CN111684019A - 组合物及成形体 - Google Patents
组合物及成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111684019A CN111684019A CN201980011935.0A CN201980011935A CN111684019A CN 111684019 A CN111684019 A CN 111684019A CN 201980011935 A CN201980011935 A CN 201980011935A CN 111684019 A CN111684019 A CN 111684019A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- acid
- quorum sensing
- biofilm
- sensing inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1545—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
- C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/015—Biocides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0058—Biocides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1565—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种组合物,其对于制造能够减少生物膜的附着的成形体而言有用。本发明的组合物含有选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)、和群体感应抑制剂(B),所述群体感应抑制剂(B)在25℃的水中的溶解度的常用对数logS小于0.1,所述选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的汉森溶解度参数与所述群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数的距离Ra1大于3.2MPa1/2。
Description
技术领域
本发明涉及组合物及成形体。
背景技术
一直以来,在家电构件等中广泛地使用树脂成形品。在树脂成形品的表面,为了防止真菌、真正细菌、古生菌等微生物增殖,在树脂成形品中配合有抗菌剂。例如,专利文献1中,记载有含有银系抗菌剂的树脂成形品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-20632号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,含有银系抗菌剂的树脂成形品在存在水及有机物的环境下,无法防止微生物所形成的多糖、蛋白质、核酸等高分子物质(以下也称作生物膜)的附着。因而,本发明的目的在于,提供对于制造能够减少生物膜的附着的成形体而言有用的组合物、以及含有该组合物的成形体。
用于解决问题的方法
本发明提供以下的[1]~[6]。
一种组合物,其含有选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)、和群体感应抑制剂(B),
所述群体感应抑制剂(B)在25℃的水中的溶解度的常用对数logS小于0.1,
所述的选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的汉森溶解度参数与所述群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数的距离Ra1大于3.2MPa1/2。
根据[1]中记载的组合物,其中,所述树脂(A)为热塑性树脂。
根据[1]或[2]中记载的组合物,其还含有抗菌/防霉剂(C)。
根据[1]~[3]中任一项记载的组合物,其还含有表面改性剂(D)。
一种成形体,其含有[1]~[4]中任一项记载的组合物。
根据[5]中记载的成形体,其表面自由能的色散力成分γd为25mN/m以下,或者表面自由能的偶极力成分γp与氢键成分γh的和(γp+γh)为30mN/m以上。
发明效果
根据本发明,能够提供对于制造能够减少生物膜的附着的成形体而言有用的组合物、以及含有该组合物的成形体。
具体实施方式
本发明的组合物是如下的组合物,即,含有选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)、和群体感应抑制剂(B),
所述群体感应抑制剂(B)在25℃的水中的溶解度的常用对数logS小于0.1,
所述的选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的汉森溶解度参数(以下也表述为HSPA)、与群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数(以下也表述为HSPB)的距离Ra1大于3.2MPa1/2。
[选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)]
作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),例如可以举出:
聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃;
(甲基)丙烯酸甲酯聚合物、(甲基)丙烯酸乙酯聚合物、(甲基)丙烯酸十八烷基酯聚合物、(甲基)丙烯酸十六烷基酯聚合物、(甲基)丙烯酸十四烷基酯聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯等丙烯酸系/甲基丙烯酸系树脂;
聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、丙烯腈-丙烯酸类橡胶-苯乙烯树脂、丙烯腈-乙烯橡胶-苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等苯乙烯系树脂;
尼龙等聚酰胺;
聚碳酸酯;
饱和聚酯、不饱和聚酯等聚酯类;
聚苯醚;
聚缩醛;
聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯树脂;
聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯树脂等乙酸乙烯酯树脂;
乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十八烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十六烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十四烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十八烷基酯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及它们的离聚物树脂;
乙烯-(甲基)丙烯酸树脂及其离聚物树脂;
聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇树脂等乙烯醇树脂;
纤维素树脂;
氯乙烯系弹性体、氨基甲酸酯系弹性体、聚烯烃系弹性体、聚酯系弹性体等热塑性弹性体;
聚苯硫醚、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯醚、改性聚苯醚等工程塑料;
(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯聚合物、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-七氟-1-己酯聚合物等含有氟烷基的聚合物;
聚醚-聚丙烯嵌段共聚物;
聚醚酯酰胺;
酚醛树脂;
二甲苯树脂;
石油树脂;
聚氨酯;
脲醛树脂;
三聚氰胺树脂;
醇酸树脂;
环氧树脂;
硅酮树脂;
呋喃树脂;
聚酰亚胺。
它们当中,优选为聚烯烃、丙烯酸系/甲基丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯类、氯树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及它们的离聚物树脂、乙烯醇树脂、热塑性弹性体、工程塑料、酚醛树脂、聚氨酯、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂或硅酮树脂,更优选为聚烯烃、丙烯酸系/甲基丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯类、热塑性弹性体、工程塑料或聚氨酯,进一步优选为聚丙烯、交联聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、不饱和聚酯、聚烯烃系弹性体、改性聚苯醚或聚氨酯。
另外,作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),可以举出以下的聚合物(A1)及聚合物(A2)。
聚合物(A1):
是如下的聚合物,即,包含来自于选自乙烯及丙烯中的至少一种的构成单元(A)、和以下述式(1)表示的构成单元(B),
可以还包含选自以下述式(2)表示的构成单元及以下述式(3)表示的构成单元中的至少一种构成单元(C),
将所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,所述构成单元(A)的数量为70%以上且99%以下,所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数为1%以上且30%以下,
将所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,所述构成单元(B)的数量为1%以上且100%以下,所述构成单元(C)的数量为0%以上且99%以下。
(式(1)中,
R表示氢原子或甲基,
L1表示-CO-O-、-O-CO-或-O-,
L2表示单键、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(OH)-CH2-或-CH2-CH(CH2OH)-,
L3表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CO-NH-CO-、-NH-CO-NH-、-NH-或-N(CH3)-,
L6表示-(CH2)n-(R2O)p-R1,
R1表示碳原子数1以上且30以下的烷基、或1个以上的氢原子由1个以上的氟原子取代了的碳原子数1以上且15以下的烷基,
R2表示碳原子数1以上且15以下的亚烷基、或1个以上的氢原子由1个以上的氟原子取代了的碳原子数1以上且15以下的亚烷基,
n表示0以上且10以下的整数,p表示0以上且15以下的整数。
在p为2以上的整数的情况下,多个-(R2O)-可以相同也可以不同。
需要说明的是,对于以L1、L2及L3表示的横写的各个化学式而言,其左侧对应于式(1)的上侧,其右侧对应于式(1)的下侧。)
(式(2)中,
R表示氢原子或甲基,
L1表示-CO-O-、-O-CO-或-O-,
L4表示单键或碳原子数1以上且8以下的亚烷基,
L5表示氢原子、环氧基、-CH(OH)-CH2OH、羧基、羟基、氨基或碳原子数1以上且4以下的烷基氨基。
需要说明的是,对于以L1表示的横写的各个化学式而言,其左侧对应于式(2)的上侧,其右侧对应于式(2)的下侧。)
聚合物(A2):
是如下的聚合物,即,包含来自于乙烯的构成单元(A)、以所述式(1)表示的构成单元(B)、和选自以所述式(2)表示的构成单元及以所述式(3)表示的构成单元中的至少一种构成单元(C),
将所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,所述构成单元(A)的数量为70%以上且99%以下,所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数为1%以上且30%以下,
将所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,所述构成单元(B)的数量为1%以上且99%以下,所述构成单元(C)的数为1%以上且99%以下。
对于聚合物(A1)及聚合物(A2)分别而言,将所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计量设为100重量%,所述构成单元(B)的含量可以为30重量%以上。
对于聚合物(A1)及聚合物(A2)分别而言,以所述式(1)表示的构成单元(B)的构成L6的R1可以为CF3(CF2)a-(此处,a表示3以上且9以下的整数)。
聚合物(A1)及聚合物(A2)分别可以被交联。
对于聚合物(A1)及聚合物(A2)分别而言,凝胶分数可以为20%以上。
对于聚合物(A1)及聚合物(A2)分别而言,将该聚合物中含有的全部构成单元的合计数设为100%,所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数优选为90%以上。
聚合物(A1)及聚合物(A2)分别优选以下的方式。
·以式(1)表示的构成单元(B)
R优选为氢原子。
L1优选为-CO-O-或-O-CO-,更优选为-CO-O-。
L2优选为单键、-CH2-、-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-,更优选为单键。
L3优选为单键、-O-CO-、-O-、-NH-或-N(CH3)-,更优选为单键。
以R1表示的碳原子数1以上且30以下的烷基可以为直链烷基、支链烷基的任意一种。
作为以R1表示的1个以上的氢原子由1个以上的氟原子取代了的碳原子数1以上且15以下的烷基,例如可以举出CF3(CF2)a-(此处,a表示0以上且14以下的整数)、CF2H(CHF)b(CF2)c-(此处,b及c各自独立地表示0以上的整数,并且b与c的合计为0以上且14以下的整数)。
R1优选为CF3(CF2)a-(此处,a表示0以上且14以下的整数),更优选为CF3(CF2)a-(此处,a表示3以上且9以下的整数),进一步优选为CF3(CF2)a-(此处,a表示5以上且7以下的整数)。
在p为1以上且15以下的整数的情况下,作为-(R2O)p-R1,例如可以举出-(C3F6O)f(C2F4O)e(CF2O)dCF3(此处,d、e及f各自独立地为0以上的整数,并且d、e及f的合计为1以上且15以下的整数)、-(C3H3F3O)i(C2H2F2O)h(CHFO)gCHF2(此处,g、h及i各自独立地为0以上的整数,并且g、h及i的合计为1以上且15以下的整数)。
在p为1以上且15以下的整数的情况下,-(R2O)p-R1优选为-(C3F6O)f(C2F4O)e(CF2O)dCF3(此处,d、e及f各自独立地表示0以上的整数,并且d、e及f的合计为1以上且15以下的整数),更优选为-(C2F4O)e(CF2O)dCF3(此处,d及e各自独立地表示0以上的整数,并且d及e的合计为1以上且15以下的整数)。
构成L6的n优选为0以上且4以下的整数,更优选为1或2,进一步优选为2。
以式(1)表示的构成单元(B)优选为以以下的任意一个表示的构成单元。
(式中,L6表示与上述相同的含义。)
聚合物(A1)及聚合物(A2)分别可以包含2种以上的构成单元(B)。
·以式(2)表示的构成单元
R优选为氢原子。
L1优选为-CO-O-、-O-CO-或-O-,更优选为-CO-O-或-O-CO-,进一步优选为-CO-O-。
作为以L4表示的碳原子数1以上且8以下的亚烷基,例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、1-甲基亚乙基、亚正丁基、1,2-二甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基、2,2-二甲基亚乙基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基及2-乙基-亚正己基。
L4优选为单键、亚甲基、亚己基或亚正丙基,更优选为亚甲基。
作为以L5表示的碳原子数1以上且4以下的烷基氨基,例如可以举出甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、二甲基氨基及二乙基氨基。
L5优选为氢原子、环氧基或-CH(OH)-CH2OH,更优选为氢原子。
以式(2)表示的构成单元优选为以以下的任意一个表示的构成单元。
聚合物(A1)及聚合物(A2)分别可以包含2种以上的构成单元(C)。
作为聚合物(A1),可以举出如下的聚合物,即,
是包含构成单元(A)、构成单元(B)、和构成单元(C)的聚合物,
所述构成单元(B)以R为氢原子或甲基、L1为-CO-O-、L2及L3为单键、L6为-(CH2)n-R1的式(1)表示,
所述构成单元(C)以R为氢原子或甲基、L1为-CO-O-、L4为碳原子数1的亚烷基、L5为氢原子的式(2)表示,并且,
将该聚合物中含有的全部构成单元的合计数设为100%,所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数为90%以上。
作为聚合物(A2),可以举出如下的聚合物,即,
是包含构成单元(A)、构成单元(B)、和构成单元(C)的聚合物,
所述构成单元(B)以R为氢原子或甲基、L1为-CO-O-、L2及L3为单键、L6为-(CH2)n-R1的式(1)表示,
所述构成单元(C)以R为氢原子或甲基、L1为-CO-O-、L4为碳原子数1的亚烷基、L5为氢原子的式(2)表示,并且,
将该聚合物中含有的全部构成单元的合计数设为100%,所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数为90%以上。
对于所述聚合物(A1)及所述聚合物(A2)的所述构成单元(A)的数量而言,将所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,则为70%以上且99%以下,由于包含聚合物(A1)或聚合物(A2)、和群体感应抑制剂(B)的成形体的成形加工性变得良好,因此优选为75%以上且99%以下,更优选为80%以上且99%以下。
