CN111653712A - 一种电化学装置隔离膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种电化学装置隔离膜,包括改性多孔基膜和设置在改性多孔基膜至少一侧表面的功能层;所述功能层含有机物和无机物复合物的浆料;所述改性多孔基膜中含有含锂导离子化合物的颗粒。本发明通过sol‑gel‑水热法制备含锂导离子化合物,将含锂导离子化合物的小粒径颗粒嵌于隔离膜基膜中,从而解决现有隔膜离子电导率差、浸润性较差的缺点,同时涂覆的功能层使得隔离膜具有良好的粘接性和耐热性。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种电化学装置隔离膜及其制备方法。
背景技术
锂离子电池作为一种新的二次清洁,且可再生能源,其具有工作电压高,质量轻,能量密度大等优点,在电动工具,数码相机,手机,笔记本电脑等领域得到了广泛的应用,并且显示出强大的发展趋势。
隔膜作为锂离子电池的关键组件之一,用于隔离电池的正负极,防止正负极直接接触而短路,同时要求具有良好的锂离子透过性,并且在电池工作时温度过高时关闭离子通道以保证电池安全。因此,隔膜在锂离子电池的安全方面,起着至关重要的作用。
锂离子导体具有高电导率、低活化能和电极电位最负等特点。研究得较多的有层状结构的Li3N,骨架结构的Lisicon(Li14ZnGeO4)和以LiTi2P3O12为基的固溶体等。但无机锂离子导体或因电导率不同、分解电压低、不耐金属锂腐蚀等,尚无实用价值。后来发现的聚合物(如聚氧乙烯)与碱金属盐(如LiCF3SO3)的络合物等有机锂离子导体,虽电导率比无机锂离子导体低,但易加工成薄膜,弥补了电导率的不足,且具有很好的黏弹性,已广泛用作高能锂电池的隔膜材料,用于制造高比能、大容量电池和高温燃料电池。
目前正广泛应用于锂电池中的隔膜主要为聚烯烃类融熔拉伸隔膜,这些材料所拥有的关闭效应在电池发热时有助于安全性的提高。但是传统商用PE/PP隔膜对电解液的浸润性不好,保液性差,离子电导率较低,热收缩严重。这些问题会影响电池的加工,循环和倍率性能以及高温下的安全性。通过对聚合物隔膜进行陶瓷浆料涂布以提高隔膜的耐热性能和机械性能,提高隔膜的安全性已有广泛的应用和研究。但是通过改性基膜以提升对锂离子透过性的未有提及,因此,本领域需要一种既能提高电池安全性,同时有更好的离子电导率的电化学装置隔离膜。
发明内容
有鉴于此,本发明期望提供一种电化学装置隔离膜及其制备方法,解决现有隔膜离子电导率差、浸润性较差的缺点,同时使得隔离膜具有良好的粘接性和耐热性。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
本发明提供一种电化学装置隔离膜,包括改性多孔基膜和设置在改性多孔基膜至少一侧表面的功能层;所述功能层含有机物和无机物复合物的浆料;所述改性多孔基膜中含有含锂导离子化合物的颗粒。
进一步地,所述锂导离子化合物包括LiAlSi2O6、Li2FeSiO4、LiFePO4。
进一步地,所述含锂导离子化合物的颗粒粒径为5-20nm。
更进一步地,所述含锂导离子化合物的颗粒粒径为10-20nm。
进一步地,所述含有机物和无机物复合物的浆料,其原料组成质量份数为:有机聚合物5份~80份,无机物3份~40份,有机溶剂50~100份。
更进一步地,所述有机聚合物为聚偏氟乙烯,分子量为10-100万;所述含有机物和无机物复合物的浆料中,所述聚偏氟乙烯的固含量为5-20wt%。
更进一步地,所述无机物包括三氧化铝、勃姆石、二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化钙。
更进一步地,所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAC)、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或多种的组合。
本发明还提供了一种通过sol-gel-水热法来制备上述改性多孔基膜的方法,具体为:将未改性的多孔基膜经过电晕预处理后,通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后得到含有含锂导离子化合物颗粒的所述改性多孔基膜。
