CN115411451B - 一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法 - Google Patents

一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法,该复合膜由强化纺丝液与强化填料以质量比50:0.01混合后,静电纺丝制得;通过静电纺丝与高温处理,使得分子链中的聚酰胺酸结构形成聚酰亚胺,该高分子结构为网格状结构,同时在分子间隙中还穿插有纤维素分子,与强化填料的配合使用,使得制备出的隔膜具有很好机械效果,保护隔膜在多次充电放电后,不会被锂枝晶穿刺,同时保证了电池在受到外力作用后,隔膜不会破损,进而保证了电池的使用安全,该隔膜具有很好电解液润湿性,能够有效地保留电解液,在充电放电过程中,电解液不会被消耗,离子电导率和电池循环性能不会出现明显下降。

Description

一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池制备技术领域,具体涉及一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法。
背景技术
锂电池作为一种新型的高能环保电池,具有能量密度高、循环寿命长、工作电压高、电池质量轻、承受能力强、可快速充放电、自放电率低、安全性好且绿色环保等诸多优点,是手机、笔记本、数码相机、测量仪等便携电子产品的理想电池。近几年,锂电池逐步在以混合动力汽车和纯电动汽车为代表的新型、环保和低碳汽车中得到广泛应用。因此,蓬勃发展的新兴市场对锂电池的性能,尤其是安全使用性能提出了更高的技术要求。电池隔膜可以控制微粒离子的通过,防止电池电极的内部短路,直接影响到电池的倍率、循环寿命和安全性能,是锂电池的核心部分之一,且隔膜的成本占锂电池总成本的25%,因此合理开发高性能、低成本的隔膜对提高锂电池的综合性能至关重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗冲击锂电池复合膜及其制备方法,解决了现阶段锂电池隔膜在受到外力或多次充放电后,在穿刺力的作用下,隔膜出现破损,导致电池无法正常使用的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种抗冲击锂电池复合膜,由强化纺丝液与强化填料以质量比50:0.01混合后,静电纺丝制得。
进一步,所述的强化纺丝液由如下步骤制成:
步骤A1:将3,5-二硝基苯甲酸溶于乙醇中,在转速为150-200r/min,温度为25-30℃的条件下,搅拌并滴加二氯亚砜,进行反应3-5h,制得中间体1,将纤维素分散在异丙醇中,在转速为200-300r/min,温度为20-25℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌1-1.5h后,加入中间体1,升温至温度为50-60℃,进行反应1-2h后,过滤去除滤液,制得预处理纤维素;
步骤A2:将预处理纤维素分散在去离子水中,加入锌粉和浓盐酸,在转速为150-200r/min,温度为80-90℃的条件下,进行反应40-50min,调节反应物pH值为碱性,过滤去除滤液,制得改性纤维素,将改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,通入氮气保护在转速200-300r/min,温度为25-30℃的条件下,搅拌并加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,进行反应20-25h,制得聚酰胺酸乳液;
步骤A3:将KH550、丙酮、去离子水混合,在转速为150-200r/min,温度为0-3℃的条件下,搅拌并加入浓盐酸,搅拌5-10min后,升温至室温,保温3-5天,制得氨基化倍半硅氧烷,将PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯混合,在转速为200-300r/min,温度为80-90℃的条件下,进行反应2-4h后,降温至温度为0-5℃,加入聚酰胺酸乳液,进行反应1-1.5h,加入氨基化倍半硅氧烷,进行反应3-5h,制得强化纺丝液。
进一步,步骤A1所述的3,5-二硝基苯甲酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1.2,纤维素、氢氧化钠溶液、中间体1的用量比为5g:50mL:1g,氢氧化钠溶液的质量分数为30%。
进一步,步骤A2所述的预处理纤维素、锌粉、浓盐酸的用量比为5g:3g:20mL,浓盐酸质量分数为35%,改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的用量比为0.5g:2g:40mL:3g。
进一步,步骤A3所述的KH550、丙酮、去离子水、浓盐酸的摩尔比为3:15:3:4,PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯、聚酰胺酸乳液、氨基化倍半硅氧烷的用量比为1g:1g:0.4g:20mL:1.6g。
进一步,所述的强化填料由如下步骤制成:
步骤B1:将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,在转速为200-300r/min,温度为80-85℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌30-40min后,加入KH560,继续搅拌2-3h,过滤去除滤液,将滤饼烘干,制得环氧化纳米二氧化硅;
步骤B2:将十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水混合均匀,加入环氧化纳米二氧化硅,在转速为800-1000r/min的条件下,搅拌1-1.5h后,再在频率为30-40kHz的条件下,超声处理10-15min,制得混合液,将混合液在温度为180-185℃的条件下,进行反应5-7h后,冷却至室温,离心去除上清,将底物烘干,制得强化填料。
进一步,步骤B1所述的十六烷基三甲基溴化铵、氢氧化钠、KH560的摩尔比为0.15:0.3:1,氢氧化钠质量分数为10-15%。
进一步,步骤B2所述的十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水、环氧化纳米二氧化硅的用量比为1.75mmol:3.5mmol:30mL:50mg。
一种抗冲击锂电池复合膜的制备方法,具体包括如下步骤:
将强化填料加入强化纺丝液中,调节pH值为碱性,在频率为30-50kHz的条件下,超声处理1-1.5h,再在电压为20-30kV,接收距离为20-30cm,推进速率为0.9-1.8mL/h的条件下,静电纺丝并在温度为300-350℃的条件下烘干,制得抗冲击锂电池复合膜。
本发明的有益效果:本发明制备一种抗冲击锂电池复合膜通过将强化纺丝液与强化填料混合,再静电纺丝制得,通过静电纺丝制得的隔膜具有更高的孔隙率,能够使得电解液中的锂离子更容易穿过隔膜,进而提高电池的导电率和降低电池电阻,强化纺丝液以3,5-二硝基苯甲酸为原料用氯化亚砜处理,使得羧基转变为酰氯,制得中间体1,将纤维素碱化处理后,再与中间体1反应,使得中间体1接枝在纤维素分子上,制得预处理纤维素,将预处理纤维素用锌粉还原,使得纤维素分子中的硝基转变为氨基,制得改性纤维素,将改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐聚合,形成纤维素分子交织的聚酰胺酸结构,制得聚酰胺酸乳液,将KH550水解聚合形成立方体笼型骨架,制得氨基化倍半硅氧烷,将PEG2000、PBAG2000、异氟尔酮二异氰酸酯反应,制得聚氨酯预聚体,将聚氨酯预聚体与聚酰胺酸乳液在低温条件下反应,使得聚氨酯预聚体两端的异氰酸酯基与聚酰胺酸分子端的氨基反应,再加入氨基化倍半硅氧烷,形成超支化聚氨酯结构,制得强化纺丝液,强化填料以KH560为原料,十六烷基三甲基溴化铵为模板,制得环氧化纳米二氧化硅,再将十二水硫酸铝钾作铝源,在环氧纳米二氧化硅表面形成勃姆石,制得强化填料,在强化纺丝液与强化填料碱性条件下超声共混,使得强化填料表面的环氧基与强化纺丝液中未反应的氨基反应,通过静电纺丝与高温处理,使得分子链中的聚酰胺酸结构形成聚酰亚胺,该高分子结构为网格状结构,同时在分子间的间隙中还穿插有纤维素分子,与强化填料的配合使用,使得制备出的隔膜具有很好机械效果,保护隔膜在多次充电放电后,不会被锂枝晶穿刺,同时保证了电池在受到外力作用后,隔膜不会破损,进而保证了电池的使用安全,强化填料在电池出现异常发热时,自身会发生膨胀,进而将隔膜表面的传导孔封闭,阻断电流,当温度下降时,自身体积收缩,传导孔打开,进而保证了电池的使用安全,且该隔膜具有很好电解液润湿性,能够有效地保留电解液,在充电放电过程中,电解液不会被消耗,保证了离子电导率和电池循环性能不会出现明显下降。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种抗冲击锂电池复合膜,由强化纺丝液与强化填料以质量比50:0.01混合后,静电纺丝制得,具体包括如下步骤:
将强化填料加入强化纺丝液中,调节pH值为碱性,在频率为30kHz的条件下,超声处理1h,再在电压为20kV,接收距离为20cm,推进速率为0.9mL/h的条件下,静电纺丝并在温度为300℃的条件下烘干,制得抗冲击锂电池复合膜。
所述的强化纺丝液由如下步骤制成:
步骤A1:将3,5-二硝基苯甲酸溶于乙醇中,在转速为150r/min,温度为25℃的条件下,搅拌并滴加二氯亚砜,进行反应3h,制得中间体1,将纤维素分散在异丙醇中,在转速为200r/min,温度为20℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌1h后,加入中间体1,升温至温度为50℃,进行反应1h后,过滤去除滤液,制得预处理纤维素;
步骤A2:将预处理纤维素分散在去离子水中,加入锌粉和浓盐酸,在转速为150r/min,温度为80℃的条件下,进行反应40min,调节反应物pH值为碱性,过滤去除滤液,制得改性纤维素,将改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,通入氮气保护在转速200r/min,温度为25℃的条件下,搅拌并加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,进行反应20h,制得聚酰胺酸乳液;
步骤A3:将KH550、丙酮、去离子水混合,在转速为150r/min,温度为0℃的条件下,搅拌并加入浓盐酸,搅拌5min后,升温至室温,保温3天,制得氨基化倍半硅氧烷,将PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯混合,在转速为200r/min,温度为80℃的条件下,进行反应2h后,降温至温度为0℃,加入聚酰胺酸乳液,进行反应1h,加入氨基化倍半硅氧烷,进行反应3h,制得强化纺丝液。
步骤A1所述的3,5-二硝基苯甲酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1.2,纤维素、氢氧化钠溶液、中间体1的用量比为5g:50mL:1g,氢氧化钠溶液的质量分数为30%。
步骤A2所述的预处理纤维素、锌粉、浓盐酸的用量比为5g:3g:20mL,浓盐酸质量分数为35%,改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的用量比为0.5g:2g:40mL:3g。
步骤A3所述的KH550、丙酮、去离子水、浓盐酸的摩尔比为3:15:3:4,PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯、聚酰胺酸乳液、氨基化倍半硅氧烷的用量比为1g:1g:0.4g:20mL:1.6g。
所述的强化填料由如下步骤制成:
步骤B1:将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,在转速为200r/min,温度为80℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌30min后,加入KH560,继续搅拌2h,过滤去除滤液,将滤饼烘干,制得环氧化纳米二氧化硅;
步骤B2:将十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水混合均匀,加入环氧化纳米二氧化硅,在转速为800r/min的条件下,搅拌1h后,再在频率为30kHz的条件下,超声处理10min,制得混合液,将混合液在温度为180℃的条件下,进行反应5h后,冷却至室温,离心去除上清,将底物烘干,制得强化填料。
步骤B1所述的十六烷基三甲基溴化铵、氢氧化钠、KH560的摩尔比为0.15:0.3:1,氢氧化钠质量分数为10%。
步骤B2所述的十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水、环氧化纳米二氧化硅的用量比为1.75mmol:3.5mmol:30mL:50mg。
实施例2
一种抗冲击锂电池复合膜,由强化纺丝液与强化填料以质量比50:0.01混合后,静电纺丝制得,具体包括如下步骤:
将强化填料加入强化纺丝液中,调节pH值为碱性,在频率为40kHz的条件下,超声处理1.3h,再在电压为25kV,接收距离为25cm,推进速率为1.4mL/h的条件下,静电纺丝并在温度为330℃的条件下烘干,制得抗冲击锂电池复合膜。
所述的强化纺丝液由如下步骤制成:
步骤A1:将3,5-二硝基苯甲酸溶于乙醇中,在转速为180r/min,温度为28℃的条件下,搅拌并滴加二氯亚砜,进行反应4h,制得中间体1,将纤维素分散在异丙醇中,在转速为200r/min,温度为23℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌1.3h后,加入中间体1,升温至温度为55℃,进行反应1.5h后,过滤去除滤液,制得预处理纤维素;
步骤A2:将预处理纤维素分散在去离子水中,加入锌粉和浓盐酸,在转速为180r/min,温度为85℃的条件下,进行反应45min,调节反应物pH值为碱性,过滤去除滤液,制得改性纤维素,将改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,通入氮气保护在转速200r/min,温度为28℃的条件下,搅拌并加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,进行反应23h,制得聚酰胺酸乳液;
步骤A3:将KH550、丙酮、去离子水混合,在转速为180r/min,温度为2℃的条件下,搅拌并加入浓盐酸,搅拌8min后,升温至室温,保温4天,制得氨基化倍半硅氧烷,将PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯混合,在转速为300r/min,温度为85℃的条件下,进行反应3h后,降温至温度为3℃,加入聚酰胺酸乳液,进行反应1.3h,加入氨基化倍半硅氧烷,进行反应4h,制得强化纺丝液。
步骤A1所述的3,5-二硝基苯甲酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1.2,纤维素、氢氧化钠溶液、中间体1的用量比为5g:50mL:1g,氢氧化钠溶液的质量分数为30%。
步骤A2所述的预处理纤维素、锌粉、浓盐酸的用量比为5g:3g:20mL,浓盐酸质量分数为35%,改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的用量比为0.5g:2g:40mL:3g。
步骤A3所述的KH550、丙酮、去离子水、浓盐酸的摩尔比为3:15:3:4,PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯、聚酰胺酸乳液、氨基化倍半硅氧烷的用量比为1g:1g:0.4g:20mL:1.6g。
所述的强化填料由如下步骤制成:
步骤B1:将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,在转速为200r/min,温度为83℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌35min后,加入KH560,继续搅拌2.5h,过滤去除滤液,将滤饼烘干,制得环氧化纳米二氧化硅;
步骤B2:将十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水混合均匀,加入环氧化纳米二氧化硅,在转速为1000r/min的条件下,搅拌1.3h后,再在频率为35kHz的条件下,超声处理13min,制得混合液,将混合液在温度为180℃的条件下,进行反应6h后,冷却至室温,离心去除上清,将底物烘干,制得强化填料。
步骤B1所述的十六烷基三甲基溴化铵、氢氧化钠、KH560的摩尔比为0.15:0.3:1,氢氧化钠质量分数为13%。
步骤B2所述的十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水、环氧化纳米二氧化硅的用量比为1.75mmol:3.5mmol:30mL:50mg。
实施例3
一种抗冲击锂电池复合膜,由强化纺丝液与强化填料以质量比50:0.01混合后,静电纺丝制得,具体包括如下步骤:
将强化填料加入强化纺丝液中,调节pH值为碱性,在频率为50kHz的条件下,超声处理1.5h,再在电压为30kV,接收距离为30cm,推进速率为1.8mL/h的条件下,静电纺丝并在温度为350℃的条件下烘干,制得抗冲击锂电池复合膜。
所述的强化纺丝液由如下步骤制成:
步骤A1:将3,5-二硝基苯甲酸溶于乙醇中,在转速为200r/min,温度为30℃的条件下,搅拌并滴加二氯亚砜,进行反应5h,制得中间体1,将纤维素分散在异丙醇中,在转速为300r/min,温度为25℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌1.5h后,加入中间体1,升温至温度为60℃,进行反应2h后,过滤去除滤液,制得预处理纤维素;
步骤A2:将预处理纤维素分散在去离子水中,加入锌粉和浓盐酸,在转速为200r/min,温度为90℃的条件下,进行反应50min,调节反应物pH值为碱性,过滤去除滤液,制得改性纤维素,将改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,通入氮气保护在转速300r/min,温度为30℃的条件下,搅拌并加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,进行反应25h,制得聚酰胺酸乳液;
步骤A3:将KH550、丙酮、去离子水混合,在转速为200r/min,温度为3℃的条件下,搅拌并加入浓盐酸,搅拌10min后,升温至室温,保温5天,制得氨基化倍半硅氧烷,将PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯混合,在转速为300r/min,温度为90℃的条件下,进行反应4h后,降温至温度为5℃,加入聚酰胺酸乳液,进行反应1.5h,加入氨基化倍半硅氧烷,进行反应5h,制得强化纺丝液。
步骤A1所述的3,5-二硝基苯甲酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1.2,纤维素、氢氧化钠溶液、中间体1的用量比为5g:50mL:1g,氢氧化钠溶液的质量分数为30%。
步骤A2所述的预处理纤维素、锌粉、浓盐酸的用量比为5g:3g:20mL,浓盐酸质量分数为35%,改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的用量比为0.5g:2g:40mL:3g。
步骤A3所述的KH550、丙酮、去离子水、浓盐酸的摩尔比为3:15:3:4,PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯、聚酰胺酸乳液、氨基化倍半硅氧烷的用量比为1g:1g:0.4g:20mL:1.6g。
所述的强化填料由如下步骤制成:
步骤B1:将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,在转速为300r/min,温度为85℃的条件下,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌40min后,加入KH560,继续搅拌3h,过滤去除滤液,将滤饼烘干,制得环氧化纳米二氧化硅;
步骤B2:将十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水混合均匀,加入环氧化纳米二氧化硅,在转速为1000r/min的条件下,搅拌1.5h后,再在频率为40kHz的条件下,超声处理15min,制得混合液,将混合液在温度为185℃的条件下,进行反应7h后,冷却至室温,离心去除上清,将底物烘干,制得强化填料。
步骤B1所述的十六烷基三甲基溴化铵、氢氧化钠、KH560的摩尔比为0.15:0.3:1,氢氧化钠质量分数为15%。
步骤B2所述的十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水、环氧化纳米二氧化硅的用量比为1.75mmol:3.5mmol:30mL:50mg。
对比例1
本对比例为中国专利CN110061175A中实施例3公开的锂电池隔膜。
对比例2
本对比例为中国专利CN108682774A中实施例1公开的锂电池隔膜。
将实施例1-3和对比例1-2制得的电池隔膜厚度为30μm,用一个没有锐边缘的直径为1mm的针,在穿刺强度测试仪上以3m/min速度刺向隔膜,记录穿刺隔膜所需要的最大力。
将实施例1-3和对比例1-2制得的电池隔膜厚度为30μm,尺寸为20mm×20mm的方形称取其质量,再将隔膜浸泡在电解液中3h,取出隔膜至隔膜无电解液滴落,称取质量,计算吸液率。
将实施例1-3和对比例1-2制得的电池隔膜厚度为30μm,浸润电解液,夹在两块不锈钢钢板之间,进行EIS测试,检测结果如下表所示。
由上表可知实施例1-3制得的电池隔膜的刺穿强度为2215-2238g,吸液率为518-532%,离子导电率为1.52-1.61mS/cm,表明本发明具有很好的防穿刺和电解液亲和效果。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种抗冲击锂电池复合膜,其特征在于:由强化纺丝液与强化填料以质量比50:0.01混合后,静电纺丝制得;
所述的强化纺丝液由如下步骤制成:
步骤A1:将3,5-二硝基苯甲酸溶于乙醇中,搅拌并滴加二氯亚砜,进行反应3-5h,制得中间体1,将纤维素分散在异丙醇中,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌处理后,加入中间体1,升温反应,过滤去除滤液,制得预处理纤维素;
步骤A2:将预处理纤维素分散在去离子水中,加入锌粉和浓盐酸,进行反应,调节反应物pH值为碱性,过滤去除滤液,制得改性纤维素,将改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺混合均匀,加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,进行反应,制得聚酰胺酸乳液;
步骤A3:将KH550、丙酮、去离子水混合搅拌并加入浓盐酸,搅拌处理后,室温保温,制得氨基化倍半硅氧烷,将PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯混合反应后,降温并加入聚酰胺酸乳液,进行反应,再加入氨基化倍半硅氧烷,继续反应,制得强化纺丝液;
所述的强化填料由如下步骤制成:
步骤B1:将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中,搅拌并加入氢氧化钠溶液,搅拌处理后,加入KH560,继续搅拌,过滤去除滤液,将滤饼烘干,制得环氧化纳米二氧化硅;
步骤B2:将十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水混合搅拌后,再超声处理,制得混合液,将混合液高温反应后,冷却至室温,离心去除上清,将底物烘干,制得强化填料;
该抗冲击锂电池复合膜的制备方法,具体包括如下步骤:
将强化填料加入强化纺丝液中,调节pH值为碱性,在频率为30-50kHz的条件下,超声处理1-1.5h,再在电压为20-30kV,接收距离为20-30cm,推进速率为0.9-1.8mL/h的条件下,静电纺丝并在温度为300-350℃的条件下烘干,制得抗冲击锂电池复合膜。
2.根据权利要求1所述的一种抗冲击锂电池复合膜,其特征在于:步骤A1所述的3,5-二硝基苯甲酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1.2,纤维素、氢氧化钠溶液、中间体1的用量比为5g:50mL:1g,氢氧化钠溶液的质量分数为30%。
3.根据权利要求1所述的一种抗冲击锂电池复合膜,其特征在于:步骤A2所述的预处理纤维素、锌粉、浓盐酸的用量比为5g:3g:20mL,浓盐酸质量分数为35%,改性纤维素、4,4’-二氨基二苯醚、N,N-二甲基乙酰胺、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的用量比为0.5g:2g:40mL:3g。
4.根据权利要求1所述的一种抗冲击锂电池复合膜,其特征在于:步骤A3所述的KH550、丙酮、去离子水、浓盐酸的摩尔比为3:15:3:4,PEG2000、PBAG2000、异佛尔酮二异氰酸酯、聚酰胺酸乳液、氨基化倍半硅氧烷的用量比为1g:1g:0.4g:20mL:1.6g。
5.根据权利要求1所述的一种抗冲击锂电池复合膜,其特征在于:步骤B1所述的十六烷基三甲基溴化铵、氢氧化钠、KH560的摩尔比为0.15:0.3:1,氢氧化钠质量分数为10-15%。
6.根据权利要求1所述的一种抗冲击锂电池复合膜,其特征在于:步骤B2所述的十二水硫酸铝钾、尿素、去离子水、环氧化纳米二氧化硅的用量比为1.75mmol:3.5mmol:30mL:50mg。
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Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN206258353U (zh) * 2016-12-01 2017-06-16 深圳市朗泰沣电子有限公司 一种锂电池隔膜透气率测试设备
CN109244327A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 合肥先杰新能源科技有限公司 锂离子电池复合隔膜的制备方法
CN109346643A (zh) * 2018-09-28 2019-02-15 青岛大学 一种电池用聚酰亚胺/聚碳酸酯复合隔膜的制备方法
CN109360922A (zh) * 2018-09-25 2019-02-19 合肥先杰新能源科技有限公司 纳米阻燃隔膜的制备方法
CN111962178A (zh) * 2020-08-27 2020-11-20 安徽达钰新材料科技有限公司 一种pu石墨烯防水透湿膜及其制备方法
AU2020103787A4 (en) * 2020-11-30 2021-02-11 Junada (qingdao) Technology Co., Ltd. SiO2/PVDF-HFP Composite Fiber Membrane and Its Preparation Method and Application
CN112481734A (zh) * 2020-12-03 2021-03-12 安徽嘉明新材料科技有限公司 一种静电纺丝tpu纤维制备方法及其应用
WO2021093895A1 (zh) * 2019-11-11 2021-05-20 苏州大学 一种基于醋酸纤维素的交联复合型锂离子电池隔膜及其制备方法与应用
CN113549177A (zh) * 2021-06-26 2021-10-26 浙江大学衢州研究院 用于锂硫电池的双功能复合凝胶聚合物电解质膜的制备方法
JP2021180097A (ja) * 2020-05-13 2021-11-18 株式会社ダイセル 二次電池用セパレータ、セパレータの製造方法、及びセパレータを備えた二次電池
CN113690539A (zh) * 2021-07-28 2021-11-23 南京林业大学 一种高性能纤维素基锂离子电池隔膜的制备方法
CN113991246A (zh) * 2021-10-27 2022-01-28 上海墨芳新材料有限公司 一种高稳定性、高循环寿命电池隔膜的制备方法
CN114361708A (zh) * 2022-01-05 2022-04-15 池州精研新能源科技有限公司 环保型水系电池及其制备方法
KR20220105418A (ko) * 2021-01-20 2022-07-27 계명대학교 산학협력단 실리콘/탄소나노튜브/그래핀 복합체 제조방법 및 이를 이용한 이차전지 제조방법
WO2022161089A1 (zh) * 2021-01-28 2022-08-04 清华大学 一种锂电池隔膜用水性纳米复合改性材料及其制备方法和轻量化锂电池隔膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101117126B1 (ko) * 2010-04-19 2012-02-24 한국과학기술연구원 금속산화물 초극세 섬유-기반 내열성 복합 분리막 및 이를 이용한 이차전지
US20140272526A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 GM Global Technology Operations LLC Porous separator for a lithium ion battery and a method of making the same
US20200220219A1 (en) * 2017-02-07 2020-07-09 Ford Cheer International Limited Electrospun composite separator for electrochemical devices and applications of same
CN107335345B (zh) * 2017-07-31 2020-06-19 华南理工大学 一种自支撑高透湿绝热气凝胶薄膜及其制备方法
CN115275520B (zh) * 2022-08-29 2023-07-07 江苏欧力特能源科技有限公司 一种锂电池用复合隔膜及其制备方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN206258353U (zh) * 2016-12-01 2017-06-16 深圳市朗泰沣电子有限公司 一种锂电池隔膜透气率测试设备
CN109244327A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 合肥先杰新能源科技有限公司 锂离子电池复合隔膜的制备方法
CN109360922A (zh) * 2018-09-25 2019-02-19 合肥先杰新能源科技有限公司 纳米阻燃隔膜的制备方法
CN109346643A (zh) * 2018-09-28 2019-02-15 青岛大学 一种电池用聚酰亚胺/聚碳酸酯复合隔膜的制备方法
WO2021093895A1 (zh) * 2019-11-11 2021-05-20 苏州大学 一种基于醋酸纤维素的交联复合型锂离子电池隔膜及其制备方法与应用
JP2021180097A (ja) * 2020-05-13 2021-11-18 株式会社ダイセル 二次電池用セパレータ、セパレータの製造方法、及びセパレータを備えた二次電池
CN111962178A (zh) * 2020-08-27 2020-11-20 安徽达钰新材料科技有限公司 一种pu石墨烯防水透湿膜及其制备方法
AU2020103787A4 (en) * 2020-11-30 2021-02-11 Junada (qingdao) Technology Co., Ltd. SiO2/PVDF-HFP Composite Fiber Membrane and Its Preparation Method and Application
CN112481734A (zh) * 2020-12-03 2021-03-12 安徽嘉明新材料科技有限公司 一种静电纺丝tpu纤维制备方法及其应用
KR20220105418A (ko) * 2021-01-20 2022-07-27 계명대학교 산학협력단 실리콘/탄소나노튜브/그래핀 복합체 제조방법 및 이를 이용한 이차전지 제조방법
WO2022161089A1 (zh) * 2021-01-28 2022-08-04 清华大学 一种锂电池隔膜用水性纳米复合改性材料及其制备方法和轻量化锂电池隔膜
CN113549177A (zh) * 2021-06-26 2021-10-26 浙江大学衢州研究院 用于锂硫电池的双功能复合凝胶聚合物电解质膜的制备方法
CN113690539A (zh) * 2021-07-28 2021-11-23 南京林业大学 一种高性能纤维素基锂离子电池隔膜的制备方法
CN113991246A (zh) * 2021-10-27 2022-01-28 上海墨芳新材料有限公司 一种高稳定性、高循环寿命电池隔膜的制备方法
CN114361708A (zh) * 2022-01-05 2022-04-15 池州精研新能源科技有限公司 环保型水系电池及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
静电纺丝法制备锂离子电池隔膜的研究进展;张传文;严玉蓉;区炜锋;朱锐钿;;产业用纺织品(第01期);1-6 *
静电纺聚乙烯-乙烯醇磺酸锂/聚酰亚胺锂离子电池隔膜复合材料的电化学性能;巩桂芬;王磊;李泽;;复合材料学报(第10期);2632-2639 *

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