CN112011150A - 一种酚醛树脂保温板及其制作工艺 - Google Patents

一种酚醛树脂保温板及其制作工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种酚醛树脂保温板及其制作工艺,该保温板由如下重量份原料制成:酚醛树脂200‑300份、正戊烷15‑20份、滑石粉3‑5份、增强填料10‑20份、固化剂30‑40份、表面活性剂3‑5份;并制备了一种增强填料,该增强填料能够增加酚醛树脂保温板的强度和韧性,同时增强填料中羰基的邻位含有羟基形成分子内氢键,从而具有稳定的共轭结构,能够有效的吸收紫外线,吸收紫外线后,分子内氢键劈坏,氢键环打开形成离子型化合物,该结构不稳定,为达到稳定状态会把多余的能量以无害的热能释放出来,进而使得氢键恢复原状,进而保护保温板不发生光化学反应,进而防止了保温板的老化。

Description

一种酚醛树脂保温板及其制作工艺
技术领域
本发明属于保温板制备技术领域,一种酚醛树脂保温板及其制作工艺。
背景技术
酚醛树脂保温板是一种性能优良的外墙外保温板,属于闭孔型硬质泡沫塑料,具有防火性能优异、保温节能效果突出、质轻、不吸水的特点,可广泛应用于建筑外墙外保温系统。但是,酚醛树脂保温板也存在诸多问题,例如韧性低、掉渣等,近年来,酚醛树脂保温板的技术改进研究一直是保温板领域的研究热点,相关企业和科研院所投入大量物力人力进行酚醛保温板的技术改性,以期达到韧性提高、强度增加、防火性能实现质的飞跃、改善酚醛保温板掉渣等目的。
现有的酚醛树脂保温板的强度较低,在使用过程中受到轻微的碰撞就会导致表面出现破损,进而影响保温效果,且受到光照时,会发生光化学反应,进而使得保温板老化,降低保温板使用寿命。
发明内容
本发明的目的在于提供一种酚醛树脂保温板及其制作工艺。
本发明要解决的技术问题:
现有的酚醛树脂保温板的强度较低,在使用过程中受到轻微的碰撞就会导致表面出现破损,进而影响保温效果,且受到光照时,会发生光化学反应,进而使得保温板老化,降低保温板使用寿命。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种酚醛树脂保温板,由如下重量份原料制成:酚醛树脂200-300份、正戊烷15-20份、滑石粉3-5份、增强填料10-20份、固化剂30-40份、表面活性剂3-5份;
该酚醛树脂保温板由如下步骤制成:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、表面活性剂加入搅拌釜中,在转速为300-500r/min的条件下,进行搅拌30-40min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和固化剂进行混合后,加入模具中在温度为70-75℃的条件下,进行固化20-30min,制得酚醛树脂保温板。
进一步,所述的固化剂为六次甲基四胺和对甲苯磺酸中的一种或两种任意比例混合,表面活性剂为二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、甘胆酸钠中的一种或多种任意比例混合。
进一步,所述的增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将碳纳米管和混酸加入反应釜中,在频率为3-5MHz的条件下,进行超声处理后,在升温速度为5-10℃/min的条件下,进行升温至温度为90-100℃,进行回流5-10h后,过滤去除滤液,将滤饼用去离子水进行洗涤3-5次,至pH值为7后,在转速为3000-4000r/min的条件下,进行离心去除上清液,将底物进行烘干,制得碳纳米管载体;
步骤A2:将正硅酸乙酯加入反应釜中,在转速为300-500r/min,温度为50-60℃的条件下,加入乙醇和去离子水,并控制反应液pH值为8-9,进行反应5-10h后,过滤去除滤液,将滤饼、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、去离子水、乙醇加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为60-65℃的条件下,进行搅拌至均匀后,进行反应3-5h后,加入步骤A1制得的碳纳米管载体、氧化石墨烯、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶,继续搅拌10-15h后,过滤去除滤液,将滤饼进行烘干制得复合载体;
步骤A3:将间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷、环丁砜加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为70-75℃的条件下,进行反应2-3h,制得中间体1,将三聚氯氰溶于丙酮中,在转速为120-150r/min,温度为40-50℃的条件下,加入2,2,6,6-四甲基哌啶醇水溶液,进行反应2-3h,加入中间体1,在温度为80-90℃的条件下,进行反应2-3h,制得中间体2;