进一步地,所述通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱的速度为5m/min。
本发明还提供了一种制备上述电化学装置隔离膜的方法,该方法包括如下步骤:
S1、制备所述改性多孔基膜;
将未改性的多孔基膜经过电晕预处理后,通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后即得到所述改性多孔基膜;
S2、制备所述含有机物和无机物复合物的浆料;
将有机物聚合与有机溶剂按比例机械搅拌混合溶解,将无机物与有机溶剂按比例机械搅拌混合均匀,将溶解完全的有机溶液与混合均匀无机物机械搅拌混合后得到所述浆料;
S3、将上述浆料涂覆在所述改性多孔基膜的至少一侧表面上,形成功能层。
本发明有益效果如下:
1)本发明提供一种电化学装置隔离膜及其制备方法,通过sol-gel-水热法制造含锂导离子化合物,将含锂导离子化合物的小粒径颗粒嵌于隔离膜基膜中,从而大幅提升了隔膜的离子电导率,大幅减小使用该隔膜的电化学装置的内阻,大幅提升了其循环性能,隔膜表现出优异的电化学性能;
2)本发明提供一种电化学装置隔离膜及其制备方法,通过改性基膜后,浸润性也明显有所改善,隔膜表现出优异的理化性能;
3)本发明提供一种电化学装置隔离膜及其制备方法,通过将含有机物和无机物复合物的浆料涂覆在改性基膜的一侧或两侧上,从而减小了隔膜的热收缩率,增强了粘结性,改善了隔膜浸润性较差的缺点,隔膜表现出优异的热学性能和理化性能。
附图说明
图1为本发明提供的电池隔离膜结构的制备方法;
图2为本发明一些实施方式中的电化学装置隔离膜结构示意图;
图3为本发明另一些实施方式中电化学装置隔离膜结构示意图。
元件标号说明
100 改性多孔基膜
101 功能层
S1~S3 步骤1~步骤3
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式结合附图进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种电化学装置隔离膜,包括改性多孔基膜100和设置在改性多孔基膜100至少一侧表面的功能层101;所述功能层101含有机物和无机物复合物的浆料;所述改性多孔基膜100中含有含锂导离子化合物的颗粒。
具体地,所述锂导离子化合物包括LiAlSi2O6、Li2FeSiO4、LiFePO4。
具体地,所述含锂导离子化合物的颗粒粒径为5-20nm。
优选的,所述含锂导离子化合物的颗粒粒径为10-20nm。
本发明还提供一种用于制备锂离子电池隔膜功能层的浆料,重量份计,包括如下组分:
有机聚合物5份~80份;
无机物3份~40份;
有机溶剂50~100份。
具体地,所述有机聚合物为聚偏氟乙烯,分子量为10-100万;固含量为5-20wt%。
优选的,所述无机物包括三氧化铝、勃姆石、二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化钙。
优选的,所述有机溶剂选自NMP、DMAC、丙酮、DMF、DMSO中的一种或多种的组合。
在本发明一些实施方式中,所述基膜为PE基膜,所述PE基膜可以为本领域各种适用于制备锂离子电池隔膜的基膜,例如,通常为线性低密度聚乙烯基膜。
在本发明一些实施方式中,所述基膜的厚度为5-25μm,所述功能层的厚度为1-4μm。
本发明还提供了一种通过sol-gel-水热法来制备锂快离子纳米导体,并改性上述多孔基膜的方法,具体实施方法为:将未改性的多孔基膜经过电晕预处理后,浸润在含有纳米锂导离子的溶液中,待溶液对基膜进行完全浸润后,经过烘箱进行烘干处理,得到嵌入小粒径锂的导离子化合物的改性基膜100。
具体地,所述通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱的速度(即完全浸润再离开的速度)为5m/min。
本发明还提供了一种制备上述电化学装置隔离膜的方法,该方法包括如下步骤:
S1、制备所述改性多孔基膜100;
将未改性的多孔基膜经过电晕预处理后,通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后即得到所述改性多孔基膜100;
S2、制备所述含有机物和无机物复合物的浆料;
将有机物聚合与有机溶剂按比例机械搅拌混合溶解,将无机物与有机溶剂按比例机械搅拌混合均匀,将溶解完全的有机溶液与混合均匀无机物机械搅拌混合后得到所述浆料;
