CN111962178A - 一种pu石墨烯防水透湿膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种PU石墨烯防水透湿膜及其制备方法，并在制备PU石墨烯防水透湿膜的过程中，制备了一种抗紫外线剂，该抗紫外线剂分子中羰基与邻位羟基形成分子内氢键，从而具有稳定的共轭结构，能够吸收在外线，在吸收紫外线后，紫外线会破坏分子内氢键，使得氢键环打开，使得抗紫外线剂分子形成离子型化合物，进而将光能转化为热能释放，使得氢键恢复，进而保证了防水透湿膜的抗紫外线性，使得防水透湿膜在长时间受到光照后不会出现裂纹造成破损，且该抗紫外线剂分子上含有异氰酸酯基，异氰酸酯基和PU膜中的亚氨基进行交联，进而使得抗紫外线剂分子很好的附着在PU石墨烯防水透湿膜上。

Description

一种PU石墨烯防水透湿膜及其制备方法
技术领域
本发明属于PU膜制备技术领域，具体涉及一种PU石墨烯防水透湿膜及其制备方法。
背景技术
随着技术的进步，主要的防水透湿薄膜材料有：微孔薄膜和亲水性薄膜。其中，微孔薄膜是一层很薄的高分子聚合物薄膜，上面有大量的细小且相通的微孔，在微孔薄膜中，水滴束缚在孔洞中，并受表面张力固定；孔洞越小，需要越多的外力以破坏表面张力使水滴溢出孔洞；因此，微孔薄膜的防水能力与孔的直径成反比，透湿性与孔的直径和多孔性成正比，与薄膜的厚度成反比；因此，防水性能越好的微孔薄膜，其透湿性越差。亲水性薄膜是由单一组分的共聚物构成，无孔，它能阻止水滴通过，起到防水作用；由于其具有亲水性，可以和水分子作用，借助氢键和其它分子间作用力，在高湿度一侧吸附水分子，通过高分子链上亲水基团传递到低湿度一侧解吸，从而达到透湿的效果；亲水性薄膜的透湿性能取决于薄膜的厚度及它们的化学组成和结构，对温度和湿度很敏感。
现有的防水透湿膜的防水透视效果一般，在使用过程中会有残留有大量湿气，无法散去，使得使用效果下降，且传统的PU膜的耐紫外线性能较差，在长时间受到光照后，PU膜表面会出现裂纹，进而发生破损，使得防水透湿膜无法正常工作。
发明内容
本发明的目的在于提供一种PU石墨烯防水透湿膜及其制备方法。
本发明要解决的技术问题：
现有的防水透湿膜的防水透视效果一般，在使用过程中会有残留有大量湿气，无法散去，使得使用效果下降，且传统的PU膜的耐紫外线性能较差，在长时间受到光照后，PU膜表面会出现裂纹，进而发生破损，使得防水透湿膜无法正常工作。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种PU石墨烯防水透湿膜，由如下步骤制成：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.6-0.8mL/h，纺丝电压为12-15kV，温度为22-28℃，湿度为35-40％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在110-115℃的条件下，进行保温浸泡20-25h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
进一步，步骤S2所述的抗紫外线剂和氯仿用量比为2-3g:10mL。
进一步，所述的纺丝液由如下步骤制成：
步骤A1：将硝酸溶液和硫酸溶液加入反应釜中，在转速为100-150r/min，温度为0-3℃的条件下，进行搅拌并加入石墨和氯酸钾，在温度为50-60℃的条件下，进行反应50-80h后，加入去离子水进行静置至分层，去除上清液，将底液用盐酸溶液进行洗涤并静置至分层，去除上清液，向底液中加入去离子水，至pH为4-5，在转速为4000-5000r/min的条件下，进行离心5-10min后，取上清液，加入去离子水至pH值为7，静置10-15min后，继续离心，去除上清液，将底物在温度为70-90℃的条件下，进行干燥后粉碎，过15-30μm筛网，制得石墨烯；
步骤A2：将去离子水、高锰酸钾、步骤A1制得的石墨烯加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌2-3h后，升温至温度为95-98℃，继续搅拌10-15min后，加入双氧水溶液，继续搅拌30-50min后，过滤去除滤液，用离子水对滤饼进行洗涤至pH值为7，制得氧化石墨烯；
步骤A3：将碳纳米管和混酸加入反应釜中，在频率为3-5kHz，温度为25-30℃的条件下，进行超声分散1-2h后，过滤去除混酸，将滤饼用去离子水进行洗涤至表面pH值为7，制得酸化碳纳米管，将酸化碳纳米管和步骤A2制得的氧化石墨烯加入反应釜中，加入乙醇和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，在温度为85-90℃的条件下，继续搅拌20-30h后，过15-30μm筛网并干燥，制得混合粉料；
步骤A4：将聚丙二醇加入反应釜中，在温度为110-120℃的条件下，进行真空脱水1-2h，通入氮气进行保护，加入甲苯二异氰酸酯和二甲基甲酰胺，在转速为300-500r/min，温度为60-70℃的条件下，进行搅拌10-15min后，升温在温度为75-80℃的条件下，继续搅拌1.5-2h后，加入新戊二醇继续搅拌1-2h后，升温至温度为85-90℃的保温8-10h，制得聚氨酯；
步骤A5：将二甲基乙酰胺和步骤A3制得的混合粉料加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入步骤A4制得的聚氨酯，在频率为8-10kHz的条件下，进行超声分散1-2h后，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌10-15h，制得纺丝液。
进一步，步骤A1所述的硝酸溶液和硫酸溶液用量体积比为2:1-1.2，硝酸溶液的质量分数为68-70％，硫酸溶液的质量分数为70-80％，石墨的用量为硝酸溶液和硫酸溶液质量和的2.4-2.8％，氯酸钾的用量为硝酸溶液和硫酸溶液质量和的30-35％，盐酸溶液的质量分数为25-30％，步骤A2所述的去离子水、高锰酸钾、石墨烯的用量质量比为20:6:1，双氧水溶液的用量为去离子水用量1-1.2倍，双氧水溶液的质量分数为20-30％，步骤A3所述的碳纳米管和混酸的用量比为1-1.5:5，混酸为质量分数60-65％的硫酸和质量分数50-60％的硝酸以体积比3:1的比例混合，酸化碳纳米管、氧化石墨烯、乙醇的用量质量比为1:1:5，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量为酸化碳纳米管和氧化石墨烯质量和30-50％，步骤A4所述的聚丙二醇和甲苯二异氰酸酯的用量物质的量为1:2，二甲基甲酰胺的用量为聚丙二醇和甲苯二异氰酸酯质量和的15-20％，步骤A5所述的二甲基乙酰胺、混合粉料、聚氨酯的用量比为100mL:3-8g:15-20g。
进一步，所述的抗紫外线剂由如下步骤制成：
步骤B1：将浓硝酸和浓硫酸进行混合，制得混合溶液，将三氯甲基苯加入反应釜中，在转速为100-150r/min，温度为50-55℃的的条件下，进行搅拌并滴加混合溶液，滴加时间为50-60min，滴加完毕后，继续搅拌15-20h，制得中间体1，将中间体1、锡粉、盐酸溶液加入反应釜中，在转速为60-80r/min，温度为100-110℃的条件下，进行回流反应30-40min后，降温至25-30℃，加入氢氧化钠溶液，至反应液pH值为9-10，制得中间体2；
反应过程如下：
Figure BDA0002653506050000041
步骤B2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤B1制得的中间体2，在温度为25-30℃的条件下，继续搅拌2-3h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为85-90℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在85-90℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体3；
反应过程如下：
Figure BDA0002653506050000051
步骤B3：将间二苯酚和步骤B2制得的中间体3加入四氢呋喃，进行搅拌至间二苯酚和中间体3完全溶解，在温度为50-55℃的条件下，进行反应5-8h，制得中间体4，将三聚氯氰和丙酮加入反应釜中，在转速为100-150r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，加入中间体4和氢氧化钠溶液，进行TLC跟踪反应5-6h，制得中间体5；
反应过程如下：
Figure BDA0002653506050000052
Figure BDA0002653506050000053
步骤B4：将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入中间体5，在温度为80-85℃的条件下，进行回流5-8h后，过滤去除滤液，制得中间体6，将中间体6溶入氯苯中，制得滴加液，将氯苯加入反应釜中并通入光气，在转速为100-150r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌并滴加滴加液，滴加时间1-1.2h，滴加完毕后升温至温度为130-135℃，进行反应2.5-3h后，通入氮气至氮气充满反应釜，在温度为90-100℃的条件下，保温30-40min，制得抗紫外线剂。
反应过程如下：
Figure BDA0002653506050000061
Figure BDA0002653506050000062
进一步，步骤B1所述的浓硝酸和浓硫酸用量体积比为3-3.5:4，浓硝酸的质量分数为68％，浓硫酸的质量分数为75％，三氯甲基苯和混合溶液的用量体积比为1.8-2:5，中间体1、锡粉、盐酸溶液的用量比为4mL:9g:20mL，盐酸溶液质量分数36-40％，步骤B2所述的邻苯二甲酸单乙酯、四氢呋喃、六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、中间体2的用量比为2-2.3g:10mL:3g:1.3-1.5mL，步骤B3所述的间二苯酚和中间体3的用量物质的量比为1:1，三聚氯氰和中间体4的用量物质的量比为2:1，步骤B4所述的水合肼、乙醇、中间体5的用量比为5mL:3mL:1-2g，中间体6和氯苯的用量质量比为1-1.5:15，光气和中间体6的用量物质的量比为3:1。
一种PU石墨烯防水透湿膜的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.6-0.8mL/h，纺丝电压为12-15kV，温度为22-28℃，湿度为35-40％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在110-115℃的条件下，进行保温浸泡20-25h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
本发明的有益效果：本发明在制备一种PU石墨烯防水透湿膜的过程中制备了一种纺丝液，该纺丝液是石墨为原料，制得石墨烯，进一步将石墨层间插入硫酸根离子，用高锰酸钾进行氧化，使得石墨层间距离增大，并在石墨烯表面引入大量的羟基和羧基，同时将碳纳米管进行酸化处理，使得表面凹槽增多，并使表面附着有大量羧基，进而与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷反应产生硅氧键，使得γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的硅氧基团接枝到碳纳米管和酸化石墨烯的表面，且硅氧基团中含有亚氨基，以聚丙二醇和甲苯二异氰酸酯进行反应制得聚氨酯预聚体，在扩链剂新戊二醇的作用下，进行扩链制得聚氨酯，将聚氨酯溶于二甲基乙酰胺中并与混合粉料充分混合，制得纺丝液，聚氨酯具有很好的防水透湿性，且石墨烯具有很好的导热性，进而使得制得的防水透湿膜，具有很好的防水透湿性的同时，具有很好的排热效果；并在制备过程中制备了一种抗紫外线剂，该抗紫外线剂分子中羰基与邻位羟基形成分子内氢键，从而具有稳定的共轭结构，能够吸收在外线，在吸收紫外线后，紫外线会破坏分子内氢键，使得氢键环打开，使得抗紫外线剂分子形成离子型化合物，进而将光能转化为热能释放，使得氢键恢复，进而保证了防水透湿膜的抗紫外线性，使得防水透湿膜在长时间受到光照后不会出现裂纹造成破损，且该抗紫外线剂分子上含有异氰酸酯基，将抗紫外线剂分子溶于氯仿后，将PU膜进行浸泡，使得抗紫外线剂分子上的异氰酸酯基和PU膜中的亚氨基进行交联，进而使得抗紫外线剂分子很好的附着在PU石墨烯防水透湿膜上。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种PU石墨烯防水透湿膜，由如下步骤制成：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.6mL/h，纺丝电压为12kV，温度为22℃，湿度为35％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在110℃的条件下，进行保温浸泡20h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
所述的纺丝液由如下步骤制成：
步骤A1：将硝酸溶液和硫酸溶液加入反应釜中，在转速为100r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入石墨和氯酸钾，在温度为50℃的条件下，进行反应50h后，加入去离子水进行静置至分层，去除上清液，将底液用盐酸溶液进行洗涤并静置至分层，去除上清液，向底液中加入去离子水，至pH为4，在转速为4000r/min的条件下，进行离心5min后，取上清液，加入去离子水至pH值为7，静置10min后，继续离心，去除上清液，将底物在温度为70℃的条件下，进行干燥后粉碎，过15μm筛网，制得石墨烯；
步骤A2：将去离子水、高锰酸钾、步骤A1制得的石墨烯加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌2h后，升温至温度为95℃，继续搅拌10min后，加入双氧水溶液，继续搅拌30min后，过滤去除滤液，用离子水对滤饼进行洗涤至pH值为7，制得氧化石墨烯；
步骤A3：将碳纳米管和混酸加入反应釜中，在频率为3kHz，温度为25℃的条件下，进行超声分散1h后，过滤去除混酸，将滤饼用去离子水进行洗涤至表面pH值为7，制得酸化碳纳米管，将酸化碳纳米管和步骤A2制得的氧化石墨烯加入反应釜中，加入乙醇和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌10min后，在温度为85℃的条件下，继续搅拌20h后，过15μm筛网并干燥，制得混合粉料；
步骤A4：将聚丙二醇加入反应釜中，在温度为110℃的条件下，进行真空脱水1h，通入氮气进行保护，加入甲苯二异氰酸酯和二甲基甲酰胺，在转速为300r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌10min后，升温在温度为75℃的条件下，继续搅拌1.5h后，加入新戊二醇继续搅拌1h后，升温至温度为85℃的保温8h，制得聚氨酯；
步骤A5：将二甲基乙酰胺和步骤A3制得的混合粉料加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入步骤A4制得的聚氨酯，在频率为8kHz的条件下，进行超声分散1h后，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌10h，制得纺丝液。
所述的抗紫外线剂由如下步骤制成：
步骤B1：将浓硝酸和浓硫酸进行混合，制得混合溶液，将三氯甲基苯加入反应釜中，在转速为100r/min，温度为50℃的的条件下，进行搅拌并滴加混合溶液，滴加时间为50min，滴加完毕后，继续搅拌15h，制得中间体1，将中间体1、锡粉、盐酸溶液加入反应釜中，在转速为60r/min，温度为100℃的条件下，进行回流反应30min后，降温至25℃，加入氢氧化钠溶液，至反应液pH值为9，制得中间体2；
步骤B2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤B1制得的中间体2，在温度为25℃的条件下，继续搅拌2h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为85℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在85℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体3；
步骤B3：将间二苯酚和步骤B2制得的中间体3加入四氢呋喃，进行搅拌至间二苯酚和中间体3完全溶解，在温度为50℃的条件下，进行反应5h，制得中间体4，将三聚氯氰和丙酮加入反应釜中，在转速为100r/min的条件下，进行搅拌10min后，加入中间体4和氢氧化钠溶液，进行TLC跟踪反应5h，制得中间体5；
步骤B4：将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入中间体5，在温度为80℃的条件下，进行回流5h后，过滤去除滤液，制得中间体6，将中间体6溶入氯苯中，制得滴加液，将氯苯加入反应釜中并通入光气，在转速为100r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌并滴加滴加液，滴加时间1h，滴加完毕后升温至温度为130℃，进行反应2.5h后，通入氮气至氮气充满反应釜，在温度为90℃的条件下，保温30min，制得抗紫外线剂。
实施例2
一种PU石墨烯防水透湿膜，由如下步骤制成：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.7mL/h，纺丝电压为13kV，温度为25℃，湿度为37％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在113℃的条件下，进行保温浸泡22h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
所述的纺丝液由如下步骤制成：
步骤A1：将硝酸溶液和硫酸溶液加入反应釜中，在转速为120r/min，温度为1℃的条件下，进行搅拌并加入石墨和氯酸钾，在温度为55℃的条件下，进行反应60h后，加入去离子水进行静置至分层，去除上清液，将底液用盐酸溶液进行洗涤并静置至分层，去除上清液，向底液中加入去离子水，至pH为5，在转速为4500r/min的条件下，进行离心8min后，取上清液，加入去离子水至pH值为7，静置13min后，继续离心，去除上清液，将底物在温度为80℃的条件下，进行干燥后粉碎，过20μm筛网，制得石墨烯；
步骤A2：将去离子水、高锰酸钾、步骤A1制得的石墨烯加入反应釜中，在转速为250r/min，温度为28℃的条件下，进行搅拌2.5h后，升温至温度为96℃，继续搅拌13min后，加入双氧水溶液，继续搅拌40min后，过滤去除滤液，用离子水对滤饼进行洗涤至pH值为7，制得氧化石墨烯；
步骤A3：将碳纳米管和混酸加入反应釜中，在频率为3-5kHz，温度为25-30℃的条件下，进行超声分散1.5h后，过滤去除混酸，将滤饼用去离子水进行洗涤至表面pH值为7，制得酸化碳纳米管，将酸化碳纳米管和步骤A2制得的氧化石墨烯加入反应釜中，加入乙醇和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在转速为180r/min的条件下，进行搅拌13min后，在温度为88℃的条件下，继续搅拌25h后，过20μm筛网并干燥，制得混合粉料；
步骤A4：将聚丙二醇加入反应釜中，在温度为115℃的条件下，进行真空脱水1.5h，通入氮气进行保护，加入甲苯二异氰酸酯和二甲基甲酰胺，在转速为400r/min，温度为65℃的条件下，进行搅拌13min后，升温在温度为78℃的条件下，继续搅拌1.8h后，加入新戊二醇继续搅拌1.5h后，升温至温度为88℃的保温9h，制得聚氨酯；
步骤A5：将二甲基乙酰胺和步骤A3制得的混合粉料加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入步骤A4制得的聚氨酯，在频率为9kHz的条件下，进行超声分散1.5h后，在转速为400r/min的条件下，进行搅拌13h，制得纺丝液。
所述的抗紫外线剂由如下步骤制成：
步骤B1：将浓硝酸和浓硫酸进行混合，制得混合溶液，将三氯甲基苯加入反应釜中，在转速为130r/min，温度为53℃的的条件下，进行搅拌并滴加混合溶液，滴加时间为55min，滴加完毕后，继续搅拌18h，制得中间体1，将中间体1、锡粉、盐酸溶液加入反应釜中，在转速为70r/min，温度为105℃的条件下，进行回流反应35min后，降温至28℃，加入氢氧化钠溶液，至反应液pH值为10，制得中间体2；
步骤B2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为180r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤B1制得的中间体2，在温度为28℃的条件下，继续搅拌2.5h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为88℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在88℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体3；
步骤B3：将间二苯酚和步骤B2制得的中间体3加入四氢呋喃，进行搅拌至间二苯酚和中间体3完全溶解，在温度为53℃的条件下，进行反应6h，制得中间体4，将三聚氯氰和丙酮加入反应釜中，在转速为120r/min的条件下，进行搅拌13min后，加入中间体4和氢氧化钠溶液，进行TLC跟踪反应6h，制得中间体5；
步骤B4：将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入中间体5，在温度为83℃的条件下，进行回流6h后，过滤去除滤液，制得中间体6，将中间体6溶入氯苯中，制得滴加液，将氯苯加入反应釜中并通入光气，在转速为120r/min，温度为28℃的条件下，进行搅拌并滴加滴加液，滴加时间1.1h，滴加完毕后升温至温度为130℃，进行反应2.8h后，通入氮气至氮气充满反应釜，在温度为95℃的条件下，保温35min，制得抗紫外线剂。
实施例3
一种PU石墨烯防水透湿膜，由如下步骤制成：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.8mL/h，纺丝电压为15kV，温度为28℃，湿度为40％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在115℃的条件下，进行保温浸泡25h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
所述的纺丝液由如下步骤制成：
步骤A1：将硝酸溶液和硫酸溶液加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为3℃的条件下，进行搅拌并加入石墨和氯酸钾，在温度为60℃的条件下，进行反应80h后，加入去离子水进行静置至分层，去除上清液，将底液用盐酸溶液进行洗涤并静置至分层，去除上清液，向底液中加入去离子水，至pH为5，在转速为5000r/min的条件下，进行离心10min后，取上清液，加入去离子水至pH值为7，静置15min后，继续离心，去除上清液，将底物在温度为90℃的条件下，进行干燥后粉碎，过30μm筛网，制得石墨烯；
步骤A2：将去离子水、高锰酸钾、步骤A1制得的石墨烯加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为30℃的条件下，进行搅拌3h后，升温至温度为98℃，继续搅拌15min后，加入双氧水溶液，继续搅拌50min后，过滤去除滤液，用离子水对滤饼进行洗涤至pH值为7，制得氧化石墨烯；
步骤A3：将碳纳米管和混酸加入反应釜中，在频率为5kHz，温度为30℃的条件下，进行超声分散2h后，过滤去除混酸，将滤饼用去离子水进行洗涤至表面pH值为7，制得酸化碳纳米管，将酸化碳纳米管和步骤A2制得的氧化石墨烯加入反应釜中，加入乙醇和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌15min后，在温度为90℃的条件下，继续搅拌30h后，过30μm筛网并干燥，制得混合粉料；
步骤A4：将聚丙二醇加入反应釜中，在温度为120℃的条件下，进行真空脱水2h，通入氮气进行保护，加入甲苯二异氰酸酯和二甲基甲酰胺，在转速为500r/min，温度为70℃的条件下，进行搅拌15min后，升温在温度为80℃的条件下，继续搅拌2h后，加入新戊二醇继续搅拌2h后，升温至温度为90℃的保温10h，制得聚氨酯；
步骤A5：将二甲基乙酰胺和步骤A3制得的混合粉料加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入步骤A4制得的聚氨酯，在频率为10kHz的条件下，进行超声分散2h后，在转速为500r/min的条件下，进行搅拌15h，制得纺丝液。
所述的抗紫外线剂由如下步骤制成：
步骤B1：将浓硝酸和浓硫酸进行混合，制得混合溶液，将三氯甲基苯加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为55℃的的条件下，进行搅拌并滴加混合溶液，滴加时间为60min，滴加完毕后，继续搅拌20h，制得中间体1，将中间体1、锡粉、盐酸溶液加入反应釜中，在转速为80r/min，温度为110℃的条件下，进行回流反应340min后，降温至30℃，加入氢氧化钠溶液，至反应液pH值为10，制得中间体2；
步骤B2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤B1制得的中间体2，在温度为30℃的条件下，继续搅拌3h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为90℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在90℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体3；
步骤B3：将间二苯酚和步骤B2制得的中间体3加入四氢呋喃，进行搅拌至间二苯酚和中间体3完全溶解，在温度为55℃的条件下，进行反应8h，制得中间体4，将三聚氯氰和丙酮加入反应釜中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌15min后，加入中间体4和氢氧化钠溶液，进行TLC跟踪反应6h，制得中间体5；
步骤B4：将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入中间体5，在温度为85℃的条件下，进行回流8h后，过滤去除滤液，制得中间体6，将中间体6溶入氯苯中，制得滴加液，将氯苯加入反应釜中并通入光气，在转速为150r/min，温度为30℃的条件下，进行搅拌并滴加滴加液，滴加时间1.2h，滴加完毕后升温至温度为135℃，进行反应3h后，通入氮气至氮气充满反应釜，在温度为100℃的条件下，保温40min，制得抗紫外线剂。
对比例
本对比例为市场上一种常见的防水透湿膜。
对实施例1-3和对比例制得的防水透湿膜进行性能测试，测试结果如下表1所示；
表1
Figure BDA0002653506050000151
Figure BDA0002653506050000161
由上表1可知实施例1-3制得的防水透湿膜正常条件下，耐水压量为8579-8632mmH2O，透湿度为10300-10380g/m2·24h，对比例制得的防水透湿膜正常条件下，耐水压量为5356mmH2O，透湿度为4530g/m2·24h，实施例1-3制得的防水透湿膜在紫外强度3000μw/cm2，照射40天后，耐水压量为8562-8620mmH2O，透湿度为10310-10360g/m2·24h，而对比例在紫外强度3000μw/cm2，照射40天后防水透湿膜已经出现破损，表面本发明制得的防水透湿膜，具有很好的防水透湿性，同时具有很好的耐光性。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种PU石墨烯防水透湿膜，其特征在于：由如下步骤制成：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.6-0.8mL/h，纺丝电压为12-15kV，温度为22-28℃，湿度为35-40％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在110-115℃的条件下，进行保温浸泡20-25h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
2.根据权利要求1所述的一种PU石墨烯防水透湿膜，其特征在于：步骤S2所述的抗紫外线剂和氯仿用量比为2-3g:10mL。
3.根据权利要求1所述的一种PU石墨烯防水透湿膜，其特征在于：所述的纺丝液由如下步骤制成：
步骤A1：将硝酸溶液和硫酸溶液加入反应釜中，在转速为100-150r/min，温度为0-3℃的条件下，进行搅拌并加入石墨和氯酸钾，在温度为50-60℃的条件下，进行反应50-80h后，加入去离子水进行静置至分层，去除上清液，将底液用盐酸溶液进行洗涤并静置至分层，去除上清液，向底液中加入去离子水，至pH为4-5，在转速为4000-5000r/min的条件下，进行离心5-10min后，取上清液，加入去离子水至pH值为7，静置10-15min后，继续离心，去除上清液，将底物在温度为70-90℃的条件下，进行干燥后粉碎，过15-30μm筛网，制得石墨烯；
步骤A2：将去离子水、高锰酸钾、步骤A1制得的石墨烯加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌2-3h后，升温至温度为95-98℃，继续搅拌10-15min后，加入双氧水溶液，继续搅拌30-50min后，过滤去除滤液，用离子水对滤饼进行洗涤至pH值为7，制得氧化石墨烯；
步骤A3：将碳纳米管和混酸加入反应釜中，在频率为3-5kHz，温度为25-30℃的条件下，进行超声分散1-2h后，过滤去除混酸，将滤饼用去离子水进行洗涤至表面pH值为7，制得酸化碳纳米管，将酸化碳纳米管和步骤A2制得的氧化石墨烯加入反应釜中，加入乙醇和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，在温度为85-90℃的条件下，继续搅拌20-30h后，过15-30μm筛网并干燥，制得混合粉料；
步骤A4：将聚丙二醇加入反应釜中，在温度为110-120℃的条件下，进行真空脱水1-2h，通入氮气进行保护，加入甲苯二异氰酸酯和二甲基甲酰胺，在转速为300-500r/min，温度为60-70℃的条件下，进行搅拌10-15min后，升温在温度为75-80℃的条件下，继续搅拌1.5-2h后，加入新戊二醇继续搅拌1-2h后，升温至温度为85-90℃的保温8-10h，制得聚氨酯；
步骤A5：将二甲基乙酰胺和步骤A3制得的混合粉料加入反应釜中，进行搅拌至混合均匀后，加入步骤A4制得的聚氨酯，在频率为8-10kHz的条件下，进行超声分散1-2h后，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌10-15h，制得纺丝液。
4.根据权利要求3所述的一种PU石墨烯防水透湿膜，其特征在于：步骤A1所述的硝酸溶液和硫酸溶液用量体积比为2:1-1.2，硝酸溶液的质量分数为68-70％，硫酸溶液的质量分数为70-80％，石墨的用量为硝酸溶液和硫酸溶液质量和的2.4-2.8％，氯酸钾的用量为硝酸溶液和硫酸溶液质量和的30-35％，盐酸溶液的质量分数为25-30％，步骤A2所述的去离子水、高锰酸钾、石墨烯的用量质量比为20:6:1，双氧水溶液的用量为去离子水用量1-1.2倍，双氧水溶液的质量分数为20-30％，步骤A3所述的碳纳米管和混酸的用量比为1-1.5:5，混酸为质量分数60-65％的硫酸和质量分数50-60％的硝酸以体积比3:1的比例混合，酸化碳纳米管、氧化石墨烯、乙醇的用量质量比为1:1:5，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量为酸化碳纳米管和氧化石墨烯质量和30-50％，步骤A4所述的聚丙二醇和甲苯二异氰酸酯的用量物质的量为1:2，二甲基甲酰胺的用量为聚丙二醇和甲苯二异氰酸酯质量和的15-20％，步骤A5所述的二甲基乙酰胺、混合粉料、聚氨酯的用量比为100mL:3-8g:15-20g。
5.根据权利要求1所述的一种PU石墨烯防水透湿膜，其特征在于：所述的抗紫外线剂由如下步骤制成：
步骤B1：将浓硝酸和浓硫酸进行混合，制得混合溶液，将三氯甲基苯加入反应釜中，在转速为100-150r/min，温度为50-55℃的的条件下，进行搅拌并滴加混合溶液，滴加时间为50-60min，滴加完毕后，继续搅拌15-20h，制得中间体1，将中间体1、锡粉、盐酸溶液加入反应釜中，在转速为60-80r/min，温度为100-110℃的条件下，进行回流反应30-40min后，降温至25-30℃，加入氢氧化钠溶液，至反应液pH值为9-10，制得中间体2；
步骤B2：将邻苯二甲酸单乙酯加入四氢呋喃中，在转速为150-200r/min的条件下，进行搅拌至邻苯二甲酸单乙酯完全溶解后，加入六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷和步骤B1制得的中间体2，在温度为25-30℃的条件下，继续搅拌2-3h，在真空条件下，去除四氢呋喃，在温度为85-90℃的条件下，将反应物加入二氯甲烷中至反应物完全溶解后，用饱和碳酸钠溶液进行洗涤，静置分层，用硫酸钠进行干燥后，在85-90℃的条件下，进行蒸馏，制得中间体3；
步骤B3：将间二苯酚和步骤B2制得的中间体3加入四氢呋喃，进行搅拌至间二苯酚和中间体3完全溶解，在温度为50-55℃的条件下，进行反应5-8h，制得中间体4，将三聚氯氰和丙酮加入反应釜中，在转速为100-150r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，加入中间体4和氢氧化钠溶液，进行TLC跟踪反应5-6h，制得中间体5；
步骤B4：将水合肼和乙醇加入反应釜中进行搅拌至混合均匀后，加入中间体5，在温度为80-85℃的条件下，进行回流5-8h后，过滤去除滤液，制得中间体6，将中间体6溶入氯苯中，制得滴加液，将氯苯加入反应釜中并通入光气，在转速为100-150r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌并滴加滴加液，滴加时间1-1.2h，滴加完毕后升温至温度为130-135℃，进行反应2.5-3h后，通入氮气至氮气充满反应釜，在温度为90-100℃的条件下，保温30-40min，制得抗紫外线剂。
6.根据权利要求5所述的一种PU石墨烯防水透湿膜，其特征在于：步骤B1所述的浓硝酸和浓硫酸用量体积比为3-3.5:4，浓硝酸的质量分数为68％，浓硫酸的质量分数为75％，三氯甲基苯和混合溶液的用量体积比为1.8-2:5，中间体1、锡粉、盐酸溶液的用量比为4mL:9g:20mL，盐酸溶液质量分数36-40％，步骤B2所述的邻苯二甲酸单乙酯、四氢呋喃、六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、中间体2的用量比为2-2.3g:10mL:3g:1.3-1.5mL，步骤B3所述的间二苯酚和中间体3的用量物质的量比为1:1，三聚氯氰和中间体4的用量物质的量比为2:1，步骤B4所述的水合肼、乙醇、中间体5的用量比为5mL:3mL:1-2g，中间体6和氯苯的用量质量比为1-1.5:15，光气和中间体6的用量物质的量比为3:1。
7.根据权利要求1所述的一种PU石墨烯防水透湿膜的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤S1：将纺丝液在纺丝流率为0.6-0.8mL/h，纺丝电压为12-15kV，温度为22-28℃，湿度为35-40％的条件下，进行静电纺丝，制得PU膜；
步骤S2：将抗紫外线剂加入氯仿中，进行搅拌至抗紫外线剂完全溶解后，加入步骤S1制得的PU膜进行浸泡，在110-115℃的条件下，进行保温浸泡20-25h后，过滤去除滤液，得到PU石墨烯防水透湿膜。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114654841A (zh) * 2022-05-19 2022-06-24 南通大学 一种涤纶基防水透湿阻燃复合材料的制备方法
CN115320184A (zh) * 2022-07-04 2022-11-11 孟慧 一种耐火隔热防护面料及其制备方法
CN115411451A (zh) * 2022-08-26 2022-11-29 深圳市朗泰沣电子有限公司 一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法
CN116497602A (zh) * 2023-04-28 2023-07-28 江苏鸿鹏服饰有限公司 一种透湿易干睡袋面料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0544160A (ja) * 1991-07-30 1993-02-23 Kanebo Ltd 紫外線透過防止加工布帛
JP2001081674A (ja) * 1999-09-14 2001-03-27 Asahi Kasei Corp 弾性繊維用仕上油剤
CN102632648A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 东华大学 一种高效防水透湿面料及其制备方法
CN103254400A (zh) * 2013-05-20 2013-08-21 常州大学 一种氧化石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN107237143A (zh) * 2017-07-10 2017-10-10 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种用于纺织品的抗紫外柔软整理剂、制备方法及其应用
CN108264755A (zh) * 2018-04-03 2018-07-10 安徽大学 一种石墨烯-碳纳米管/水性聚氨酯复合材料的制备方法
CN108676346A (zh) * 2018-04-13 2018-10-19 太仓运通新材料科技有限公司 石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法
CN110373917A (zh) * 2019-07-26 2019-10-25 际华三五四二纺织有限公司 一种防水透气型面料及其制备方法
CN110973743A (zh) * 2020-01-10 2020-04-10 中原工学院 一种含有氟化石墨烯的防水透湿复合织物及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0544160A (ja) * 1991-07-30 1993-02-23 Kanebo Ltd 紫外線透過防止加工布帛
JP2001081674A (ja) * 1999-09-14 2001-03-27 Asahi Kasei Corp 弾性繊維用仕上油剤
CN102632648A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 东华大学 一种高效防水透湿面料及其制备方法
CN103254400A (zh) * 2013-05-20 2013-08-21 常州大学 一种氧化石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN107237143A (zh) * 2017-07-10 2017-10-10 南通纺织丝绸产业技术研究院 一种用于纺织品的抗紫外柔软整理剂、制备方法及其应用
CN108264755A (zh) * 2018-04-03 2018-07-10 安徽大学 一种石墨烯-碳纳米管/水性聚氨酯复合材料的制备方法
CN108676346A (zh) * 2018-04-13 2018-10-19 太仓运通新材料科技有限公司 石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法
CN110373917A (zh) * 2019-07-26 2019-10-25 际华三五四二纺织有限公司 一种防水透气型面料及其制备方法
CN110973743A (zh) * 2020-01-10 2020-04-10 中原工学院 一种含有氟化石墨烯的防水透湿复合织物及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114654841A (zh) * 2022-05-19 2022-06-24 南通大学 一种涤纶基防水透湿阻燃复合材料的制备方法
CN114654841B (zh) * 2022-05-19 2022-09-02 南通大学 一种涤纶基防水透湿阻燃复合材料的制备方法
CN115320184A (zh) * 2022-07-04 2022-11-11 孟慧 一种耐火隔热防护面料及其制备方法
CN115411451A (zh) * 2022-08-26 2022-11-29 深圳市朗泰沣电子有限公司 一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法
CN115411451B (zh) * 2022-08-26 2024-03-08 深圳市朗泰沣电子有限公司 一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法
CN116497602A (zh) * 2023-04-28 2023-07-28 江苏鸿鹏服饰有限公司 一种透湿易干睡袋面料及其制备方法

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