对于所述聚合物(A1)及所述聚合物(A2)的所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数而言,将所述构成单元(A)与所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,则为1%以上且30%以下,由于包含聚合物(A1)或聚合物(A2)、和群体感应抑制剂(B)的成形体的抗水性和抗油性变得良好,因此优选为5%以上且30%以下,更优选为10%以上且30%以下。
对于所述聚合物(A1)及所述聚合物(A2)的所述构成单元(B)的数量而言,将所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,则为1%以上且99%以下,由于包含聚合物(A1)或聚合物(A2)、和群体感应抑制剂(B)的成形体的抗水性和抗油性变得良好,因此优选为10%以上且99%以下,更优选为20%以上且99%以下,进一步优选为50%以上且99%以下。
对于所述聚合物(A1)及所述聚合物(A2)的所述构成单元(C)的数量而言,将所述构成单元(B)与所述构成单元(C)的合计数设为100%,则为1%以上且99%以下,由于包含聚合物(A1)或聚合物(A2)、和群体感应抑制剂(B)的成形体的成形加工性变得良好,因此优选为5%以上且99%以下,更优选为10%以上且99%以下,进一步优选为20%以上且99%以下。
作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的一个形态,可以举出如下的混合物,即,
含有所述聚合物(A1)和聚合物(A20),所述聚合物(A20)是利用差示扫描量热测定观测的熔解峰温度或玻璃化转变温度为50℃以上且180℃以下的聚合物(但是,不包括聚合物(A1)),并且,
将所述聚合物(A1)与所述聚合物(A20)的合计量设为100重量%,聚合物(A1)的含量为1重量%以上且99重量%以下,聚合物(A20)的含量为1重量%以上且99重量%以下。
另外,作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的一个形态,可以举出如下的混合物,即,
含有所述聚合物(A2)和聚合物(A21),所述聚合物(A21)是利用差示扫描量热测定观测的熔解峰温度或玻璃化转变温度为50℃以上且180℃以下的聚合物(但是,不包括聚合物(A2)),并且,
将所述聚合物(A2)与所述聚合物(A21)的合计量设为100重量%,聚合物(A2)的含量为1重量%以上且99重量%以下,聚合物(A21)的含量为1重量%以上且99重量%以下。
利用差示扫描量热测定(DSC)观测的所述聚合物(A20)及所述聚合物(A21)的熔解峰温度或玻璃化转变温度处于50℃以上且180℃以下的范围内。
所述聚合物(A20)及所述聚合物(A21)的熔解峰温度是对利用以下的差示扫描量热测定测定的熔解曲线利用依照JIS K7121-1987的方法进行分析而得的熔解峰的极值处的温度,并且是熔解吸热量达到最大的温度。
所述聚合物(A20)及所述聚合物(A21)的玻璃化转变温度是对利用以下的差示扫描量热测定测定的熔解曲线利用依照JIS K7121-1987的方法进行分析而得的中间点玻璃化转变温度。
[差示扫描量热测定方法]
使用差示扫描量热计,在氮气气氛下,对封入有约5mg的试样的铝盘进行工序(1)在200℃保持5分钟、工序(2)以5℃/分钟的速度从200℃降温至-80℃、工序(3)在-80℃保持5分钟、工序(4)以5℃/分钟的速度从-80℃升温至200℃。将利用工序(4)中的热量测定得到的差示扫描量热测定曲线设为熔解曲线。
作为熔解峰温度处于50℃以上且180℃以下的范围内的聚合物(A20)及聚合物(A21),例如可以举出高密度聚乙烯(HDPE)、高压法低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)及聚丙烯(PP)。
作为玻璃化转变温度处于50℃以上且180℃以下的范围内的聚合物(A20)及聚合物(A21),例如可以举出环状烯烃聚合物(COP)、环状烯烃共聚物(COC)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇(PVA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺6(PA6)、聚酰胺66(PA66)、聚碳酸酯(PC)、聚苯硫醚(PPS)、以及聚醚醚酮(PEEK)。
本发明的组合物可以仅含有一种选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),也可以含有2种以上。
[群体感应抑制剂(B)]
群体感应抑制剂是抑制微生物的群体感应的化合物。
群体感应的抑制性可以利用使用了因诱发群体感应的物质而产生色素的菌、显示生物发光的菌等的生物鉴定来测定(例如Sensors 2013,13,5117-5129)。
在Sensors 2013,13,5117-5129中记载了:对于培养基中的C.violaceum CV026等报告株添加诱发群体感应的N-己酰基高丝氨酸内酯,继而,在添加作为群体感应抑制剂的咖啡因后,进行保温而培养菌。由于所生产出的紫色色素(紫色杆菌素,violacein)的量少于不添加咖啡因时的紫色色素(紫色杆菌素)的量,因此咖啡因具有群体感应抑制性。
作为群体感应抑制剂优选为下述的群体感应抑制剂。
如下的群体感应抑制剂,即,基于Sensors 2013,13,5117-5129中记载的方法,对于培养基中的C.violaceum CV026(报告株)添加N-己酰基高丝氨酸内酯,继而,在添加群体感应抑制剂后,进行保温而培养菌。所生产出的紫色色素(紫色杆菌素)的量为85%以下(其中,将不添加群体感应抑制剂地进行保温而培养菌后所生产出的紫色色素的量设为100%)。
作为群体感应抑制剂,例如可以举出:
丁子香酚、甲基丁子香酚、肉桂醛(日文原文:シンナムアルデヒド)、肉桂酸、香草醛、异香草醛、阿魏酸、氯原酸、咖啡酸、对香豆酸、肉桂醛(日文原文:けい皮アルデヒド)、肉桂酸甲酯、苯基丙酸、2-甲氧基肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、3-溴肉桂酸、2-氟肉桂酸、3-氟肉桂酸、3-甲基肉桂酸、4-乙酰氧基肉桂酸、4-溴肉桂酸、4-乙氧基肉桂酸、4-氟肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、2,3-二甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,3,4-三甲氧基肉桂酸、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、木质素等苯丙素类;
水杨酸、香草酸、没食子酸、鞣花酸等苯甲酸类似物;
1,2,3,4,6-五没食子酰葡萄糖、安石榴苷、金缕梅单宁、单宁酸等单宁类;
白藜芦醇、紫檀芪等芪类似物及聚酮化合物;
(-)-儿茶酸、(-)-表儿茶酸、(-)-没食子儿茶精、(-)-表没食子儿茶精、(-)-没食子酸儿茶素酯、(-)-没食子酸表儿茶素酯、(-)-没食子酸没食子儿茶精酯、(-)-没食子酸表没食子儿茶精酯、柚皮素、黄酮、芹菜素、白杨素、金合欢素、黄酮醇、山奈酚、槲皮素、槲皮苷、黄烷酮、异樱花素、球松素、圣草酚、矢车菊素、锦葵色素等类黄酮;
姜黄素等二芳基庚烷类化合物;
香芹酚、沙尔维皮松(salvipisone)、akantospermorid、异柠檬尼酸(isolimoninicacid)、宜昌橙素(ichangin)、白桦脂酸、熊果酸、匙羹藤酸、原白头翁素、黄柏酮、去乙酰诺米林酸葡萄糖苷(deacetyl nomilinic acid glucoside)、叶绿醇等萜烯及萜类化合物;
大蒜素、阿霍烯、萝卜硫素、异硫氰酸烯丙酯、3-甲磺酰基丙基异硫代氰酸酯(iberin)、噻唑烷二酮(thiazolidinedione)、二苯二硫醚等含硫化合物;
吲哚、2-甲基替普他啉(2-methyltryptoline)等含氮化合物;
伞形酮、莨菪亭等香豆素衍生物;
补骨脂素、异补骨脂素(angelicin)、佛手柑素、二羟基佛手柑素等呋喃香豆素类;
大黄根酚、大黄素(emodin)、紫草素、紫茜素、蒽贝素(embelin)等醌衍生物;
黄连素、盐酸黄连素水合物、白屈菜红碱(chelerythrine)、血根碱、蛇根碱(reserpine)、咖啡因、乳清群海绵定(oroidin)、胡椒碱、大麦芽碱等生物碱;
焦棓酚、malabaricone C、二氢槲皮素(taxifolin)、迷迭香酸等酚类或多酚类;
鼠李糖脂、海藻糖脂(trehalolipid)、槐糖脂、纤维二糖脂(cellobiopid)、粘液菌素、表面活性素、脂多糖乳化剂(emulsan)等具有群体感应抑制能力的表面活性剂;
绿脓素等吩嗪类;
粉蝶霉素A、粉蝶霉素葡糖苷A(glucopiericidin A)等泛醌类似物;
脂氧素A4等类花生酸;
聚半乳糖醛酸、果胶等多糖类;
红霉素等大环内酯;
玉米黄素等类胡萝卜素;
青霉酸、棒曲霉素等霉菌毒素;
氯化胆固醇等类固醇;
3-氟-4-甲基苯基硼酸、2-氟-4-三氟甲基苯基硼酸等硼酸及硼酸衍生物;
酰化环戊基酰胺、N-(3-氧代十二烷酰基)-L-高丝氨酸内酯等内酯类;
3,4-二溴-2(5H)-呋喃酮等丁烯羟酸内酯(日文原文:プテノライド)。
本发明的组合物中含有的群体感应抑制剂(B)在25℃的水中的溶解度的常用对数logS小于0.1。群体感应抑制剂(B)的logS优选为0.01以下,更优选为-0.1以下,进一步优选为-0.4以下。群体感应抑制剂(B)的logS通常为-30以上,优选为-12以上。
群体感应抑制剂(B)的logS是群体感应抑制剂(B)在温度25℃、pH6~8的水100g中溶解的量(溶解度)S(g/100g)的常用对数,logS的数值越小,则表明越难以溶解于水。
通过使用计算机软件Hansen Solubility Parameter in Practice(HSPiP),对于未知文献值等的群体感应抑制剂(B),也能够根据其化学结构简便地推算群体感应抑制剂(B)的logS。
本发明的组合物中含有的群体感应抑制剂(B)的logS通常使用利用HSPiP ver5.0.04算出的值、或文献值。
但是,在本发明的组合物中含有的群体感应抑制剂(B)为离子性的化合物、电荷转移络合物、无机化合物、氢原子以外的原子数大于120的化合物、或在化合物间形成多重氢键的化合物的情况下,该群体感应抑制剂(B)的logS使用利用测定溶解于100g的水中的溶质量的溶解度测定算出的值。
作为logS小于0.1的群体感应抑制剂(B),例如可以举出logS小于0.1的苯丙素类、logS小于0.1的苯甲酸类似物、logS小于0.1的单宁类、logS小于0.1的芪类似物及聚酮化合物、logS小于0.1的类黄酮、logS小于0.1的二芳基庚烷类化合物、logS小于0.1的萜烯及萜类化合物、logS小于0.1的含硫化合物、logS小于0.1的含氮化合物、logS小于0.1的香豆素衍生物、logS小于0.1的呋喃香豆素类、logS小于0.1的醌衍生物、logS小于0.1的生物碱、logS小于0.1的酚、多酚类、logS小于0.1且具有群体感应抑制能力的表面活性剂、logS小于0.1的吩嗪类、logS小于0.1的泛醌类似物、logS小于0.1的类花生酸、logS小于0.1的类胡萝卜素、logS小于0.1的霉菌毒素、logS小于0.1的大环内酯、logS小于0.1的多糖类、logS小于0.1的硼酸及硼酸衍生物、logS小于0.1的类固醇类、logS小于0.1的内酯类、logS小于0.1的丁烯羟酸内酯。
它们当中,
优选为logS小于0.1的苯丙素类、logS小于0.1的苯甲酸类似物、logS小于0.1的单宁类、logS小于0.1的芪类似物及聚酮化合物、logS小于0.1的类黄酮、logS小于0.1的二芳基庚烷类化合物、logS小于0.1的萜烯及萜类化合物、logS小于0.1的含硫化合物、logS小于0.1的含氮化合物、logS小于0.1的香豆素衍生物、logS小于0.1的呋喃香豆素类、logS小于0.1的醌衍生物、logS小于0.1的生物碱、logS小于0.1的酚、多酚类、logS小于0.1且具有群体感应抑制能力的表面活性剂、logS小于0.1的吩嗪类、logS小于0.1的泛醌类似物、logS小于0.1的类花生酸、logS小于0.1的类胡萝卜素、logS小于0.1的霉菌毒素、logS小于0.1的大环内酯、logS小于0.1的多糖类、logS小于0.1的类固醇类、logS小于0.1的硼酸及硼酸衍生物、logS小于0.1的内酯类、或logS小于0.1的丁烯羟酸内酯,
更优选为logS小于0.1的苯丙素类、logS小于0.1的苯甲酸类似物、logS小于0.1的单宁类、logS小于0.1的芪类似物及聚酮化合物、logS小于0.1的类黄酮、logS小于0.1的二芳基庚烷类化合物、logS小于0.1的萜烯及萜类化合物、logS小于0.1的含硫化合物、logS小于0.1的含氮化合物、logS小于0.1的香豆素衍生物、logS小于0.1的醌衍生物、logS小于0.1的生物碱、logS小于0.1的硼酸及硼酸衍生物、或logS小于0.1的内酯类,
进一步优选为2,3,4-三甲氧基肉桂酸、2-氟肉桂酸、丁子香酚、水杨酸、单宁酸、白藜芦醇、(-)-表儿茶酸、黄酮、姜黄素、香芹酚、叶绿醇、二苯二硫醚、吲哚、伞形酮、紫茜素、蛇根碱、盐酸黄连素水合物、3-氟-4-甲基苯基硼酸、N-(3-氧代十二烷酰基)-L-高丝氨酸内酯、或2-氟-4-三氟甲基苯基硼酸。
作为logS小于0.1的苯丙素类,可以举出丁子香酚、甲基丁子香酚、肉桂醛、肉桂酸、异香草醛、阿魏酸、肉桂醛、肉桂酸甲酯、苯基丙酸、2-甲氧基肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4-甲氧基肉桂酸、3-溴肉桂酸、2-氟肉桂酸、3-氟肉桂酸、3-甲基肉桂酸、4-乙酰氧基肉桂酸、4-溴肉桂酸、4-乙氧基肉桂酸、4-氟肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、2,3-二甲氧基肉桂酸、2,5-二甲氧基肉桂酸、2,3,4-三甲氧基肉桂酸、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、木质素等。
作为logS小于0.1的苯甲酸类似物,可以举出水杨酸、没食子酸、鞣花酸等。
作为logS小于0.1的单宁类,可以举出1,2,3,4,6-五没食子酰葡萄糖、安石榴苷、金缕梅单宁、单宁酸等。
作为logS小于0.1的芪类似物及聚酮化合物,可以举出白藜芦醇、紫檀芪等。
作为logS小于0.1的类黄酮,可以举出(-)-表儿茶酸、(-)-没食子酸儿茶素酯、(-)-没食子酸表儿茶素酯、(-)-没食子酸没食子儿茶精酯、(-)-没食子酸表没食子儿茶精酯、柚皮素、黄酮、芹菜素、白杨素、金合欢素、黄酮醇、山奈酚、槲皮素、槲皮苷、黄烷酮、异樱花素、球松素、圣草酚、锦葵色素等。
作为logS小于0.1的二芳基庚烷类化合物,可以举出姜黄素等。
作为logS小于0.1的萜烯及萜类化合物,可以举出香芹酚、沙尔维皮松、akantospermorid、异柠檬尼酸、宜昌橙素、白桦脂酸、熊果酸、匙羹藤酸、黄柏酮、去乙酰诺米林酸葡萄糖苷、叶绿醇等。
作为logS小于0.1的含硫化合物,可以举出大蒜素、萝卜硫素、异硫氰酸烯丙酯、3-甲磺酰基丙基异硫代氰酸酯、二苯二硫醚等。
作为logS小于0.1的含氮化合物,可以举出吲哚、2-甲基替普他啉等。
作为logS小于0.1的香豆素衍生物,可以举出秦皮乙素(aesculetin)、伞形酮、莨菪亭等。
作为logS小于0.1的呋喃香豆素类,可以举出补骨脂素、异补骨脂素、佛手柑素、二羟基佛手柑素等。
作为logS小于0.1的醌衍生物,可以举出大黄根酚、大黄素、紫草素、紫茜素、蒽贝素等。
作为logS小于0.1的生物碱,可以举出黄连素、盐酸黄连素水合物、白屈菜红碱、血根碱、蛇根碱、乳清群海绵定、胡椒碱、大麦芽碱等。
作为logS小于0.1的酚、多酚类,可以举出malabaricone C、二氢槲皮素、迷迭香酸等。
作为logS小于0.1且具有群体感应抑制能力的表面活性剂,可以举出鼠李糖脂、海藻糖脂、槐糖脂、纤维二糖脂、粘液菌素、脂多糖乳化剂等。
作为logS小于0.1的吩嗪类,可以举出绿脓素等。
作为logS小于0.1的泛醌类似物,可以举出粉蝶霉素A、粉蝶霉素葡糖苷A等。
作为logS小于0.1的类花生酸,可以举出脂氧素A4等。
作为logS小于0.1的类胡萝卜素,可以举出玉米黄素等。
作为logS小于0.1的霉菌毒素,可以举出青霉酸、棒曲霉素等。
作为logS小于0.1的大环内酯,可以举出红霉素等。
作为logS小于0.1的多糖类,可以举出聚半乳糖醛酸、果胶等。
作为logS小于0.1的类固醇类,可以举出氯化胆固醇等。
作为logS小于0.1的硼酸及硼酸衍生物,可以举出3-氟-4-甲基苯基硼酸、2-氟-4-三氟甲基苯基硼酸等。
作为logS小于0.1的内酯类,可以举出N-(3-氧代十二烷酰基)-L-高丝氨酸内酯等。
作为logS小于0.1的丁烯羟酸内酯,可以举出3,4-二溴-2(5H)-呋喃酮等。
群体感应抑制剂(B)可以担载于载体。
作为载体,例如可以举出:
沸石;
蒙脱石;
活性炭;
羟基磷灰石等磷酸钙系化合物;
氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锆等氧化物;
氮化硅、氮化钛、氮化铝、氮化锆等氮化物;
碳化硅等非氧化物陶瓷;
硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅藻土等硅酸盐;
高岭石、膨润土、浮石、长石、石英等氧化铝-二氧化硅系化合物。
本发明的组合物可以仅含有一种群体感应抑制剂(B),也可以含有2种以上。
[组合物]
本发明的组合物的选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的汉森溶解度参数(HSPA)与群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数(HSPB)的距离Ra1大于3.2MPa1/2,优选为3.5MPa1/2以上,更优选为4.2MPa1/2以上。Ra1通常为50MPa1/2以下,优选为35MPa1/2以下。
汉森溶解度参数(以下也表述为HSP)由下述的(δD、δP、δH)的三维的参数定义,以下述式(1’)表示。汉森所提倡的该见解(理论)记载于汉森溶解度参数:A User’s Handbook,第二版,C.M.Hansen(2007),Taylor and Francis Group,LLC(HSPiP手册)中。
HSP2=(δD)2+(δP)2+(δH)2···(1’)
δD:London色散力项
δP:分子极化项(偶极间力项)
δH:氢键项
δD、δP及δH例如可以通过使用计算机软件Hansen Solubility Parameters inPractice(HSPiP),根据树脂(A)及群体感应抑制剂(B)的化学结构式计算。本发明的组合物使用利用基于HSPiP ver.5.0.04的计算得到的值。
在本发明的组合物中含有的选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)及群体感应抑制剂(B)分别为包含2种以上的构成单元的共聚物的情况下,无法利用上述的程序直接算出汉森溶解度参数。该情况下,分别算出包含各构成单元的均聚物的汉森溶解度参数,将算出的各均聚物的汉森溶解度参数以共聚物中含有的构成单元的体积比进行平均,将由此而得的值作为共聚物的汉森溶解度参数。此处,所谓“以体积比进行平均而得的值”,是指如下得到的值,即,在作为包含各构成单元的均聚物的汉森溶解度参数的δD、δP及δH上分别乘以该构成单元的体积率,将所得的值对于δD、δP及δH分别相加而得。此处,作为某个构成单元的“体积率”,是指(该构成单元的体积)/(共聚物中的构成单元的总体积)。
HSPA与HSPB的距离Ra1表示两种物质的汉森溶解度参数(HSP)的距离。Ra1是表示两物质的亲和性的指标,其值越小,则可以说两物质的亲和性越高。
若将物质α及物质β的汉森溶解度参数HSPα及HSPβ假定为:
HSPα=(δDα、δPα、δHα)
HSPβ=(δDβ、δPβ、δHβ)
则HSPα与HSPβ的距离(Ra)可以利用下述式(2’)计算。
Ra=[4×(δDα-δDβ)2+(δPα-δPβ)2+(δHα-δHβ)2]1/2
···(2’)
本发明的组合物中,将所述选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)与群体感应抑制剂(B)的合计量设为100重量%,优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为70~99.99重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.01~30重量%。更优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为90~99.9重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.1~10重量%,进一步优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为95~99.9重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.1~5重量%。
[抗菌/防霉剂(C)]
本发明的组合物可以还含有抗菌/防霉剂(C)。
作为抗菌/防霉剂,例如可以举出:
甲基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、乙基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、甲基-2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸酯、异丙基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、3-甲氧基-5-甲基苯基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、乙基-2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸酯、乙基-3-甲酰基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、异丙基-3-甲酰基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、3-羟基-5-甲基苯基-2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸酯、3-羟基-5-甲基苯基-2-二羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸酯、3-甲氧基-5-甲基苯基-2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸酯、3-氯-2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸酯等酚、醇系抗菌/防霉剂;
(2-吡啶硫基-1-氧化物)钠、萘啶酸、加替沙星、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌等吡啶、喹啉系抗菌/防霉剂;
六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)-均三嗪等三嗪系抗菌/防霉剂;
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-5-氯-4-异噻唑酮络合物、辛基异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮、二氯辛基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮(enzisothiazolinone)等异噻唑酮(isothiazolone)系抗菌/防霉剂;
4’-羟基乙酰苯胺、N-(3-羟基苯基)苯甲酰胺、N-(3-羟基苯基)苯甲酰胺等苯胺系抗菌/防霉剂;
单溴氰基乙酰胺、二溴氰基乙酰胺、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、四氯邻苯二甲腈等腈系抗菌/防霉剂;
2-(4-噻唑基)苯并咪唑、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯等咪唑、噻唑系抗菌/防霉剂;
脱氢乙酸等醛系抗菌/防霉剂;
山梨酸等羧酸系抗菌/防霉剂;
对羟基苯甲酸酯等酯系抗菌/防霉剂;
二硫代-2,2-双(苯甲酰胺)、二硫化四甲基秋兰姆、二甲基苯基硫酰胺等二硫化合物;
锌锰乃浦、锰乃浦、锌乃浦、聚氨基甲酸酯等硫代氨基甲酸酯化合物;
1,1-二溴-1-硝基丙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙酰氧基丙烷等硝基化合物;
苯扎氯铵、苄索氯铵、甲苄索氯铵、十六烷基氯化吡啶鎓、西曲铵、多法氯铵(dofaniumchloride)、四乙基溴化铵、二癸基二甲基氯化铵、溴化度米酚等季铵盐;
二甲双胍、丁双胍、苯乙双胍、氯胍、氯丙胍、氯己啶、阿来西定、聚氨丙基双胍、聚己缩胍(polyhexanide)等双胍类;
烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基胺、月桂基二甲基苄基氯化铵等表面活性剂;
担载银的沸石、担载铜的沸石、担载锌的沸石、担载银的磷酸钙、担载铜的磷酸钙、担载锌的磷酸钙、氧化钛等无机系抗菌剂。
它们当中,优选为酚、醇系抗菌/防霉剂、吡啶、喹啉系抗菌/防霉剂、异噻唑酮系抗菌/防霉剂、腈系抗菌/防霉剂、咪唑、噻唑系抗菌/防霉剂、醛系抗菌/防霉剂、羧酸系抗菌/防霉剂、酯系抗菌/防霉剂、季铵盐、双胍类、表面活性剂或无机系抗菌剂,更优选为吡啶、喹啉系抗菌/防霉剂、异噻唑酮系抗菌/防霉剂或咪唑、噻唑系抗菌/防霉剂,进一步优选为噻苯唑、吡啶硫酮锌或辛基异噻唑啉酮。
在本发明的组合物含有抗菌/防霉剂(C)的情况下,可以仅含有一种抗菌/防霉剂(C),也可以含有2种以上。
抗菌/防霉剂(C)在pH6~8的25℃的水中的溶解度的常用对数logS优选为1以下,更优选为-0.6以下,进一步优选为-1以下,更进一步优选处于-1.5以下的范围。
抗菌/防霉剂(C)可以担载于载体。
作为抗菌/防霉剂(C)的载体,可以举出作为群体感应抑制剂(B)的载体例示的载体。
在本发明的组合物含有抗菌/防霉剂(C)的情况下,将所述选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)与群体感应抑制剂(B)与抗菌/防霉剂(C)的合计量设为100重量%,优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为80~99.98重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.01~10重量%,抗菌/防霉剂(C)的含量为0.01~10重量%,更优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为90~99.8重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.1~5重量%,抗菌/防霉剂(C)的含量为0.1~5重量%。
[表面改性剂(D)]
本发明的组合物可以还含有表面改性剂(D)。本说明书中,所谓“表面改性剂”,是指成形体的表面自由能根据该表面改性剂的有无而改变的化合物。
作为表面改性剂(D),例如可以举出:
九氟-1-丁磺酸、十三氟庚酸、十七氟辛磺酸、十七氟壬酸、二十一氟十一酸、2H,2H,3H,3H-十七氟十一酸、十五氟辛酸铵、九氟-1-丁磺酸锂、十七氟-1-辛磺酸钾、Surflon S-431、Surflon S-461、Surflon S-420等氟系表面活性剂;
国际公开公报2014/080873号中记载的含有全氟聚醚基的化合物;
丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯等氟系单体;
RSC Adv.2015,5,53054-53062中记载的含有烷基硅氧基的化合物;
日本特开2017-115044号公报中记载的含有聚烷撑醚基的化合物;
日本特开2002-069178号公报中记载的甜菜碱型化合物;
甘油单硬脂酸酯等表面活性剂。
它们当中,优选为氟系表面活性剂、含有全氟聚醚基的化合物、氟系单体、含有聚烷撑醚基的化合物、甜菜碱型化合物或表面活性剂,更优选为氟系表面活性剂、氟系单体或含有聚烷撑醚基的化合物,进一步优选为丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯、Surflon S-431、Surflon S-461或Surflon S-420。
在本发明的组合物含有表面改性剂(D)的情况下,将所述选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)与群体感应抑制剂(B)与表面改性剂(D)的合计量设为100重量%,优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为60~98.99重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.01~10重量%,表面改性剂(D)的含量为1~30重量%,更优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为75~98.9重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.1~5重量%,表面改性剂(D)的含量为1~20重量%。
在本发明的组合物含有抗菌/防霉剂(C)及表面改性剂(D)的情况下,将所述选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)与群体感应抑制剂(B)与抗菌/防霉剂(C)与表面改性剂(D)的合计量设为100重量%,优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为50~98.98重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.01~10重量%,抗菌/防霉剂(C)的含量为0.01~10重量%,表面改性剂(D)的含量为1~30重量%,更优选选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的含量为70~98.8重量%,群体感应抑制剂(B)的含量为0.1~5重量%,抗菌/防霉剂(C)的含量为0.1~5重量%,表面改性剂(D)的含量为1~20重量%。
本发明的组合物可以含有抗氧化剂、防锈剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、生物附着防止剂、生物忌避剂、抗生素、抗病毒剂、消臭剂、颜料、阻燃剂、防静电剂、润滑剂、填充剂、增塑剂、成核剂、防粘连剂、发泡剂、乳化剂、光泽剂、结着剂、相容剂、阻聚剂、低收缩剂、固化剂、交联剂、促进剂、脱模剂、增稠剂、纤维等添加剂。
作为抗氧化剂,例如可以举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、受组胺系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂,例如可以举3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷醇酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2-硫代-二乙撑-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三-乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5·5]十一烷、四{3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸}季戊四醇酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H、3H、5H)-三酮、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)。
作为硫系抗氧化剂,例如可以举出3,3’-硫代二丙酸二正十二烷醇酯、3,3’-硫代二丙酸二正十四烷醇酯、3,3-硫代二丙酸二正十八烷醇酯、四(3-十二烷基硫代丙酸)季戊四醇酯。
作为磷系抗氧化剂,例如可以举出亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯撑二亚磷酸酯、双[2,4-二叔丁基-6-甲基苯基]乙基亚磷酸酯。
作为受组胺系抗氧化剂,例如可以举出癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}-1,6-六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]。
作为防锈剂,例如可以举出烷醇胺、季铵盐、烷硫醇、咪唑啉、偏钒酸钠、柠檬酸铋、苯酚衍生物、聚烯基胺、烷基咪唑啉衍生物、氰基烷基胺、羧酸酰胺、烷撑二胺、嘧啶及它们的羧酸、环烷酸、磺酸复合物、亚硝酸钙、烷基胺与酯、多元醇、多元酚、烷醇胺、钼酸钠、钨酸钠、亚硝酸钠、膦酸钠、铬酸钠、硅酸钠、明胶、羧酸的聚合物、脂肪族胺、脂肪族二胺、芳香族胺、芳香族二胺、乙氧基化胺、咪唑、苯并咪唑、硝基化合物、甲醛、乙炔醇、脂肪族硫醇、脂肪族硫醚、芳香族硫醇、芳香族硫醚、亚砜、硫脲、乙炔醇、2-巯基苯并咪唑、胺或季铵盐与卤素离子的混合物、乙炔硫醇及硫醚、二苄基亚砜、烷基胺与碘化钾的混合物、亚硝酸二环己基胺、苯甲酸环己基胺、苯并三唑、单宁与磷酸钠的混合物、三乙醇胺与月桂酰肌氨酸与苯并三唑的混合物、烷基胺与苯并三唑与亚硝酸钠与磷酸钠的混合物。
作为紫外线吸收剂及光稳定剂,例如可以举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(A,A-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯-聚乙二醇、羟基苯基苯并三唑衍生物、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5[(己基)氧基]-苯酚、2-乙氧基-2’-乙基-乙二酸二苯胺。
作为生物附着防止剂,例如可以举出二硫化四甲基秋兰姆、双(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)锌、3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲、二氯-N-((二甲基氨基)磺酰基)氟-N-(对甲苯基)甲烷次磺酰胺、吡啶-三苯基硼烷、N,N-二甲基-N’-苯基-N’-(氟二氯甲硫基)硫酰胺、硫氰酸亚铜、氧化亚铜、二硫化四丁基秋兰姆、2,4,5,6-四氯异邻苯二甲腈、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶、N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺、双(2-吡啶硫醇-1-氧化物)锌盐、双(2-吡啶硫醇-1-氧化物)铜盐、2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-均-三嗪、烷基吡啶化合物、芦竹碱系化合物、异腈化合物(isotonyl compounds)。
作为消臭剂,例如可以举出有机酸类、脂肪酸金属类、金属化合物、环糊精类、多孔体。
作为有机酸类,例如可以举出乳酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸、马来酸、丙二酸、乙二胺聚乙酸、烷烃-1,2-二羧酸、烯烃-1,2-二羧酸、环烷烃-1,2-二羧酸、环烯烃-1,2-二羧酸、萘磺酸。
作为脂肪酸金属类,例如可以举出十一烯酸锌、2-乙基己酸锌、蓖麻油酸锌。
作为金属化合物,例如可以举出氧化铁、硫酸铁、氧化锌、硫酸锌、氯化锌、氧化银、氧化铁皮渣(oxidized steel)、叶绿酸金属(铁、铜等)钠、酞菁金属(铁、铜、钴等)、四磺酸酞菁金属(铁、铜、钴等)、二氧化钛、可见光响应型二氧化钛(氮掺杂型等)。
作为环糊精类,例如可以举出α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、其甲基衍生物、羟基丙基衍生物、葡糖基衍生物、麦芽糖基衍生物。
作为构成多孔体的成分,例如可以举出聚不饱和羧酸、芳香族系聚合物、几丁质、壳聚糖、活性炭、硅胶、活性氧化铝、沸石、陶瓷。
作为聚不饱和羧酸,例如可以举出聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸。
作为芳香族系聚合物,例如可以举出聚二乙烯基苯、苯乙烯-二乙烯基苯-乙烯基吡啶共聚物、二乙烯基苯-乙烯基吡啶共聚物。
作为颜料,例如可以举出炭黑、氧化钛、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚酮系颜料、苝颜料、Peniline(日文原文:ペリニン)系颜料、喹酞酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、二噁嗪系颜料、双偶氮缩合系颜料、苯并咪唑酮系颜料。
作为阻燃剂,例如可以举出十溴联苯、三氧化锑、磷系阻燃剂、氢氧化铝。
作为防静电剂,例如可以举出阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。
作为阳离子表面活性剂,例如可以举出季铵盐、伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐、吡啶衍生物。
作为两性表面活性剂,例如可以举出甜菜碱型表面活性剂、羧酸衍生物、咪唑啉衍生物。
作为阴离子表面活性剂,例如可以举出磷酸烷基酯型表面活性剂、磺化油、皂、磺化酯油、磺化酰胺油、烯烃的磺化酯盐类、脂肪醇硫酸酯盐类、烷基硫酸酯盐、脂肪酸乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、磷酸酯盐。
作为非离子表面活性剂,例如可以举出多元醇的部分的脂肪酸酯、脂肪醇的环氧乙烷加成物、脂肪酸的环氧乙烷加成物、脂肪氨基或脂肪酸酰胺的环氧乙烷加成物、烷基酚的环氧乙烷加成物、多元醇的部分的脂肪酸酯的环氧乙烷加成物、聚乙二醇。
作为固化剂,例如可以举出过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸1,1-二甲基丁酯、过氧化苯甲酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化苯甲酸1,1,3,3-四甲基丁酯等过氧化苯甲酸叔(C4-C10)烷基酯;过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸1,1-二甲基丁酯、过氧化-2-乙基己酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸1,1-二甲基丁酯、过氧化新戊酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔戊酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸1,1-二甲基丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸1,1,2-三甲基丙酯等过氧化支链(C4-C10)烷基酸叔(C4-C10)烷基酯;过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丙基酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮等过氧化酮类;过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔戊酯、过氧化异丙基碳酸1,1-二甲基丁酯、过氧化异丙基碳酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己基碳酸1,1-二甲基丁酯、过氧化丙基碳酸1,1,2-三甲酯、过氧化-2-乙基己基碳酸1,1,3,3-四甲基丁酯等过氧化单碳酸酯类;单过氧化氢邻二异丙基苯、单过氧化氢间二异丙基苯、单过氧化氢对二异丙基苯、二过氧化氢邻二异丙基苯、二过氧化氢间二异丙基苯、二过氧化氢对二异丙基苯等过氧化氢类。
作为交联剂,例如可以举出二乙烯基苯、三乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、多官能异氰酸酯、1,3-丁二烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯。
作为阻聚剂,例如可以举出对苯醌、甲苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二苯基对苯醌等醌类;甲基氢醌(toluquinone)、氢醌、叔丁基儿茶酚、单叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌等氢醌类;氢醌单甲醚、2,6-二叔丁基-对甲酚等单酚类。
作为低收缩剂,例如可以举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、饱和聚酯、苯乙烯-丁二烯系橡胶等热塑性树脂。
作为促进剂,例如可以举出环烷酸钴、辛烯酸钴、环烷酸锰、环烷酸铜、辛烯酸钴、辛烯酸铜。
作为脱模剂,例如可以举出硬脂酸锌、硬脂酸钙等金属皂、氟系的有机化合物、磷酸系的化合物。
作为增稠剂,例如可以举出镁、钙等的氧化物或氢氧化物。
作为纤维,例如可以举出短切玻璃纤维、磨碎玻璃纤维、粗纱玻璃等。
本发明的组合物的制造方法没有特别限定。
本发明的组合物可以通过将选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)、群体感应抑制剂(B)、以及根据需要使用的抗菌/防霉剂(C)、表面改性剂(D)、其他的添加剂熔融混炼后、进行冷却来制造,也可以在将它们熔融混炼后、利用造粒机制成颗粒而制造。
本发明的组合物也可以在预先将选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)、群体感应抑制剂(B)、根据需要使用的抗菌/防霉剂(C)、表面改性剂(D)、以及其他的添加剂熔融混炼、制备出高浓度的母料后,再加入选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)并熔融混炼而制造组合物。
本发明的组合物可以通过将选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的单体或预聚物、群体感应抑制剂(B)、以及根据需要使用的抗菌/防霉剂(C)、表面改性剂(D)、其他的添加剂混合而制造组合物,也可以再进行聚合而制造组合物。作为聚合方法,例如可以举出本体聚合、流延聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。
以利用上述的方法得到的本发明的组合物作为原料,能够制造成形体。
[成形体]
通过将本发明的组合物成形,能够制造含有本发明的组合物的成形体。
将本发明的组合物成形的方法没有特别限定,例如可以举出注射成形法、挤出成形法、真空成型法、压缩空气成形法、压制成形法、传递成形、注模成形、压缩成形、层叠成形等成形方法。
作为本发明的成形体,例如可以举出注射成形体、挤出成形体、真空成型体、压缩空气成形体、压制成形体、膜等。本发明的成形体可以是单层结构,也可以是多层结构。
[多层结构体]
本发明的成形体可以是包含本发明的组合物的层与不同于该层的层的多层结构体。在多层结构体中,包含本发明的组合物的层优选为该多层结构体的至少一个表层。作为构成不同于包含本发明的组合物的层的层的材料,例如可以举出不同于本发明的组合物的树脂、金属、纸、皮革等。多层结构体可以通过将包含本发明的组合物的层与不同于该层的层相贴合来制造。
本发明的成形体优选表面自由能的色散力成分γd为25mN/m以下、或表面自由能的偶极力成分γp与氢键成分γh的和为30mN/m以上,更优选γd为20mN/m以下、或γp与γh的和为40mN/m以上,进一步优选γd为16mN/m以下、或γp与γh的和为80mN/m以上。本发明的成形体的表面自由能的色散力成分γd通常为0mN/m以上。
表面自由能分为色散项(γd)、氢键项(γh)及偶极项(γp)。
作为算出本发明的成形体的表面自由能的方法,使用北崎·畑的方法。
北崎·畑的方法中,假定表面自由能γ包含色散力成分γd、偶极力成分γp、氢键成分γh,将表面自由能γ表示为:
γ=γd+γp+γh (1)
此时,液体的表面能γ1、固体的表面能γs、和接触角θ的关系表示为:
作为将本发明的成形体的表面自由能的色散力成分γd设为25mN/m以下、或将表面自由能的偶极力成分γp与氢键成分γh的和设为30mN/m以上的方法,可以举出以使成形体的表面自由能为所期望的值的方式例如使组合物中含有所述表面改性剂(D)的方法、作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的至少一部分使组合物中含有下述的表面改性用热塑性树脂(A’)的方法。
表面改性用热塑性树脂(A’):
聚合物(A1)、聚合物(A2)、含有氟烷基的聚合物、来自于(甲基)丙烯酸酯的单体单元为来自于碳原子数10以上的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的丙烯酸系/甲基丙烯酸系树脂、来自于(甲基)丙烯酸酯的单体单元为来自于碳原子数10以上的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及其离聚物树脂、聚醚-聚丙烯嵌段共聚物、聚醚酯酰胺、乙烯-(甲基)丙烯酸树脂及其离聚物树脂、乙烯醇系树脂、或纤维素树脂
作为来自于(甲基)丙烯酸酯的单体单元为来自于碳原子数10以上的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的丙烯酸系/甲基丙烯酸系树脂,例如可以举出(甲基)丙烯酸十八烷基酯聚合物、(甲基)丙烯酸十六烷基酯聚合物、(甲基)丙烯酸十四烷基酯聚合物。
作为来自于(甲基)丙烯酸酯的单体单元为来自于碳原子数10以上的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,例如可以举出乙烯-(甲基)丙烯酸十八烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十六烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十四烷基酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸十八烷基酯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。
为了将本发明的成形体的表面自由能的色散力成分γd设为25mN/m以下,可以使用例如氟系表面活性剂、含有全氟聚醚基的化合物、含有烷基硅氧基的化合物、氟系单体作为所述表面改性剂(D)。
为了将本发明的成形体的表面自由能的偶极力成分γp与氢键成分γh的和设为30mN/m以上,可以使用例如含有聚亚烷基醚基的化合物、甜菜碱型化合物、甘油单硬脂酸酯等表面活性剂作为所述表面改性剂(D)。
为了将本发明的成形体的表面自由能的色散力成分γd设为25mN/m以下,可以使用聚合物(A1)、聚合物(A2)、含有氟烷基的聚合物、来自于(甲基)丙烯酸酯的单体单元为来自于碳原子数10以上的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的丙烯酸系/甲基丙烯酸系树脂、或来自于(甲基)丙烯酸酯的单体单元为来自于碳原子数10以上的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物或其离聚物树脂作为所述表面改性用热塑性树脂(A’)。
为了将本发明的成形体的表面自由能的偶极力成分γp与氢键成分γh的和设为30mN/m以上,可以使用聚醚-聚丙烯嵌段共聚物、聚醚酯酰胺、或乙烯-(甲基)丙烯酸树脂或其离聚物树脂作为所述表面改性用热塑性树脂(A’)。
作为乙烯-(甲基)丙烯酸树脂的离聚物树脂,例如可以举出乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钾离聚物。
通过使用本发明的成形体作为以下的物品,能够减少向该物品表面的生物膜附着量。
作为能够应用含有本发明的组合物的成形体的物品,例如可以举出:
餐具、各种烹调器具、保存容器、净水壶、净水器、排水口、三角置物盒、水槽的各种部件、储水罐、隔热罐、包装材料(wrap)、厨房抽油烟机等厨房用构件及厨房用品;洗脸台、洗脸盆、排水塞、毛发过滤器、排水塞等洗面用构件;
浴室壁、浴缸、水龙头、镜子等浴室用构件;洗涤用构件;马桶座、马桶盖、马桶等厕所用构件;各种配管;各种衬垫;水箱、储水槽、太阳能热水器、水槽、水池等各种储水物品/设备;食品用包装材料、化妆品用包装材料等各种包装材料;换气扇、窗框、纱门、纱窗(日文原文:サッシ)、人造大理石等各种室内设备;输电线、天线、屋顶材料、住宅外墙、窗玻璃等室外设备;空调、空调凝水盘、各种软管、空调设备的热交换器、加湿装置、干燥器、冰箱、洗碗机、餐具干燥机、洗衣机、吸尘器、饮料分配器、咖啡滴漏壶、微波炉、熨斗、蒸汽熨斗、香薰机、家用清洁设备、高压清洗机、热水壶、可穿戴设备等各种电气设备及其附带的物品;鼻饲管、伤口接触层、导管、管架、起搏器外壳、心脏瓣膜、整形外科用植入物、牙周植入物、正畸装置、其他正畸装置、假牙、牙冠、面罩、隐形眼镜、人工晶状体、软组织植入物、外科用器具、缝合线、人工耳蜗、鼓室成形管、分流管、术后废液引流管、废液设备、气管内导管、心脏瓣膜、创可贴、伤口敷料、其他能够植入的设备、以及其他留置设备、人造皮肤、人造肌肉等各种医疗用物品;船舶、绳索、渔网、渔具、浮子、浮标等渔业构件;火力/核发电站的供水排水口等水中结构物;海水泵等海水利用机器类;巨型浮体(megafloat)、滨海道路、海底隧道等发电设备及港湾/滨海设备;运河/水路等的各种海洋土木工程的污泥扩散防止膜等土木设备;桥梁、道路反光镜、招牌、交通标志、各种显示装置、广告塔、隔音壁、桥梁、护栏、隧道等室外设备;植物花盆、土壤、浇水管、配管、塑料大棚等农业物资;电视机、智能手机、平板PC、个人电脑、触摸屏显示器等显示装置。
[生物膜附着量的测定]
测定附着于含有本发明的组合物的材料的生物膜的量的方法,由在材料形成生物膜的工序、对所形成的生物膜进行定量的工序构成。
测定中使用的生物膜可以采集存在于各种环境中的生物膜后直接使用。另外,可以将已知会形成生物膜的菌单独或混合多种后用于测定。生物膜根据所形成的环境不同,所含的菌的种类不同,根据采集的时期、环境条件不同,菌的种类也不同。因此,即使测定相同的材料,也有可能在每次测定中形成不同的结果。因此,在材料的生物膜附着性评价中,从定量性、重现性的方面出发,优选将已知会形成生物膜的菌单独或混合多种后用于测定。
生物膜附着量的测定中使用的菌只要是具有生物膜形成能力的菌,就没有特别限制。作为测定中使用的菌,例如可以举出假单胞菌(Pseudomonas)属细菌、短波单胞菌(Brevundimonas)属细菌、甲基杆菌(Methylobacterium)属细菌、芽孢杆菌(Bacillus)属细菌、葡萄球菌(Staphylococcus)属细菌。对于测定中使用的菌而言,从定量性、重现性的方面出发,优选培养容易、向材料的附着量多、另外在弱的水流程度下不会从材料剥离的菌。作为具有这些特性的菌,优选表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)ATCC35984或缺陷短波单胞菌(Brevundimonas diminuta)NBRC14213。
作为使材料形成生物膜的方法,可以通过在形成有生物膜的场所设置材料来使材料形成生物膜。另外,也可以通过使用一般的微生物的培养方法、将材料浸渍于培养液中而使材料形成生物膜。在生物膜附着量的测定中,从定量性、重现性的方面出发,优选使用一般的微生物的培养方法,更优选使温度、培养基等条件恒定、且通过对用于形成生物膜的培养容器、培养基进行灭菌等而设为不混入杂菌的条件。
对于用于使材料形成生物膜的培养条件而言,只要温度、通气、振荡或静置等物理条件、培养基成分、浓度、pH等营养条件、培养中使用的容器的材料、尺寸、其他条件为菌增殖的范围,就可以适当地设定。形成生物膜的材料的形状、尺寸只要是能够收纳于培养容器中、另外能够浸渍于培养液中的范围,就可以适当地设定。
形成于材料的生物膜的附着量可以保持附着于材料的状态不变、或从材料回收后测定。作为生物膜的检测方法,可以举出将生物膜悬浮于水中而计数菌数的方法、利用染色试剂将生物膜染色的方法,然而从测定操作的简便性、定量性、重现性的方面出发,优选将生物膜染色的方法。作为将生物膜染色的试剂,例如可以举出结晶紫、亚甲基蓝、品红、吖啶橙、DAPI、阿尔新蓝,然而从测定操作的简便性、定量性、重现性的方面出发,优选结晶紫。
实施例
以下,利用实施例对本发明进一步具体说明,然而本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,发明的详细的说明及实施例及比较例中的各项目的测定值利用下述的方法测定。
[接触角测定及表面自由能的算出]
成形体的表面自由能可以通过测定表面自由能已知的多个液体的接触角来求出。
使用协和界面科学公司制DM-501,利用θ/2法,测定出液体相对于成形体的接触角。作为测定液体相对于成形体的接触角的液体使用纯水、十六烷及二碘乙烷,液滴量设为2μl。根据各个液体相对于成形体的接触角,使用所述的北崎·畑的方法,算出成形体的表面自由能。
[logS]
使用下述的A法或B法,算出群体感应抑制剂(B)的logS。
[A法]
群体感应抑制剂(B)溶解于25℃的水100g中的量S(g/100g)的常用对数logS使用利用计算机软件Hansen Solubility Parameter in Practice(HSPiP)ver5.0.04算出的值。
[B法]
向100ml的茄形烧瓶中加入搅拌子及水100ml,使用热搅拌器加热到25℃。一边使用搅拌子以100rpm搅拌,一边添加群体感应抑制剂(B),根据从添加起1小时后能够利用目视确认到未溶解物的浓度,算出溶解于25℃的水100g中的量S(g/100g)的常用对数logS。需要说明的是,在添加群体感应抑制剂(B)1mg时能够确认到未溶解物的情况下,设为logS<-3。
[Ra的算出]
选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的汉森溶解度参数、以及群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数是A User’s Handbook,第二版,C.M.Hansen(2007),Taylorand Francis Group,LLC(HSPiP手册)中记载的利用上述式(1’)表示的汉森溶解度参数。对于该汉森溶解度参数,使用利用计算机软件Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)ver5.0.04算出的溶解度参数的δD:London色散力项、δP:分子极化项及δH:氢键项,利用以下的式子算出树脂(A)的汉森溶解度参数HSPα与群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数HSPβ的距离Ra。
Ra=[4×(δDα-δDβ)2+(δPα-δPβ)2+(δHα-δHβ)2]1/2···(2)
<生物膜附着试验>
[培养基及测定用溶液的制备]
·预培养用培养基(NBRC802培养基)
将多聚蛋白胨(日本制药株式会社制)10g、酵母提取物(DIFCO公司制)2g、和MgSO4·7H2O(NACALAI TESQUE株式会社制)1g加入1000mL容量培养基瓶中,然后加入超纯水1000mL,使各成分溶解。将所得的溶液的pH用1mol/LNaOH溶液调整为7.0后,使用高压釜在121℃灭菌20分钟,制成预培养用培养基。
·正式培养用培养基(R2A培养基)
将R2A培养基(日本制药株式会社制)3.2g加入1000mL容量培养基瓶中,然后加入超纯水1000mL而使之溶解。将所得的溶液用高压釜在121℃灭菌20分钟,制成正式培养用培养基。
·生物膜染色液(0.2质量%结晶紫溶液:CV溶液)
将结晶紫(NACALAI TESQUE株式会社制)2g加入1000mL容量培养基瓶中,然后加入超纯水1000mL而使之溶解,制成生物膜染色液。
·染色生物膜洗脱液(2.0质量%十二烷基硫酸钠溶液:SDS溶液)
将十二烷基硫酸钠(NACALAI TESQUE株式会社制)20g加入1000mL容量培养基瓶中,然后加入超纯水1000mL而使之溶解,制成染色生物膜洗脱液。
[生物膜附着量测定用的冷冻保存菌株的制备]
作为生物膜附着量的测定中使用的菌株,分别以冷冻干燥安瓿的形式从AmericanType Culture Collection(ATCC)获取表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)ATCC35984(以下记作菌A),从日本技术评价研究所生物资源中心(NBRC)获取缺陷短波单胞菌(Brevundimonas diminuta)NBRC14213(以下记作菌B)。向使用高压釜在121℃灭菌20分钟的安装有培养用塑料帽的18φ试管中,分注预培养用培养基3mL。向该试管中接种冷冻干燥安瓿中的菌体全部量,准备出已完成接种的试管。将该已完成接种的试管安装于振荡培养机,以温度30℃、振荡速度200次/分钟培养3天,得到培养液。以使最终浓度为30质量%的方式向培养液中加入甘油,将其分注到冷冻保存用管中而制备出冷冻保存菌株。所制备出的冷冻保存菌株在-80℃的超低温冷库中保存。
[预培养液的准备]
向使用高压釜在121℃灭菌20分钟的安装有培养用塑料帽的18φ试管中,分注预培养用培养基3mL。向其中接种冷冻保存菌株0.03mL。在振荡培养机中安装已完成接种的试管,以温度30℃、振荡速度200次/分钟培养3天,制成预培养液。
[正式培养液的制备]
使用分光光度计UV-1800(岛津制作所公司制:以下记作分光光度计)测定出预培养液的波长660nm处的浊度。在正式培养用培养基1000mL中,接种浊度为0.01的液量的预培养液并混合,制成正式培养液。
[试验片的制备]
对包含选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的片、以及包含各实施例的组合物的片,分别进行了下述生物膜附着试验。作为生物膜附着试验的试验片,使用了20mm×20mm×1mm厚的试验片。为了除去表面的污物,将试验片用稀释了的中性洗剂清洗,为了使表面的杂菌死亡,在乙醇中浸渍数秒而进行杀菌。
[生物膜附着量的测定]
向已完成灭菌的50mL容量聚丙烯制离心沉降管(以下也称作离心沉降管)中加入已完成杀菌的试验片,然后分注已完成接种的正式培养用培养基15mL。将其设置于气套式培养箱内并在30℃静置培养3天。其后,用镊子从离心沉降管中取出试验片,将附着于试验片的多余的培养液用厚纸巾吸掉。向100mL烧杯中加入纯水50mL左右后,将取出的试验片浸渍于纯水中并轻轻地摇动而清洗试验片。将经过清洗的试验片取出,用厚纸巾吸掉附着于试验片的多余的水分。
向20mL容量聚丙烯制样品管中加入生物膜染色液10mL。将经过清洗的试验片在生物膜染色液浸渍30分钟以上而染色。从生物膜染色液中取出试验片,用厚纸巾吸掉附着于试验片的多余的生物膜染色液。向100mL烧杯中加入纯水50mL左右后,将取出的试验片浸渍于纯水中并轻轻地摇动而清洗试验片。将经过清洗的试验片取出,用厚纸巾吸掉附着于试验片的多余的水分。
向离心沉降管中加入染色生物膜洗脱液15mL。将染色了的试验片在染色生物膜洗脱液中浸渍30分钟以上,将结晶紫从试验片中洗脱。将所得的洗脱液设置于1mL容量分光计池中,使用分光光度计,测定出波长570nm的吸光度。吸光度越大,则表明生物膜的附着量越多。根据包含各实施例的组合物的片的所述吸光度(以下表述为“A(成形体)”)、和包含各实施例的组合物中含有的下述TPE、下述ABS、下述PP、下述m-PPE、下述交联PMMA、下述不饱和聚酯或下述聚氨酯的片的所述吸光度(以下表述为“A(TPE、ABS、PP、m-PPE、交联PMMA、不饱和聚酯或聚氨酯)”),使用下式,求出各实施例的组合物的“生物膜减少率”。
“生物膜减少率”越大,则表明相对于向包含下述TPE、下述ABS、下述PP、下述m-PPE、下述交联PMMA、下述不饱和聚酯或下述聚氨酯的片的生物膜附着量而言,包含组合物的片的生物膜附着量越少。
[制造例1]
在高压釜式反应器中,在反应温度195℃、反应压力160MPa下,使用过氧化新戊酸叔丁酯作为自由基聚合引发剂,将乙烯与丙烯酸甲基酯共聚,得到乙烯-丙烯酸甲基酯共聚物。
[制造例2]
将具备搅拌机及指状挡板的内容积0.3L的可分离烧瓶内用氮气置换后,加入制造例1中得到的乙烯-丙烯酸甲基酯:40.00g、和1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛醇(东京化成工业株式会社制):50.44g,将油浴温度设定为130℃,在10kPa减压下进行3小时加热搅拌。其后,在氮气气氛下向其中加入原钛酸四异丙酯(日本曹达株式会社制):0.41g,将油浴温度设定为140℃,在10~1kPa减压下进行42小时加热搅拌,得到乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物。
[实施例1]
使用烯烃系热塑性弹性体(TPE、住友化学株式会社制、ESPOLEX4272)作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用姜黄素(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)。将TPE97重量%和姜黄素3重量%使用Labo Plastomill(株式会社东洋精机制作所制、R100)在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(1)。
将片(1)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(1)的Ra1表示于表1中。另外,将片(1)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表3中。
[实施例2]
除了使用2,3,4-三甲氧基肉桂酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地制作出树脂组合物及片(2)。
将片(2)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(2)的Ra1表示于表1中。另外,将片(2)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表3中。
[实施例3]
除了使用丁子香酚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(3)。
将片(3)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(3)的Ra1表示于表1中。另外,将片(3)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表3中。
[实施例4]
除了使用2-氟肉桂酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(4)。
将片(4)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(4)的Ra1表示于表1中。另外,将片(4)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表3中。
[实施例5]
除了使用黄酮(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(5)。
将片(5)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(5)的Ra1表示于表1中。另外,将片(5)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表3中。
[实施例6]
除了使用3-氟-4-甲基苯基硼酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(6)。
将片(6)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(6)的Ra1表示于表1中。另外,将片(6)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表4中。
[实施例7]
除了使用水杨酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(7)。
将片(7)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(7)的Ra1表示于表1中。另外,将片(7)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表4中。
[实施例8]
除了使用百里酚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(8)。
将片(8)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(8)的Ra1表示于表1中。另外,将片(8)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表4中。
[实施例9]
除了使用叶绿醇(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(9)。
将片(9)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(9)的Ra1表示于表1中。另外,将片(9)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表4中。
[实施例10]
除了使TPE的含量为99.5重量%、使2,3,4-三甲氧基肉桂酸的含量为0.5重量%以外,与实施例2同样地得到树脂组合物及片(10)。
将片(10)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(10)的Ra1表示于表1中。另外,将片(10)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表5中。
[实施例11]
使用TPE作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用2,3,4-三甲氧基肉桂酸作为群体感应抑制剂(B),使用噻苯唑作为抗菌/防霉剂(C)。将TPE 99重量%、2,3,4-三甲氧基肉桂酸0.5重量%、和噻苯唑0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(11)。
片(11)中含有的抗菌/防霉剂(C)的logS为-2.1。另外,将片(11)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表5中。
[实施例12]
使用TPE与制造例2中得到的乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物的混合物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用2,3,4-三甲氧基肉桂酸作为群体感应抑制剂(B)。将TPE 96.5重量%、乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物3重量%、和2,3,4-三甲氧基肉桂酸0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(12)。
将片(12)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表5中。
[实施例13]
使用TPE与制造例2中得到的乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物的混合物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用2,3,4-三甲氧基肉桂酸作为群体感应抑制剂(B),使用噻苯唑作为抗菌/防霉剂(C)。将TPE 96重量%、乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物3重量%、2,3,4-三甲氧基肉桂酸0.5重量%、和噻苯唑0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(13)。
将该片(13)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表5中。
[实施例14]
使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS、日本A&L公司制、Klarastic MTK)作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用紫茜素(Sigma-Aldrich株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)。将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物97重量%和紫茜素3重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为220℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(14)。
将片(14)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(14)的Ra1表示于表2中。另外,将片(14)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表6中。
[实施例15]
除了使用蛇根碱(Sigma-Aldrich公司制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例14同样地得到树脂组合物及片(15)。
将片(15)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(15)的Ra1表示于表2中。另外,将片(15)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表6中。
[实施例16]
除了使用姜黄素作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例14同样地得到树脂组合物及片(16)。
将片(16)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(16)的Ra1表示于表2中。另外,将片(16)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表6中。
[实施例17]
使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用紫茜素作为群体感应抑制剂(B),使用噻苯唑作为抗菌/防霉剂(C)。将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物94重量%、紫茜素3重量%、和噻苯唑3重量%使用LaboPlastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为220℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(17)。
片(17)中含有的抗菌/防霉剂(C)的logS为-2.1。另外,将片(17)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表7中。
[实施例18]
