CN108676346A - 石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法 - Google Patents

石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法。本发明以八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管，二者能够通过含有活性氢基团与水性聚氨酯的羟基键合，以提高同聚氨酯分子主链的结合力；由于氧化石墨烯、碳纳米管的复配掺杂，弥补了聚氨酯不足的力学性能。

Description

石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及水性聚氨酯的技术领域，尤其涉及石墨烯改性水性聚氨酯及其制备方法。
背景技术
聚氨酯自20世纪40年代后期开始发展，由科学家Otto Bayer等研究者利用含二或多异氰酸酯化合物(一NCO)和二或多经基(一OH)化合物合成了一种新型聚合物，此聚合物的成功开发标志聚氨酯的发展。而水性聚氨酯的研究始于1942年，德国科学家通过快速搅拌的方式依次借助助剂、二元胺实现了一NCO化合物在水中的分散，成功得到了水基PU。
水性聚氨酯(WPU)发展至今，欧洲成为了全球最大的WPU消费市场，约占全球总消费的35%，而我国仅占有率为10%，应用领域集中在水性涂料、水性胶茹剂、水性密封剂、水性弹性体。据估算，在过去的2015年，无论是利润还是销售量上，涂料市场中的最大被需求涂料为水性聚氨酯，预计到2020年，WPU仍将是应用市场中使用量最大的水性涂料，其在汽车、室内装修等终端应用领域中的消费量也将持续增加。
现有技术中，水性聚氨酯的漆膜力学性能较差。
发明内容
有鉴于此，本发明一方面提供一种石墨烯改性水性聚氨酯，该石墨烯改性水性聚氨酯具有较优良的力学性能。
本发明的石墨烯改性水性聚氨酯，其由包含水性聚氨酯，和以水性聚氨酯质量为100wt%计0.1～0.5wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.05～0.25wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管的原料共混分散而成；
其中，八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯由氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量1～5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷共混分散而成；八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管由碳纳米管、占氧化石墨烯质量1～5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷共混分散而成。
需要说明的是，此处术语“共混”并非表明各原料组分之间仅仅是物理混合的关系（即通过分子的热运动进行扩散的状态），而包涵原料组分之间通过化学键合作用的反应，共混仅仅表明一种制备的工艺而已。具体而言，对于八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯，八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷含有的氨基同氧化石墨烯带有的羧基通过脱去水分子产生键合作用；同理，碳纳米管亦然。对于石墨烯改性水性聚氨酯而言，八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管同水性聚氨酯残留的羟基等反应产生键合。
上述氧化石墨烯（GO）可采用石墨通过公知的hummers法，于此不详述。
八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷的获得方式可参照现有方式来，例如将9 mL去离子水、4 mL丙醇、1 mL丁腈和0.2 mL氨水一次加入到烧瓶中得到非均相溶液，之后向烧瓶中加入22.0 g的γ-氨丙基三乙氧基硅氧烷，并将溶液在搅拌状态下升温至50℃。12h之后将析出的白色结晶物POSS过滤并用冰甲醇洗涤3次，最后80 0C真空干燥24 h，即合成。反应式如下：
。
本发明以八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷分别对氧化石墨烯、碳纳米管进行改性，由于笼型聚倍半硅氧烷是一种多面体低聚倍半硅氧烷的纳米结构杂化体系，其相容性是介于无机相、有机相之间，能避免八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷同无机相的氧化石墨烯、碳纳米管的结合难的问题。
本发明采用改性碳纳米管、改性石墨烯二者的复配，相比于二者单独使用，能够有效提高水性聚氨酯的力学性能。
优选地，所述氧化石墨烯的层数为8层以下。
本发明另一方面提供一种石墨烯改性水性聚氨酯的制备方法，由制备方法所获得的石墨烯改性水性聚氨酯具有较优良的力学性能。
本发明如上述的石墨烯改性水性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷分散于溶剂中进行机械分散，形成八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯；
（2）将碳纳米管、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷分散于溶剂中进行机械分散，形成八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化碳纳米管；
（3）将所述八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化碳纳米管混合。
优选地，步骤（1）、步骤（2）中：所述溶剂为DCC和THF的混合液。
优选地，所述DCC和THF的体积之比为1：1.1～1.5。
优选地，所述机械分散由先至后依次包括超声分散、加热机械搅拌。
优选的，所述超声分散的时间为0.5～3h。至于超声功率不会损害本发明的效果
优选地，所述加热机械搅拌的时间为36～72h，加热的温度为65～75℃。
优选地，步骤（1）、步骤（2）中：所述机械分散之后依次还包括过滤出固相，和对所述固相进行干燥。
本发明以八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管，二者能够通过含有活性氢基团与水性聚氨酯的羟基键合，以提高同聚氨酯分子主链的结合力；由于氧化石墨烯、碳纳米管的复配掺杂，弥补了聚氨酯不足的力学性能。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
步骤一、将氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量1wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.1的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声0.5h。之后将该混合物于65℃下磁力搅拌并回流72h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤二、将2g碳纳米管在V(H2SO4): V(HNO3)体积比为3:1的混酸中均匀分散，在25℃温度条件下超声分散2h，然后加入去离子水稀释100倍，并用孔径为的过滤漏斗真空抽滤，过滤物不断的加去离子水稀释、抽滤，经多次清洗至中性，产物与50℃真空干燥24 h即可得到酸化的多壁碳纳米管，备用。将上述多壁碳纳米管、占多壁碳纳米管质量1wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.1的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声0.5h。之后将该混合物于65℃下磁力搅拌并回流72h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤三、将步骤一得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、步骤二所得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管投入到水中，在100w超声2h。超声后与水性聚氨酯（以水性聚氨酯质量为100wt%计0.1wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.05wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管）混合，室温下机械搅拌2h，即得到石墨烯改性水性聚氨酯分散液。采用拉力试验机对分散液的漆膜进行拉力测试，经测试其断裂伸长率为140%，拉伸强度为17MPa。
实施例2
步骤一、将氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1： 1.5的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声3h。之后将该混合物于75℃下磁力搅拌并回流36h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤二、将2g碳纳米管在V(H2SO4): V(HNO3)体积比为3:1的混酸中均匀分散，在25℃温度条件下超声分散2h，然后加入去离子水稀释100倍，并用孔径为的过滤漏斗真空抽滤，过滤物不断的加去离子水稀释、抽滤，经多次清洗至中性，产物与50℃真空干燥24 h即可得到酸化的多壁碳纳米管，备用。将上述多壁碳纳米管、占多壁碳纳米管质量5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.5的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声0.5～3h。之后将该混合物于65～75℃下磁力搅拌并回流36～72hh，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤三、将步骤一得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、步骤二所得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管投入到水中，在300w超声0.5h。超声后与水性聚氨酯（以水性聚氨酯质量为100wt%计0.5wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.25wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管）混合，室温下机械搅拌2～4h，即得到石墨烯改性水性聚氨酯分散液。采用拉力试验机对分散液的漆膜进行拉力测试，经测试其断裂伸长率为145%，拉伸强度为17.9MPa。
实施例3
步骤一、将氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量3wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.2的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声2h。之后将该混合物于70℃下磁力搅拌并回流54h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤二、将2g碳纳米管在V(H2SO4): V(HNO3)体积比为3:1的混酸中均匀分散，在25℃温度条件下超声分散2h，然后加入去离子水稀释100倍，并用孔径为的过滤漏斗真空抽滤，过滤物不断的加去离子水稀释、抽滤，经多次清洗至中性，产物与50℃真空干燥24 h即可得到酸化的多壁碳纳米管，备用。将上述多壁碳纳米管、占多壁碳纳米管质量3wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.3的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声2h。之后将该混合物于70℃下磁力搅拌并回流54h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤三、将步骤一得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、步骤二所得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管投入到水中，在200w超声1h。超声后与水性聚氨酯（以水性聚氨酯质量为100wt%计0.3wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.15wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管）混合，室温下机械搅拌3h，即得到石墨烯改性水性聚氨酯分散液。采用拉力试验机对分散液的漆膜进行拉力测试，经测试其断裂伸长率为120%，拉伸强度为19.2MPa。
实施例4
步骤一、将氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.1的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声2h。之后将该混合物于70℃下磁力搅拌并回流54h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤二、将2g碳纳米管在V(H2SO4): V(HNO3)体积比为3:1的混酸中均匀分散，在25℃温度条件下超声分散2h，然后加入去离子水稀释100倍，并用孔径为的过滤漏斗真空抽滤，过滤物不断的加去离子水稀释、抽滤，经多次清洗至中性，产物与50℃真空干燥24 h即可得到酸化的多壁碳纳米管，备用。将上述多壁碳纳米管、占多壁碳纳米管质量1～5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.3的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声2h。之后将该混合物于70℃下磁力搅拌并回流54h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤三、将步骤一得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、步骤二所得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管投入到水中，在200w超声1h。超声后与水性聚氨酯（以水性聚氨酯质量为100wt%计0.3wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.25wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管）混合，室温下机械搅拌3h，即得到石墨烯改性水性聚氨酯分散液。采用拉力试验机对分散液的漆膜进行拉力测试，经测试其断裂伸长率为134%，拉伸强度为18.0MPa。
实施例5
步骤一、将氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量3wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.3的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声2h。之后将该混合物于70℃下磁力搅拌并回流54h，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤二、将2g碳纳米管在V(H2SO4): V(HNO3)体积比为3:1的混酸中均匀分散，在25℃温度条件下超声分散2h，然后加入去离子水稀释100倍，并用孔径为的过滤漏斗真空抽滤，过滤物不断的加去离子水稀释、抽滤，经多次清洗至中性，产物与50℃真空干燥24 h即可得到酸化的多壁碳纳米管，备用。将上述多壁碳纳米管、占多壁碳纳米管质量2wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷加入到装有体积之比为1：1.3的DCC和THF混合溶液的烧瓶中，并超声2h。之后将该混合物于70℃下磁力搅拌并回流54hh，整个过程在氮保护气下进行。最后混合液用0.22 微米聚偏氟乙烯薄膜过滤，然后用无水甲醇和THF (己除水)各洗三次。最后将多得固体在80℃、-0.1MPa下真空干燥24 h，以除去溶剂。
步骤三、将步骤一得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、步骤二所得到的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管投入到水中，在200w超声2h。超声后与水性聚氨酯（以水性聚氨酯质量为100wt%计0.5wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.25wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管）混合，室温下机械搅拌3h，即得到石墨烯改性水性聚氨酯分散液。采用拉力试验机对分散液的漆膜进行拉力测试，经测试其断裂伸长率为130%，拉伸强度为18.6MPa。
由于本发明中所涉及的各工艺参数的数值范围在上述实施例中不可能全部体现，但本领域的技术人员完全可以想象到只要落入上述该数值范围内的任何数值均可实施本发明，当然也包括若干项数值范围内具体值的任意组合。此处，出于篇幅的考虑，省略了给出某一项或多项数值范围内具体值的实施例，此不应当视为本发明的技术方案的公开不充分。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (9)

1.一种石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，其由包含水性聚氨酯，和，和以水性聚氨酯质量为100wt%计0.1～0.5wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、0.05～0.25wt% 八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管的原料共混分散而成；
其中，八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯由氧化石墨烯、占氧化石墨烯质量1～5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷共混分散而成；八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性碳纳米管由碳纳米管、占氧化石墨烯质量1～5wt%的八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷共混分散而成。
2.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，所述氧化石墨烯的层数为8层以下。
3.一种如权利要求1或2所述的石墨烯改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷分散于溶剂中进行机械分散，形成八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯；
（2）将碳纳米管、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷分散于溶剂中进行机械分散，形成八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化碳纳米管；
（3）将所述八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化石墨烯、八氨丙基笼型聚倍半硅氧烷改性氧化碳纳米管混合。
4.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，步骤（1）、步骤（2）中：所述溶剂为DCC和THF的混合液。
5.根据权利要求4所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，所述DCC和THF的体积之比为1：1.1～1.5。
6.根据权利要求3所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，所述机械分散由先至后依次包括超声分散、加热机械搅拌。
7.根据权利要求6所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，所述超声分散的时间为0.5～3h。
8.根据权利要求6所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，所述加热机械搅拌的时间为36～72h，加热的温度为65～75℃。
9.根据权利要求6所述的石墨烯改性水性聚氨酯，其特征在于，步骤（1）、步骤（2）中：所述机械分散之后依次还包括过滤出固相，和对所述固相进行干燥。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109965412A (zh) * 2019-03-12 2019-07-05 中红普林（北京）医疗用品高新技术研究院有限公司 一种无粉pvc手套的及其制备方法
CN111962178A (zh) * 2020-08-27 2020-11-20 安徽达钰新材料科技有限公司 一种pu石墨烯防水透湿膜及其制备方法
CN113583495A (zh) * 2021-08-27 2021-11-02 西安应用光学研究所 一种低出气率抗静电光学吸收涂层及其制备方法
CN114316576A (zh) * 2020-10-09 2022-04-12 天津工业大学 一种耐磨尼龙复合材料的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8366970B2 (en) * 2010-07-08 2013-02-05 Xerox Corporation Method for treating a carbon allotrope
CN104477904A (zh) * 2014-12-31 2015-04-01 河海大学 一种十二氟庚基丙基poss改性氧化石墨烯的制备方法
CN105062300A (zh) * 2015-07-17 2015-11-18 金湖县杰达机械制造有限公司 一种气动式投饲机抛料盘用防腐耐磨涂料及其制备方法
US20160046823A1 (en) * 2013-10-30 2016-02-18 C-Bond Systems, Llc Nano-(Multifunctional) Solutions for Glass and Glass Products: Heterogeneous Nano-Self-Assembly and/or Coating
CN105658717A (zh) * 2013-09-30 2016-06-08 布尔诺科技大学 耐磨材料
CN106543688A (zh) * 2016-11-22 2017-03-29 山东科技大学 一种有机/无机纳米复合注浆材料及其制备方法
CN106589306A (zh) * 2016-12-21 2017-04-26 湖南科技大学 一种制备高强度改性聚氨酯复合材料的方法及产品

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8366970B2 (en) * 2010-07-08 2013-02-05 Xerox Corporation Method for treating a carbon allotrope
CN105658717A (zh) * 2013-09-30 2016-06-08 布尔诺科技大学 耐磨材料
US20160046823A1 (en) * 2013-10-30 2016-02-18 C-Bond Systems, Llc Nano-(Multifunctional) Solutions for Glass and Glass Products: Heterogeneous Nano-Self-Assembly and/or Coating
CN104477904A (zh) * 2014-12-31 2015-04-01 河海大学 一种十二氟庚基丙基poss改性氧化石墨烯的制备方法
CN105062300A (zh) * 2015-07-17 2015-11-18 金湖县杰达机械制造有限公司 一种气动式投饲机抛料盘用防腐耐磨涂料及其制备方法
CN106543688A (zh) * 2016-11-22 2017-03-29 山东科技大学 一种有机/无机纳米复合注浆材料及其制备方法
CN106589306A (zh) * 2016-12-21 2017-04-26 湖南科技大学 一种制备高强度改性聚氨酯复合材料的方法及产品

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴帅帅: "利用笼形聚倍半硅氧烷增强多壁碳纳米管在水溶液中的分散性", 《材料导报B》 *
朱和国: "《复合材料原理》", 31 July 2013, 国防工业出版社 *
胡令: "功能化石墨烯改性水性聚氨酯及其性能研究能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109965412A (zh) * 2019-03-12 2019-07-05 中红普林（北京）医疗用品高新技术研究院有限公司 一种无粉pvc手套的及其制备方法
CN109965412B (zh) * 2019-03-12 2021-01-19 中红普林（北京）医疗用品高新技术研究院有限公司 一种无粉pvc手套及其制备方法
CN111962178A (zh) * 2020-08-27 2020-11-20 安徽达钰新材料科技有限公司 一种pu石墨烯防水透湿膜及其制备方法
CN114316576A (zh) * 2020-10-09 2022-04-12 天津工业大学 一种耐磨尼龙复合材料的制备方法
CN113583495A (zh) * 2021-08-27 2021-11-02 西安应用光学研究所 一种低出气率抗静电光学吸收涂层及其制备方法

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