CN111760577A - 一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法 - Google Patents
一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111760577A CN111760577A CN202010168827.9A CN202010168827A CN111760577A CN 111760577 A CN111760577 A CN 111760577A CN 202010168827 A CN202010168827 A CN 202010168827A CN 111760577 A CN111760577 A CN 111760577A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- hours
- acetylene
- activated carbon
- vinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 60
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 title claims abstract description 42
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910004042 HAuCl4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910020810 Sn-Co Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910018757 Sn—Co Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- -1 gold-tin-cobalt Chemical compound 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910002708 Au–Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017392 Au—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015363 Au—Sn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020637 Co-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020679 Co—K Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N cobalt tin Chemical compound [Co].[Sn] WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8966—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/618—Surface area more than 1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种Au‑Sn‑Co/AAC催化剂在制备方法，并用于乙炔氢氯化反应。采用3g超级活性炭（比表面积在2500m2/g到3000m2/g）用浓盐酸在室温搅拌清洗3小时，得到悬浮液经过过滤并且用二次水洗涤，直至到达PH≈7，得到的超级活性炭在60℃下干燥15个小时来充当载体。将一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3溶于二次水中，配成浸渍液，向超级活性炭中边搅拌边滴加浸渍液，得到的样品在30℃下超声40min，在室温下浸渍40小时，最后在管式炉中氮气气氛150℃‑160℃下焙烧24小时，得到乙炔氢氯化制氯乙烯催化剂样品，催化剂样品中金占活性炭载体的百分比为0.25%，锡和钴分别占1‑5%，将该催化剂应用于乙炔氢氯化反应其乙炔转化率达到90%，氯乙烯的选择性高达99.8%。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法，特别指一种具有良好乙炔转化率，氯乙烯选择性和热稳定性的乙炔氢氯化制氯乙烯的金-锡-钴三元催化剂。
背景技术
聚氯乙烯（PVC）作为全球五大工程塑料之一，目前工业上通常通过C2H2法，C2H4法等来合成。2018年我国石油对外进口依存度超过70%，天然气对外依存度也攀升到45.3%。这给C2H4法制备氯乙烯带来了巨大的挑战，也给以煤基乙炔法带来了机遇。然而煤基乙炔法因其高耗能、高污染一直不被人们接受。随着技术的发展高耗能这一问题得到了有效限制，然而目前行业普遍使用8-13wt%Hg/AC催化剂，汞催化剂带来的污染一直没有解决，因此开发一种非汞催化剂已迫在眉睫，早在1985年，Hutchings发现Au/AC催化剂在乙炔氢氯化反应中表现出非常好的活性，随后众多研究者围绕Au催化剂展开了广泛研究，主要从两个方面进行，一方面加入助剂另一方面通过改性活性炭载体，研究者研究了Au-Bi/AC，Au-Cu/AC，Au-Sn/AC，Au-Co-Cu/AC，Au-La/AC，Au-Co/AC，Au-Co-K/AC，Au-Y/AC等催化剂用于乙炔氢氯化反应，与此同时围绕载体方面也进行了大量研究有Au/SiC，Au-Bi/Al2O3，P/B/N等杂原子改性活性炭也取得了很大的进步，然而到目前为止离工业化应用还有很大距离，因此本发明采用不同比例的Au/Sn/Co活性组分负载到大比表面积（2500-3000m2/g）活性炭制的Au-Sn-Co/AAC三元催化剂在乙炔氢氯化反应中表现出良好的催化活性和稳定性，为早日实现工业化应用做基础。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法。将该催化剂应用于乙炔氢氯化制氯乙烯反应，具有较高的乙炔转化率，氯乙烯选择性和良好的热稳定性。
本发明催化剂的制备方法采用等体积浸渍法，首先将3g超级活性炭（比表面积在2500m2/g到3000m2/g）用浓盐酸在室温搅拌清洗3小时，得到悬浮液经过过滤并且用二次水洗涤，直至到达PH ≈ 7，得到的超级活性炭在60℃下干燥15个小时来充当载体。将一定量的 HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3溶于二次水中，配成浸渍液，向超级活性炭中边搅拌边滴加浸渍液，得到的样品在30℃下超声40min，在室温下浸渍40小时，最后在管式炉中氮气气氛150℃-160℃下焙烧24小时，得到乙炔氢氯化制氯乙烯催化剂样品，催化剂样品中金占活性炭载体的百分比为0.25%，锡和钴分别占5%，将该催化剂应用于乙炔氢氯化反应其乙炔转化率达到90%，氯乙烯的选择性高达99.8%。
本发明的催化剂在乙炔氢氯化制氯乙烯反应中取得较好的催化效果。具体实验操作：乙炔氢氯化反应活性测试实验在固定床反应器中进行，10ml催化剂样品填装在反应器中。开始实验前采用氮气置换反应器，使反应器中氧气含量小于10ppm，然后用氯化氢气体边置换氮气边升温直至温度达到160℃，升温速率5℃/小时。取样分析反应器中氮气含量小于10ppm后，同时通入乙炔和氯化氢，乙炔和氯化氢进反应器前采用分子筛出去水分，反应气乙炔和氯化氢流量分别为20ml/min和25ml / min。产物出去水分和氯化氢后，采用气相色谱分析组分。催化性能采用乙炔（XA）的转化率和对VCM（SVC）的选择性作为评价标准，用下式进行计算：XA = (φA0-φAl)/ φA0 × 100 %和SVC = φVC / (φA0-φAl) × 100 %。其中φA0，φAl和φVC分别表示原料气体中乙炔的体积分数，剩余乙炔的体积分数和VCM的体积分数。
本发明的优点是：制备出一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂，具有较好的催化活性、对氯乙烯选择性较高、寿命长、制备方法简单，成本低廉等特点。
本发明的实质性特征是：
采用等体积浸渍法制备大比表面催化剂催化剂，该催化剂用于乙炔氢氯化制氯乙烯催化反应，乙炔转化率和氯乙烯选择性分别为90%和99.8%。
1. 采用等体积浸渍法制备的大表面积催化剂，超级活性炭和锡钴助剂的加入提高了活性组分的分散度，活性组分与助剂之间强的相互作用提高了催化剂的活性和稳定性，同时降低了催化剂的成本。
2. 本发明催化剂的制备方法采用等体积浸渍法，首先将3g超级活性炭（比表面积在2500到3000m2/g）用浓盐酸在室温搅拌清洗3小时，得到悬浮液经过过滤并且用二次水洗涤，直至到达PH ≈ 7，得到的超级活性炭在60℃下干燥15个小时来充当载体。将一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3溶于二次水中，配成浸渍液，向超级活性炭中边搅拌边滴加浸渍液，得到的样品在30℃下超声40min，在室温下浸渍40小时，最后在管式炉中氮气气氛150℃-160℃下焙烧24小时，得到乙炔氢氯化制氯乙烯催化剂样品，催化剂样品中金占活性炭载体的百分比为0.25%，锡和钴分别占5%，将该催化剂应用于乙炔氢氯化反应其乙炔转化率达到90%，氯乙烯的选择性高达99.8%。
附图说明
图1是乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的活性测试图。
表1不同催化剂乙炔氢氯化制氯乙烯的催化活性及比表面积测试结果。
具体实施方式
实施例1：本发明催化剂的制备方法采用等体积浸渍法，首先将3g超级活性炭（比表面积在2500到3000）用浓盐酸在室温搅拌清洗3小时，得到悬浮液经过过滤并且用二次水洗涤，直至到达PH ≈ 7，得到的超级活性炭在60℃下干燥15个小时来充当载体。将一定量的 HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3溶于二次水中，配成浸渍液，向超级活性炭中边搅拌边滴加浸渍液，得到的样品在30℃下超声40min，在室温下浸渍40小时，最后在管式炉中氮气气氛150℃-160℃下焙烧24小时，得到乙炔氢氯化制氯乙烯催化剂样品，催化剂样品中金占活性炭载体的百分比为0.25%，锡和钴分别占5%，将该催化剂应用于乙炔氢氯化反应其乙炔转化率达到90%，氯乙烯的选择性高达99.0%，该催化剂记为Au0.25%-5Sn-5Co /AAC。
实施例2：催化剂的制备方法采用例1，取一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3配成浸渍液，制的Au0.25%-1Sn-5Co /AAC。
实施例3：催化剂的制备方法采用例1，取一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3配成浸渍液，制的Au0.25%-1Sn-3Co /AAC。
实施例4：催化剂的制备方法采用例1，取一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3配成浸渍液，制的Au0.25%-1Sn-1Co /AAC。
实施例5：催化剂的制备方法采用例1，取一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3配成浸渍液，制的Au0.25%-3Sn-1Co /AAC。
实施例6：催化剂的制备方法采用例1，取一定量的HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3配成浸渍液，制的Au0.25%-5Sn-1Co /AAC。
Claims (2)
1.本发明催化剂的制备方法采用等体积浸渍法，首先将3g超级活性炭（比表面积在2500到3000）用浓盐酸在室温搅拌清洗3小时，得到悬浮液经过过滤并且用二次水洗涤，直至到达PH ≈ 7，得到的超级活性炭在60℃下干燥15个小时来充当载体。
2.将一定量的 HAuCl4•4H2O、SnCl2和Co(NH3)6Cl3溶于二次水中，配成浸渍液，向超级活性炭中边搅拌边滴加浸渍液，得到的样品在30℃下超声40min，在室温下浸渍40小时，最后在管式炉中氮气气氛150℃-160℃下焙烧24小时，得到乙炔氢氯化制氯乙烯催化剂样品，催化剂样品中金占活性炭载体的百分比为0.25%，锡和钴分别占5%，将该催化剂应用于乙炔氢氯化反应其乙炔转化率达到90%，氯乙烯的选择性高达99.8%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010168827.9A CN111760577A (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010168827.9A CN111760577A (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111760577A true CN111760577A (zh) | 2020-10-13 |
Family
ID=72719428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010168827.9A Pending CN111760577A (zh) | 2020-03-12 | 2020-03-12 | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111760577A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102327777A (zh) * | 2011-07-15 | 2012-01-25 | 天津大学 | 乙炔法制备氯乙烯的含金催化剂及制备方法及用途 |
| CN103170371A (zh) * | 2011-12-21 | 2013-06-26 | 冯良荣 | 乙炔氢氯化制备氯乙烯催化剂 |
| CN105032455A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-11 | 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) | 一种用于乙炔氢氯化的超低汞催化剂 |
| CN106423287A (zh) * | 2016-09-10 | 2017-02-22 | 新疆大学 | 负载型无汞催化剂及其制备方法和在乙炔氢氯化制备氯乙烯中的应用 |
| CN107442118A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-12-08 | 内蒙古大学 | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯钽基催化剂的制备方法 |
-
2020
- 2020-03-12 CN CN202010168827.9A patent/CN111760577A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102327777A (zh) * | 2011-07-15 | 2012-01-25 | 天津大学 | 乙炔法制备氯乙烯的含金催化剂及制备方法及用途 |
| CN103170371A (zh) * | 2011-12-21 | 2013-06-26 | 冯良荣 | 乙炔氢氯化制备氯乙烯催化剂 |
| CN105032455A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-11 | 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) | 一种用于乙炔氢氯化的超低汞催化剂 |
| CN106423287A (zh) * | 2016-09-10 | 2017-02-22 | 新疆大学 | 负载型无汞催化剂及其制备方法和在乙炔氢氯化制备氯乙烯中的应用 |
| CN107442118A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-12-08 | 内蒙古大学 | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯钽基催化剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111420694A (zh) | 以氮改性活性炭为载体的铜基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108097251B (zh) | 一种用于固定床乙炔氢氯化反应的催化剂及使用方法 | |
| CN103157499A (zh) | 一种新型氮改性Au/N-AC催化剂的制备及其对乙炔氢氯化反应的催化活性 | |
| CN110560086A (zh) | 一种高分散钯-掺硫活性炭催化剂及其制备与应用 | |
| WO2024078051A1 (zh) | 生物质骨架炭-金属复合微纳结构催化材料及制备方法和应用 | |
| CN104001549B (zh) | 一种用于合成氯乙烯的抗高温失活的金基催化剂的制备方法 | |
| CN113578318A (zh) | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备及其应用 | |
| CN110711584B (zh) | 半焦负载型焦油水蒸气重整催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111185222A (zh) | 一种用于催化乙炔水合反应的锌基催化剂及其制备方法 | |
| CN110614093A (zh) | 一种乙炔氢氯化反应低含量金钌双金属催化剂制备方法 | |
| CN113713841B (zh) | 一种乙炔氢氯化铜基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114797846A (zh) | 一种用于加氢脱氯的催化剂及其制备方法 | |
| CN111760577A (zh) | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯大比表面积催化剂的制备方法 | |
| CN108043467B (zh) | 一种提高氯乙烯收率的无汞催化剂及其制备方法 | |
| CN115155573B (zh) | 一种利用氮硫改性的超低含量金基催化剂用于固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应中的方法 | |
| CN116139937A (zh) | 一种非汞催化剂、固相研磨制备方法及其在乙炔法合成氯乙烯中的应用 | |
| CN113926458A (zh) | 一种铜系加氢催化剂的制备方法、由其制备的催化剂及应用 | |
| CN107442118B (zh) | 一种乙炔氢氯化制氯乙烯钽基催化剂的制备方法 | |
| CN114029052B (zh) | 一种乙炔氢氯化无汞贵金属催化剂的再生方法 | |
| CN108160097B (zh) | 一种用于乙炔氢氯化反应的无金属催化剂及其使用方法 | |
| CN112973800A (zh) | 一种氮改性钌基催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN111559745A (zh) | 一种吸附co2的固体材料go的制备与改性方法 | |
| CN113385202A (zh) | 一种环保型合成氯乙烯用无汞催化剂及其制备方法 | |
| CN1342516A (zh) | 一种以MnO、CuO为活性组分的脱氧剂 | |
| CN108067282B (zh) | 用于乙炔氢氯化反应的催化剂及使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20201013 |