CN111808400B - 热固化性树脂组合物、表部件、夜光胶囊及夜光胶囊的制造方法 - Google Patents

热固化性树脂组合物、表部件、夜光胶囊及夜光胶囊的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可得到耐久性优异的表部件的热固化性树脂组合物。热固化性树脂组合物含有在25℃为液态的双酚型环氧树脂、1,3‑双(肼基羰基乙基)‑5‑异丙基乙内酰脲以及气相二氧化硅，以相对于上述双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有上述1,3‑双(肼基羰基乙基)‑5‑异丙基乙内酰脲，以相对于上述双酚型环氧树脂和上述1,3‑双(肼基羰基乙基)‑5‑异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有上述气相二氧化硅。

Description

热固化性树脂组合物、表部件、夜光胶囊及夜光胶囊的制造 方法
技术领域
本发明涉及热固化性树脂组合物、表部件、夜光胶囊及夜光胶囊的制造方法。
背景技术
专利文献1中记载了使用蓄光性夜光树脂材料的表的发光部件。上述发光部件中，在设置于表的局部的凹部，利用粘合剂固定有发光材料。上述发光材料通过将蓄光性夜光涂料与丙烯酸、聚碳酸酯、ABS、多芳基化合物或光线透射率为90％以上的树脂进行混炼成型而制造。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-119986号公报。
发明内容
然而，专利文献1的发光部件的耐久性差。
因此，本发明的目的在于提供一种得到耐久性优异的表部件的热固化性树脂组合物。
本发明的热固化性树脂组合物含有在25℃为液态的双酚型环氧树脂、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲以及气相二氧化硅，以相对于上述双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有上述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲，以相对于上述双酚型环氧树脂和上述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有上述气相二氧化硅。
根据本发明的热固化性树脂组合物，可得到耐久性优异的表部件。
附图说明
图1是用于说明实施方式的表部件的图。
图2是用于说明实施方式的夜光胶囊的图。
附图标记的说明
10：旋转表圈
11：旋转表圈主体
12：凹部
13：基底层
14：夜光层
20：夜光胶囊
21：筒体
22：固化物
具体实施方式
对用于实施本发明的方式(实施方式)详细内容进行说明。本发明并不受以下的实施方式中记载的内容限定。另外，以下记载的构成要素中包括本领域技术人员能够容易特定的、实质上相同的元素。并且，以下记载的构成能够适当地组合。另外，在不脱离本发明主旨的范围内能够进行构成的各种省略、置换或变更。
＜实施方式1的热固化性树脂组合物(夜光层形成用树脂组合物)＞
实施方式1的热固化性树脂组合物含有作为主剂的在25℃为液态的双酚型环氧树脂、作为固化剂的1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲以及气相二氧化硅。这里，1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲和气相二氧化硅在25℃为固体。应予说明，1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的熔点为120℃。另外，以相对于双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲。另外，以相对于双酚型环氧树脂和1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有气相二氧化硅。实施方式1的热固化性树脂组合物还含有蓄光剂。应予说明，本说明书中，将在25℃为液态的双酚型环氧树脂还简称为主剂。另外，本说明书中，将1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲还简称为固化剂。
将实施方式1的热固化性树脂组合物附着于表部件的规定的位置并进行加热而形成固化物时，能够在表部件的表面形成含有固化物的夜光层。因此，本说明书中，将配合有蓄光剂的实施方式1的热固化性树脂组合物还称为夜光层形成用树脂组合物。夜光层通过明亮的地方的光照射，能量蓄积于该层中含有的蓄光剂。然后，在变暗时，其能量作为光被释放。更具体而言，使用实施方式1的热固化性树脂组合物，能够在旋转表圈的显示部形成夜光层。并且，即使在暗的地方也能够利用蓄光剂的发光来识别显示部。
形成于表部件的夜光层的耐久性优异，并且粘合性也优异。这是因为在实施方式1的热固化性树脂组合物中，以上述配合量组合使用特定的主剂和特定的固化剂。并且，上述夜光层在水中的耐久性和粘合性也优异。因此，上述夜光层适合用于潜水表。
由实施方式1的热固化性树脂组合物得到的固化物的玻璃化温度(Tg)通常为80℃～130℃。由于Tg为80℃以上，所以设为夜光层时的耐久性优异。另一方面，如果Tg为150℃以下，则想剥离夜光层时，能够剥离。
实施方式1的热固化性树脂组合物在微观上也能够均匀地固化。这是因为在实施方式1的热固化性树脂组合物中以上述配合量使用了气相二氧化硅而引起的。因为通过气相二氧化硅可抑制固化时的主剂与固化剂和蓄光剂的分离。即，在主剂为液体、固化剂和蓄光剂为固体时，加热固化中由于比重的差异，两者分离，微观上固化反应变得不均匀。与此相对，实施方式1的热固化性树脂组合物中，由于混合了气相二氧化硅，因此在实施方式1的热固化性树脂组合物中产生触变性。其结果，即使实施方式1的热固化性树脂组合物中的液体成分(主剂)因加温而低粘度化，固形成分(固化剂和蓄光剂)也不易移动分离，能够防止不均匀固化反应。这样，实施方式1的热固化性树脂组合物在微观上也均匀地固化，因此得到的夜光层的耐久性优异。
另外，在表部件形成的夜光层的透明性优异。换言之，不会阻碍蓄光剂的发光的可视性。这是由于在实施方式1的热固化性树脂组合物中使用了特定的固化剂。
并且，实施方式1的热固化性树脂组合物可以在常温下保存，因此处理性优异。这是在实施方式1的热固化性树脂组合物中使用在常温为固体的固化剂所引起的。另外，实施方式1的热固化性树脂组合物由于仅进行加热而固化，因而还有夜光层的生产率也优异的优点。
作为上述主剂，具体而言优选使用在25℃为液态的双酚A型环氧树脂、在25℃为液态的双酚F型环氧树脂。上述双酚F型环氧树脂具有能够将Tg调整为更优选的范围的优点。上述双酚F型环氧树脂优选25℃下的粘度为15P～60P。另外，上述双酚F型环氧树脂优选环氧当量为160g/eq～175g/eq。主剂可以单独使用1种或组合2种以上使用。
上述固化剂优选粒径范围为30μm以下(具体而言大于0μm且30μm以下)。另外，更优选为利用喷射磨机进行粉碎，将粒径范围设为15μm以下(具体而言大于0μm且15μm以下)，将平均粒径D50设为3μm～5μm而使用。应予说明，平均粒径D50是指利用激光衍射式粒度分布测定装置测定的中值粒径D50。若粒径范围和平均粒径在上述范围，则可进一步抑制固化剂在热固化性树脂组合物中的分离。另外，固化时，也可进一步抑制固化剂的分离，微观上也能得到更为均匀地固化的固化物。
上述气相二氧化硅(烟制二氧化硅)例如通过氯硅烷等卤代硅烷的火焰水解而制造。气相二氧化硅可以是使存在于表面的OH基与二甲基二氯硅烷等有机硅化合物反应而成的疏水化气相二氧化硅。气相二氧化硅优选平均一次粒径为500nm以下。应予说明，平均一次粒径根据透射式电子显微镜照片求得。若平均一次粒径为上述范围，则固化时，可进一步抑制主剂与固化剂和蓄光剂的分离，可得到微观上也更均匀地固化的固化物。
若上述蓄光剂被太阳光、人工光等中含有的紫外线、可见光等光照射，则吸收并存储该光。其后，即使停止光照射，即在暗的场所，也持续发光规定的时间。
上述蓄光剂只要具有上述特性，则没有特别限制。作为蓄光剂，例如可举出硫化物系蓄光剂、铝酸系蓄光剂。作为硫化物系蓄光剂，具体而言可举出CaS：Bi、CaSrS：Bi、ZnCdS：Cu等。作为铝酸系蓄光剂，具体而言可举出RMg2Al16O27：Eu、RMg2Al16O27：Eu、Mn、RMg2Al10O17：Eu、RMg2Al10O17：Eu、Mn(R为Sr或Ba，也可以将它们组合)、SrAl2O4：Eu、SrAl2O4：Eu、Dy、Sr4Al14O25：Eu、Sr4Al14O25：Eu、Dy、CaAl2O4：Eu、Nd等。这些物质中，从余辉亮度和余辉时间的观点考虑，更优选使用铝酸系蓄光剂。蓄光剂可以1种单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述蓄光剂优选平均粒径D50为5μm～30μm。应予说明，平均粒径D50是指利用激光衍射式粒度分布测定装置测定的中值粒径D50。对于市售品可以采用商品目录值。若平均粒径D50为上述范围，则可进一步抑制蓄光剂在热固化性树脂组合物中的分离。另外，固化时，也可进一步抑制蓄光剂的分离，微观上也可得到更均匀地固化的固化物。
通常以相对于主剂和固化剂的合计100质量份为100质量份～300质量份的量使用上述蓄光剂。
在实际对实施方式1的热固化性树脂组合物进行涂布、印刷等时，可以加入溶剂。作为溶剂，例如可举出二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯。溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。可加入的溶剂的量可以适当地设定以容易进行涂布、印刷等。例如以相对于主剂和固化剂的合计100质量份为10质量份～200质量份的量使用溶剂。
并且，实施方式1的热固化性树脂组合物可以含有流平剂、表面重整剂等其它成分。其它成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。在实施方式1的热固化性树脂组合物含有其它成分时，优选在实施方式1的热固化性树脂组合物中以大于0质量％且1质量％以下的量含有其它成分(合计)。
实施方式1的热固化性树脂组合物可以配合上述的成分并混合而制备。
上述的蓄光剂(特别是发出绿色光的SrAl2O4：Eu、SrAl2O4：Eu、Dy)有时因空气中的水分而劣化，也有时不发光。由该蓄光剂的水分所导致的劣化除了热固化性树脂组合物中之外在固化物中也可以产生。与此相对，实施方式1的热固化性树脂组合物中，由于使用上述特定的固化剂，因此可抑制由蓄光剂的因水分导致的劣化。认为这是因为上述固化剂与水具有亲和性，在热固化性树脂组合物中或固化物中起着吸收空气中的水分的作用。由此，蓄光剂能够在不劣化的情况下维持稳定的状态。
＜实施方式2的热固化性树脂组合物(着色层形成用树脂组合物)＞
实施方式2的热固化性树脂组合物，除了代替蓄光剂而含有着色剂以外，与实施方式1的热固化性树脂组合物相同。因此，如果将实施方式2的热固化性树脂组合物附着于表部件的规定的位置进行加热并形成固化物，则能够在表部件的表面形成含有固化物的着色层。因此，本说明书中，将配合有着色剂的实施方式2的热固化性树脂组合物还称为着色层形成用树脂组合物。着色层能够在明亮的地方观察到。更具体而言，使用实施方式2的热固化性树脂组合物，能够在旋转表圈的显示部形成着色层。在明亮的场所能够通过着色层识别显示部。
应予说明，利用实施方式2的热固化性树脂组合物得到的效果(即，固化物的特性、形成于表部件的着色层的耐久性、粘合性和透明性、热固化性树脂组合物的处理性、以及着色层的生产率优异等方面)也与实施方式1的热固化性树脂组合物的情况相同。另外，对于可得到这些效果的理由，也与实施方式1的热固化性树脂组合物的情况相同。以下，对实施方式2的热固化性树脂组合物中与实施方式1的热固化性树脂组合物的不同点进行说明。应予说明，与实施方式1的热固化性树脂组合物相同的点省略其说明。
上述着色剂可以使用无机系颜料和有机系颜料中的任一种。作为着色剂，例如可举出酞菁蓝、酞菁绿等酞菁颜料、偶氮黄色淀、偶氮色淀红、单偶氮黄等偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、紫环酮颜料、喹酞酮颜料、蒽醌颜料、群青、钴、胭脂、镍钛黄、铬钛黄、碳黑。另外，作为着色剂，也可举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝、氧化锌等白色颜料。着色剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
上述着色剂优选平均粒径D50为0.15μm～0.50μm。应予说明，平均粒径D50是指利用激光衍射式粒度分布测定装置测定的中值粒径D50。市售品可以采用商品目录值。若平均粒径D50为上述范围，则可进一步抑制着色剂在热固化性树脂组合物中的分离。另外，固化时也可进一步抑制着色剂的分离，微观上也能得到更均匀地固化而成的固化物。
通常以相对于主剂和固化剂的合计100质量份为100质量份～400质量份的量使用上述着色剂。
并且，使用白色颜料作为着色剂时，优选用于形成上述夜光层的基底层。本说明书中，使用白色颜料作为着色剂来形成基底层时，还称其为基底层形成用树脂组合物。形成夜光层和基底层时，这些层中主剂和固化剂是共用的，因此可得到耐久性和粘合性优异的表部件。另外，若在基底层上形成夜光层，则能够提高蓄光剂的可视性。
＜实施方式3的热固化性树脂组合物(粘合剂树脂组合物)＞
实施方式3的热固化性树脂组合物是在实施方式1的热固化性树脂组合物中没有配合蓄光剂的组合物。或者，是在实施方式2的热固化性树脂组合物中没有配合着色剂的组合物。具体而言，实施方式3的热固化性树脂组合物是以上述的量含有上述主剂、上述固化剂和气相二氧化硅的粘合剂树脂组合物。应予说明，可以含有上述其它成分、溶剂。如果向实施方式3的热固化性树脂组合物中配合蓄光剂或着色剂，则得到实施方式1的热固化性树脂组合物或实施方式2的热固化性树脂组合物。得到的热固化性树脂组合物如上所述能够利用于夜光层或着色层(基底层)的形成。
＜表部件＞
实施方式的表部件具有由实施方式1的热固化性树脂组合物得到的固化物作为显示部。因此，具有这种显示部的表部件在耐久性、粘合性以及可视性方面优异。实施方式的表部件以下具体进行说明。
图1是用于说明实施方式的表部件的图。即，表示作为实施方式的表部件的旋转表圈10的截面。旋转表圈10在旋转表圈主体11设置有凹部12。在凹部12形成有作为上述固化物的基底层13和夜光层14。
旋转表圈主体11通常为金属制。凹部12形成为俯视观察旋转表圈10时是所希望的文字、数字、圆、三角等标记的形状。基底层13是实施方式2的热固化性树脂组合物(基底层形成用树脂组合物)的固化物。另外，夜光层14是实施方式1的热固化性树脂组合物(夜光层形成用树脂组合物)的固化物。通过设置基底层13，能够提高夜光层14的可视性。凹部12的底面的大小和形状、凹部12的深度、基底层13的厚度、夜光层14的厚度等可以适当地设定以得到所希望的显示部。
作为旋转表圈10的制造方法，可采用公知的方法。例如使实施方式2的热固化性树脂组合物附着于凹部12。接着，例如在100℃～200℃，加热10分钟～3小时，使实施方式2的热固化性树脂组合物固化，形成基底层13。接着，使实施方式1的热固化性树脂组合物附着在基底层13上。接着，例如在100℃～200℃，加热10分钟～3小时，使实施方式1的热固化性树脂组合物固化，形成夜光层14。如此能够制造旋转表圈10。
上述的表部件中，虽然设置了基底层13，但也可以以不设置基底层13的方式直接形成夜光层14。另外，上述的表部件中，虽然设置了基底层13和夜光层14，但也可以代替夜光层14而形成由实施方式2的热固化性树脂组合物得到的白色以外的着色层。并且，也可以不设置基底层13，而直接形成由实施方式2的热固化性树脂组合物得到的着色层。
上述的表部件为旋转表圈，但也可以是其它部件。表部件例如可以是旋转表圈以外的表的壳部的部件(主体、后盖、表冠等)，另外，也可以是表带部的部件(节、扣等)。并且，表部件可以不是构成表的外表面的部件，而是设置于玻璃内侧的文字板、针。但是，由于实施方式的表部件的耐久性和粘合性优异，因此在构成表的外表面部件时，能够进一步发挥其效果。应予说明，表部件可以用于腕表，也可以用于台表、挂表。
＜夜光胶囊＞
实施方式的夜光胶囊是在筒体内包含由实施方式1的热固化性树脂组合物得到的固化物。以埋入表部件的方式粘合夜光胶囊，用于表示所希望的标记。图2是用于说明实施方式的夜光胶囊的图。即，是夜光胶囊20的立体图。夜光胶囊20包含两端具有开口的筒体21和固化物22。筒体21通常为金属制或塑料制。筒体21可以是圆筒、椭圆筒，也可以是中空的多棱柱(三棱柱等)。换言之，筒体21的开口的形状可以是圆、椭圆，也可以是多角形(三角形等)。这样，只要为可得到所希望的标记的形状即可。夜光胶囊的大小可以根据所埋入的表部件适当地设定。
夜光胶囊20的制造方法例如包括在筒体21中装入实施方式1的热固化性树脂组合物的工序、和对装入到筒体21中的热固化性树脂组合物进行加热而固化的工序。具体而言，首先，在双面胶带等的支承部件上固定筒体21。从上侧向下侧固定的筒体21的中空部装入实施方式1的热固化性树脂组合物并填满。接下来，例如在100℃～200℃，加热10分钟～3小时，使装入到筒体21中的热固化性树脂组合物固化，形成固化物22。如此能够制造夜光胶囊20。
然而，制造以往的夜光胶囊时，使用含有蓄光剂的紫外线固化性树脂组合物。以往的夜光胶囊的制造中，首先，向底面由玻璃形成的杯状的容器中，装入上述紫外线固化性树脂组合物。接着，从底面的玻璃侧照射紫外线，使其固化而得到固化物。此时，由于从底面的玻璃侧照射紫外线，因此有时无法均匀地固化到容器的上部存在的紫外线固化性树脂组合物。另外，由紫外线固化性树脂组合物得到的固化物耐水性弱，耐久性差。与此相对，由于夜光胶囊20使用实施方式1的热固化性树脂组合物，因此微观上也均匀地固化。另外，由于实施方式1的热固化性树脂组合物得到的固化物耐水性强，因此耐久性优异。并且，生产率也优异。
根据以上，本发明涉及以下。
[1]一种热固化性树脂组合物，含有在25℃为液态的双酚型环氧树脂、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲和气相二氧化硅，以相对于上述双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有上述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲，以相对于上述双酚型环氧树脂和上述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有上述气相二氧化硅。
[2]根据上述[1]所述的热固化性树脂组合物，其中，上述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的粒径范围为30μm以下。
[3]根据上述[1]或[2]所述的热固化性树脂组合物，其中，上述气相二氧化硅的平均一次粒径为500nm以下。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的热固化性树脂组合物，其中，还含有蓄光剂。
[5]根据上述[1]～[3]中任一项所述的热固化性树脂组合物，其中，还含有着色剂。
[6]一种表部件，具有由上述[1]～[5]中任一项所述的热固化性树脂组合物得到的固化物。
[7]根据上述[6]所述的表部件，其中，上述表部件为壳部的部件或带部的部件。
[8]一种夜光胶囊，包括两端具有开口的筒体和在上述筒体内的由上述[4]所述的热固化性树脂组合物得到的固化物。
[9]一种夜光胶囊的制造方法，包括：在两端开口的筒体中，装入上述[4]所述的热固化性树脂组合物的工序；以及将装入到上述筒体中的热固化性树脂组合物加热而进行固化的工序。
以下，基于实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
实施例
[实施例1]
〔夜光层形成用树脂组合物的制备〕
使用以下的主剂、固化剂、气相二氧化硅和蓄光剂。
主剂：液态的双酚F型环氧树脂，环氧当量160g/eq～175g/eq，25℃下的粘度15P～60P
固化剂：1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲(利用喷射磨机进行粉碎，将粒径范围设为15μm以下，将平均粒径D50设为3μm～5μm而使用。)
气相二氧化硅：平均一次粒径为500nm以下
蓄光剂：根本特殊化学株式会社制、N夜光G-300M、平均粒径25μm、SrAl2O4：Eu、Dy
在室温下，将主剂、固化剂、气相二氧化硅、蓄光剂以及稀释剂(乙酸丁酯和二甲苯的混合溶剂(质量比1：1))进行配合，在减压下脱泡，并搅拌，得到夜光层形成用树脂组合物。这里，相对于主剂100质量份，以40质量份的量使用固化剂。另外，相对于主剂和固化剂的合计100质量份，以0.5质量份使用气相二氧化硅，以167质量份使用蓄光剂的量。另外，相对于主剂和固化剂100质量份，以50质量份的量使用稀释剂。
〔基底层形成用树脂组合物的制备〕
代替蓄光剂，使用氧化钛(平均粒径0.29μm)，除此之外，与夜光层形成用树脂组合物的制备同样地得到基底层形成用树脂组合物。
〔旋转表圈的制造〕
制造图1所示的旋转表圈10。具体而言，利用分配器对凹部12涂布基底层形成用树脂组合物。接着，对经涂布的基底层形成用树脂组合物在150℃加热40分钟，使其固化而形成基底层13。
在基底层13上，利用分配器涂布夜光层形成用树脂组合物。接着，将经涂布的夜光层形成用树脂组合物在150℃加热40分钟，使其固化而形成夜光层14。
[实施例2]
在夜光层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂100质量份，以35质量份的量使用固化剂，在基底层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂100质量份，以35质量份的量使用固化剂，除此之外，与实施例1同样地制备夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物。并且，使用得到的夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物，与实施例1同样地制造旋转表圈。
[实施例3]
在夜光层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂100质量份，以45质量份的量使用固化剂，在基底层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂100质量份，以45质量份的量使用固化剂，除此之外，与实施例1同样地制备夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物。并且，使用得到的夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物，与实施例1同样地制造旋转表圈。
[实施例4]
在夜光层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂和固化剂的合计100质量份，以0.3质量份的量使用气相二氧化硅，在基底层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂和固化剂的合计100质量份，以0.3质量份的量使用气相二氧化硅，除此之外，与实施例1同样地制备夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物。并且，使用得到的夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物，与实施例1同样地制造旋转表圈。
[实施例5]
在夜光层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂和固化剂的合计100质量份，以1质量份的量使用气相二氧化硅，在基底层形成用树脂组合物的制备中，相对于主剂和固化剂的合计100质量份，以1质量份的量使用气相二氧化硅，除此之外，与实施例1同样地制备夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物。并且，使用得到的夜光层形成用树脂组合物和基底层形成用树脂组合物，与实施例1同样地制造旋转表圈。
[参考例1]
〔夜光层形成用树脂组合物的制备〕
使用含有主剂成分和固化剂成分的Seiko Advance株式会社制环氧系溶剂型油墨1400N以及作为蓄光剂的根本特殊化学株式会社制N夜光G-300M、平均粒径25μm、SrAl2O4：Eu、Dy。
在室温下配合环氧系溶剂型油墨1400N和蓄光剂，在减压下脱泡，并搅拌而得到夜光层形成用树脂组合物。
〔基底层形成用树脂组合物的制备〕
代替蓄光剂，使用氧化钛(平均粒径0.29μm)，除此之外，与夜光层形成用树脂组合物的制备同样地得到基底层形成用树脂组合物。
〔旋转表圈的制造〕
制造图1所示的旋转表圈10。具体而言，利用分配器对凹部12涂布基底层形成用树脂组合物。接着，将涂布的基底层形成用树脂组合物在150℃加热30分钟，使其固化而形成基底层13。
利用分配器在基底层13上涂布夜光层形成用树脂组合物。接着，将经涂布的夜光层形成用树脂组合物在150℃加热30分钟，使其固化而形成夜光层14。
[评价试验和评价结果]
对于实施例1～5和参考例1中得到的旋转表圈，通过以下的方法进行评价。将旋转表圈置于评价试验用装置的槽内，将槽内设为温度60℃、湿度95％RH。72小时后将旋转表圈从槽内取出。观察取出的旋转表圈，检测夜光层是否有气泡等变化。
对于实施例1～5中得到的旋转表圈，均没有观察到变化。另一方面，对于参考例1中得到的旋转表圈观察到了气泡。

Claims (7)

1.一种热固化性树脂组合物，包括在25℃为液态的双酚型环氧树脂、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲以及气相二氧化硅，
以相对于所述双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲，
以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有所述气相二氧化硅，
并且，以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为100质量份～300质量份的量含有蓄光剂，或者，以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为100质量份～400质量份的量还含有着色剂。
2.根据权利要求1所述的热固化性树脂组合物，其中，所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的粒径范围为30μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的热固化性树脂组合物，其中，所述气相二氧化硅的平均一次粒径为500nm以下。
4.一种表部件，具有由权利要求1～3中任一项所述的热固化性树脂组合物得到的固化物。
5.根据权利要求4所述的表部件，其中，所述表部件为壳部的部件或带部的部件。
6.一种夜光胶囊，包括：
两端具有开口的筒体；以及
在所述筒体内的由热固化性树脂组合物得到的固化物，
其中，所述热固化性树脂组合物，包括在25℃为液态的双酚型环氧树脂、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲以及气相二氧化硅，
以相对于所述双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲，
以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有所述气相二氧化硅，
并且，以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为100质量份～300质量份的量含有蓄光剂。
7.一种夜光胶囊的制造方法，包括：
在两端开口的筒体中，装入热固化性树脂组合物的工序；以及
将装入到所述筒体中的热固化性树脂组合物加热而进行固化的工序；
其中，所述热固化性树脂组合物，包括在25℃为液态的双酚型环氧树脂、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲以及气相二氧化硅，
以相对于所述双酚型环氧树脂100质量份为35质量份～45质量份的量含有所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲，
以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为0.3质量份～1.0质量份的量含有所述气相二氧化硅，
并且，以相对于所述双酚型环氧树脂和所述1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲的合计100质量份为100质量份～300质量份的量含有蓄光剂。
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