S3、将上述浆料涂覆在所述改性多孔基膜的至少一侧表面上,形成功能层101。
在本发明一些实施方式中,将浆料涂布于基膜的一侧。
在本发明一些实施方式中,将浆料涂布于基膜的两侧。
在本发明一些实施方式中,将浆料涂布、过水、烘干即得所述涂层。所述过水的步骤是将涂布膜涂好之后进过水箱,让水箱中的水将浆料中的溶剂萃取出来,然后浆料就会固化在基膜上形成涂层的方法。
优选的,所述烘干温度为50-60℃。
本发明还提供了由上述方法制备得到的锂离子电池隔膜。
此外,本发明还提供了一种锂离子电池,所述锂离子电池包括正极、负极、电解质和隔膜,其中,所述隔膜为本发明电化学装置隔离膜。
所述电解液为本领域技术人员公知,其通常由电解液锂盐和有机溶剂组成。其中,电解液锂盐采用可离解的锂盐,例如,可以选自六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂(LiClO4)、四氟硼酸锂(LiBF4)等中的至少一种,有机溶剂可以选自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二乙酯(DEC)、碳酸亚乙烯酯(VC)等中的至少一种。
所述正极是由用于锂离子电池的正极材料、导电剂和粘结剂调成浆料涂布于铝箔上制成。所用的正极材料包括任意可用于锂离子电池的正极材料,例如,氧化钴锂(LiCoO2)、氧化镍锂(LiNiO2)、氧化锰锂(LiMn2O4)、磷酸亚铁锂(LiFePO4)等中的至少一种。
所述负极是由用于锂离子电池的负极材料、导电剂和粘结剂调成浆料涂布于铜箔上制成。所用负极材料包括任意可用于锂离子电池的负极材料,例如,石墨、软碳、硬碳等中的至少一种。
本发明提供的锂离子电池的主要改进之处在于采用了一种新的锂离子电池隔膜,而正极、负极、电池隔膜和电解液的排布方式(连接方式)可以与现有技术相同,对此本领域技术人员均能知悉,在此不作赘述。
本发明提供的锂离子电池的制备方法包括将正极、隔膜和负极依次层叠或卷绕成极芯,然后往所述极芯中注入电解液并封口,其中,所述隔膜为本发明电化学装置隔离膜。
其中,所述正极、负极和电解液的材质或组成已经在上文中有所描述,在此不作赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中,原料的物化参数如下:
LiAlSi2O6,通过Al(ClO4)3,Si(OC2H5)4,C2H5OH,LiOH等经过强力分散成胶后,在120℃水热反应成凝胶,干燥后研磨压片并于高温下固相反应得到纳米无机粉体;
Li2FeSiO4,通过CH3COOLi·2H2O、C6H5FeO7·5H2O、(C2H5O)4Si、C6H8O7·H2O在80℃溶解并搅拌回流得凝胶,干燥后研磨压片并于高温下固相反应得粉体。
聚偏氟乙烯(PVDF),外观为半透明或白色粉体或颗粒;
氧化铝,外观为白色粉体;
二甲基乙酰胺(DMAC),无色透明液体,低毒,可燃,能与水、醇、醚、酯、苯、三氯甲烷和芳香化合物等有机溶剂任意混合。
以上原料均可通过公开市场购买或通过现有技术方法制备。
在以下实施例和对比例中,性能参数按照如下方法测定:
(1)隔膜的热收缩测试:取膜面完整外观无异常的隔膜,切割为100*100mm的正方形,在四周做好标记后,放入烘箱在120℃条件下烘烤2h,取出隔膜,测量烘烤后隔膜的MD/TD方向标记的长度变化。
(2)隔膜界面粘接测试:取膜面完整外观无异常的隔膜,冲切成宽度为25mm,长度为100mm的样品,取两条冲切好的隔膜样品叠到一起,在热压机上以1MPa压力,温度100度,速度100mm/min的条件进行热压,并用拉力机测试两条粘结在一起隔膜的拉力(单位为N),粘结力=拉力/0.025(单位即为N/m)。
(3)隔膜润湿性能测试:取膜面完整外观无异常的隔膜,切割为100*100mm的正方形,将隔膜四周平整固定,中央悬空,取2μl电解液滴于隔膜中央,记录此时液滴在隔膜上沿MD/TD方向延展距离A,5min后,再次记录此时液滴在隔膜上沿MD/TD方向延展距离B,润湿距离=(B-A)/2。
(4)隔膜离子电导率测试:裁取4张直径φ50mm的圆形隔膜样品,置于电解液中,密封浸泡1h。将4张隔膜样品依次放入测试模具中,使用电化学工作站进行测量,读取阻值R1、R2、R3、R4。面电阻计算:以层数为横坐标,对应不同层数阻值为纵坐标作图,求出曲线的斜率A,试样面电阻值R=A·S,其中S为测试有效电极面积,测量隔膜的厚度D,而隔膜离子电导率=D/R。