反应过程如下:
Figure BDA0002669684100000031
步骤A4:将2,6-二甲基溴苯加入反应釜中,通入氯气,在转速为150-200r/min的光照条件下,进行反应1-1.5h后,通入氟化氢继续反应3-5h后,在温度为3-5℃的条件下,加入硫酸溶液和硝酸溶液后,升温至温度为35-40℃进行反应3-5h,制得中间体3,将中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚加入反应釜中,在转速为100-120r/min,温度为120-130℃的条件下,进行反应20-25h,制得中间体4;
反应过程如下:
Figure BDA0002669684100000041
步骤A5:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,在转速为300-500r/min,温度为100-110℃,pH值为4-5的条件下,进行回流30-40min后,降温在温度为80-90℃的条件下,加入步骤A4制得的中间体4,继续回流3-5h后,调节反应液pH值为9-10,静置5-10min后,过滤去除滤液,制得中间体5;
反应过程如下:
Figure BDA0002669684100000042
步骤A6:将步骤A2制得的复合载体、去离子水、乙醇、氯甲基三乙氧基硅烷加入反应釜中,在转速为300-500r/min,温度为60-70℃,pH值为8-9的条件下,进行搅拌8-10h后,加入步骤A3制得的中间体2和二月桂酸二丁基锡,在温度为150-180℃的条件下,进行反应8-10h后,过滤去除滤液,制得添加物,将一缩二乙二醇加入反应釜中,通入氮气进行保护,在转速为120-150r/min,温度为80-85℃的条件下,加入异佛尔酮二异氰酸酯,进行反应2-3h后,加入步骤A5制得的中间体5,在温度为70-80℃的真空条件下,继续搅拌3-5min后,加入添加物、二氯乙烷、二环己基碳二亚胺,在温度为25-30℃的条件下,继续搅拌1-1.5h后,将混合物加入模具中,在温度为100℃的条件下,进行加热1-1.5h后,在温度为110-120℃的条件下,进行熟化4-5h,制得增强填料。
进一步,步骤A1所述的碳纳米管和混酸用量为2-3g:5mL,混酸为体积比1:1的硝酸溶液和双氧水混合,硝酸溶液的质量分数为70-75%,双氧水的质量分数为30-35%。
进一步,步骤A2所述的正硅酸乙酯、乙醇、去离子水的用量比为5g:4mL:2mL,γ-氨丙基三乙氧基硅烷的用量为滤饼质量的3-5%,滤饼、碳纳米管载体、氧化石墨烯的用量质量比为1:3:3,二环己基碳二亚胺的用量为滤饼、碳纳米管载体、氧化石墨烯和的50-60%,4-二甲氨基吡啶的用量为滤饼、碳纳米管载体、氧化石墨烯和的5-8%。
进一步,步骤A3所述的间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷的用量摩尔比为2.6-2.8:2:3:4,三聚氯氰、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、中间体1的用量摩尔比为1:2:1。
进一步,步骤A4所述的2,6-二甲基溴苯、氯气、氟化氢的用量摩尔比为1:3:6,硫酸溶液和硝酸溶液的质量和为2,6-二甲基溴苯质量的1.1-1.3倍,硫酸溶液和硝酸溶液的用量的摩尔比为3:1,硫酸溶液质量分数为70-75%,硝酸溶液的质量分数为68-70%,中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚的用量比为10g:20mL:5g:8g。
进一步,步骤A5所述的铁粉、乙醇、去离子水、中间体4的用量比35-40g:100mL:100mL:70-75g。
进一步,步骤A6所述的氯甲基三乙氧基硅烷用量为复合载体质量的1-2%,复合载体和中间体2的质量比为10:2-3,二月桂酸二丁基锡的用量为中间体2的1-3%,一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯用量摩尔比为1:1,中间体5的用量为一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯质量和的5-10%,添加物的用量为一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯质量和的30-50%,二环己基碳二亚胺的用量为添加物质量的3-5%。
一种酚醛树脂保温板的制作工艺,具体包括如下步骤:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、表面活性剂加入搅拌釜中,在转速为300-500r/min的条件下,进行搅拌30-40min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和固化剂进行混合后,加入模具中在温度为70-75℃的条件下,进行固化20-30min,制得酚醛树脂保温板。
本发明的有益效果:本发明在制备一种酚醛树脂保温板的过程中制备了一种增强填料,该增强填料以碳纳米管为原料,用混合酸对其进行处理,使得碳纳米管表面含有大量活性羧基,再以正硅酸乙酯为原料,制得纳米二氧化硅,并用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性,使得纳米二氧化硅表面含有氨基,进而与碳纳米管载体和氧化石墨烯反应,使得碳纳米管载体和氧化石墨烯上的羧基和纳米二氧化硅表面的氨基进行缩合,进而使得三者镶合更加稳定,以间苯二酚为原料制得中间体1,再将三聚氯氰和2,2,6,6-四甲基哌啶醇进行反应,并控制温度为使得醇羟基和两个氯原子进行反应,使得2,2,6,6-四甲基哌啶醇分子固定在三聚氯氰上,再与中间体1反应,使得中间体1分子固定在三聚氯氰上,制得中间体2,再以2,6-二甲基溴苯与氟化氢进行反应制得中间体3,进而与4,4'-(六氟异丙叉)双酚反应制得中间体4,将中间体4上的硝基转变成氨基制得中间体5,最后将复合载体和氯甲基三乙氧基硅烷进行处理,使得氯甲基三乙氧基硅烷水解后与复合载体中的纳米二氧化硅上剩余羟基反应,使得纳米二氧化硅表面含有氯原子,进而与中间体2在二月桂酸二丁基锡进行反应使得中间体2分子固定在复合载体表面,制得添加物,一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯为原料进行反应,并以中间体5为扩链剂,进行反应,反应物分子链上含有亚氨基,与添加物表面的羧基,进行缩合,制得增强填料,该增强填料能够增加酚醛树脂保温板的强度和韧性,同时增强填料中羰基的邻位含有羟基形成分子内氢键,从而具有稳定的共轭结构,能够有效的吸收紫外线,吸收紫外线后,分子内氢键劈坏,氢键环打开形成离子型化合物,该结构不稳定,为达到稳定状态会把多余的能量以无害的热能释放出来,进而使得氢键恢复原状,进而保护保温板不发生光化学反应,进而防止了保温板的老化。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种酚醛树脂保温板,由如下重量份原料制成:酚醛树脂200份、正戊烷15份、滑石粉3份、增强填料10份、六次甲基四胺30份、表面活性剂3份;
该酚醛树脂保温板由如下步骤制成:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、十二烷基苯磺酸钠加入搅拌釜中,在转速为300r/min的条件下,进行搅拌30min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和六次甲基四胺进行混合后,加入模具中在温度为70℃的条件下,进行固化20min,制得酚醛树脂保温板。
所述的增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将碳纳米管和混酸加入反应釜中,在频率为3MHz的条件下,进行超声处理后,在升温速度为5℃/min的条件下,进行升温至温度为90℃,进行回流5h后,过滤去除滤液,将滤饼用去离子水进行洗涤3次,至pH值为7后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心去除上清液,将底物进行烘干,制得碳纳米管载体;
步骤A2:将正硅酸乙酯加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为50℃的条件下,加入乙醇和去离子水,并控制反应液pH值为8,进行反应5h后,过滤去除滤液,将滤饼、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、去离子水、乙醇加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为60℃的条件下,进行搅拌至均匀后,进行反应3h后,加入步骤A1制得的碳纳米管载体、氧化石墨烯、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶,继续搅拌10h后,过滤去除滤液,将滤饼进行烘干制得复合载体;
步骤A3:将间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷、环丁砜加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为70℃的条件下,进行反应2h,制得中间体1,将三聚氯氰溶于丙酮中,在转速为120r/min,温度为40℃的条件下,加入2,2,6,6-四甲基哌啶醇水溶液,进行反应2h,加入中间体1,在温度为80℃的条件下,进行反应2h,制得中间体2;
步骤A4:将2,6-二甲基溴苯加入反应釜中,通入氯气,在转速为150r/min的光照条件下,进行反应1h后,通入氟化氢继续反应3h后,在温度为3℃的条件下,加入硫酸溶液和硝酸溶液后,升温至温度为35℃进行反应3h,制得中间体3,将中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚加入反应釜中,在转速为100r/min,温度为120℃的条件下,进行反应20h,制得中间体4;
步骤A5:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为100℃,pH值为4的条件下,进行回流30min后,降温在温度为80℃的条件下,加入步骤A4制得的中间体4,继续回流3h后,调节反应液pH值为9,静置5min后,过滤去除滤液,制得中间体5;
步骤A6:将步骤A2制得的复合载体、去离子水、乙醇、氯甲基三乙氧基硅烷加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为60℃,pH值为8的条件下,进行搅拌8h后,加入步骤A3制得的中间体2和二月桂酸二丁基锡,在温度为150℃的条件下,进行反应8h后,过滤去除滤液,制得添加物,将一缩二乙二醇加入反应釜中,通入氮气进行保护,在转速为120r/min,温度为80℃的条件下,加入异佛尔酮二异氰酸酯,进行反应2h后,加入步骤A5制得的中间体5,在温度为70℃的真空条件下,继续搅拌3min后,加入添加物、二氯乙烷、二环己基碳二亚胺,在温度为25℃的条件下,继续搅拌1h后,将混合物加入模具中,在温度为100℃的条件下,进行加热1h后,在温度为110℃的条件下,进行熟化4h,制得增强填料。
实施例2
一种酚醛树脂保温板,由如下重量份原料制成:酚醛树脂250份、正戊烷18份、滑石粉4份、增强填料15份、六次甲基四胺35份、表面活性剂4份;
该酚醛树脂保温板由如下步骤制成:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、十二烷基苯磺酸钠加入搅拌釜中,在转速为400r/min的条件下,进行搅拌35min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和六次甲基四胺进行混合后,加入模具中在温度为73℃的条件下,进行固化25min,制得酚醛树脂保温板。
所述的增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将碳纳米管和混酸加入反应釜中,在频率为4MHz的条件下,进行超声处理后,在升温速度为8℃/min的条件下,进行升温至温度为95℃,进行回流8h后,过滤去除滤液,将滤饼用去离子水进行洗涤4次,至pH值为7后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心去除上清液,将底物进行烘干,制得碳纳米管载体;
步骤A2:将正硅酸乙酯加入反应釜中,在转速为400r/min,温度为55℃的条件下,加入乙醇和去离子水,并控制反应液pH值为8,进行反应8h后,过滤去除滤液,将滤饼、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、去离子水、乙醇加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为60℃的条件下,进行搅拌至均匀后,进行反应5h后,加入步骤A1制得的碳纳米管载体、氧化石墨烯、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶,继续搅拌15h后,过滤去除滤液,将滤饼进行烘干制得复合载体;
步骤A3:将间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷、环丁砜加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为75℃的条件下,进行反应3h,制得中间体1,将三聚氯氰溶于丙酮中,在转速为150r/min,温度为40℃的条件下,加入2,2,6,6-四甲基哌啶醇水溶液,进行反应2h,加入中间体1,在温度为80℃的条件下,进行反应3h,制得中间体2;
步骤A4:将2,6-二甲基溴苯加入反应釜中,通入氯气,在转速为200r/min的光照条件下,进行反应1h后,通入氟化氢继续反应5h后,在温度为4℃的条件下,加入硫酸溶液和硝酸溶液后,升温至温度为40℃进行反应4h,制得中间体3,将中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为130℃的条件下,进行反应25h,制得中间体4;
步骤A5:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,在转速为400r/min,温度为110℃,pH值为5的条件下,进行回流35min后,降温在温度为85℃的条件下,加入步骤A4制得的中间体4,继续回流4h后,调节反应液pH值为10,静置8min后,过滤去除滤液,制得中间体5;
步骤A6:将步骤A2制得的复合载体、去离子水、乙醇、氯甲基三乙氧基硅烷加入反应釜中,在转速为400r/min,温度为65℃,pH值为9的条件下,进行搅拌9h后,加入步骤A3制得的中间体2和二月桂酸二丁基锡,在温度为180℃的条件下,进行反应9h后,过滤去除滤液,制得添加物,将一缩二乙二醇加入反应釜中,通入氮气进行保护,在转速为150r/min,温度为85℃的条件下,加入异佛尔酮二异氰酸酯,进行反应3h后,加入步骤A5制得的中间体5,在温度为75℃的真空条件下,继续搅拌4min后,加入添加物、二氯乙烷、二环己基碳二亚胺,在温度为28℃的条件下,继续搅拌1.5h后,将混合物加入模具中,在温度为100℃的条件下,进行加热1.5h后,在温度为120℃的条件下,进行熟化5h,制得增强填料。
实施例3
一种酚醛树脂保温板,由如下重量份原料制成:酚醛树脂300份、正戊烷20份、滑石粉5份、增强填料20份、六次甲基四胺40份、表面活性剂5份;
该酚醛树脂保温板由如下步骤制成:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、十二烷基苯磺酸钠加入搅拌釜中,在转速为500r/min的条件下,进行搅拌40min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和六次甲基四胺进行混合后,加入模具中在温度为75℃的条件下,进行固化30min,制得酚醛树脂保温板。
所述的增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将碳纳米管和混酸加入反应釜中,在频率为5MHz的条件下,进行超声处理后,在升温速度为10℃/min的条件下,进行升温至温度为100℃,进行回流10h后,过滤去除滤液,将滤饼用去离子水进行洗涤5次,至pH值为7后,在转速为4000r/min的条件下,进行离心去除上清液,将底物进行烘干,制得碳纳米管载体;
步骤A2:将正硅酸乙酯加入反应釜中,在转速为500r/min,温度为60℃的条件下,加入乙醇和去离子水,并控制反应液pH值为9,进行反应10h后,过滤去除滤液,将滤饼、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、去离子水、乙醇加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为65℃的条件下,进行搅拌至均匀后,进行反应5h后,加入步骤A1制得的碳纳米管载体、氧化石墨烯、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶,继续搅拌15h后,过滤去除滤液,将滤饼进行烘干制得复合载体;
步骤A3:将间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷、环丁砜加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为75℃的条件下,进行反应3h,制得中间体1,将三聚氯氰溶于丙酮中,在转速为150r/min,温度为50℃的条件下,加入2,2,6,6-四甲基哌啶醇水溶液,进行反应3h,加入中间体1,在温度为90℃的条件下,进行反应3h,制得中间体2;
步骤A4:将2,6-二甲基溴苯加入反应釜中,通入氯气,在转速为200r/min的光照条件下,进行反应1.5h后,通入氟化氢继续反应5h后,在温度为5℃的条件下,加入硫酸溶液和硝酸溶液后,升温至温度为40℃进行反应5h,制得中间体3,将中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为130℃的条件下,进行反应25h,制得中间体4;
步骤A5:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,在转速为500r/min,温度为110℃,pH值为5的条件下,进行回流40min后,降温在温度为90℃的条件下,加入步骤A4制得的中间体4,继续回流5h后,调节反应液pH值为10,静置10min后,过滤去除滤液,制得中间体5;
步骤A6:将步骤A2制得的复合载体、去离子水、乙醇、氯甲基三乙氧基硅烷加入反应釜中,在转速为500r/min,温度为70℃,pH值为9的条件下,进行搅拌10h后,加入步骤A3制得的中间体2和二月桂酸二丁基锡,在温度为180℃的条件下,进行反应10h后,过滤去除滤液,制得添加物,将一缩二乙二醇加入反应釜中,通入氮气进行保护,在转速为150r/min,温度为85℃的条件下,加入异佛尔酮二异氰酸酯,进行反应3h后,加入步骤A5制得的中间体5,在温度为80℃的真空条件下,继续搅拌5min后,加入添加物、二氯乙烷、二环己基碳二亚胺,在温度为30℃的条件下,继续搅拌1.5h后,将混合物加入模具中,在温度为100℃的条件下,进行加热1.5h后,在温度为120℃的条件下,进行熟化5h,制得增强填料。
对比例
本对比例为市场上一种常见的酚醛树脂保温板。
对实施例1-3和对比例制得的酚醛树脂保温板进行性能测试,测试结果如下表1所示;
耐光性:根据GB/T23987-2009的标准进行检测。
表1
Figure BDA0002669684100000131
由上表1可知实施例1-3制得的保温板的抗压强度0.88-0.91MPa,耐光性为630-640h,对比例制得的保温板的抗压强度0.53MPa,耐光性为410h,表明本发明强度高且具有很好的耐光性。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种酚醛树脂保温板,其特征在于:由如下重量份原料制成:酚醛树脂200-300份、正戊烷15-20份、滑石粉3-5份、增强填料10-20份、固化剂30-40份、表面活性剂3-5份;
该酚醛树脂保温板由如下步骤制成:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、表面活性剂加入搅拌釜中,在转速为300-500r/min的条件下,进行搅拌30-40min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和固化剂进行混合后,加入模具中在温度为70-75℃的条件下,进行固化20-30min,制得酚醛树脂保温板。
2.根据权利要求1所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:所述的固化剂为六次甲基四胺和对甲苯磺酸中的一种或两种任意比例混合,表面活性剂为二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、甘胆酸钠中的一种或多种任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:所述的增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将碳纳米管和混酸加入反应釜中,在频率为3-5MHz的条件下,进行超声处理后,在升温速度为5-10℃/min的条件下,进行升温至温度为90-100℃,进行回流5-10h后,过滤去除滤液,将滤饼用去离子水进行洗涤3-5次,至pH值为7后,在转速为3000-4000r/min的条件下,进行离心去除上清液,将底物进行烘干,制得碳纳米管载体;
步骤A2:将正硅酸乙酯加入反应釜中,在转速为300-500r/min,温度为50-60℃的条件下,加入乙醇和去离子水,并控制反应液pH值为8-9,进行反应5-10h后,过滤去除滤液,将滤饼、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、去离子水、乙醇加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为60-65℃的条件下,进行搅拌至均匀后,进行反应3-5h后,加入步骤A1制得的碳纳米管载体、氧化石墨烯、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶,继续搅拌10-15h后,过滤去除滤液,将滤饼进行烘干制得复合载体;
步骤A3:将间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷、环丁砜加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为70-75℃的条件下,进行反应2-3h,制得中间体1,将三聚氯氰溶于丙酮中,在转速为120-150r/min,温度为40-50℃的条件下,加入2,2,6,6-四甲基哌啶醇水溶液,进行反应2-3h,加入中间体1,在温度为80-90℃的条件下,进行反应2-3h,制得中间体2;
步骤A4:将2,6-二甲基溴苯加入反应釜中,通入氯气,在转速为150-200r/min的光照条件下,进行反应1-1.5h后,通入氟化氢继续反应3-5h后,在温度为3-5℃的条件下,加入硫酸溶液和硝酸溶液后,升温至温度为35-40℃进行反应3-5h,制得中间体3,将中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚加入反应釜中,在转速为100-120r/min,温度为120-130℃的条件下,进行反应20-25h,制得中间体4;
步骤A5:将铁粉、乙醇、去离子水加入反应釜中,在转速为300-500r/min,温度为100-110℃,pH值为4-5的条件下,进行回流30-40min后,降温在温度为80-90℃的条件下,加入步骤A4制得的中间体4,继续回流3-5h后,调节反应液pH值为9-10,静置5-10min后,过滤去除滤液,制得中间体5;
骤A6:将步骤A2制得的复合载体、去离子水、乙醇、氯甲基三乙氧基硅烷加入反应釜中,在转速为300-500r/min,温度为60-70℃,pH值为8-9的条件下,进行搅拌8-10h后,加入步骤A3制得的中间体2和二月桂酸二丁基锡,在温度为150-180℃的条件下,进行反应8-10h后,过滤去除滤液,制得添加物,将一缩二乙二醇加入反应釜中,通入氮气进行保护,在转速为120-150r/min,温度为80-85℃的条件下,加入异佛尔酮二异氰酸酯,进行反应2-3h后,加入步骤A5制得的中间体5,在温度为70-80℃的真空条件下,继续搅拌3-5min后,加入添加物、二氯乙烷、二环己基碳二亚胺,在温度为25-30℃的条件下,继续搅拌1-1.5h后,将混合物加入模具中,在温度为100℃的条件下,进行加热1-1.5h后,在温度为110-120℃的条件下,进行熟化4-5h,制得增强填料。
4.根据权利要求3所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:步骤A1所述的碳纳米管和混酸用量为2-3g:5mL,混酸为体积比1:1的硝酸溶液和双氧水混合,硝酸溶液的质量分数为70-75%,双氧水的质量分数为30-35%。
5.根据权利要求3所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:步骤A2所述的正硅酸乙酯、乙醇、去离子水的用量比为5g:4mL:2mL,γ-氨丙基三乙氧基硅烷的用量为滤饼质量的3-5%,滤饼、碳纳米管载体、氧化石墨烯的用量质量比为1:3:3,二环己基碳二亚胺的用量为滤饼、碳纳米管载体、氧化石墨烯和的50-60%,4-二甲氨基吡啶的用量为滤饼、碳纳米管载体、氧化石墨烯和的5-8%。
6.根据权利要求3所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:步骤A3所述的间苯二酚、2,4-二羟基苯甲酸、氯化锌、三氯氧磷的用量摩尔比为2.6-2.8:2:3:4,三聚氯氰、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、中间体1的用量摩尔比为1:2:1。
7.根据权利要求3所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:步骤A4所述的2,6-二甲基溴苯、氯气、氟化氢的用量摩尔比为1:3:6,硫酸溶液和硝酸溶液的质量和为2,6-二甲基溴苯质量的1.1-1.3倍,硫酸溶液和硝酸溶液的用量的摩尔比为3:1,硫酸溶液质量分数为70-75%,硝酸溶液的质量分数为68-70%,中间体3、二甲基甲酰胺、碳酸钾、4,4'-(六氟异丙叉)双酚的用量比为10g:20mL:5g:8g。
8.根据权利要求3所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:步骤A5所述的铁粉、乙醇、去离子水、中间体4的用量比35-40g:100mL:100mL:70-75g。
9.根据权利要求3所述的一种酚醛树脂保温板,其特征在于:步骤A6所述的氯甲基三乙氧基硅烷用量为复合载体质量的1-2%,复合载体和中间体2的质量比为10:2-3,二月桂酸二丁基锡的用量为中间体2的1-3%,一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯用量摩尔比为1:1,中间体5的用量为一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯质量和的5-10%,添加物的用量为一缩二乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯质量和的30-50%,二环己基碳二亚胺的用量为添加物质量的3-5%。
10.根据权利要求1所述的一种酚醛树脂保温板的制作工艺,其特征在于:具体包括如下步骤:
步骤S1:将酚醛树脂、滑石粉、增强填料、正戊烷、表面活性剂加入搅拌釜中,在转速为300-500r/min的条件下,进行搅拌30-40min,制得混合浆料;
步骤S2:将步骤S1制得的混合浆料和固化剂进行混合后,加入模具中在温度为70-75℃的条件下,进行固化20-30min,制得酚醛树脂保温板。
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