使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与制造例2中得到的乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物的混合物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用紫茜素作为群体感应抑制剂(B)。将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物92重量%、乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物5重量%、和紫茜素3重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为220℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(18)。
将片(18)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表7中。
[实施例19]
使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与制造例2中得到的乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物的混合物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用紫茜素作为群体感应抑制剂(B),使用噻苯唑作为抗菌/防霉剂(C)。将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物89重量%、乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物5重量%、紫茜素3重量%、和噻苯唑3重量%使用LaboPlastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为220℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(19)。
将片(19)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表7中。
[实施例20]
使用TPE作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用伞形酮(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)。将TPE 99重量%和姜黄素1重量%使用LaboPlastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(27)。
将片(27)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(27)的Ra1表示于表1中。另外,将片(27)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表11中。
[实施例21]
除了使用(-)-表儿茶酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到树脂组合物及片(28)。
将片(28)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(28)的Ra1表示于表1中。另外,将片(28)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表11中。
[实施例22]
除了使用香芹酚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到树脂组合物及片(29)。
将片(29)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(29)的Ra1表示于表1中。另外,将片(29)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表11中。
[实施例23]
除了使用单宁酸(和光纯药株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到树脂组合物及片(30)。
将片(30)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(30)的Ra1表示于表1中。另外,将片(30)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表11中。
[实施例24]
除了使用吲哚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到树脂组合物及片(31)。
将片(31)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(31)的Ra1表示于表1中。另外,将片(31)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表11中。
[实施例25]
除了使用白藜芦醇(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到树脂组合物及片(32)。
将片(32)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(32)的Ra1表示于表1中。另外,将片(32)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表12中。
[实施例26]
除了使用二苯二硫醚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到组合物及片(33)。
将片(33)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(33)的Ra1表示于表1中。另外,将片(33)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表12中。
[实施例27]
除了使用N-(3-氧代十二烷酰基)-L-高丝氨酸内酯(Sigma-Aldrich株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到组合物及片(34)。
将片(34)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(34)的Ra1表示于表1中。另外,将片(34)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表13中。
[实施例28]
使用聚丙烯(PP,住友化学株式会社制、住友NOBLEN FLX-80E4)作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用姜黄素作为群体感应抑制剂(B)。将聚丙烯99.5重量%和姜黄素0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为220℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(35)。
将片(35)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(35)的Ra1表示于表8中。另外,将片(35)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(PP)算出的生物膜减少率表示于表13中。
[实施例29]
除了使用2,3,4-三甲氧基肉桂酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例28同样地得到树脂组合物及片(36)。
将片(36)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(36)的Ra1表示于表8中。另外,将片(36)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(PP)算出的生物膜减少率表示于表13中。
[实施例30]
使用改性聚苯醚(m-PPE、三菱工程塑料公司制、Lupiace AH-40)作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用叶绿醇作为群体感应抑制剂(B)。将改性聚苯醚99重量%和叶绿醇1重量%使用Labo Plastomill在240℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为260℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(37)。
将片(37)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(37)的Ra1表示于表8中。另外,将片(37)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(m-PPE)算出的生物膜减少率表示于表13中。
[实施例31]
将根据进行使用菌B作为片(27)的评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表14中。
[实施例32]
除了使用叶绿醇(东京化成工业株式会社制)作为作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例20同样地得到树脂组合物及片(38)。
将片(38)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(38)的Ra1表示于表1中。另外,将片(38)的表面自由能、以及根据使用了菌B作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表14中。
[实施例33]
将根据进行使用菌B作为片(29)的评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表14中。
[实施例34]
将根据进行使用菌B作为片(30)的评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表14中。
[实施例35]
使用TPE作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用叶绿醇作为群体感应抑制剂(B),使用FK-C作为抗菌/防霉剂(C)。将TPE 99重量%、叶绿醇0.5重量%、和FK-C 0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(39)。
将片(39)的表面自由能、以及根据使用了菌B作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表15中。
[实施例36]
使用TPE与制造例2中得到的乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物的混合物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用叶绿醇作为群体感应抑制剂(B)。将TPE 96.5重量%、乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物3重量%、和叶绿醇0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(40)。
将片(40)的表面自由能、以及根据使用了菌B作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表15中。
[实施例37]
使用TPE与制造例2中得到的乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物的混合物作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用叶绿醇作为群体感应抑制剂(B),使用FK-C作为抗菌/防霉剂(C)。将TPE 96重量%、乙烯-丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟-1-辛酯-丙烯酸甲基酯共聚物3重量%、叶绿醇0.5重量%、和FK-C0.5重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为210℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(41)。
将片(41)的表面自由能、以及根据使用了菌B作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表15中。
[实施例38]
使用交联PMMA作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用盐酸黄连素水合物(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)。向玻璃制容器中,加入甲基丙烯酸甲酯(以下称作MMA。住友化学株式会社制)93.8质量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯(以下称作1G。新中村化学工业株式会社制)1质量份、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠(三洋化成工业株式会社制)0.08质量份、萜品油烯(Yasuhara Chemical株式会社制)0.01质量份、2,2’-偶氮二异丁腈(大塚化学株式会社制)0.08质量份、盐酸黄连素水合物5质量份,用磁力搅拌器搅拌15分钟,由此得到溶液。将所得的溶液注入通过用2片玻璃板夹持厚2.5mm的氯乙烯树脂制垫片而构成的池中后,以使一个玻璃板位于垂直下侧、另一个玻璃板位于垂直上侧的方式设置于烘箱中,在室温下静置30分钟。其后,依照下述的加热条件进行加热,使甲基丙烯酸甲酯与乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合,由此得到厚2mm的交联甲基丙烯酸片(42)。
[加热条件]
步骤1:用22分钟从25℃加热到55℃
步骤2:保持55℃不变720分钟
步骤3:用40分钟从55℃加热到115℃
步骤4:保持115℃不变120分钟
步骤5:用75分钟从115℃冷却到25℃
将片(42)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(42)的Ra1表示于表9中。另外,将片(42)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表16中。需要说明的是,评价了形成片(42)时的垂直下侧的面。
[实施例39]
使用交联PMMA作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用盐酸黄连素水合物作为群体感应抑制剂(B),使用2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT、东京化成工业株式会社制)作为抗菌/防霉剂(C)。向玻璃制容器中,加入甲基丙烯酸甲酯90.8质量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯1质量份、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠0.08质量份、萜品油烯0.01质量份、2,2’-偶氮二异丁腈0.08质量份、盐酸黄连素水合物5质量份、OIT 3质量份,用磁力搅拌器搅拌15分钟,由此得到溶液。将所得的溶液注入通过用2片玻璃板夹持厚2.5mm的氯乙烯树脂制垫片而构成的池中后,以使一个玻璃板位于垂直下侧、另一个玻璃板位于垂直上侧的方式设置于烘箱中,在室温下静置30分钟。其后,在与实施例38相同的加热条件下进行加热,使甲基丙烯酸甲酯与乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合,由此得到厚2mm的交联甲基丙烯酸片(43)。
将片(43)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(43)的Ra1表示于表9中。另外,将片(43)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表16中。需要说明的是,评价了形成片(43)时的垂直下侧的面。
[实施例40]
使用交联PMMA作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用盐酸黄连素水合物作为群体感应抑制剂(B),使用丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯(东京化成工业株式会社制)作为表面改性剂(D)。向玻璃制容器中,加入甲基丙烯酸甲酯83.8质量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯1质量份、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠0.08质量份、萜品油烯0.01质量份、2,2’-偶氮二异丁腈0.08质量份、盐酸黄连素水合物5质量份、丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯10质量份,用磁力搅拌器搅拌15分钟,由此得到溶液。将所得的溶液注入通过用2片玻璃板夹持厚2.5mm的氯乙烯树脂制垫片而构成的池中后,以使一个玻璃板位于垂直下侧、另一个玻璃板位于垂直上侧的方式设置于烘箱中,在室温下静置30分钟。其后,在与实施例38相同的加热条件下进行加热,使甲基丙烯酸甲酯与乙二醇二甲基丙烯酸酯与丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯聚合,由此得到厚2mm的交联甲基丙烯酸片(44)。
将片(44)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(44)的Ra1表示于表9中。另外,将片(44)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表16中。需要说明的是,评价了形成片(44)时的垂直下侧的面。
[实施例41]
使用交联PMMA作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用盐酸黄连素水合物作为群体感应抑制剂(B),使用OIT作为抗菌/防霉剂(C),使用丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯作为表面改性剂(D)。向玻璃制容器中,加入甲基丙烯酸甲酯80.8质量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯1质量份、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠0.08质量份、萜品油烯0.01质量份、2,2’-偶氮二异丁腈0.08质量份、盐酸黄连素水合物5质量份、OIT 3质量份、丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯10质量份,用磁力搅拌器搅拌15分钟,由此得到溶液。将所得的溶液注入通过用2片玻璃板夹持厚2.5mm的氯乙烯树脂制垫片而构成的池中后,以使一个玻璃板位于垂直下侧、另一个玻璃板位于垂直上侧的方式设置于烘箱中,在室温下静置30分钟。其后,在与实施例38相同的加热条件下进行加热,使甲基丙烯酸甲酯与乙二醇二甲基丙烯酸酯与丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯聚合由此得到厚2mm的交联甲基丙烯酸片(45)。
将片(45)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(45)的Ra1表示于表9中。另外,将片(45)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表16中。需要说明的是,评价了形成片(45)时的垂直下侧的面。
[实施例42]
使用不饱和聚酯作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用盐酸黄连素水合物作为群体感应抑制剂(B)。向玻璃制容器中,加入作为预聚物的U-Pica 2035P(不饱和聚酯树脂与苯乙烯的混合物、日本U-Pica株式会社)94质量份、盐酸黄连素水合物5质量份、作为固化剂的过氧化甲乙酮(东京化成工业株式会社制)1质量份,用机械搅拌器搅拌1分钟,由此得到溶液。将所得的溶液注入通过将纵150mm×横150mm×厚2mm的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物制的框(内框:纵140mm×横140mm×厚2mm)用2片纵200mm×横200mm×厚5mm的玻璃板夹持而构成的池中后,以使一个玻璃板位于垂直下侧、另一个玻璃板位于垂直上侧的方式设置于烘箱中,在室温下静置30分钟。其后,在100℃加热2小时,使不饱和聚酯与苯乙烯聚合,由此得到厚2mm的不饱和聚酯片(46)。
将片(46)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(46)的Ra1表示于表10中。另外,将片(46)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(不饱和聚酯)算出的生物膜减少率表示于表17中。需要说明的是,评价了形成片(46)时的垂直下侧的面。
[实施例43]
使用聚氨酯作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用3-氟-4-甲基苯基硼酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)。向10ml的一次性杯子中加入作为氨基甲酸酯预聚物的PANDEX GW-1340(DIC株式会社制)94质量份、3-氟-4-甲基苯基硼酸5质量份,使用机械搅拌器搅拌5分钟。然后加入作为固化剂的PANDEX HX-403(DIC株式会社制)7质量份,使用机械搅拌器搅拌3分钟,由此得到溶液。将加入了所得的溶液的杯子安放于自转公转搅拌机(除泡练太郎AR-100、株式会社THINKY制),搅拌3分钟后进行6分钟脱泡,由此脱泡。向通过将纵150mm×横150mm×厚2mm的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物制的框(内框:纵140mm×横140mm×厚2mm)用2片纵200mm×横200mm×厚5mm的玻璃板夹持而构成的池中注液后,以使一个玻璃板位于垂直下侧、另一个玻璃板位于垂直上侧的方式设置于烘箱中,在室温下静置30分钟。其后,在100℃加热16小时,使氨基甲酸酯预聚物聚合,由此得到厚2mm的聚氨酯片(47)。
将片(47)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(47)的Ra1表示于表10中。另外,将片(47)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(聚氨酯)算出的生物膜减少率表示于表17中。需要说明的是,评价了形成片(47)时的垂直下侧的面。
[实施例44]
除了使用2-氟-4-(三氟甲基)苯基硼酸(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例38同样地得到树脂组合物及片(48)。
将片(48)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(48)的Ra1表示于表9中。另外,将片(48)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表17中。
[实施例45]
除了使用吲哚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例38同样地得到树脂组合物及片(49)。
将片(49)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(49)的Ra1表示于表9中。另外,将片(49)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表17中。
[实施例46]
除了使用黄烷酮(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例38同样地得到树脂组合物及片(50)。
将片(50)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(50)的Ra1表示于表9中。另外,将片(50)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(交联PMMA)算出的生物膜减少率表示于表17中。
[比较例1]
除了使用酪醇(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例1同样地得到树脂组合物及片(21)。
将片(21)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(21)的Ra1表示于表1中。另外,将片(21)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表18中。
[比较例2]
除了使用酪醇(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例14同样地得到树脂组合物及片(22)。
将片(22)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(22)的Ra1的绝对值表示于表2中。另外,将片(22)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表18中。
[比较例3]
除了使用百里酚(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例14同样地得到树脂组合物及片(23)。
将片(23)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(23)的Ra1表示于表2中。另外,将片(23)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表18中。
[比较例4]
使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS、日本A&L公司制、Klarastic MTK)作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用熊果酸(Sigma-Aldrich株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)。将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物99重量%和熊果酸1重量%使用Labo Plastomill在200℃熔融混炼,由此得到树脂组合物。
将经过熔融混炼的树脂组合物投入纵150mm×横150mm×厚1mm的间隔件的框内,用2片0.5mm厚的铝板夹持该间隔件,再用2片2mm厚的不锈钢板夹持。将所得的试样设置于将压制板设定为220℃的热压成形机中,预热5分钟后,升压至10MPa并保压5分钟,然后在30℃、10MPa冷却5分钟,制作出厚1mm的片(24)。
将片(24)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(24)的Ra1表示于表2中。另外,将片(24)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表19中。
[比较例5]
除了使用黄酮(东京化成工业株式会社制)作为群体感应抑制剂(B)以外,与实施例14同样地得到组合物及片(25)。
将片(25)中含有的群体感应抑制剂(B)的logS、和片(25)的Ra1表示于表2中。另外,将片(25)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(ABS)算出的生物膜减少率表示于表19中
[比较例6]
除了使用烯烃系热塑性弹性体(TPE、住友化学株式会社制、ESPOLEX 4272)作为选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A),使用Bactekiller BM-102TG(银系抗菌剂、富士化工株式会社制)作为抗菌/防霉剂(C),将TPE 99.5重量%和Bactekiller BM-102TG0.5重量%使用Labo Plastomill(株式会社东洋精机制作所制、R100)在200℃熔融混炼,由此制成树脂组合物以外,与实施例1同样地得到片(26)。
将片(26)的表面自由能、以及根据使用了菌A作为评价菌种的生物膜附着试验后的A(成形体)和A(TPE)算出的生物膜减少率表示于表19中。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供对于制造能够减少生物膜的附着的成形体而言有用的组合物、以及含有该组合物的成形体。
Claims (6)
1.一种组合物,其含有选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)、和群体感应抑制剂(B),
所述群体感应抑制剂(B)在25℃的水中的溶解度的常用对数logS小于0.1,
所述的选自热塑性树脂及热固性树脂中的至少1种树脂(A)的汉森溶解度参数与所述群体感应抑制剂(B)的汉森溶解度参数的距离Ra1大于3.2MPa1/2。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,
所述树脂(A)为热塑性树脂。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其还含有抗菌/防霉剂(C)。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其还含有表面改性剂(D)。
5.一种成形体,其含有权利要求1~4中任一项所述的组合物。
6.根据权利要求5所述的成形体,其表面自由能的色散力成分γd为25mN/m以下,或者表面自由能的偶极力成分γp与氢键成分γh的和为30mN/m以上。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018-022838 | 2018-02-13 | ||
JP2018022838 | 2018-02-13 | ||
PCT/JP2019/004785 WO2019159864A1 (ja) | 2018-02-13 | 2019-02-12 | 組成物および成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111684019A true CN111684019A (zh) | 2020-09-18 |
CN111684019B CN111684019B (zh) | 2022-08-02 |
Family
ID=67619054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980011935.0A Active CN111684019B (zh) | 2018-02-13 | 2019-02-12 | 组合物及成形体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11459445B2 (zh) |
EP (1) | EP3753986A4 (zh) |
JP (1) | JP7290146B2 (zh) |
CN (1) | CN111684019B (zh) |
WO (1) | WO2019159864A1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112796164A (zh) * | 2021-01-06 | 2021-05-14 | 佛山市顺德区康强装饰材料有限公司 | 一种具有防霉作用的浸渍纸装饰材料及其制备方法 |
CN114085463A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-25 | 天津金发新材料有限公司 | 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用 |
CN115612869A (zh) * | 2022-09-27 | 2023-01-17 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种中性地浸铀矿山二次强化浸出方法 |
CN116675909A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-09-01 | 荣成荣鹰橡胶制品有限公司 | 一种实心轮胎的制备方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019159863A1 (ja) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 住友化学株式会社 | 重合体、樹脂組成物、成形体および重合体の製造方法 |
JP2020015718A (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-30 | Toto株式会社 | 水まわり部材 |
CN114479403A (zh) * | 2020-10-26 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种阻燃抗菌聚合物合金材料及其制备方法和应用 |
ES2920623B2 (es) * | 2022-01-18 | 2023-02-02 | Avanzare Innovacion Tecnologica S L | Procedimiento para la obtencion de elastomeros termoplasticos antiestaticos coloreables |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2005256153B2 (en) * | 2004-06-29 | 2008-04-17 | Technion Research And Development Foundation Ltd | Antimicrobial packaging material |
WO2009138103A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Smith & Nephew Orthopaedics Ag | Oxidation resistant highly-crosslinked uhmwpe |
JP2010137249A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Showa Denko Kk | 押出用ダイスおよびその製造方法 |
WO2010129514A2 (en) * | 2009-05-04 | 2010-11-11 | Smith & Nephew, Inc. | Synergistic effects of blending multiple additives in uhmwpe |
US20110281921A1 (en) * | 2008-11-20 | 2011-11-17 | Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. | Novel anti-biofilm agents |
US8197924B2 (en) * | 2010-10-05 | 2012-06-12 | Ford Global Technologies, Llc | Compostable interior panel for use in a vehicle and method of manufacture |
EP2859870A1 (de) * | 2013-09-20 | 2015-04-15 | Hübner GmbH & Co. KG | Tragendes Fahrzeugteil |
CN105307654A (zh) * | 2013-04-30 | 2016-02-03 | 托马斯·朱利叶斯·波洛迪 | 用于治疗微生物区系相关的精神病况和疾病的组合物和方法 |
CN105851068A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-08-17 | 江南大学 | 一种利用茴香制备抗菌剂和细菌群体感应抑制剂的方法 |
US9439972B2 (en) * | 2012-09-10 | 2016-09-13 | Ad Lunam Labs, Inc. | Antifungal serum |
JP2016185935A (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-27 | 国立大学法人宇都宮大学 | クオラムセンシング制御用樹脂粒子、及びクオラムセンシングの制御方法 |
JP2016214126A (ja) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | 国立大学法人宇都宮大学 | クオラムセンシング制御用担体の製造方法、クオラムセンシング制御用担体、及びクオラムセンシングの制御方法 |
WO2017032516A1 (en) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyolefin composition comprising an antimicrobial additive |
US20170231962A1 (en) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Compound Combinations for Attenuation of Bacterial Virulence |
CN107207867A (zh) * | 2014-12-25 | 2017-09-26 | 出光狮王塑料株式会社 | 热塑性树脂组合物及其成形体 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002069178A (ja) | 2000-06-12 | 2002-03-08 | Mitsui Chemicals Inc | 重合体及びその製造方法 |
JP2002020632A (ja) | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Kanebo Ltd | 抗菌性樹脂組成物 |
EP2155705A4 (en) * | 2007-06-08 | 2012-02-15 | Univ Georgia State Res Found | COMPOSITIONS FOR REGULATING OR MODULATING QUORUM DETECTION IN BACTERIA, METHODS OF USING THE SAME, AND METHODS OF REGULATING AND MODULATING QUORUM DETECTION IN BACTERIUM |
CN104211775A (zh) | 2007-10-25 | 2014-12-17 | 斯克利普斯研究院 | 细菌群体感应的抗体介导性破坏 |
GB0821928D0 (en) | 2008-12-01 | 2009-01-07 | Isis Innovation | Antibiotic nanomaterial |
JP5881287B2 (ja) | 2010-11-09 | 2016-03-09 | 花王株式会社 | オートインデューサー−2阻害剤 |
JP6016342B2 (ja) | 2011-09-08 | 2016-10-26 | 株式会社ロッテ | 口腔用組成物 |
WO2013126814A1 (en) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Burzell Cynthia K | Compounds for inhibition of biofilms |
JP5620456B2 (ja) | 2012-11-20 | 2014-11-05 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
GB2533975A (en) | 2014-12-30 | 2016-07-13 | Trio Healthcare Ltd | Antibiofilm compositions |
JP5948482B1 (ja) | 2015-12-25 | 2016-07-06 | 三菱樹脂アグリドリーム株式会社 | 防曇組成物および防曇性フィルム |
US10557042B2 (en) | 2016-03-28 | 2020-02-11 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Slippery liquid-infused porous surfaces that prevent microbial surface fouling |
KR102518631B1 (ko) | 2016-05-02 | 2023-04-07 | 와이앤드비 마더스 초이스 엘티디. | 사포닌 및 식물 추출물의 조성물 |
WO2018039721A1 (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymer coatings |
-
2019
- 2019-02-12 WO PCT/JP2019/004785 patent/WO2019159864A1/ja unknown
- 2019-02-12 CN CN201980011935.0A patent/CN111684019B/zh active Active
- 2019-02-12 JP JP2020500470A patent/JP7290146B2/ja active Active
- 2019-02-12 EP EP19754762.3A patent/EP3753986A4/en active Pending
- 2019-02-12 US US16/963,580 patent/US11459445B2/en active Active
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2005256153B2 (en) * | 2004-06-29 | 2008-04-17 | Technion Research And Development Foundation Ltd | Antimicrobial packaging material |
WO2009138103A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Smith & Nephew Orthopaedics Ag | Oxidation resistant highly-crosslinked uhmwpe |
US20110281921A1 (en) * | 2008-11-20 | 2011-11-17 | Hadasit Medical Research Services And Development Ltd. | Novel anti-biofilm agents |
JP2010137249A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Showa Denko Kk | 押出用ダイスおよびその製造方法 |
WO2010129514A2 (en) * | 2009-05-04 | 2010-11-11 | Smith & Nephew, Inc. | Synergistic effects of blending multiple additives in uhmwpe |
US8653154B2 (en) * | 2009-05-04 | 2014-02-18 | Smith & Nephew, Inc. | Synergistic effects of blending multiple additives in UHMWPE |
US8197924B2 (en) * | 2010-10-05 | 2012-06-12 | Ford Global Technologies, Llc | Compostable interior panel for use in a vehicle and method of manufacture |
US9439972B2 (en) * | 2012-09-10 | 2016-09-13 | Ad Lunam Labs, Inc. | Antifungal serum |
CN105307654A (zh) * | 2013-04-30 | 2016-02-03 | 托马斯·朱利叶斯·波洛迪 | 用于治疗微生物区系相关的精神病况和疾病的组合物和方法 |
EP2859870A1 (de) * | 2013-09-20 | 2015-04-15 | Hübner GmbH & Co. KG | Tragendes Fahrzeugteil |
CN107207867A (zh) * | 2014-12-25 | 2017-09-26 | 出光狮王塑料株式会社 | 热塑性树脂组合物及其成形体 |
JP2016185935A (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-27 | 国立大学法人宇都宮大学 | クオラムセンシング制御用樹脂粒子、及びクオラムセンシングの制御方法 |
JP2016214126A (ja) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | 国立大学法人宇都宮大学 | クオラムセンシング制御用担体の製造方法、クオラムセンシング制御用担体、及びクオラムセンシングの制御方法 |
WO2017032516A1 (en) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyolefin composition comprising an antimicrobial additive |
US20170231962A1 (en) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Compound Combinations for Attenuation of Bacterial Virulence |
CN105851068A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-08-17 | 江南大学 | 一种利用茴香制备抗菌剂和细菌群体感应抑制剂的方法 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
CUNICO LARISSA P 等: ""Experimental measurements and modeling of curcumin solubility in C02-expanded ethanol", 《THE JOURNAL OF SUPERCRITICAL FLUIDS》 * |
KIM, CHEOLJIN 等: "Structural understanding of quorum-sensing inhibitors by molecular modeling study in Pseudomonas aeruginosa", 《APPLIED MICROBIOLOGY AND BIOTECHNOLOGY》 * |
VANOYAN, NUNE 等: "Reduced Bacterial Deposition and Attachment by Quorum-Sensing Inhibitor 4-Nitro-pyridine-N-oxide: The Role of Physicochemical Effects", 《LANGMUIR》 * |
WU, YACHUAN 等: "Incorporation of brominated furanone into Nafion polymer enhanced anti-biofilm efficacy", 《INTERNATIONAL BIODETERIORATION & BIODEGRADATION》 * |
干霞芳 等: "生物膜和生物膜形成菌的研究", 《安徽大学学报(自然科学版)》 * |
王令: "细菌群体感应信号分子印迹聚合物的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库(电子期刊) 工程科技I辑》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112796164A (zh) * | 2021-01-06 | 2021-05-14 | 佛山市顺德区康强装饰材料有限公司 | 一种具有防霉作用的浸渍纸装饰材料及其制备方法 |
CN114085463A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-25 | 天津金发新材料有限公司 | 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用 |
CN115612869A (zh) * | 2022-09-27 | 2023-01-17 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种中性地浸铀矿山二次强化浸出方法 |
CN115612869B (zh) * | 2022-09-27 | 2024-02-13 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种中性地浸铀矿山二次强化浸出方法 |
CN116675909A (zh) * | 2023-05-10 | 2023-09-01 | 荣成荣鹰橡胶制品有限公司 | 一种实心轮胎的制备方法 |
CN116675909B (zh) * | 2023-05-10 | 2024-01-02 | 荣成荣鹰橡胶制品有限公司 | 一种实心轮胎的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3753986A4 (en) | 2021-12-15 |
US11459445B2 (en) | 2022-10-04 |
JP7290146B2 (ja) | 2023-06-13 |
EP3753986A1 (en) | 2020-12-23 |
WO2019159864A1 (ja) | 2019-08-22 |
US20210054169A1 (en) | 2021-02-25 |
CN111684019B (zh) | 2022-08-02 |
JPWO2019159864A1 (ja) | 2021-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111684019B (zh) | 组合物及成形体 | |
JP7363763B2 (ja) | 成形体 | |
EP1479719B1 (en) | Polymer emulsions resistant to biodeterioration | |
JP2013507347A (ja) | 抗微生物組成物 | |
CN114901070A (zh) | 对革兰氏阴性细菌也具有抗菌或抑菌活性的天然提取物的组合物 | |
JP7114922B2 (ja) | バイオフィルム生成抑制用組成物 | |
US7579389B2 (en) | Antimicrobial acrylic polymer | |
JP2008081600A (ja) | 樹脂用抗菌剤および抗菌性樹脂組成物 | |
CN104312419B (zh) | 一种具有抗菌功能的紫外光固化玻璃涂料及其制备方法 | |
CN111793463B (zh) | 一种抗菌防霉硅酮密封胶的制备方法及其产品 | |
US20160106104A1 (en) | Silicone-based antimicrobial composition | |
JP2016029023A (ja) | 抗菌剤、殺菌剤、抗菌材料、殺菌材料、抗菌方法及び殺菌方法 | |
EP1532201B1 (en) | Antimicrobial acrylic polymer | |
US20230129965A1 (en) | Hydrophilic and oleophobic polymer | |
WO2024043326A1 (ja) | 親水撥油重合体 | |
WO2024043327A1 (ja) | 重合体、樹脂組成物、成形体および重合体の製造方法 | |
CN109293807A (zh) | 一种长效抗菌防霉聚乙烯醇及其制备方法与应用 | |
ES2933148B2 (es) | Polimeros antisepticos con grupos fenolicos | |
JP2010275196A (ja) | 透明膜形成液状抗菌剤組成物 | |
KR102050795B1 (ko) | 무수당 알코올 핵을 갖는 화합물을 포함하는 항균성 조성물, 항진균성 조성물 및 이를 포함하는 제제 | |
JPH10120821A (ja) | 抗菌性樹脂組成物 | |
Golitsyna | Influence of hydrophilic additives on antimicrobial properties of tungsten trioxide in polypropylene matrix | |
CN112592419A (zh) | 兼具接触抗菌和防雾的丙烯酸类季铵盐薄膜制备方法 | |
TW200301712A (en) | Composition for rendering surfaces microbial resistant | |
JP2019112372A (ja) | 微生物付着抑制剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |