CN111954844B - 眼镜用透镜及眼镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种眼镜用透镜及眼镜,所述眼镜用透镜含有树脂及色素,所述色素中,甲醇溶液中的极大吸收波长为400nm至500nm的范围,甲醇溶液中的吸收峰的半峰宽度为10nm以上且小于40nm。

Description

眼镜用透镜及眼镜
技术领域
本发明涉及一种眼镜用透镜及眼镜。
背景技术
当使用阴极管显示装置、等离子体显示器、电致发光显示器、荧光显示器、场发射显示器、液晶显示器(Liquid Crystal Display;LCD)等图像显示装置、搭载有触摸面板的智能手机、平板终端等各种显示器等时,目视观看具备光源的显示器的画面。已知从这些装置的显示器发出的蓝光会成为引起眼睛疲劳的原因。
以往,已经指出了波长450nm至460nm的范围的蓝光的问题点,但是,例如在‘Moleculer Vision’Vol.22pp61-72(2016年)中也指出了有关波长480nm至500nm的范围的蓝光的问题点,从抑制产生由光刺激引起的眼睛疲劳、睡眠障碍等的观点考虑,期望切断更长波长侧的蓝光。例如,已知在荧光灯的光中在波长480nm~500nm的范围内具有半峰宽度为25nm的陡峭的发光峰。并且,已知在白色发光二极管(light emitting diode:LED)中在波长460nm~500nm的范围具有发光峰。
因此,近年来,尝试了使眼镜用透镜吸收蓝光,尤其还吸收波长400nm~500nm的范围的蓝光、即,比以往更长波长侧的蓝光,并且减小蓝光对眼睛的影响。
例如,作为能够吸收蓝光的眼镜用透镜,提出了塑料基材具备包含氧杂菁染料等着色剂的染色层的眼镜用透镜(参考日本专利第5961437号公报)。
并且,作为能够吸收蓝光的眼镜用透镜,提出有包含苯并三唑系紫外线吸收剂的眼镜用透镜(日本特开2010-084006号公报)。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,日本专利第5961437号公报中所记载的氧杂菁染料可获得蓝光截止性,但是吸收波形宽,例如半峰宽度为50nm以上,因此黄色的着色强,经由透镜视觉辨认对象物时可能会产生色调的变化。
日本特开2010-084006号公报中所记载的包含苯并三唑系紫外线吸收剂的眼镜用透镜中,存在无法充分阻断400nm附近的波长的蓝光的问题。
本发明的一实施方式所要解决的课题在于提供一种能够阻断至少400nm~500nm的波长区域的蓝光,并且经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化的眼镜用透镜。
本发明的另一实施方式所要解决的课题在于提供一种具备上述眼镜用透镜的眼镜。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述问题的方法包括以下方式。
<1>一种眼镜用透镜,其含有树脂和色素,所述色素中,甲醇溶液中的极大吸收波长为400nm至500nm的范围,甲醇溶液中的吸收峰的半峰宽度为10nm以上且小于40nm。
<2>根据<1>所述的眼镜用透镜,其中,
色素的极大吸收波长为480nm至500nm的范围。
<3>根据<1>或<2>所述的眼镜用透镜,其中,
色素为次甲基色素。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
色素为氧杂菁色素。
<5>根据<4>所述的眼镜用透镜,其中,
氧杂菁色素由下述通式(1)表示。
[化学式1]
A1=L1-L2=L3-A2 nM+ (1)
通式(1)中,A1表示选自包括下述通式(1-a)至通式(1-x)的组中的酸性核的酮体。A2表示选自包括下述通式(1-a)至通式(1-x)的组中的酸性核的烯醇体,烯醇体的羟基可以解离。
L1、L2及L3分别独立地表示可以被取代的次甲基。
M+表示氢原子或一价的抗衡阳离子,n表示为了使M的正电荷数与A1=L1-L2=L3-A2的负电荷数相等所需的数量,
[化学式2]
Figure GDA0002715638450000031
在通式(1-a)至通式(1-x)中,*表示酸性核的酮体A1与L1键合的位置,酸性核的烯醇体A2与L3键合的位置。
X表示氧原子或硫原子。Y表示吸电子基团。Z表示氢原子、氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基。
<6>根据<5>所述的眼镜用透镜,其中,
在通式(1)中,A1表示选自包括(1-b)、(1-c)及(1-q)的组中的酸性核的酮体,A2表示选自包括(1-b)、(1-c)及(1-q)的组中的酸性核的烯醇体。
<7>根据<3>所述的眼镜用透镜,其中,
次甲基色素由下述通式(2)表示。
[化学式3]
Figure GDA0002715638450000041
通式(2)中,M+表示氢原子或一价的抗衡阳离子。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
色素混入树脂中。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的眼镜用透镜,其还含有选自苯并三唑化合物及三嗪化合物中的紫外线吸收剂。
<10>一种眼镜,其具备<1>至<9>中任一项所述的眼镜用透镜。
发明效果
根据本发明的一实施方式,可提供一种能够阻断至少400nm~500nm的范围的波长区域的蓝光,且经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化的眼镜用透镜。
根据本发明的另一实施方式,可提供一种具备上述眼镜用透镜的眼镜。
具体实施方式
以下,对本发明的眼镜用透镜及眼镜进行说明。但是,本发明并不限定于以下的实施方式,在该主旨的范围内,能够适当地加以变更来实施。
在本发明中使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”的前后的数值分别作为下限值及上限值而包含的范围。
在本发明中阶段性地记载的数值范围中,由某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为其它阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中所记载的数值范围中,由某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中所示的值。
并且,在本发明中,两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本发明中,关于各成分的浓度或含量,在存在多种与各成分相当的物质的情况下,只要无特别说明,则指多种物质的合计浓度或含量。
在本发明中,“蓝光的阻断”不仅包含完全阻断蓝光的情况,还包含通过经由眼镜用透镜来阻断蓝光的至少一部分,且减少蓝光的透射率的情况。
[眼镜用透镜]
本发明的眼镜用透镜含有色素(以下,有时称为“特定化合物”。),所述色素中,甲醇溶液中的极大吸收波长(以下,有时简称为“极大吸收波长”)为400nm至500nm的范围,甲醇溶液中的吸收峰的半峰宽度(以下,有时简称为“半峰宽度”)为10nm以上且小于40nm。
本发明的眼镜用透镜能够阻断至少400nm~500nm的范围的波长区域的蓝光,且在经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化。
本发明中的各化合物的极大吸收波长和半峰宽度采用由在甲醇中测定而求出的吸收光谱计算而得的值。作为测定装置使用Shimadzu Corporation的分光光度计(型号:UV3150),在常温(25℃)下进行吸收光谱的测定。
本发明的眼镜用透镜的作用机构尚未明确,但本发明人推测为如下。
通过在400nm~500nm的范围的波长区域具有最大吸收的紫外线吸收剂,在一定程度上能够阻断380nm~400nm的波长区域的蓝光。但是,通常的紫外线吸收剂中,吸收波形宽,吸收峰的半峰宽度为50nm以上,通常为100nm以上,在除了吸收峰以外的波长区域也具有吸收。因此,当经由眼镜用透镜观看物体时,发生不期望的吸收,觉得尤其发黄。因此,包含通常的紫外线吸收剂的塑料透镜在用作眼镜用透镜时,视觉辨认显示黄色调的画像,并且在经由眼镜用透镜视觉辨认对象物时倾向于容易感觉到色调的变化。
相对于此,本发明的眼镜用透镜中包含的特定化合物在甲醇溶液中,在400nm~500nm范围的波长区域具有极大吸收,并且若半峰宽度为10nm以上且小于40nm,则非常窄,吸收光谱中的极大吸收波长的峰很尖。即,由于半峰宽度为10nm以上且小于40nm,因此相较于极大吸收波长短的波长侧或长的波长侧的波长的光的吸收性显著低。因此,所需的蓝光的阻断性良好,并且,吸收光谱中的极大吸收波长的峰很尖,除极大吸收波长以外的波长区域中的吸收性与极大吸收波长的吸收相比为非常低的状态,因此,认为当应用于眼镜用透镜时,眼镜用透镜不易带黄色调,在经由眼镜用透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化。
通常,紫外线吸收剂等化合物中的吸收的半峰宽度由化合物的分子的振动引起,随着化合物的分子中存在多个振动模式,半峰宽度倾向于增大。并且,当分子结构容易热扭曲时,化合物的分子中存在多个振动模式,由于存在多个振动模式,半峰宽度变大。另一方面,化合物的分子结构难以热扭曲时,认为化合物的分子成为单一的振动模式,并且半峰宽度变小。
通常,在具有分子极化的结构的化合物的情况下,存在多个振动模式并且半峰宽度变大。作为具有分子极化的结构的化合物,例如适合供体-受体型的色素,具体而言,可列举供体-受体型偶氮色素、部花青色素等。另一方面,在具有分子的对称性高且分子的电荷非定域化的结构的化合物的情况下,成为单一的振动模式,并且半峰宽度变小。作为具有分子的电荷非定域化的结构的化合物,例如次甲基系色素适合,具体而言,可列举氧杂菁色素、花青色素等。
作为眼镜用透镜中包含的树脂与色素相分离的原因,推测与色素和树脂的亲疏水性之差、色素和树脂的分子间相互作用的大小等原因相关。此外,作为眼镜用透镜中包含的树脂与色素相分离的其他原因,认为上述分子的扭曲程度的化合物彼此的差异也为原因之一。即,半峰宽度大的化合物在激发时在分子结构中容易产生扭曲。具体而言,半峰宽度大的化合物例如在通过赋予由紫外线照射等产生的能量而激发时容易产生分子的扭曲。因此,担心由于分散于树脂中的色素的扭曲而容易引起色素与树脂的相分离。另一方面,预期吸收峰中的半峰宽度小的特定化合物中,分子结构不易产生扭曲且不易引起相分离。
认为本发明的特定化合物可抑制由于在具有所期望的蓝光截止性的同时与树脂共存时产生化合物分子的扭曲而引起的树脂与特定化合物的相分离,并且起到抑制由于相分离引起的眼镜用透镜的透明性的降低、即雾度的上升的辅助效果。因此,认为还具有如下优点:通过使用特定化合物作为紫外线吸收剂,可抑制眼镜用透镜的透明性的降低,并且经长期维持作为眼镜用透镜的特性之一的透明性,进一步提高眼镜用透镜的耐光性。
另一方面,若化合物的吸收光谱的半峰宽度小于10nm,则在比本发明的规定更小的情况下,波长400nm~500nm的范围的蓝光的阻断性可能会降低。
相对于本发明的眼镜用透镜,日本专利第5961437号公报中所记载的氧杂菁色素中,半峰宽度为40nm~140nm,有时还能够在某种程度上阻断蓝光,但是有眼镜用透镜呈黄色的忧虑。并且,日本特开2010-084006号公报中所记载的眼镜用透镜作为蓝光阻断用的主要化合物包含苯并三唑系紫外线吸收剂。苯并三唑系紫外线吸收剂具有400nm~450nm为止的宽幅吸收,因此400nm附近的波长的蓝光的阻断性不充分,并且,还能够吸收450nm附近的波长的光,因此眼镜用透镜容易呈现黄色调。
另外,上述推测并非限定性地解释本发明的眼镜用透镜中的效果,而是作为一例进行说明。
特定化合物的极大吸收波长为400nm~500nm的范围,优选为440nm至500nm的范围,更优选为480nm至500nm的范围。
特定化合物的半峰宽度为10nm以上且小于40nm的范围,优选为15nm以上且小于40nm的范围,更优选为20nm至35nm的范围。
特定化合物的极大吸收波长和半峰宽度在上述范围,从而目标波长区域中的蓝光的阻断性变得良好,并且更加难以感觉到经由眼镜用透镜视觉辨认对象物时的色调的变化。
以下,在本发明中,将在400nm~500nm的范围具有极大吸收波长且半峰宽度为10nm以上且小于40nm的吸收特性称为特定吸收特性。
作为本发明的特定化合物,只要为具有特定吸收特性的色素,则能够无限制地使用。其中,优选为次甲基色素,且具有特定吸收特性的色素。
并且,作为特定化合物,优选为氧杂菁色素,且具有特定吸收特性的色素。
作为特定化合物,优选为氧杂菁色素,且由下述通式(1)表示的化合物。
[化学式4]
A1=L1-L2=L3-A2 nM+ (1)
通式(1)中,A1表示选自包括下述通式(1-a)至通式(1-x)的组中的酸性核的酮体。A2表示选自包括下述通式(1-a)至通式(1-x)的组中的酸性核的烯醇体,烯醇体的羟基可以解离。
L1、L2及L3分别独立地表示可以被取代的次甲基。
作为能够导入到L1、L2及L3的取代基,可列举后述的R1的说明中例示的烷基、芳基、卤原子等。当具有多个取代基时,分别可以彼此相同也可以不同。并且,也可以由2个以上的取代基彼此键合而构成环。
M+表示氢原子或一价的抗衡阳离子,n表示为了使M的正电荷数与A1=L1-L2=L3-A2的负电荷数相等所需的数量。
[化学式5]
Figure GDA0002715638450000091
在通式(1-a)至通式(1-x)中,*表示酸性核的酮体A1与L1键合的位置,酸性核的烯醇体A2与L3键合的位置。
X表示氧原子或硫原子。Y表示吸电子基团。Z表示氢原子、氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基。
对上述通式(1-a)至通式(1-x)进行说明。
在通式(1-a)至通式(1-x)中,X表示氧原子或硫原子。X优选为氧原子。
Y表示吸电子基团。吸电子基团是具有针对分子的特定的取代位置从取代位置抽吸电子的性质的取代基,并且是指具有降低电子密度的效果的取代基。作为吸电子基团,可列举具有卤原子、腈基、羧基、羰基、硝基等的基团。
作为由Y表示的吸电子基团,具体而言,可列举酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、磺酰氧基、酰硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫代羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代芳氧基、卤代烷氨基、卤代烷硫基、由哈米特取代基常数σp值为0.2以上的其他吸电子基团取代的芳基、杂环基、卤原子、偶氮基或硒氰酸酯基。
其中,优选为选自氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、酰基、可以被取代的氨磺酰基、可以被取代的氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基中的取代基。
在此,作为氨磺酰基、氨基甲酰基具有取代基时的取代基,可列举经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基。
Z表示氢原子、氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基。作为Z,优选为氢原子、氨基甲酰基、烷基、氰基、酰基、卤原子、酰氨基、烷基磺酰基或磺基,更优选为氢原子、氨基甲酰基或氰基。
Z为除氢原子以外的取代基时,取代基可以进一步具有取代基。
在通式(1-a)至通式(1-x)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基。
当R1、R2、R3、R4、R5及R6表示一价的取代基时,为卤原子、烷基(包含环烷基、双环烷基)、烯基(包含环烯基、双环烯基)、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基(包含苯胺基)、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳偶氮基、杂环偶氮基、酰亚胺基、膦酸基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基或硅烷基,这些取代基可以进一步由上述取代基取代,也可以取代基彼此键合而形成环。
以下,对R1、R2、R3、R4、R5及R6为一价的取代基时的、所例示的各取代基进行说明。
作为卤原子,例如,可列举氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
烷基可以为直链、支链、环状中的任一种。并且,可以为具有取代基的烷基,也可以为未经取代的烷基。即,一价的取代基中的烷基以包含环烷基、双环烷基、还具有作为多环结构的三环结构等的烷基等的含义使用。
以下进行说明的取代基中的烷基(例如,烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。
详细而言,作为烷基,优选为碳原子数1至30的烷基,例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、苄基、苯乙基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基等。作为环烷基,优选为碳原子数3至30的经取代或未经取代的环烷基,例如可列举环己基、环戊基、4-正十二环己基等。作为双环烷基,优选为碳原子数5至30的经取代或未经取代的双环烷基,即,从碳原子数5至30的双环烷烃中去除一个氢原子而得的一价的基团,例如可列举二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为烯基,可以为直链、支链、环状中的任一种。并且,可以为具有取代基的烷基,也可以为未经取代的烯基。即,一价的取代基中的烯基包含环烯基、双环烯基。
详细而言,作为烯基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的烯基,例如可列举乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等。作为环烯基,优选为碳原子数3至30的经取代或未经取代的环烯基,即,去除一个碳原子数3至30的环烯烃的氢原子而得的一价的基团,例如可列举2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等。作为双环烯基,为经取代或未经取代的双环烯基,优选为碳原子数5至30的经取代或未经取代的双环烯基,即去除一个具有一个双键的双环烯烃的氢原子而得的一价的基团,例如可列举二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的炔基,例如可列举乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基,优选为碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基,例如可列举苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰氨基苯基等。
作为杂环基,优选为从5元或6元的经取代或未经取代的芳香族或非芳香族的杂环化合物中去除一个氢原子而得的一价的基团。进一步优选为碳原子数3至30的5元或6元的芳香族的杂环基,例如可列举2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。
作为烷氧基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷氧基,例如可列举甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基,优选为碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳氧基,例如可列举苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰氨基苯氧基等。
作为甲硅烷氧基,优选为碳原子数0至20的经取代或未经取代的甲硅烷氧基,例如可列举三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
作为杂环氧基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的杂环氧基,例如可列举1-苯基四氮唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基等。
作为酰氧基,优选为甲酰氧基、碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷基羰氧基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基羰氧基,例如可列举乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等。
作为氨基甲酰氧基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的氨基甲酰氧基,例如可列举N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N,N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰基氧基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷氧基羰基氧基,例如可列举甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰氧基、正辛基羰氧基等。
作为芳氧基羰基氧基,优选为碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氧基,例如可列举苯氧基羰氧基、对甲氧基苯氧基羰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰氧基等。
氨基除了氨基以外还包含作为具有烷基、芳基或杂环基的氨基的烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基。
作为氨基,优选为氨基、碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基氨基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的苯胺基,例如可列举甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰氨基,优选为甲酰氨基、碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基羰基氨基,例如可列举乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的氨基羰基氨基,例如可列举氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基,例如可列举甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基,优选为碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氨基,例如可列举苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的氨磺酰基氨基,例如可列举氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨磺酰基氨基、N-正辛基氨磺酰基氨基等。
作为烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基磺酰基氨基,例如可列举甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。
作为烷硫基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷硫基,例如可列举甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基等。
作为芳硫基,优选为碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳硫基,例如可列举苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的杂环硫基,例如可列举2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四氮唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的氨磺酰基,例如可列举N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N‘-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基亚磺酰基,例如可列举甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。
作为烷基磺酰基或芳基磺酰基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的烷基磺酰基、碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳基磺酰基,例如可列举甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。
作为酰基,优选为甲酰基、碳原子数2至30的经取代或未经取代的烷基羰基、碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳基羰基、通过碳原子数2至30的经取代或未经取代的碳原子与羰基键合的杂环羰基,例如可列举乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧基羰基,优选为碳原子数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰基,例如可列举苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧基羰基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代烷氧基羰基,例如可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷基氧基羰基等。
作为氨基甲酰基,优选为碳原子数1至30的经取代或未经取代的氨基甲酰基,例如可列举氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳偶氮基或杂环偶氮基,优选为碳原子数6至30的经取代或未经取代的芳偶氮基、碳原子数3至30的经取代或未经取代的杂环偶氮基,例如可列举苯偶氮基、对氯苯偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮等。
作为酰亚胺基,优选为N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的膦基,例如可列举二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的氧膦基,例如可列举氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的氧膦基氧基,例如可列举二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的氧膦基氨基,例如可列举二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基,优选为碳原子数0至30的经取代或未经取代的甲硅烷基,例如可列举三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
在通式(1-a)至通式(1-x)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、氰基、氨基、酰氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨基羰基氨基、氨基甲酰氧基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰氧基或氨磺酰基,更优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、羧基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氰基、氨基、酰氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、羟基、烷氧基或氨磺酰基,进一步优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氰基、酰氨基、羟基或烷氧基。
从特定化合物的吸收峰容易变得陡峭,并且容易将半峰宽度保持在适当的范围的观点考虑,A1及A2均优选为具有选自5元环、6元环及稠环结构中的环结构的结构及来自具有吸电子基团的结构的酸性核的结构。环结构中,更优选为具有饱和的5元环的结构,进一步优选为具有羰基处于对称的位置的饱和的5元环的结构。
从合成适性的观点考虑,优选A1及A2分别为来自于相同结构的酸性核的酮体及烯醇体。
在通式(1)中,从极大吸收波长的吸收峰容易变得陡峭,并且色值更高及特定化合物的耐久性更高的观点考虑,A1优选为选自包括上述的通式(1-a)~(1-x)中(1-b)、(1-c)、(1-f)、(1-o)、(1-q)、(1-r)、(1-v)及(1-w)的组中的酸性核的酮体,并且,A2优选为选自包括(1-b)、(1-c)、(1-f)、(1-o)、(1-q)、(1-r)、(1-v)及(1-w)的组中的酸性核的烯醇体,进一步优选A1表示选自包括(1-b)、(1-c)及(1-q)的组中的酸性核的酮体,并且,A2表示选自包括(1-b)、(1-c)及(1-q)的组中的酸性核的烯醇体。
在通式(1)中,形成盐的抗衡阳离子M的例中,包含铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四乙基铵离子、四丁基铵离子、三乙基铵离子、三丁基铵离子、三己基铵离子、三辛基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻离子)。
作为抗衡阳离子M,优选为有机阳离子,具体而言,更优选为四烷基铵离子或三烷基铵离子。
以下通过明示表示其结构的通式和各通式中的取代基来示出由通式(1)表示的特定化合物的例。一并记载通过上述方法测定而得的各化合物的极大吸收波长和半峰宽度。
另外,本发明中由通式(1)表示的特定化合物并不限定于以下例。
另外,下述式中,甲基缩写为Me,乙基缩写为Et,丁基缩写为Bu,丙基缩写为Pr,苯基缩写为Ph,1,8-二氮杂二环(1,8-Diazabicyclo(5,4,0)undec-7-ene)缩写为DBU。氢原子由H表示。
[化学式6]
Figure GDA0002715638450000161
[化学式7]
Figure GDA0002715638450000162
[化学式8]
Figure GDA0002715638450000171
[化学式9]
Figure GDA0002715638450000172
[化学式10]
Figure GDA0002715638450000173
[化学式11]
Figure GDA0002715638450000174
在上述例示的由通式(1)表示的特定化合物中,从极大吸收波长为更长波长侧,半峰宽度处于适当的范围的观点考虑,也优选为特定化合物(I-2)~(I-5)、(I-7)、(H-3)、(H-4)、(J-3)、(J-4)及(J-7),更优选为(I-2)~(I-5)、(I-7)、(J-3)、(J-4)及(J-7),进一步优选为(I-7)。
作为特定化合物的优选的其他例为次甲基色素,可列举由下述通式(2)表示的化合物。
[化学式12]
Figure GDA0002715638450000181
通式(2)中,M+表示氢原子或一价的抗衡阳离子。
作为M表示一价的抗衡阳离子时的抗衡阳离子,可列举铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四乙基铵离子、四丁基铵离子、三乙基铵离子、三丁基铵离子、三己基铵离子、三辛基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻离子)。
作为抗衡阳离子M,优选为有机阳离子,具体而言,更优选为具有碳原子数为1~5的烷基的四烷基铵离子或三烷基铵离子,进一步优选为具有乙基或丁基的四烷基铵离子或三烷基铵离子。
通过明示表示其结构的通式和各通式中的取代基而在以下示出由通式(2)表示的特定化合物的例。一并记载通过上述方法测定而得的各化合物的极大吸收波长和半峰宽度。
另外,本发明中由通式(2)表示的特定化合物并不限定于以下例。
另外,下述式中,甲基缩写为Me,乙基缩写为Et,丁基缩写为Bu,丙基缩写为Pr,苯基缩写为Ph,1,8-二氮杂二环缩写为DBU。氢原子由H表示。
[化学式13]
Figure GDA0002715638450000182
[化学式14]
特定化合物 M 极大吸收波长 半峰宽度
K-1 HNEt<sub>3</sub> 440nm 32nm
K-2 NBu<sub>4</sub> 440nm 32nm
在上述例示的由通式(2)表示的特定化合物中,从极大吸收波长为更长波长侧,并且半峰宽度处于适当的范围的观点考虑,也优选为特定化合物(K-2)。
本发明的眼镜用透镜可以仅含有一种特定化合物,也可以含有两种以上。
本发明的眼镜用透镜中的特定化合物的含量并无特别限制。眼镜用透镜中的特定化合物的含量例如相对于树脂的100质量份,优选为0.01质量份~1.0质量份,更优选为0.01质量份~0.5质量份,进一步优选为0.05质量份~0.2质量份。
本发明的眼镜用透镜中的特定化合物在400nm~500nm的范围的波长区域具有极大吸收波长,上述吸收波长范围内的摩尔吸光系数高,并且半峰宽度为10nm以上且小于40nm的范围。因此,本发明的眼镜用透镜中的特定化合物的含量在上述范围内,能够良好地阻断上述波长区域的蓝光,并且可抑制眼镜用透镜的不期望的着色。
〔树脂〕
本发明的眼镜用透镜含有树脂。
作为树脂,只要是满足眼镜用透镜所需的透明性、折射率、加工性、固化后的硬度等物性的树脂,则并无特别限制。
用于本发明的眼镜用透镜的树脂还能够使用折射率高的树脂及折射率低的树脂中的任一个。
树脂可以为热塑性树脂(例如,聚碳酸酯树脂),也可以为热固性树脂(例如,氨基甲酸酯树脂)。
由于用于眼镜用透镜,因此优选树脂是透明的,即可见光透射率高。
在本说明书中,树脂为透明是指包含树脂的眼镜用透镜的430nm~700nm的波长区域中的平均透射率为80%以上,并且在430nm~700nm的波长区域中,透射率均为75%以上。在430nm~700nm的波长区域中的平均透射率优选为85%以上,更优选为90%以上。
眼镜用透镜的430nm~700nm的平均透射率能够通过如下来获得:针对成型的眼镜用透镜,使用UV/vis光谱仪、例如、Shimadzu Corporation制、UV/vis光谱仪UV3100测定分光光谱,并计算上述波长区域中的每1nm波长的透射率的测定结果的平均值。并且,在上述测定结果中,每1nm波长的透射率的各测定结果为75%以上,因此能够确认到在430nm~700nm的波长区域中满足透射率均为75%以上的条件。
本发明中的特定化合物在可见光的波长区域几乎没有吸收,因此能够通过测定眼镜用透镜的430nm~700nm的各波长的透射率及平均透射率来推断眼镜用透镜中所包含的树脂中的透明性。
作为透明树脂的优选例,可列举二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰丙酰基纤维素、硝基纤维素等纤维素酯、聚丙烯酸(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、间规聚苯乙烯等聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸树脂、聚砜、聚醚砜、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯乙酸乙烯酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺及聚氧乙烯等。
其中,优选为纤维素酯、PC、聚酯、聚烯烃、丙烯酸树脂,更优选为PC、聚酯。
其中,作为眼镜用透镜中所包含的树脂,优选为折射率高的树脂。从折射率高的观点考虑,优选为选自包括氨基甲酸酯树脂、环硫树脂及聚碳酸酯树脂的组中的至少一种树脂,更优选为选自氨基甲酸酯树脂及环硫树脂中的至少一种树脂。
并且,作为氨基甲酸酯树脂,尤其优选硫代氨基甲酸酯树脂。
硫代氨基甲酸酯树脂及环硫树脂为作为眼镜用透镜的材料而被广泛使用,但与以往眼镜用透镜中所使用的紫外线吸收剂的相溶性差,且尤其紫外线吸收剂容易析出的树脂。
本发明的眼镜用透镜即使作为树脂含有选自硫代氨基甲酸酯树脂及环硫化合物树脂中的至少一种时,可抑制由于特定化合物与树脂的相容性恶化而导致的特定色素的析出,并且还可抑制由于上述分子的扭曲而导致的特定化合物与树脂的相分离。此外,特定化合物的半峰宽度窄,短波长侧的吸收低,因此眼镜用透镜的透明性良好,并且可长期维持眼镜用透镜的良好的透明性,因此认为经由眼镜用透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化。
另外,本发明的眼镜用透镜中所包含的树脂可以为折射率高于1.65的树脂。
另外,对于作为本发明的眼镜用透镜的树脂而优选的硫代氨基甲酸酯树脂及环硫树脂的详细内容,能够参考日本特开平8-003267号公报、日本特开平11-158229号公报、日本特开2009-256692号公报、日本特开2007-238952号公报、日本特开2009-074624号公报、日本特开2015-212395号公报及日本特开2016-084381号公报的记载。
作为树脂,能够使用市售的树脂。
作为树脂的市售品的例子,可举出PANLITE(注册商标)L-1250WP〔商品名、芳香族聚碳酸酯树脂粉末、TEIJIN LIMITED.:折射率n=1.58〕、PANLITE(注册商标)SP-1516〔商品名、TEIJIN LIMITED.〕、Iupizeta(注册商标)EP-5000〔商品名、MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.〕、Iupizeta(注册商标)EP-4000〔商品名、MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.〕等。
并且,树脂也可以为使用市售的树脂的前体单体而形成的树脂。
作为树脂的前体单体的市售品的例子,可举出作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-6(注册商标)〔折射率n=1.59〕、MR-7(注册商标)〔折射率:1.67〕、MR-8(注册商标)〔折射率:1.60〕、MR-10(注册商标)〔折射率:1.67〕、MR-174(注册商标)〔折射率:1.74〕〔以上为商品名、Mitsui Chemicals,Inc.〕等。并且,还可举出Lumiplus(注册商标)LPB-1102〔折射率n=1.71〕〔以上为商品名、MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.〕等。
本发明的眼镜用透镜可以仅含有一种树脂,也可以含有两种以上。
本发明的眼镜用透镜中的树脂的含量并无特别限制,例如,相对于眼镜用透镜的总质量,优选为70质量%~99.99质量%,更优选为80质量%~99.99质量%,进一步优选为90质量%~99.99质量%。
若本发明的眼镜用透镜中的树脂的含量在上述范围内,则能够制作重量轻,且薄的透镜。
〔其它紫外线吸收剂〕
本发明的眼镜用透镜也可以含有具有除了上述的特定化合物以外的紫外线吸收能力的化合物(以下,还称为“其它紫外线吸收剂”。)。
本发明的眼镜用透镜通过含有其它紫外线吸收剂,可在紫外线区域及可见区域的广范围内阻断蓝光。
作为其它紫外线吸收剂,只要是眼镜用透镜中所使用的公知的紫外线吸收剂,则并无特别限制。
作为其它紫外线吸收剂,可举出三嗪化合物(即,三嗪紫外线吸收剂)、苯并三唑化合物(即,苯并三唑紫外线吸收剂)、二苯甲酮化合物(即,二苯甲酮紫外线吸收剂)、花青化合物(即,花青紫外线吸收剂)、二苯甲酰基甲烷化合物(即,二苯甲酰基甲烷紫外线吸收剂)、肉桂酸化合物(即,肉桂酸紫外线吸收剂)、丙烯酸酯化合物(即,丙烯酸酯紫外线吸收剂)、苯甲酸酯化合物(即,苯甲酸酯紫外线吸收剂)、草酸二酰胺化合物(即,草酸二酰胺紫外线吸收剂)、甲脒化合物(即,甲脒紫外线吸收剂)、苯并噁唑化合物(即,苯并噁唑紫外线吸收剂)、苯并噁嗪酮化合物(即,苯并噁嗪酮紫外线吸收剂)、苯并二硫化合物(即,苯并二硫紫外线吸收剂)等紫外线吸收剂。对于这些紫外线吸收剂的详细内容,例如能够参考“月刊fine chemical”2004年5月号、28页~38页、Toray Research Center调查研究部门发行“高分子用机能性添加剂的新展开”(Toray Research Center、1999年)96页~140页、大胜靖一主编“高分子添加剂的开发与环境对策”(CMC出版、2003年)54页~64页、TECHNICALINFORMATION INSTITUTE CO.,LTD.发行“高分子的劣化·变色机理及其稳定化技术-技术知识集-”(TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE、2006年)等记载。
并且,作为苯并噁唑化合物的具体例,例如可举出日本专利第4311869号公报中所记载的化合物,作为苯并噁嗪酮化合物的具体例,例如可举出日本专利第5591453号公报及日本专利第5250289号公报中所记载的化合物,作为苯并二硫化合物的具体例,例如可举出日本专利第5450994号公报及日本专利第5364311号公报中所记载的化合物。
这些中,本发明的眼镜用透镜优选含有选自苯并三唑化合物及三嗪化合物中的紫外线吸收剂。
作为其它紫外线吸收剂,尤其优选最大吸收波长为350nm以下的紫外线吸收剂。
本发明的眼镜用透镜作为其它紫外线吸收剂,包含最大吸收波长为350nm以下的紫外线吸收剂,由此通过波长350nm以下的光的照射的波长400nm的光的透射率的变化得到抑制(即,特定化合物的耐光性提高)。
作为通过波长350nm以下的光的照射而上述的包含特定化合物的眼镜用透镜的波长400nm的光的透射率发生变化的原因,可推测为如下两种原因:(1)特定化合物通过波长400nm的光而直接被分解及(2)树脂通过350nm以下的短波长的光而分解,且特定化合物被树脂的分解物分解。
特定化合物能够充分遮挡波长400nm~500nm的蓝光,但是针对300nm~350nm的波长区域的紫外光(以下,有时称为UV光)具有某种程度透射的物性。因此,在本发明的眼镜用透镜中,通过并用特定化合物与最大吸收波长为350nm以下的紫外线吸收剂(例如具有阻断300nm~350nm的波长区域的UV光的性质的紫外线吸收剂,可消除上述(2)的原因。详细而言,通过最大吸收波长为350nm以下的紫外线吸收剂,基于350nm以下的短波长的光的树脂的分解得到抑制,从而基于树脂的分解物的特定化合物的分解得到抑制。
本发明的眼镜用透镜在含有其它紫外线吸收剂的情况下,可以仅含有一种其它紫外线吸收剂,也可以含有两种以上。
在本发明的眼镜用透镜含有其它紫外线吸收剂的情况下,眼镜用透镜中的其它紫外线吸收剂的含量根据所选择的紫外线吸收剂的种类被适当地设定。
通常,本发明的眼镜用透镜中的其它紫外线吸收剂的含量相对于树脂的总质量,每一种其它紫外线吸收剂优选为0.01质量%~1.0质量%。
在本发明的眼镜用透镜含有两种以上其它紫外线吸收剂的情况下,本发明的眼镜用透镜中的其它紫外线吸收剂的总含量相对于树脂的总质量,优选为0.01质量%~3.0质量%。
若本发明的眼镜用透镜中的其它紫外线吸收剂的总含量在上述范围内,则可抑制雾度产生或带黄色的情况且良好地阻断广范围的紫外线区域的蓝光。
〔其它成分〕
本发明的眼镜用透镜也可以含有除了上述的成分以外的成分(所谓的其它添加剂)。
作为其他添加剂,可举出增塑剂、劣化抑制剂(例如,抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、酸消除剂、胺)、除特定化合物以外的染料、内部脱模剂、除臭剂、阻燃剂等。
〔眼镜用透镜的制造方法〕
关于本发明的眼镜用透镜的制造方法,只要能够制造上述的本发明的眼镜用透镜即可,并无特别限制。
对于眼镜用透镜含有特定化合物的方式也并无特别限制。例如,特定化合物可以混入树脂中而包含,也可以使特定化合物浸渍于预先通过树脂成型的眼镜用透镜中而包含,也可以使包含特定化合物的层层叠于通过树脂成型的眼镜用透镜上而包含。含有特定化合物的层的层叠可以通过将包含特定化合物的涂布液组合物涂布于眼镜用透镜并进行干燥来进行,也可以另外形成将特定化合物混入树脂中的树脂层并通过转印来进行。
其中,从耐久性、特定化合物的均匀分散性等的观点考虑,优选将特定化合物混入树脂中。
例如,在眼镜用透镜中所含有的树脂为热塑性树脂的情况下,本发明的眼镜用透镜能够通过使用熔融挤出机将包含树脂、特定化合物、根据需要包含作为任意成分的其它紫外线吸收剂及其它添加剂的树脂组合物进行混炼,并成型为颗粒状,且使用所得到的颗粒状的树脂组合物,并应用注射成型法等公知的成型法来制造。
例如,在眼镜用透镜中所含有的树脂为热固性树脂的情况下,本发明的眼镜用透镜能够通过制备包含作为树脂的前体的单体、特定化合物、聚合催化剂(例如,二丁基二氯化锡)、根据需要包含作为任意成分的其它紫外线吸收剂及其它添加剂的树脂组合物,且将所得到的树脂组合物填充于成型模具(以下,有时称为铸模。)内,并进行加热使其固化来制造。
[眼镜]
本发明的眼镜具备上述的本发明的眼镜用透镜。
即,本发明的眼镜具有将上述的本发明的眼镜用透镜安装于适当的眼镜框而成的结构。
根据本发明的眼镜,安装于眼镜的眼镜用透镜能够阻断至少400nm~500nm的范围的波长区域的蓝光,因此能够期待减轻长时间进行观看图像显示装置的显示器的作业等时的、由于蓝光引起的眼睛的疲劳。
并且,根据本发明的眼镜,在经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化。
此外,特定化合物在极大吸收波长处的半峰宽度在10nm以上且小于40nm的范围,因此即使长时间使用时,也可抑制由于分子振动引起的相分离及由于相分离引起的眼镜用透镜的透明性的降低,因此本发明的眼镜还具有耐久性也优异的优点。
实施例
以下,通过实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明只要不脱离其宗旨,则并不限定于以下的实施例。
[透镜的制作]
(实施例1)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名、折射率:1.67、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定化合物I-20.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。
关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例2、实施例4~实施例9、实施例11及实施例12)
如下述表2中所记载那样改变实施例1中使用的特定化合物以及树脂,除此以外,以与实施例1相同的方式制作了眼镜用透镜。
通过用肉眼确认所制作的眼镜用透镜的结果,确认到所有眼镜用透镜都为透明。
(实施例3)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名、折射率:1.67、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定化合物I-30.1质量份、作为其它紫外线吸收剂的化合物UV-1(具有下述结构的化合物)0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
[化学式15]
Figure GDA0002715638450000261
(实施例10)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名、折射率:1.67、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定化合物J-30.1质量份、作为其它紫外线吸收剂的UV-1(具有上述结构的化合物)0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例13)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-8(注册商标)〔商品名、折射率:1.60、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定化合物I-30.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例14)
使用搅拌机混合作为聚碳酸酯树脂(折射率n=1.58)的PANLITE(注册商标)L-1250WP〔商品名、由双酚及碳酰氯并通过界面缩聚法制造的芳香族聚碳酸酯树脂粉末、粘均分子量:24,000、Teijin Chemicals Ltd.〕100质量份、上述的特定化合物I-3 0.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物使用排气式双轴挤出机进行熔融混炼,从而得到了颗粒。另外,排气式双轴挤出机使用了Japan Steel Works,Ltd.的TEX30α(规格:完全啮合、同向旋转、两条螺杆)。混炼区设为在排气口的正前方(上游侧)具备一处的类型。关于挤出条件,排出量设为30kg/hr,螺杆转速设为150rpm(rotations per minute),排气的真空度设为3kPa,从第1供给口至模具部分的挤出温度设为280℃。将所得到的颗粒在120℃下使用热空气循环式干燥机干燥5小时之后,使用注射成型机(注射条件:缸体温度340℃、模具温度80℃)制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为淡黄色透明。
(实施例15)
作为环硫树脂的前体,使用搅拌机混合双-β-环硫丙基二硫醚100质量份(折射率:1.7)、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷10质量份、上述的特定化合物I-3 0.1质量份、作为聚合催化剂的N,N-二甲基环己胺0.01质量份,从而得到了混合物。将所得到的混合物填充于模具内之后,在30℃下放置8小时,接着在100℃下使其固化10小时,从而制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例16)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-174(注册商标)〔商品名、折射率:1.74、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定化合物I-40.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例17)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名、折射率:1.67、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定化合物K-20.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(比较例1)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名、折射率:1.67、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、作为比较化合物C-1的下述结构的紫外线吸收剂0.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。通过肉眼确认所制作的眼镜用透镜的结果,其为橙黄色,透明性差。
[化学式16]
Figure GDA0002715638450000281
(比较例2)
混合作为硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名、折射率:1.67、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、作为比较化合物C-1的下述结构的紫外线吸收剂0.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具(即,成型模具)内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。通过肉眼确认所制作的眼镜用透镜的结果,其为橙黄色,透明性差。
[化学式17]
Figure GDA0002715638450000282
<物性及性能评价>
以下示出用于实施例及比较例的各化合物的、通过与上述相同的方法测定而得的极大吸收波长和半峰宽度。
[表1]
化合物 极大吸收波长 半峰宽度 备注
I-2 485nm 30nm 特定化合物
I-3 486nm 30nm 特定化合物
I-4 486nm 31nm 特定化合物
I-5 486nm 31nm 特定化合物
I-7 494nm 30nm 特定化合物
H-3 480nm 32nm 特定化合物
H-4 480nm 31nm 特定化合物
J-3 488nm 30nm 特定化合物
J-4 488nm 30nm 特定化合物
J-7 492nm 32nm 特定化合物
K-2 440nm 32nm 特定化合物
C-1 495nm 85nm 比较化合物
C-2 486nm 100nm 比较化合物
[眼镜的制作]
将实施例1~实施例17及比较例1~比较例2的各眼镜用透镜分别安装于眼镜框,并制作了眼镜。
根据评价项目,使用所制作的眼镜或所获得的眼镜用透镜进行评价。
[评价]
1.透射率
测定了实施例及比较例的眼镜用透镜的极大吸收波长下的透射率。
测定装置使用了Shimadzu Corporation的分光光度计(型号:UV 3150)。
所测定的透射率的值越低,表示极大吸收波长的蓝光的阻断性越良好。将结果示于表2。
2.雾度
测定了实施例及比较例的各眼镜用透镜的雾度。
测定装置使用了NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.的雾度计(型号:NDH7000)。
所测定的雾度的值越低,表示眼镜用透镜的透明性越优异。将结果示于表2。
3.耐光性
评价了实施例及比较例的各眼镜用透镜的耐光性。
首先,使用Shimadzu Corporation的分光光度计(型号:UV 3150)对眼镜用透镜的极大吸收波长下的透射率进行了测定。
接下来,使用超促进耐候性试验机〔产品名:EYE Super UV测试仪、IWASAKIELECTRIC CO.,LTD.〕,在照度90mW/cm2(曝光能量90mJ/cm2)、温度63℃、相对湿度50%的条件下,对眼镜用透镜照射60小时的金属卤化物灯(阻断约290nm以下)的光。光照射后,使用Shimadzu Corporation的分光光度计(型号:UV 3150),并通过与上述同样的方式对眼镜用透镜的极大吸收波长下的透射率进行了测定。
计算光照射前后的极大吸收波长下的透射率的变化的幅度,在变化的幅度小于5%时评价为耐光性“尤其良好”,在变化的幅度为5%以上且小于10%时评价为耐光性“良好”,在变化的幅度为10%以上时评价为耐光性“不良”。将结果示于表2。
耐光性成为如下指标,即使眼镜用透镜长时间暴露于紫外线,抑制眼镜用透镜中所包含的特定化合物等的紫外线吸收剂的分解、析出、与树脂的相分离等,长时间维持蓝光的良好的阻断性。
4.黄色
将实施例及比较例中制作的各眼镜用透镜配置于白色纸上。要求1名评价员目视观察纸上的眼镜用透镜,并评价了眼镜用透镜中是否存在黄色。将结果示于表2。
在本评价中,由于将眼镜用透镜配置于白色纸上来进行评价,因此相较于通过肉眼确认上述制作的眼镜用透镜,能够更明确地确认眼镜用透镜的色调。因此,根据本评价,通过肉眼评价为透明的实施例1~实施例16的眼镜用透镜被评价为淡黄色。另一方面,比较例的眼镜用透镜通过肉眼及本评价中的任一个均被评价为橙黄色。
通常,眼镜用透镜在比400nm长的波长侧具有吸收时,在更长波长具有吸收,从而通过肉眼容易感觉到眼镜用透镜本身的色调的变化及经由眼镜用透镜视觉辨认的对象物的色调的变化。因此,认为在比较例的眼镜用透镜中,不仅是上述黄色调的评价,通过肉眼观察也评价为橙黄色。并且,关于经由眼镜用透镜视觉辨认的对象物的色调的变化,例如,眼镜用透镜为透明~淡黄色,则难以感觉到对象物的色调的变化。另一方面,眼镜用透镜具有更长波长侧的吸收,从而若显示橙色~红色,则容易感觉到对象物的色调的变化。
5.眼睛的疲劳
关于使用实施例及比较例的眼镜用透镜的各眼镜,要求两名评价员戴上眼镜,并连续3小时凝视图像显示装置的显示器之后,要求他们进行是否感觉到眼睛的疲劳的评价。
其结果,戴上具备实施例1~实施例17的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳。
另一方面,戴上具备比较例1~比较例2的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均评价为感觉到眼睛的疲劳。
如后述透射率评价可知,安装于眼镜的实施例1~实施例17的眼镜用透镜相对于比较例1~比较例2的眼镜用透镜,极大吸收波长的蓝光阻断性更良好,因此能够有效地抑制因蓝光而引起的眼睛的疲劳。
6.色调的变化
关于使用了实施例及比较例的眼镜用透镜的各眼镜,要求两名评价员戴上眼镜,并要求他们视觉辨认图像显示装置的显示器中所显示的图像。并且,当经由眼镜用透镜视觉辨认图像时,在戴眼镜前后要求评价是否感觉到所显示的图像的色调的变化。
其结果,戴上具备实施例1~实施例17的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均评价为几乎感觉不到色调的变化。
另一方面,戴上具备比较例1~比较例2的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均评价为感觉到色调的变化。
[表2]
Figure GDA0002715638450000331
如表2所示,确认到相较于比较例1~比较例2的眼镜用透镜,实施例1~实施例17的眼镜用透镜在极大吸收波长下的透射率的值低,且蓝光的阻断性优异。
并且,确认到相较于比较例1~比较例2的眼镜用透镜,实施例1~实施例17的眼镜用透镜的雾度的值低,且透明性优异。
而且,还确认到相较于比较例1~比较例2的眼镜用透镜,实施例1~实施例17的眼镜用透镜的耐光性优异,且不易带黄色。
由上述结果可知,用于比较例的眼镜用透镜的比较化合物,其分子结构均容易扭曲,因此吸收的半峰宽度大,为此可解释为包含比较化合物的眼镜用透镜显示黄色调,进而容易显示更长波长侧的橙色调。并且,在耐光性的评价中,可解释为由于比较化合物的分子结构容易扭曲,因此促进与透镜树脂的相分离,结晶化而基于色素的光的吸收量减少,透镜的透射率发生很大变化,蓝光阻断性降低。
另一方面,可解释为用于实施例的眼镜用透镜的特定化合物,其分子结构不易扭曲,因此吸收的半峰宽度小,因此眼镜用透镜的黄色调小为淡黄色。此外,在耐光性的评价中,可解释为由于特定化合物的分子结构不易扭曲,因此可抑制与透镜树脂的相分离,其结果,透射率的变化幅度小,并且可长期维持蓝光阻断性。
由上述评价结果,可期待通过安装使用了实施例1~实施例17的眼镜用透镜的眼镜来抑制由于蓝光引起的眼睛的疲劳、睡眠障碍的产生等,并且难以感觉到经由眼镜视觉辨认的对象物的色调的变化。
由实施例2与实施例13~实施例15的对比可知,实施例的眼镜用透镜无论所包含的树脂的种类如何,均可实现实用上没有问题的良好的性能。
2018年4月11日申请的日本专利2018-076258的公开通过参考并入本发明中。
本发明中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与通过参考引入的各个文献、专利申请及技术标准的情况被具体且分别记载的情况相同程度地、通过参考引入于本发明中。

Claims (9)

1.一种眼镜用透镜,其含有树脂和色素,
关于所述色素,甲醇溶液中的极大吸收波长为400nm至500nm的范围,甲醇溶液中的吸收峰的半峰宽度为10nm以上且小于40nm,
所述色素为氧杂菁色素,所述氧杂菁色素由下述通式(1)表示,
A1=L1-L2=L3-A2 nM+ (1)
通式(1)中,A1表示选自下述通式(1-a)至通式(1-x)中的酸性核的酮体,A2表示选自下述通式(1-a)至通式(1-x)中的酸性核的烯醇体,烯醇体的羟基任选解离,
L1、L2及L3分别独立地表示任选被取代的次甲基,
M+表示氢原子或一价的抗衡阳离子,n表示为了使M的正电荷数与A1=L1-L2=L3-A2的负电荷数相等所需的数量,
Figure FDA0003462858620000021
在通式(1-a)至通式(1-x)中,*表示酸性核的酮体A1与L1键合的位置、酸性核的烯醇体A2与L3键合的位置,
X表示氧原子或硫原子,Y表示吸电子基团,Z表示氢原子、氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基。
2.根据权利要求1所述的眼镜用透镜,其中,
在所述通式(1)中,A1表示选自(1-b)、(1-c)及(1-q)中的酸性核的酮体,A2表示选自(1-b)、(1-c)及(1-q)中的酸性核的烯醇体。
3.一种眼镜用透镜,其含有树脂和色素,
关于所述色素,甲醇溶液中的极大吸收波长为400nm至500nm的范围,甲醇溶液中的吸收峰的半峰宽度为10nm以上且小于40nm,
所述色素为次甲基色素,所述次甲基色素由下述通式(2)表示,
Figure FDA0003462858620000031
通式(2)中,M+表示氢原子或一价的抗衡阳离子。
4.根据权利要求1或3所述的眼镜用透镜,其中,
所述色素的极大吸收波长为480nm至500nm的范围。
5.根据权利要求1或3所述的眼镜用透镜,其中,
所述色素混入所述树脂中。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的眼镜用透镜,其还含有选自苯并三唑化合物及三嗪化合物中的紫外线吸收剂。
7.根据权利要求4所述的眼镜用透镜,其还含有选自苯并三唑化合物及三嗪化合物中的紫外线吸收剂。
8.根据权利要求5所述的眼镜用透镜,其还含有选自苯并三唑化合物及三嗪化合物中的紫外线吸收剂。
9.一种眼镜,其具备权利要求1至8中任一项所述的眼镜用透镜。
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