随后停止搅拌，在室温条件下静置、陈化结晶12h。所得产物经离心分离后，用乙醇洗涤至少三次，60℃干燥，得到Cu/In@ZIF-8前驱体粉末。
2.铜铟双金属单原子催化剂的制备：
将Cu/In@ZIF-8和双氰胺(质量比为1:3)混合研磨后，放置在加盖的刚玉瓷舟中，在氩气保护下，控制升温速率为2.5℃/min，升温至950℃，高温热解2h，冷却至室温后得到铜铟双金属单原子催化剂。
3.铜铟双金属单原子催化剂的还原性能测试：
(1)以该催化剂作为阴极材料，以铂片电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，组成三电极体系；
(2)以浓度为0.5M的碳酸氢钾水溶液作为电解液，在电解液中持续通入CO2气体(60mL/min)直至饱和；
(3)保持CO2气体(20mL/min)持续通入，设置电位相对于Ag/AgCl电极-1V～-1.3V电压范围下还原1.5h；
(4)用气相色谱测得反应后溶液中主要产物为甲醇，甲醇的最大产率为8.72μmol·cm-2，对应法拉第效率为53.11％。
Claims (8)
1.一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将可溶性锌盐、铜盐和铟盐溶解于无水乙醇和N，N’-二甲基甲酰胺混合溶剂中，得到溶液A；将2-甲基咪唑溶解于无水乙醇中得到溶液B；将溶液A和溶液B室温下混合得到前驱体溶液，陈化结晶、分离后得到前驱体粉末Cu/In@ZIF-8；
(2)将前驱体粉末Cu/In@ZIF-8和氮源物质混合，研磨均匀，在惰性气体保护下经高温热解得到双金属单原子催化剂；
(3)以制备的催化剂为阴极材料，在水相中将CO2电催化高效还原为甲醇。
2.根据权利要求1所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述可溶性铟盐为乙酰丙酮铟；所述可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌中的一种或几种；所述可溶性铜盐为氯化铜、醋酸铜、硝酸铜中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述可溶性锌盐与铟盐的摩尔比为15:1～30:1。
4.根据权利要求1所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述可溶性铟盐与铜盐的摩尔比为1:1～1.3:1。
5.根据权利要求1所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述可溶性锌盐与2-甲基咪唑的摩尔比为1:4～1:8。
6.根据权利1要求所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述氮源物质为双氰胺、三聚氰胺、g-C3N4中的一种。
7.根据权利1要求所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述前驱体粉末与氮源物质的质量比为1:1.5～1:4；所述煅烧温度为950～1100℃，升温速率为2～5℃/min，煅烧时间为1～2h。
8.据权利要求1所述铜铟双金属单原子催化剂的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011074255.4A CN112023934B (zh) | 2020-10-09 | 2020-10-09 | 一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011074255.4A CN112023934B (zh) | 2020-10-09 | 2020-10-09 | 一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112023934A true CN112023934A (zh) | 2020-12-04 |
| CN112023934B CN112023934B (zh) | 2022-12-27 |
Family
ID=73572488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011074255.4A Active CN112023934B (zh) | 2020-10-09 | 2020-10-09 | 一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112023934B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113020614A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-25 | 中国科学技术大学 | 铜基单原子合金催化剂及其制备方法、应用、二氧化碳电还原制备甲酸的膜电极电解质电池 |
| CN114250482A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-29 | 华南理工大学 | 一种高负载量铜单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115401210A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-11-29 | 周口师范学院 | 一种生物质合成金属单原子材料制备方法 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0252846A1 (fr) * | 1986-07-08 | 1988-01-13 | Sollac | Catalyseur de synthèse du méthanol et son application à la synthèse du méthanol |
| CA2096901A1 (en) * | 1992-05-26 | 1993-11-27 | Bernd Scharbert | Electrochemical process for reducing oxalic acid to glyoxylic acid |
| US20110114502A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-05-19 | Emily Barton Cole | Reducing carbon dioxide to products |
| CN102978655A (zh) * | 2011-09-05 | 2013-03-20 | 北京化工大学 | 一种可见光照射下将co2还原为甲醇的方法 |
| WO2013134418A1 (en) * | 2012-03-06 | 2013-09-12 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
| CN107626294A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-01-26 | 清华大学 | 一种金属单原子位点催化剂的制备方法 |
| CN108246330A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-07-06 | 北京化工大学 | 一种基于木质素/金属超分子组装构筑单原子催化剂的方法 |
| CN108505085A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-09-07 | 北京化工大学 | 一种两步电沉积法制备铜铟合金修饰CuInS2薄膜电极的方法 |
| CN109126849A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备Ni-N-C单原子催化剂的方法 |
| CN109225257A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-18 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 一种负载型单原子催化剂及其制备方法 |
| CN109494381A (zh) * | 2017-09-12 | 2019-03-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种单原子铁基碳材料及制备方法和电催化应用 |
| WO2019158516A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Gaznat Sa | Fe-N-C CATALYST, METHOD OF PREPARATION AND USES THEREOF |
| CN110724272A (zh) * | 2019-09-17 | 2020-01-24 | 北京化工大学 | 一种混合价态铁掺杂沸石咪唑酯骨架纳米材料的制备方法 |
| CN111032920A (zh) * | 2017-09-27 | 2020-04-17 | 积水化学工业株式会社 | 二氧化碳还原装置以及多孔电极 |
| CN111074294A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-28 | 中国科学技术大学 | 一种铜合金材料电催化二氧化碳制备含碳化合物的方法 |
| CN111545237A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-08-18 | 超威电源集团有限公司 | 一种高密度双金属单原子氧还原催化剂的制备方法 |
-
2020
- 2020-10-09 CN CN202011074255.4A patent/CN112023934B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0252846A1 (fr) * | 1986-07-08 | 1988-01-13 | Sollac | Catalyseur de synthèse du méthanol et son application à la synthèse du méthanol |
| CA2096901A1 (en) * | 1992-05-26 | 1993-11-27 | Bernd Scharbert | Electrochemical process for reducing oxalic acid to glyoxylic acid |
| US20110114502A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-05-19 | Emily Barton Cole | Reducing carbon dioxide to products |
| CN102978655A (zh) * | 2011-09-05 | 2013-03-20 | 北京化工大学 | 一种可见光照射下将co2还原为甲醇的方法 |
| WO2013134418A1 (en) * | 2012-03-06 | 2013-09-12 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
| CN109126849A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备Ni-N-C单原子催化剂的方法 |
| CN109494381A (zh) * | 2017-09-12 | 2019-03-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种单原子铁基碳材料及制备方法和电催化应用 |
| CN111032920A (zh) * | 2017-09-27 | 2020-04-17 | 积水化学工业株式会社 | 二氧化碳还原装置以及多孔电极 |
| CN107626294A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-01-26 | 清华大学 | 一种金属单原子位点催化剂的制备方法 |
| CN108246330A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-07-06 | 北京化工大学 | 一种基于木质素/金属超分子组装构筑单原子催化剂的方法 |
| WO2019158516A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Gaznat Sa | Fe-N-C CATALYST, METHOD OF PREPARATION AND USES THEREOF |
| CN108505085A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-09-07 | 北京化工大学 | 一种两步电沉积法制备铜铟合金修饰CuInS2薄膜电极的方法 |
| CN109225257A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-18 | 中国科学技术大学先进技术研究院 | 一种负载型单原子催化剂及其制备方法 |
| CN110724272A (zh) * | 2019-09-17 | 2020-01-24 | 北京化工大学 | 一种混合价态铁掺杂沸石咪唑酯骨架纳米材料的制备方法 |
| CN111074294A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-28 | 中国科学技术大学 | 一种铜合金材料电催化二氧化碳制备含碳化合物的方法 |
| CN111545237A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-08-18 | 超威电源集团有限公司 | 一种高密度双金属单原子氧还原催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| NAKAMURA I ET AL.: "Evidence for a special formate species adsorbed on the Cu-Zn active site for methanol synthesis", 《SURFACE SCIENCE》 * |
| 邵加奇 等: "Cu-In二元金属催化剂上CO2电化学还原", 《催化学报》 * |
| 韩睿 等: "CO2制备甲醇催化剂研究进展", 《工业催化》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113020614A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-06-25 | 中国科学技术大学 | 铜基单原子合金催化剂及其制备方法、应用、二氧化碳电还原制备甲酸的膜电极电解质电池 |
| CN114250482A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-29 | 华南理工大学 | 一种高负载量铜单原子催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115401210A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-11-29 | 周口师范学院 | 一种生物质合成金属单原子材料制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112023934B (zh) | 2022-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112023934B (zh) | 一种铜铟双金属单原子催化剂的制备方法 | |
| CN108246330B (zh) | 一种基于木质素/金属超分子组装构筑单原子催化剂的方法 | |
| CN108097316B (zh) | 一种负载纳米金属颗粒的MOFs纳米材料的制备方法 | |
| CN105944746A (zh) | 一种碳负载氮化镍催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110961134B (zh) | 一种合成单原子催化剂的方法及单原子催化剂与应用 | |
| CN109546168B (zh) | 一种碳材料负载的银铂纳米合金复合材料及其制备方法 | |
| CN108054391B (zh) | 一种枝状Pd纳米晶体催化剂的合成方法及其应用 | |
| CN114405505B (zh) | 一种铂修饰铟基氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110743592A (zh) | 一种钙钛矿光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112076738A (zh) | 一种硼掺杂缺陷型氧化锌及其制备方法和应用 | |
| CN111454462A (zh) | 一种Zn-Cu-ZIF双金属有机骨架化合物的制备方法 | |
| CN114685805B (zh) | 一种室温下直接合成电催化二氧化碳还原的mof材料的制备方法 | |
| CN114177940A (zh) | 一种单原子Cu锚定共价有机框架材料的制备及其应用 | |
| CN110339852B (zh) | 一种CoO@氮硫共掺杂碳材料/CdS复合光催化材料、制备方法及其应用 | |
| CN106492865A (zh) | 一种采用溶剂热法制备C3N4/CaTi2O4(OH)2复合材料的方法 | |
| CN106512993B (zh) | 钯-钌双金属纳米催化剂制备及加氢应用 | |
| CN113745553A (zh) | 一种由ZIF-8熔盐煅烧制备碳载体并合成Pt-Sn催化剂的方法 | |
| CN113274998B (zh) | 一种三相共混钛酸钙光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN108160088B (zh) | 一种立方晶体结构的铂/二氯化铂复合材料及其非线性合成方法与应用 | |
| CN115140769B (zh) | 二氧化铋材料及其制备方法和在二氧化碳电化学还原制备甲酸中的应用 | |
| CN115501892B (zh) | 管状In2O3/CdSe复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN112853378B (zh) | 一种用于二氧化碳电还原的Bi-NC催化剂的制备方法 | |
| RU2814309C1 (ru) | Способ получения катализатора и способ получения синтез-газа в его присутствии | |
| CN114918423B (zh) | 一种高晶界密度铜单质纳米颗粒催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN115845918B (zh) | 一种苝基聚合物负载Ni单原子光催化材料及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |