CN112002894A - 补锂材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂二次电池用的补锂材料及其制备方法和应用，该补锂材料包括含锂化合物和无机非金属还原剂。本发明提供的补锂材料以无机硫化物作为还原剂，同时添加金属、非金属类催化剂，可有效降低补锂剂发挥容量的电位，且在释放锂离子的过程中无气体产生，与目前商用正极和负极兼容性良好，能够适用多种电池体系且无需调整重新设计电解液和电池制造工艺，十分适用于现行二次锂离子电池。本发明提供的补锂材料制备方法的工艺步骤简单，兼容现有锂离子储能器件制备工艺，成本低且适于量产。
Description
技术领域
本发明涉及补锂技术领域，特别涉及一种锂二次电池用的补锂材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子储能器件在首次循环过程中由于负极界面处形成固体电解质界面(SEI)，导致产生不可逆容量损失，活性锂含量降低会造成锂离子储能器件能量密度的下降。在高比能量储能器件中负极材料往往需要选择具有更高比容量的材料提升能量密度，例如具有高比容量的合金负极。合金负极相对于石墨负极在首次充电过程中需要消耗更多活性锂，降低电池的库伦效率，导致实际能量密度提升有限。因此，合适的活性锂补充方法对于合金负极的应用和锂离子储能器件能量密度的提升均具有重要意义。
公告号为CN1290209C的中国专利公开了一种负极补锂方法，使用添加锂粉补充电池中的活性锂损失。然而这种方法在实际操作需要严格的环境控制方法，否则容易造成起火爆炸风险。
申请号为CN 201810282994的中国专利公开了一种正极补锂材料，使用Li2S基材料制备的浆料，涂布在正极表面提供活性锂,但该类方法依旧受限于补锂材料与环境中水分反应的问题。
申请号为201310070202.9开发了一种采用硅烷偶联剂改性的无机锂盐作为补锂剂的正极补锂方法，使用该方法制备的含该补锂材料的电池在首次充电后需要在80-110℃烘箱内烘烤0.5-10h，才能实现补锂性能。受限于电池体系和实际工艺兼容性。
因此，目前行业内仍需要开发具有良好空气稳定性和实际易操作性的锂离子储能器件补锂方案。
发明内容
针对上述不足，本发明的目的之一在于，提供一种补锂材料。该补锂材料具有良好的空气稳定性，较低的分解电位，同时可降低电池阻抗、提升循环稳定性。
本发明的目的之二在于，提供一种补锂材料制备方法，制备方法步骤简单，成本低且适于量产，可广泛应用于工业生产。
本发明的目的之三在于，将上述补锂材料在锂离子电池中的应用，有效为电池补锂，提升电池能量密度。
为实现上述目的，本发明所提供的技术方案是：
一种补锂材料，其包括含锂化合物和无机非金属还原剂。
作为本发明的一种优选方案，所述含锂化合物为过氧化锂、氧化锂、碳酸锂、硫酸锂、硼酸锂、偏硅酸锂、正硅酸锂和磷酸锂中的一种或多种。
作为本发明的一种优选方案，所述含锂化合物的颗粒尺寸优选为50nm～20um。
作为本发明的一种优选方案，所述无机非金属还原剂为单质硫、硫化钼、硫化钨、硫化钛、硫化锂、硫化镁、硫化钙、硫化镧、硫化钽和硫化铁中的一种或多种。较佳的，所述含锂化合物优选为氧化锂、磷酸锂和/或正硅酸锂。
作为本发明的一种优选方案，所述无机非金属还原剂的颗粒尺寸优选为10nm～20um。
作为本发明的一种优选方案，其还包括催化剂，该催化剂与含锂化合物和无机非金属还原剂混合后共同使用，其中，所述含锂化合物的质量分数为50-99％，所述无机非金属还原剂的质量分数为1-40％，所述催化剂含量为≤10％；所述催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类和金属单质类中的一种或多种；所述金属化合物催化剂类(非氧化物)如硫化钴、硫化锌、硫化钛、硫化锰、硫化镍、氮化钼、氮化铌、碳化钼、磷化铌、磷化钴、磷化铁、碘化铟、碘化锂、硒化镍或普鲁士蓝；所述金属氧化物类如氧化锰、氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化钛、氧化钼、氧化钒或氧化铌；所述金属单质类如单质钯、单质钌、单质钒、单质铱、单质钴、单质铁、单质铜、单质镍、单质铂或单质金中的一种或多种。
所述的催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类、金属单质类和有机催化剂类中的一种或多种。所述催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类和金属单质类中的一种或多种；所述金属化合物催化剂类(非氧化物)如硫化钴、硫化锌、硫化钛、硫化锰、硫化镍、氮化钼、氮化铌、碳化钼、磷化铌、磷化钴、磷化铁、碘化铟、碘化锂、硒化镍或普鲁士蓝；所述金属氧化物类如氧化锰、氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化钛、氧化钼、氧化钒或氧化铌；所述金属单质类如单质钯、单质钌、单质钒、单质铱、单质钴、单质铁、单质铜、单质镍、单质铂或单质金中的一种或多种。
作为本发明的一种优选方案，所述催化剂的颗粒尺寸优选为5nm～20um。
作为本发明的一种优选方案，其还包括导电剂，所述导电剂包覆在含锂化合物表面形成厚度为1～50nm的导电层，所述导电剂为有机导电聚合物、导电碳或者无机导电化合物，其中，所述有机导电聚合物为聚苯胺、聚吡咯或聚噻吩等；所述无机导电化合物为氮化钛或氧化铟锡等；所述导电碳为石墨烯、碳纳米管、乙炔黑或科琴炭黑等。
作为本发明的一种优选方案，所述含锂化合物的颗粒尺寸为50nm～20um；所述无机非金属还原剂的颗粒尺寸为10nm～20um；所述催化剂的颗粒尺寸为5nm～20um。
一种补锂材料制备方法，其包括以下步骤：将含锂化合物、无机非金属还原剂以及导电剂直接均匀混合制得补锂材料，或混合后再经高温处理制得补锂材料。较佳的，所述补锂材料可以与能促进含锂化合物中活性锂离子释放的催化剂混合使用。
一种补锂材料制备方法，其包括以下步骤：将催化剂与含锂化合物的前驱体混合，经高温烧结后制得有催化剂掺杂的含锂化合物，将所述含锂化合物、无机非金属还原剂以及导电剂均匀混合制得补锂材料，或混合后再经高温处理制得补锂材料。
作为本发明的一种优选方案，所述的催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类、金属单质类和有机催化剂类中的一种或多种。所述金属化合物催化剂类为硫化钴、硫化锌、硫化钛、硫化锰、硫化镍、氮化钼、氮化铌、碳化钼、磷化铌、磷化钴、磷化铁、碘化铟、碘化锂、硒化镍或普鲁士蓝；所述金属氧化物类为氧化锰、氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化钛、氧化钼、氧化钒或氧化铌；所述金属单质类为单质钯、单质钌、单质钒、单质铱、单质钴、单质铁、单质铜、单质镍、单质铂或单质金；所述有机催化剂类为二苯基硒、三(2-羰基乙基)磷酸盐中的一种或多种。
作为本发明的一种优选方案，所述导电剂前驱体为苯胺单体、蔗糖、葡萄糖、石蜡油、甲烷、乙炔或乙烯。
作为本发明的一种优选方案，所述导电剂前驱体为导电聚合物单体、糖类、沥青、焦炭、烷烃气体或烯烃气体。
在本发明中，使得导电剂包覆在含锂化合物的表面形成导电层的方法并不唯一，可以使用本领域公知的常用方法既可。比如，含碳化合物热裂解法、气相化学气相沉积、球磨碳包覆方法、液相溶剂热包覆法、原位化学聚合法等。
在本发明中，使得导电剂与含锂化合物和无机非金属还原剂、催化剂形成均匀分散体的方法也不唯一，可以使用本领域常用的方法如干法球磨混合或者湿法球磨即可。
上述两种补锂材料制备方法中可以掺入适量的催化剂混合使用，也可以在含锂化合物的合成过程中加入催化剂再高温处理实现催化剂在含锂化合物中的掺杂，催化剂可以促进补锂材料释放出活性锂离子。本发明通过采用碳包覆的高含锂化合物与无机非金属还原剂、催化剂共混高温热处理，界面碳包覆可以实现有效的电子电导和空气稳定，高温热处理可以实现更均匀的混合，共同构建成为复合正极补锂材料。
一种上述的补锂材料在锂离子电池中的应用。所述补锂材料可以直接混在锂离子电池的正极中，与溶剂、正极活性物质、粘结剂、导电添加剂混合，按照商用锂离子电池正极制片流程制成含补锂材料的正极极片直接使用；或者，所述补锂材料也可以制成补锂浆料，该补锂浆料包含本发明所述的补锂材料和溶剂、粘结剂以及任选的导电添加剂，涂覆在正极极片表面和/或隔膜贴近正极的一侧使用。含有补锂材料的锂离子电池在首周充电时，即可释放出大量锂离子，发挥补锂效果。
本发明的有益效果为：
本发明提供的补锂材料配方合理，以无机硫化物作为还原剂的补锂材料、以常见化学物质为催化剂成本低且适于量产，可有效降低补锂剂发挥容量的电位，降低电池内阻，减少充放电极化并提升循环稳定性，在释放锂离子的过程中无胀气产生，与目前商用正极和负极兼容性良好，能够适用多种电池体系且无需调整重新设计电解液和电池制造工艺，十分适用于现行二次锂离子电池。
本发明提供的补锂材料制备方法的工艺步骤简单，兼容现有锂离子储能器件制备工艺，成本低且适于量产。
本发明提供的补锂材料通过与正极材料混合或涂布在正极极片表面或隔膜正极侧组装电池，在首次循环过程中可以释放活性锂补充负极损失的活性锂，提升电池能量密度，利于广泛推广应用。
下面结合附图和实施例，对本发明进一步说明。
附图说明
图1为本发明实施例的补锂材料的首周充放电曲线图(与正极材料混合一起制作正极极片d2)。
图2为本发明实施例的补锂材料的电池循环数据图(1-80周，与正极材料混合一起制作正极极片d2)。
图3为本发明实施例的补锂材料的电镜图片。
具体实施方式
实施例1：本实施例以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6和C12H22O11作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，Super-P作为正极导电添加剂，进行正极极片的制作。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.64g Li4SiO4、0.16g的MoS2以及0.1g的Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b0。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.将1g Li4SiO4、0.5g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在2nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.将1g Li4SiO4、1g C12H22O11混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在2nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
4.将1g Li4SiO4、1g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b3。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
5.将1g Li4SiO4、2g C12H22O11混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b4。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
6.将1g Li4SiO4、2g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在50nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b5。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
7.将1g Li4SiO4、4g C12H22O11混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在50nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为b6。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表1。
表1
| 电池编号 | 包碳厚度(nm)碳源 | 首周充电容量(mAh/g) |
| b0 | 0无 | 210 |
| b1 | 2 C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>O<sub>6</sub> | 456 |
| b2 | 2 C<sub>12</sub>H<sub>22</sub>O<sub>11</sub> | 448 |
| b3 | 30 C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>O<sub>6</sub> | 750 |
| b4 | 30 C<sub>12</sub>H<sub>22</sub>O<sub>11</sub> | 700 |
| b5 | 50 C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>O<sub>6</sub> | 619 |
| b6 | 50 C<sub>12</sub>H<sub>22</sub>O<sub>11</sub> | 558 |
实施例2：本实施例以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，Super-P作为正极导电添加剂，进行正极极片的制作。
1.将1g Li4SiO4、1g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为c1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.将1g Li4SiO4、1g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.1gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为c2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.将1g Li4SiO4、1g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.15gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为c3。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
4.将1g Li4SiO4、1g C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.4gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料、0.1g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为c4。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表2。
表2
| 电池编号 | 含锂化合物：还原剂 | 首周充电容量(mAh/g) |
| c1 | 5:1 | 750 |
| c2 | 10:1 | 682 |
| c3 | 10:1.5 | 654 |
| c4 | 2.5:1 | 587 |
实施例3：本实施例以LiFePO4作为正极材料，Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，Super-P作为正极导电添加剂，进行正极极片的制作。将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.9g LiFePO4和0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为d0。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.88g LiFePO4、0.02g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为d1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为d2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
4.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.80g LiFePO4、0.1g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为d3。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表3。
表3
实施例4：本实施例以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，Super-P作为正极导电添加剂,1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，进行正极极片的制作。将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h得到补锂材料。作为补锂材料。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g补锂材料和0.1gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为e0。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g补锂材料和0.05gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为e1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.7g补锂材料和0.2gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为e2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表4。
表4
实施例5：
本实施例以LiFePO4作为正极材料，Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，Super-P作为正极导电添加剂，进行正极极片的制作。
1.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为f1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀，再装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为f2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀，再装入密闭容器在真空烘箱中120度加热8h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为f3。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
4.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀，再装入密闭容器在真空烘箱中120度加热24h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为f4。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表5。
表5
实施例6：本实施例以LiFePO4作为正极材料，以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，Super-P作为正极导电添加剂,1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，进行正极极片的制作。将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h为补锂材料。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为g1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g补锂材料和0.05gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在预先备好的磷酸铁锂极片表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为g2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g补锂材料和0.05gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在隔膜表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的隔膜冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将隔膜迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得隔膜为g3。该隔膜在使用过程中将涂有活性物质的一面对准标准磷酸铁锂极片。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表6。
表6
实施例7：本实施例以LiFePO4作为正极材料，以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，Ni2P作为催化剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，Super-P作为正极导电添加剂，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，进行正极极片的制作。将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2、0.02gNi2P混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。
记录所得极片为h1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.称取3gDMF加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。
记录所得极片为h2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表7。
表7
实施例8：
本实施例以LiFePO4作为正极材料，以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2、WS2、La2S3、S单质作为还原剂，Ni2P作为催化剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，Super-P作为正极导电添加剂,1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，进行正极极片的制作。
1.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.1gMoS2+0.1g S单质、0.02gNi2P混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为i1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2、0.02gNi2P混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为i2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gS、0.02gNi2P单质混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为i3。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
4.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gLa2S3、0.02gNi2P混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为i4。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
5.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gWS2、0.02gNi2P混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为i5。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表8。
表8
实施例9：本实施例以LiFePO4作为正极材料，以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，Ni2P、普鲁士蓝、TiS2作为催化剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，Super-P作为正极导电添加剂,1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，进行正极极片的制作。
1.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2、0.02gNi2P混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为j1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2、0.02g普鲁士蓝混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为j2。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
3.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2、0.02gTiS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为j3。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
4.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2、0.01gNi2P、0.01gTiS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05gSuper-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为j4。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
5.将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为j5。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表9。
表9
| 电池编号 | 催化剂种类 | 首周充电容量(mAh/g) |
| j1 | Ni<sub>2</sub>P | 199 |
| j2 | 普鲁士蓝 | 201 |
| j3 | TiS<sub>2</sub> | 205 |
| j4 | Ni<sub>2</sub>P+TiS<sub>2</sub> | 198 |
| j5 | 无 | 193 |
实施例10：本实施例以LiFePO4作为正极材料，以Li4SiO4作为含锂化合物，MoS2作为还原剂，C6H12O6作为导电剂前驱体，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，Super-P作为正极导电添加剂，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，进行正极极片的制作。将1g Li4SiO4跟1g的C6H12O6混合后，放入管式炉中，700℃下通氩气高温烧制6h，将包覆碳层厚度控制在30nm，再加入0.2gMoS2混合均匀后，装入密闭容器在真空烘箱中120度加热4h作为补锂材料。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。
记录所得极片为k1。以标准石墨电极作为负极极片组装电池。
2.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.85g LiFePO4、0.05g补锂材料以及0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。
记录所得极片为k2。以标准硅碳电极作为负极极片组装电池。
各电池首周充电容量参见表10。
表10
| 电池编号 | 负极材料 | 首周充电容量(mAh/g) |
| k1 | 石墨 | 193 |
| k2 | 硅碳 | 201 |
对比例1：本实施例以Li4SiO4作为含锂化合物，S单质、La2S3、MoS2分别作为还原剂，PVDF为粘结剂，NMP作为溶剂，进行正极极片的制作。
1.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g Li4SiO4、0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为a0。
2.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g Li4SiO4、0.1g的S单质、0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为a1。
3.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.1g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g Li4SiO4、0.1g的La2S3、0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为a2。
4.称取3gNMP加入搅料罐中，将0.05g PVDF加入NMP中，充分搅拌使之分散均匀，然后将0.8g Li4SiO4、0.1g的MoS2、0.05g Super-P加入搅料罐中，再次搅拌使之分散均匀后，将浆料均匀的涂覆在铝箔表面，放在55℃烘箱中烘干6h。将烘干的极片冲成直径为12mm的圆片，转入真空烘箱120℃保温6h，待温度降到室温后将极片迅速转入充满氩气的手套箱中进行保存。记录所得极片为a3。
各电池首周充电容量参见表11。
表11
| 电池编号 | 首周充电容量(mAh/g) |
| a0 | 21 |
| a1 | 13 |
| a2 | 23 |
| a3 | 19 |
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。如本发明上述实施例所述，采用与其相同或相似的步骤而得到的其它补锂材料及其制备方法，均在本发明保护范围内。
Claims (11)
1.一种补锂材料，其特征在于：其包括含锂化合物和无机非金属还原剂。
2.根据权利要求1所述补锂材料，其特征在于：所述含锂化合物为过氧化锂、氧化锂、碳酸锂、硫酸锂、硼酸锂、偏硅酸锂、正硅酸锂和磷酸锂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述补锂材料，其特征在于：所述无机非金属还原剂为单质硫、硫化钼、硫化钨、硫化钛、硫化锂、硫化镁、硫化钙、硫化镧、硫化钽和硫化铁中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述补锂材料，其特征在于：其还包括催化剂，该催化剂与含锂化合物和无机非金属还原剂混合后共同使用，其中，所述含锂化合物的质量分数为50-99％，所述无机非金属还原剂的质量分数为1-40％，所述催化剂含量为≤10％；所述的催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类、金属单质类和有机催化剂类中的一种或多种。所述金属化合物催化剂类为硫化钴、硫化锌、硫化钛、硫化锰、硫化镍、氮化钼、氮化铌、碳化钼、磷化铌、磷化钴、磷化铁、碘化铟、碘化锂、硒化镍或普鲁士蓝；所述金属氧化物类为氧化锰、氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化钛、氧化钼、氧化钒或氧化铌；所述金属单质类为单质钯、单质钌、单质钒、单质铱、单质钴、单质铁、单质铜、单质镍、单质铂或单质金；所述有机催化剂类为二苯基硒、三(2-羰基乙基)磷酸盐等中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述补锂材料，其特征在于：其还包括导电剂，所述导电剂包覆在含锂化合物表面形成厚度为1～50nm的导电层，所述导电剂为有机导电聚合物、导电碳或者无机导电化合物，其中，所述有机导电聚合物为聚苯胺、聚吡咯或聚噻吩；所述无机导电化合物为氮化钛或氧化铟锡；所述导电碳为石墨烯、碳纳米管、乙炔黑或科琴炭黑。
6.根据权利要求4所述补锂材料，其特征在于：所述含锂化合物的颗粒尺寸为50nm～20um；所述无机非金属还原剂的颗粒尺寸为10nm～20um；所述催化剂的颗粒尺寸为5nm～20um。
7.一种补锂材料制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：将含锂化合物、无机非金属还原剂以及导电剂直接均匀混合制得补锂材料，或混合后再经高温处理制得补锂材料。
8.根据权利要求7所述补锂材料制备方法，其特征在于：所述补锂材料与能促进含锂化合物中活性锂离子释放的催化剂混合使用；所述的催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类、金属单质类和有机催化剂类中的一种或多种。所述金属化合物催化剂类为硫化钴、硫化锌、硫化钛、硫化锰、硫化镍、氮化钼、氮化铌、碳化钼、磷化铌、磷化钴、磷化铁、碘化铟、碘化锂、硒化镍或普鲁士蓝；所述金属氧化物类为氧化锰、氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化钛、氧化钼、氧化钒或氧化铌；所述金属单质类为单质钯、单质钌、单质钒、单质铱、单质钴、单质铁、单质铜、单质镍、单质铂或单质金；所述有机催化剂类为二苯基硒、三(2-羰基乙基)磷酸盐等中的一种或多种。
9.一种补锂材料制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：将催化剂与含锂化合物的前驱体混合，经高温烧结后制得有催化剂掺杂的含锂化合物，将所述含锂化合物、无机非金属还原剂以及导电剂均匀混合制得补锂材料，或混合后再经高温处理制得补锂材料。
10.根据权利要求9所述补锂材料制备方法，其特征在于：所述催化剂包括金属化合物催化剂类、金属氧化物类和金属单质类中的一种或多种；所述金属化合物催化剂类为硫化钴、硫化锌、硫化钛、硫化锰、硫化镍、氮化钼、氮化铌、碳化钼、磷化铌、磷化钴、磷化铁、碘化铟、碘化锂、硒化镍或普鲁士蓝；所述金属氧化物类为氧化锰、氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化钛、氧化钼、氧化钒或氧化铌；所述金属单质类为单质钯、单质钌、单质钒、单质铱、单质钴、单质铁、单质铜、单质镍、单质铂或单质金中的一种或多种。
11.一种权利要求1-6、7-8或9-10中任一项所述的补锂材料在锂离子电池中的应用。
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112397786A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-02-23 | 松山湖材料实验室 | 电解液及锂离子电池 |
| CN112467122A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-09 | 松山湖材料实验室 | 正硅酸锂复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113113681A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种复合补钠添加剂及在钠离子电池中的应用 |
| WO2021179794A1 (zh) * | 2020-03-10 | 2021-09-16 | 中国科学院物理研究所 | 补锂材料及其制备方法和应用 |
| CN113471554A (zh) * | 2021-07-06 | 2021-10-01 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种复合正极补锂添加剂及其制备方法和应用 |
| CN113921801A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-01-11 | 松山湖材料实验室 | 补锂材料、正极材料及锂离子二次电池 |
| CN114464909A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-05-10 | 华中科技大学 | 一种纳米化复合正极补锂浆料以及正极 |
| CN114552125A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-05-27 | 华中科技大学 | 一种无损补锂复合隔膜及其制备方法和应用 |
| CN114551900A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-05-27 | 华中科技大学 | 一种多功能集流体及其制备方法和应用 |
| CN114583296A (zh) * | 2022-03-01 | 2022-06-03 | 松山湖材料实验室 | 锂离子电池及其正极补锂方法 |
| CN114583176A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-06-03 | 华中科技大学 | 一种多功能新型导电剂及其在预锂化复合正极中的应用 |
| CN114695868A (zh) * | 2020-12-31 | 2022-07-01 | 北京卫蓝新能源科技有限公司 | 一种硅基预锂化材料及其制备方法和应用 |
| CN114784268A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-22 | 中国科学院化学研究所 | 一种复合补锂添加剂及锂离子电池正极补锂方法 |
| CN116093318A (zh) * | 2021-11-06 | 2023-05-09 | 华中科技大学 | 一种锂离子电池正极补锂添加剂及其制备方法和应用 |
| CN116885187A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-10-13 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 补锂剂及其制备方法、正极极片及二次电池 |
| CN118016894A (zh) * | 2024-04-10 | 2024-05-10 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 补锂材料催化剂、补锂材料及其制备方法与应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105489841A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-04-13 | 中天储能科技有限公司 | 一种用于锂离子电池电极片预掺杂锂的方法 |
| US20160365566A1 (en) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Cathode additives for lithium-ion batteries |
| CN108511758A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-09-07 | 安普瑞斯（无锡）有限公司 | 一种负极水性补锂添加剂及其制备方法 |
| CN110350194A (zh) * | 2018-04-02 | 2019-10-18 | 中国科学院物理研究所 | 一种补锂浆料及其制备方法和应用 |
| CN110518297A (zh) * | 2018-05-22 | 2019-11-29 | 湖北猛狮新能源科技有限公司 | 锂离子电池正极补锂材料Li5FeO4制备方法及应用 |
| CN110838573A (zh) * | 2018-08-16 | 2020-02-25 | 中国科学院物理研究所 | 一种锂离子储能器件补锂浆料及其制备方法和应用 |
| CN111029569A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-04-17 | 天津大学 | 锂离子电池补锂添加剂、电池电极及其制法和应用 |
-
2020
- 2020-09-04 CN CN202010920245.1A patent/CN112002894B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160365566A1 (en) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Cathode additives for lithium-ion batteries |
| CN105489841A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-04-13 | 中天储能科技有限公司 | 一种用于锂离子电池电极片预掺杂锂的方法 |
| CN108511758A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-09-07 | 安普瑞斯（无锡）有限公司 | 一种负极水性补锂添加剂及其制备方法 |
| CN110350194A (zh) * | 2018-04-02 | 2019-10-18 | 中国科学院物理研究所 | 一种补锂浆料及其制备方法和应用 |
| CN110518297A (zh) * | 2018-05-22 | 2019-11-29 | 湖北猛狮新能源科技有限公司 | 锂离子电池正极补锂材料Li5FeO4制备方法及应用 |
| CN110838573A (zh) * | 2018-08-16 | 2020-02-25 | 中国科学院物理研究所 | 一种锂离子储能器件补锂浆料及其制备方法和应用 |
| CN111029569A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-04-17 | 天津大学 | 锂离子电池补锂添加剂、电池电极及其制法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RYAN P. MALONEY，ET AL.: "Lithium titanate aerogel for advanced lithium-ion batteries", 《ACS APPLIED MATERIALS&INTERFACES》, vol. 4, no. 5 * |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021179794A1 (zh) * | 2020-03-10 | 2021-09-16 | 中国科学院物理研究所 | 补锂材料及其制备方法和应用 |
| CN112467122A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-09 | 松山湖材料实验室 | 正硅酸锂复合材料及其制备方法和应用 |
| CN112397786B (zh) * | 2020-12-09 | 2022-03-22 | 松山湖材料实验室 | 电解液及锂离子电池 |
| CN112397786A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-02-23 | 松山湖材料实验室 | 电解液及锂离子电池 |
| CN114695868A (zh) * | 2020-12-31 | 2022-07-01 | 北京卫蓝新能源科技有限公司 | 一种硅基预锂化材料及其制备方法和应用 |
| CN113113681A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-13 | 中国科学院化学研究所 | 一种复合补钠添加剂及在钠离子电池中的应用 |
| CN113113681B (zh) * | 2021-04-12 | 2022-05-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种复合补钠添加剂及在钠离子电池中的应用 |
| CN113471554A (zh) * | 2021-07-06 | 2021-10-01 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种复合正极补锂添加剂及其制备方法和应用 |
| CN113921801A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-01-11 | 松山湖材料实验室 | 补锂材料、正极材料及锂离子二次电池 |
| CN113921801B (zh) * | 2021-10-12 | 2023-08-15 | 松山湖材料实验室 | 补锂材料、正极材料及锂离子二次电池 |
| CN116093318A (zh) * | 2021-11-06 | 2023-05-09 | 华中科技大学 | 一种锂离子电池正极补锂添加剂及其制备方法和应用 |
| CN114583296B (zh) * | 2022-03-01 | 2023-05-12 | 松山湖材料实验室 | 锂离子电池及其正极补锂方法 |
| CN114583296A (zh) * | 2022-03-01 | 2022-06-03 | 松山湖材料实验室 | 锂离子电池及其正极补锂方法 |
| CN114784268A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-22 | 中国科学院化学研究所 | 一种复合补锂添加剂及锂离子电池正极补锂方法 |
| CN114464909B (zh) * | 2022-04-14 | 2022-07-26 | 华中科技大学 | 一种纳米化复合正极补锂浆料以及正极 |
| CN114464909A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-05-10 | 华中科技大学 | 一种纳米化复合正极补锂浆料以及正极 |
| CN114552125A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-05-27 | 华中科技大学 | 一种无损补锂复合隔膜及其制备方法和应用 |
| CN114551900B (zh) * | 2022-04-27 | 2022-10-11 | 华中科技大学 | 一种多功能集流体及其制备方法和应用 |
| CN114551900A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-05-27 | 华中科技大学 | 一种多功能集流体及其制备方法和应用 |
| CN114583176A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-06-03 | 华中科技大学 | 一种多功能新型导电剂及其在预锂化复合正极中的应用 |
| CN116885187A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-10-13 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 补锂剂及其制备方法、正极极片及二次电池 |
| CN118016894A (zh) * | 2024-04-10 | 2024-05-10 | 深圳市德方创域新能源科技有限公司 | 补锂材料催化剂、补锂材料及其制备方法与应用 |
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