CN113201113A - 一种基于spua的防腐蚀材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚脲新材料领域,具体公开了一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,该防腐蚀材料包括如下重量份原料:50‑60份端氨基聚醚、50‑60份聚酯、30‑40份异佛尔酮二异氰酸酯、1‑3份消泡剂、5‑8份阻燃增强填料、3‑5份增塑剂、5‑7份固化剂、100‑120份蒸馏水;将中间体11与氧化石墨烯进行反应,使得中间体11上氨基和氧化石墨烯上的羧基进行脱水缩合,制得阻燃增强填料,该阻燃增强填料上的磷的含氧酸在催化含羟基化合物脱水成碳,进而在材料的表面产生焦炭层,焦炭层能够隔氧、隔热进而使得火焰熄灭,且该阻燃增强填料中的阻燃成分不易挥发,能够均匀分散在材料内部,使得阻燃效果更好,且阻燃剂用量更少。
Description
技术领域
本发明涉及聚脲材料制备技术领域,具体涉及一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法。
背景技术
聚脲是在聚氨酯基础上发展起来的,由氨基化合物和异氰酸酯反应生成的化学结构上带有脲基(-NH-C(=O)-NH-)的一类化合物。由于端氨基中活泼氢与异氰酸酯的反应活性高,反应速率快,因此聚脲的固化速度要明显快于聚氨酯,且其固化过程受水分的影响非常小,某些配方的聚脲材料在施工过程中可实现步行固化,且几乎不受周围环境影响。另外,聚脲材料还具有良好的力学、防腐和耐热性能。作为材料使用时,聚脲材料无论是在施工过程中还是使用过程中均具有良好的性能,目前已被广泛应用于娱乐设施、高铁、桥梁、海工装备的防水和重型防腐。
现有的基于SPUA的防腐蚀材料具有较好的耐腐蚀效果,但防火效果较差,且成膜后,自身强度较差,易出现破损,使得防腐蚀能力下降。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法。
本发明要解决的技术问题:
现有的基于SPUA的防腐蚀材料具有较好的耐腐蚀效果,但防火效果较差,且成膜后,自身强度较差,易出现破损,使得防腐蚀能力下降。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种基于SPUA的防腐蚀材料,包括如下重量份原料:50-60份端氨基聚醚、50-60份聚酯、30-40份异佛尔酮二异氰酸酯、1-3份消泡剂、5-8份阻燃增强填料、3-5份增塑剂、5-7份固化剂、100-120份蒸馏水;
该防腐蚀材料由如下步骤制成:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌10-15min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌20-30min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在温度为30-35℃,转速为200-300r/min的条件下,进行搅拌1-1.5h,制得防腐蚀材料。
进一步,所述的聚醚为聚乙二醇单甲醚和聚乙二醇丁醚中的一种,聚酯为聚对苯二甲酸丁二酯,消泡剂为GP型消泡剂、GPE型消泡剂、GPES型消泡剂中的一种,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中的一种,固化剂为二氨基二苯基甲烷和4-羟基苯磺酸中的一种。
进一步,所述的阻燃增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将三氯化铝和四氯化碳加入反应釜中,在转速为150-200r/min,温度为10-15℃的条件下,进行搅拌并加入硝基苯,在温度为40-45℃的条件下,进行反应1-1.5h,制得中间体1,将中间体1和锡粉加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为15-20℃的条件下,进行搅拌并加入浓盐酸后,升温至温度为100-110℃,进行反应20-30min,制得中间体2,中间体2和去离子水混合,在温度为110-120℃的条件下,进行回流10-15min,制得中间体3,将三氯氧磷和氯化镁加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为50-60℃的条件下,加入中间体3,升温至温度为65-70℃,进行反应6-8h,制得中间体4;
反应过程如下:
步骤A2:将对甲基苯酚和氯化铝加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为50-60℃的条件下,进行加热搅拌至对甲基苯酚完全熔融后,加入中间体4,升温至温度为110-115℃,进行反应4-6h,制得中间体5,将中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜,在温度为80-90℃的条件下,进行反应8-10h,制得中间体6,将中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为120-150℃的条件下,进行回流反应2-3h,制得中间体7;
反应过程如下:
步骤A3:将中间体7和乙烯基乙酸加入反应釜中,在转速为150-200r/min,温度为60-70℃的条件下,进行搅拌并加入浓硫酸,进行反应5-8h,制得中间体8,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺加入反应釜中,通入氮气进行保护,在温度为160-180℃的条件下,进行回流反应10-15h,制得中间体9,将中间体9溶于四氢呋喃中,加入硼氢化钠,在转速为300-500r/min的条件下,进行搅拌4-6h后,加入去离子水,静置10-15min,制得中间体10;
反应过程如下:
步骤A4:将浓硫酸加入反应釜中,在转速为150-200r/min,温度为3-5℃的条件下,进行搅拌并加入石墨和硝酸钠,搅拌5-10min后,加入高锰酸钾,进行搅拌1.5-2h后,升温至温度为35-40℃,继续搅拌30-40min后,加入去离子水并升温,至温度为80-90℃,加入双氧水,进行搅拌10-15min后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心10-15min,去除上清液,制得氧化石墨烯;
步骤A5:将三聚氯氰溶于丙酮中,加入中间体10和醋酸钠,在转速为200-300r/min,温度为40-50℃的条件下,进行反应3-5h后,加入乙二胺和1-羟基苯并三唑,在温度为80-90℃的条件下,进行反应4-6h,制得中间体11,将氧化石墨烯溶于去离子水中,加入中间体11和1-羟基苯并三唑,在温度为40-50℃的条件下,进行反应4-6h后,升温至温度为110-120℃,继续蒸馏去除去离子水,制得阻燃增强填料。
反应过程如下:
进一步,步骤A1所述的三氯化铝、四氯化碳、硝基苯的用量比为12g:20g:5g,中间体1、锡粉、浓盐酸的用量比为5g:8g:20mL,浓盐酸的质量分数为35%,三氯氧磷、氯化镁、中间体3的用量摩尔比为1:0.1:0.2。
进一步,步骤A2所述的对甲基苯酚、氯化铝、中间体4的用量质量比为7:0.1:3,中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳的用量比为0.15mol:0.15mol:0.2g:300mL,中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水的用量比为5g:2mL:10g:100mL。
进一步,步骤A3所述的中间体7、乙烯基乙酸、浓硫酸的用量比为0.1mol:0.1mol:30mL,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺的用量比为0.01mol:0.04mol:15mL,中间体9和硼氢化钠的用量摩尔比为1:0.6。
进一步,步骤A4所述的浓硫酸、石墨、硝酸钠、高锰酸钾、双氧水的用量比为110mL:5g:2.5g:15g:20mL,浓硫酸的质量分数为98%,双氧水的质量分数为5%。
进一步,步骤A5的三聚氯氰、醋酸钠、中间体10、乙二胺、1-羟基苯并三唑的用量摩尔比为1:1:2:1:0.5,氧化石墨烯、中间体11、1-羟基苯并三唑的用量质量比为5:8:2.3。
一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,具体包括如下步骤:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌10-15min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌20-30min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在转速为200-300r/min的条件下,进行搅拌1-1.5h,制得防腐蚀材料。
本发明的有益效果:本法明在制备一种基于SPUA的防腐蚀材料的过程中,制备了一种阻燃增强填料,该阻燃增强填料将硝基苯与四氯化碳进行反应,制得中间体1,将中间体1用锡粉进行还原,使得硝基转变为氨基,制得中间体2,将中间体2在去离子水中进行回流,制得中间体3,将中间体3和三氯氧磷进行反应,制得中间体4,将中间体4和对甲基苯酚进行反应,制得中间体5,将中间体为进行处理,制得中间体6,将中间体6在溴化四乙基铵和碳酸钾的作用下,进行反应,制得中间体7,将中间体7与乙烯基乙酸进行酯化反应,制得中间体8,将中间体8与DOPO进行反应,制得中间体9,将中间体9在硼氢化钠的作用下进行反应,制得中间体10,再将石墨烯进行氧化处理,制得氧化石墨烯,将三聚氯氰与中间体10通过温度控制,与三聚氯氰上的两个氯原子位点进行反应后,再与乙二胺进行反应,制得中间体11,将中间体11与氧化石墨烯进行反应,使得中间体11上氨基和氧化石墨烯上的羧基进行脱水缩合,制得阻燃增强填料,该阻燃增强填料上的磷的含氧酸在催化含羟基化合物脱水成碳,进而在材料的表面产生焦炭层,焦炭层能够隔氧、隔热进而使得火焰熄灭,且该阻燃增强填料中的阻燃成分不易挥发,能够均匀分散在材料内部,使得阻燃效果更好,且阻燃剂用量更少,使得材料的制备成本降低。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种基于SPUA的防腐蚀材料,包括如下重量份原料:50份端氨基聚醚、50份聚酯、30份异佛尔酮二异氰酸酯、1份消泡剂、5份阻燃增强填料、3份增塑剂、5份固化剂、100份蒸馏水;
该防腐蚀材料由如下步骤制成:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为800r/min的条件下,进行搅拌10min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为800r/min的条件下,进行搅拌20min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在温度为30℃,转速为200r/min的条件下,进行搅拌1h,制得防腐蚀材料。
所述的阻燃增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将三氯化铝和四氯化碳加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为10℃的条件下,进行搅拌并加入硝基苯,在温度为40℃的条件下,进行反应1h,制得中间体1,将中间体1和锡粉加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为15℃的条件下,进行搅拌并加入浓盐酸后,升温至温度为100℃,进行反应20min,制得中间体2,中间体2和去离子水混合,在温度为110℃的条件下,进行回流10min,制得中间体3,将三氯氧磷和氯化镁加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为50℃的条件下,加入中间体3,升温至温度为65℃,进行反应6h,制得中间体4;
步骤A2:将对甲基苯酚和氯化铝加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为50℃的条件下,进行加热搅拌至对甲基苯酚完全熔融后,加入中间体4,升温至温度为110℃,进行反应4h,制得中间体5,将中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜,在温度为80℃的条件下,进行反应8h,制得中间体6,将中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为120℃的条件下,进行回流反应2h,制得中间体7;
步骤A3:将中间体7和乙烯基乙酸加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为60℃的条件下,进行搅拌并加入浓硫酸,进行反应5h,制得中间体8,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺加入反应釜中,通入氮气进行保护,在温度为160℃的条件下,进行回流反应10h,制得中间体9,将中间体9溶于四氢呋喃中,加入硼氢化钠,在转速为300r/min的条件下,进行搅拌4h后,加入去离子水,静置10min,制得中间体10;
步骤A4:将浓硫酸加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为3℃的条件下,进行搅拌并加入石墨和硝酸钠,搅拌5min后,加入高锰酸钾,进行搅拌1.5h后,升温至温度为35℃,继续搅拌30min后,加入去离子水并升温,至温度为80℃,加入双氧水,进行搅拌10min后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心10min,去除上清液,制得氧化石墨烯;
步骤A5:将三聚氯氰溶于丙酮中,加入中间体10,在转速为200r/min,温度为80℃的条件下,进行反应3h后,加入乙二胺和1-羟基苯并三唑,在温度为40℃的条件下,进行反应4h,制得中间体11,将氧化石墨烯溶于去离子水中,加入中间体11和1-羟基苯并三唑,在温度为40℃的条件下,进行反应4h后,升温至温度为110℃,继续蒸馏去除去离子水,制得阻燃增强填料。
实施例2
一种基于SPUA的防腐蚀材料,包括如下重量份原料:53份端氨基聚醚、53份聚酯、33份异佛尔酮二异氰酸酯、2份消泡剂、6份阻燃增强填料、4份增塑剂、6份固化剂、105份蒸馏水;
该防腐蚀材料由如下步骤制成:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为800r/min的条件下,进行搅拌15min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为800r/min的条件下,进行搅拌30min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在温度为30℃,转速为300r/min的条件下,进行搅拌1h,制得防腐蚀材料。
所述的阻燃增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将三氯化铝和四氯化碳加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为15℃的条件下,进行搅拌并加入硝基苯,在温度为40℃的条件下,进行反应1.5h,制得中间体1,将中间体1和锡粉加入反应釜中,在转速为120r/min,温度为20℃的条件下,进行搅拌并加入浓盐酸后,升温至温度为100℃,进行反应30min,制得中间体2,中间体2和去离子水混合,在温度为110℃的条件下,进行回流15min,制得中间体3,将三氯氧磷和氯化镁加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为60℃的条件下,加入中间体3,升温至温度为65℃,进行反应8h,制得中间体4;
步骤A2:将对甲基苯酚和氯化铝加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为60℃的条件下,进行加热搅拌至对甲基苯酚完全熔融后,加入中间体4,升温至温度为110℃,进行反应6h,制得中间体5,将中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜,在温度为80℃的条件下,进行反应10h,制得中间体6,将中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为150℃的条件下,进行回流反应2h,制得中间体7;
步骤A3:将中间体7和乙烯基乙酸加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为60℃的条件下,进行搅拌并加入浓硫酸,进行反应8h,制得中间体8,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺加入反应釜中,通入氮气进行保护,在温度为160℃的条件下,进行回流反应15h,制得中间体9,将中间体9溶于四氢呋喃中,加入硼氢化钠,在转速为300r/min的条件下,进行搅拌6h后,加入去离子水,静置10min,制得中间体10;
步骤A4:将浓硫酸加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为3℃的条件下,进行搅拌并加入石墨和硝酸钠,搅拌10min后,加入高锰酸钾,进行搅拌1.5h后,升温至温度为40℃,继续搅拌30min后,加入去离子水并升温,至温度为90℃,加入双氧水,进行搅拌10min后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心15min,去除上清液,制得氧化石墨烯;
步骤A5:将三聚氯氰溶于丙酮中,加入中间体10,在转速为200r/min,温度为90℃的条件下,进行反应3h后,加入乙二胺和1-羟基苯并三唑,在温度为50℃的条件下,进行反应4h,制得中间体11,将氧化石墨烯溶于去离子水中,加入中间体11和1-羟基苯并三唑,在温度为50℃的条件下,进行反应4h后,升温至温度为120℃,继续蒸馏去除去离子水,制得阻燃增强填料。
实施例3
一种基于SPUA的防腐蚀材料,包括如下重量份原料:58份端氨基聚醚、58份聚酯、38份异佛尔酮二异氰酸酯、2份消泡剂、7份阻燃增强填料、4份增塑剂、6份固化剂、118份蒸馏水;
该防腐蚀材料由如下步骤制成:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为1000r/min的条件下,进行搅拌10min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为1000r/min的条件下,进行搅拌20min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在温度为35℃,转速为200r/min的条件下,进行搅拌1.5h,制得防腐蚀材料。
所述的阻燃增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将三氯化铝和四氯化碳加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为10℃的条件下,进行搅拌并加入硝基苯,在温度为45℃的条件下,进行反应1h,制得中间体1,将中间体1和锡粉加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为15℃的条件下,进行搅拌并加入浓盐酸后,升温至温度为110℃,进行反应20min,制得中间体2,中间体2和去离子水混合,在温度为120℃的条件下,进行回流10min,制得中间体3,将三氯氧磷和氯化镁加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为50℃的条件下,加入中间体3,升温至温度为70℃,进行反应6h,制得中间体4;
步骤A2:将对甲基苯酚和氯化铝加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为50℃的条件下,进行加热搅拌至对甲基苯酚完全熔融后,加入中间体4,升温至温度为115℃,进行反应4h,制得中间体5,将中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜,在温度为90℃的条件下,进行反应8h,制得中间体6,将中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为120℃的条件下,进行回流反应3h,制得中间体7;
步骤A3:将中间体7和乙烯基乙酸加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为70℃的条件下,进行搅拌并加入浓硫酸,进行反应5h,制得中间体8,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺加入反应釜中,通入氮气进行保护,在温度为180℃的条件下,进行回流反应10h,制得中间体9,将中间体9溶于四氢呋喃中,加入硼氢化钠,在转速为500r/min的条件下,进行搅拌4h后,加入去离子水,静置15min,制得中间体10;
步骤A4:将浓硫酸加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为5℃的条件下,进行搅拌并加入石墨和硝酸钠,搅拌5min后,加入高锰酸钾,进行搅拌2h后,升温至温度为35℃,继续搅拌40min后,加入去离子水并升温,至温度为80℃,加入双氧水,进行搅拌15min后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心10min,去除上清液,制得氧化石墨烯;
步骤A5:将三聚氯氰溶于丙酮中,加入中间体10,在转速为300r/min,温度为80℃的条件下,进行反应5h后,加入乙二胺和1-羟基苯并三唑,在温度为40℃的条件下,进行反应6h,制得中间体11,将氧化石墨烯溶于去离子水中,加入中间体11和1-羟基苯并三唑,在温度为40℃的条件下,进行反应6h后,升温至温度为110℃,继续蒸馏去除去离子水,制得阻燃增强填料。
实施例4
一种基于SPUA的防腐蚀材料,包括如下重量份原料:60份端氨基聚醚、60份聚酯、40份异佛尔酮二异氰酸酯、3份消泡剂、8份阻燃增强填料、5份增塑剂、7份固化剂、120份蒸馏水;
该防腐蚀材料由如下步骤制成:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为1000r/min的条件下,进行搅拌15min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为1000r/min的条件下,进行搅拌30min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在温度为35℃,转速为300r/min的条件下,进行搅拌1.5h,制得防腐蚀材料。
所述的阻燃增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将三氯化铝和四氯化碳加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为15℃的条件下,进行搅拌并加入硝基苯,在温度为45℃的条件下,进行反应1.5h,制得中间体1,将中间体1和锡粉加入反应釜中,在转速为150r/min,温度为20℃的条件下,进行搅拌并加入浓盐酸后,升温至温度为110℃,进行反应30min,制得中间体2,中间体2和去离子水混合,在温度为120℃的条件下,进行回流15min,制得中间体3,将三氯氧磷和氯化镁加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为60℃的条件下,加入中间体3,升温至温度为70℃,进行反应8h,制得中间体4;
步骤A2:将对甲基苯酚和氯化铝加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为60℃的条件下,进行加热搅拌至对甲基苯酚完全熔融后,加入中间体4,升温至温度为115℃,进行反应6h,制得中间体5,将中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜,在温度为90℃的条件下,进行反应10h,制得中间体6,将中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水加入反应釜中,在转速为300r/min,温度为150℃的条件下,进行回流反应3h,制得中间体7;
步骤A3:将中间体7和乙烯基乙酸加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为70℃的条件下,进行搅拌并加入浓硫酸,进行反应8h,制得中间体8,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺加入反应釜中,通入氮气进行保护,在温度为180℃的条件下,进行回流反应15h,制得中间体9,将中间体9溶于四氢呋喃中,加入硼氢化钠,在转速为500r/min的条件下,进行搅拌6h后,加入去离子水,静置15min,制得中间体10;
步骤A4:将浓硫酸加入反应釜中,在转速为200r/min,温度为5℃的条件下,进行搅拌并加入石墨和硝酸钠,搅拌10min后,加入高锰酸钾,进行搅拌2h后,升温至温度为40℃,继续搅拌40min后,加入去离子水并升温,至温度为90℃,加入双氧水,进行搅拌15min后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心15min,去除上清液,制得氧化石墨烯;
步骤A5:将三聚氯氰溶于丙酮中,加入中间体10,在转速为300r/min,温度为90℃的条件下,进行反应5h后,加入乙二胺和1-羟基苯并三唑,在温度为50℃的条件下,进行反应6h,制得中间体11,将氧化石墨烯溶于去离子水中,加入中间体11和1-羟基苯并三唑,在温度为50℃的条件下,进行反应6h后,升温至温度为120℃,继续蒸馏去除去离子水,制得阻燃增强填料。
对比例
本对比例为市场上一种常见的超重防腐材料RJ-SPUA-101。
对实施例1-4和对比例制得的防腐蚀材料进行性能测试(测试标准为GB/T5210、GB/T2408),测试结果如下表1所示;
表1
由上表1可知实施例1-4制得的防腐蚀材料的涂膜拉伸强度为25.9-26.6MPa,阻燃等级为V-0,而对比例制得的防腐蚀材料的涂膜拉伸强度为23.3,阻燃等级为V-2,表明本发明具有很好的阻燃性同时拉伸强度高。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:包括如下重量份原料:50-60份端氨基聚醚、50-60份聚酯、30-40份异佛尔酮二异氰酸酯、1-3份消泡剂、5-8份阻燃增强填料、3-5份增塑剂、5-7份固化剂、100-120份蒸馏水;
该防腐蚀材料由如下步骤制成:
步骤S1:将端氨基聚醚和聚酯加入搅拌釜中,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌10-15min,制得第一混合物;
步骤S2:将阻燃增强填料、增塑剂、固化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、蒸馏水加入搅拌釜中,在转速为800-1000r/min的条件下,进行搅拌20-30min,制得第二混合物;
步骤S3:将步骤S1制得的第一混合物、步骤S2制得的第二混合物、消泡剂加入搅拌釜中,在温度为30-35℃,转速为200-300r/min的条件下,进行搅拌1-1.5h,制得防腐蚀材料。
2.根据权利要求1所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:所述的聚醚为聚乙二醇单甲醚和聚乙二醇丁醚中的一种,聚酯为聚对苯二甲酸丁二酯,消泡剂为GP型消泡剂、GPE型消泡剂、GPES型消泡剂中的一种,增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中的一种,固化剂为二氨基二苯基甲烷和4-羟基苯磺酸中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:所述的阻燃增强填料由如下步骤制成:
步骤A1:将三氯化铝和四氯化碳加入反应釜中,在转速为150-200r/min,温度为10-15℃的条件下,进行搅拌并加入硝基苯,在温度为40-45℃的条件下,进行反应1-1.5h,制得中间体1,将中间体1和锡粉加入反应釜中,在转速为120-150r/min,温度为15-20℃的条件下,进行搅拌并加入浓盐酸后,升温至温度为100-110℃,进行反应20-30min,制得中间体2,中间体2和去离子水混合,在温度为110-120℃的条件下,进行回流10-15min,制得中间体3,将三氯氧磷和氯化镁加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为50-60℃的条件下,加入中间体3,升温至温度为65-70℃,进行反应6-8h,制得中间体4;
步骤A2:将对甲基苯酚和氯化铝加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为50-60℃的条件下,进行加热搅拌至对甲基苯酚完全熔融后,加入中间体4,升温至温度为110-115℃,进行反应4-6h,制得中间体5,将中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜,在温度为80-90℃的条件下,进行反应8-10h,制得中间体6,将中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水加入反应釜中,在转速为200-300r/min,温度为120-150℃的条件下,进行回流反应2-3h,制得中间体7;
步骤A3:将中间体7和乙烯基乙酸加入反应釜中,在转速为150-200r/min,温度为60-70℃的条件下,进行搅拌并加入浓硫酸,进行反应5-8h,制得中间体8,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺加入反应釜中,通入氮气进行保护,在温度为160-180℃的条件下,进行回流反应10-15h,制得中间体9,将中间体9溶于四氢呋喃中,加入硼氢化钠,在转速为300-500r/min的条件下,进行搅拌4-6h后,加入去离子水,静置10-15min,制得中间体10;
步骤A4:将浓硫酸加入反应釜中,在转速为150-200r/min,温度为3-5℃的条件下,进行搅拌并加入石墨和硝酸钠,搅拌5-10min后,加入高锰酸钾,进行搅拌1.5-2h后,升温至温度为35-40℃,继续搅拌30-40min后,加入去离子水并升温,至温度为80-90℃,加入双氧水,进行搅拌10-15min后,在转速为3000r/min的条件下,进行离心10-15min,去除上清液,制得氧化石墨烯;
步骤A5:将三聚氯氰溶于丙酮中,加入中间体10和醋酸钠,在转速为200-300r/min,温度为40-50℃的条件下,进行反应3-5h后,加入乙二胺和1-羟基苯并三唑,在温度为80-90℃的条件下,进行反应4-6h,制得中间体11,将氧化石墨烯溶于去离子水中,加入中间体11和1-羟基苯并三唑,在温度为40-50℃的条件下,进行反应4-6h后,升温至温度为110-120℃,继续蒸馏去除去离子水,制得阻燃增强填料。
4.根据权利要求3所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:步骤A1所述的三氯化铝、四氯化碳、硝基苯的用量比为12g:20g:5g,中间体1、锡粉、浓盐酸的用量比为5g:8g:20mL,浓盐酸的质量分数为35%,三氯氧磷、氯化镁、中间体3的用量摩尔比为1:0.1:0.2。
5.根据权利要求3所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:步骤A2所述的对甲基苯酚、氯化铝、中间体4的用量质量比为7:0.1:3,中间体5、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳的用量比为0.15mol:0.15mol:0.2g:300mL,中间体6、溴化四乙基铵、碳酸钾、去离子水的用量比为5g:2mL:10g:100mL。
6.根据权利要求3所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:步骤A3所述的中间体7、乙烯基乙酸、浓硫酸的用量比为0.1mol:0.1mol:30mL,中间体8、DOPO、二甲基甲酰胺的用量比为0.01mol:0.04mol:15mL,中间体9和硼氢化钠的用量摩尔比为1:0.6。
7.根据权利要求3所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:步骤A4所述的浓硫酸、石墨、硝酸钠、高锰酸钾、双氧水的用量比为110mL:5g:2.5g:15g:20mL,浓硫酸的质量分数为98%,双氧水的质量分数为5%。
8.根据权利要求3所述的一种基于SPUA的防腐蚀材料的制备方法,其特征在于:步骤A5的三聚氯氰、醋酸钠、中间体10、乙二胺、1-羟基苯并三唑的用量摩尔比为1:1:2:1:0.5,氧化石墨烯、中间体11、1-羟基苯并三唑的用量质量比为5:8:2.3。
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