(5)锂离子电池内阻测试:交流压降内阻测量法,因为电池实际上等效于一个有源电阻,因此给电池施加一个固定频率和固定电流(目前一般使用1KHZ频率,50mA小电流),然后对其电压进行采样,经过整流、滤波等一系列处理后通过运放电路计算出该电池的内阻值。
(6)锂离子电池的循环性能测试:将锂离子电池在室温下0.5C倍率充电,0.5C倍率放电,依次进行500个循环,利用公式计算其容量保持率;容量保持率=(500个循环后电池的容量/循环前电池的室温容量)×100%。
实施例1
1.取0.7kg聚偏氟乙烯到6.3kg DMAC溶液中机械搅拌至完全溶解,得到透明胶状溶液a,取0.3kg氧化铝粉末到2.7kg DMAC溶液中机械搅拌至完全分散得溶液b,将a与b进行充分的搅拌,搅拌均匀之后得到复合浆料。
2.取12um的PE基膜,经过电晕预处理后,通过含有LiAlSi2O6的饱和水溶液水箱,速度为5m/min,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后得到改性处理后的基膜100。
3.采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将复合浆料通过泵打到凹版辊上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与改性基膜100进行接触,即可将复合浆料涂到改性基膜100上),将复合浆料涂覆在改性基膜100的一侧,涂布速度为30m/min,过水之后采用三级烘箱进行烘干,各级烘箱温度分别为50℃,60℃,55℃,干燥之后即可得到双层涂覆锂离子电池隔膜(如图3),所述涂覆的锂离子电池隔膜的厚度为14μm,涂层厚度为2μm,标记该批隔膜为A。
实施例2
1.取0.7kg聚偏氟乙烯到6.3kg DMAC溶液中机械搅拌至完全溶解,得到透明胶状溶液a,取0.3kg氧化铝粉末到2.7kg DMAC溶液中机械搅拌至完全分散得溶液b,将a与b进行充分的搅拌,搅拌均匀之后得到复合浆料。
2.取12um的PE基膜,经过电晕预处理后,通过含有LiAlSi2O6的饱和水溶液水箱,速度为5m/min,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后得到改性处理后的基膜100。
3.采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将复合浆料通过泵打到凹版辊上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与改性基膜100进行接触,即可将复合浆料涂到改性基膜100上),将复合浆料涂覆在改性基膜100的双侧,涂布速度为30m/min,采用三级烘箱进行烘干,各级烘箱温度分别为50℃,60℃,55℃,干燥之后即可得到三层涂覆锂离子电池隔膜(如图2),所述涂覆的锂离子电池隔膜的厚度为16μm,双侧涂层厚度为2μm,标记该批隔膜为B。
实施例3
1.取0.7kg聚偏氟乙烯到6.3kg DMAC溶液中机械搅拌至完全溶解,得到透明胶状PVDF溶液。
2.取12um的PE基膜,经过电晕预处理后,通过含有LiAlSi2O6的饱和水溶液水箱,速度为5m/min,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后得到改性处理后的基膜100。
3.采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将胶状PVDF溶液通过泵打到凹版辊上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与改性基膜100进行接触,即可将胶状PVDF溶液涂到改性基膜100上),将胶状PVDF浆料涂覆在改性基膜100的双侧,涂布速度为30m/min,采用三级烘箱进行烘干,各级烘箱温度分别为50℃,60℃,55℃,干燥之后即可得到三层涂覆锂离子电池隔膜(如图2),所述涂覆的锂离子电池隔膜的厚度为16μm,双侧涂层厚度为2μm,标记该批隔膜为C。
对比例1
1.取0.7kg聚偏氟乙烯到6.3kg DMAC溶液中机械搅拌至完全溶解,得到透明胶状溶液a,取0.3kg氧化铝粉末到2.7kg DMAC溶液中机械搅拌至完全分散得溶液b,将a与b进行充分的搅拌,搅拌均匀之后得到复合浆料。
2.采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将复合浆料通过泵打到凹版辊上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将复合浆料涂到基膜上),将复合浆料涂覆在基膜的一侧,涂布速度为30m/min,过水之后采用三级烘箱进行烘干,各级烘箱温度分别为50℃,60℃,55℃,干燥之后即可得到双层涂覆锂离子电池隔膜,所述涂覆的锂离子电池隔膜的厚度为14μm,涂层厚度为2μm,标记该批隔膜为D。
对比例2
1.取0.7kg聚偏氟乙烯到6.3kg DMAC溶液中机械搅拌至完全溶解,得到透明胶状溶液a,取0.3kg氧化铝粉末到2.7kg DMAC溶液中机械搅拌至完全分散得溶液b,将a与b进行充分的搅拌,搅拌均匀之后得到复合浆料。
2.采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将复合浆料通过泵打到凹版辊上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将复合浆料涂到基膜上),将复合浆料涂覆在基膜的双侧,涂布速度为30m/min,采用三级烘箱进行烘干,各级烘箱温度分别为50℃,60℃,55℃,干燥之后即可得到双层涂覆锂离子电池隔膜,所述涂覆的锂离子电池隔膜的厚度为16μm,双侧涂层厚度为2μm,标记该批隔膜为E。
对比例3
1.取0.7kg聚偏氟乙烯到6.3kg DMAC溶液中机械搅拌至完全溶解,得到透明胶状PVDF溶液。
2.采用凹版辊涂布方式(采用凹版辊方式进行涂布的具体方法为:将胶状PVDF溶液通过泵打到凹版辊上,然后凹版辊进行转动,将料带到凹版辊上,再与基膜进行接触,即可将胶状PVDF溶液涂到基膜上),将胶状PVDF浆料涂覆在基膜的双侧,涂布速度为30m/min,采用三级烘箱进行烘干,各级烘箱温度分别为50℃,60℃,55℃,干燥之后即可得到双层涂覆锂离子电池隔膜,所述涂覆的锂离子电池隔膜的厚度为16μm,双侧涂层厚度为2μm,标记该批隔膜为F。
采用本领域技术人员知悉的电池常规制备方法(包括将正极、隔膜和负极依次层叠或卷绕成极芯,然后往所述极芯中注入电解液并封口,然后搁置、化成、容检等工序)来制造电池,跟踪并标记导入A、B、C、D、E、F批隔膜的电池。
根据前述性能参数测定方法对实施例1~3,对比例1~3中的隔膜进行测试,并记录结果如表1。
从A、B、C、D、E、F批隔膜的电池中每批挑选5只电池(分别标记为A1~A5、B1~B5、C1~C5、D1~D5、E1~E5、F1~F5)做内阻及循环性能测试,并记录结果如表2。
表1 6批隔膜性能测试
表2 6批隔膜对应的电池性能测试
结合表1及表2,由实施例1、实施例2与实施例3以及由对比例1、对比例2与对比例3的对比中可以看出,涂覆本发明功能层后,热收缩率大幅减小,表现出优异的热稳定性和粘接性能,可以使隔膜与极片复合后位置更加稳固,相应电池的安全性能大大增加。此外,浸润性有所改善,离子电导率也有所提升,相应电池的内阻略低,循环性能有所提升。
结合表1及表2,由实施例1、实施例2、实施例3与对比例1、对比例2、对比例3依次对比中可以看出,经过本发明改性基膜后,浸润性明显有所改善,离子电导率大幅提升,相应电池的内阻大幅减小,循环性能得到了明显的提升。
因此,本发明隔膜有优异的理化性能、热学性能及电化学性能,具有极高的产业利用价值。
以上涉及到公知常识的内容不作详细描述,本领域的技术人员能够理解。
以上所述仅为本发明的一些具体实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (10)
1.一种电化学装置隔离膜,其特征在于:包括改性多孔基膜和设置在改性多孔基膜至少一侧表面的功能层;所述功能层含有机物和无机物复合物的浆料;所述改性多孔基膜中含有含锂导离子化合物的颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种电化学装置隔离膜,其特征在于:所述锂导离子化合物包括LiAlSi2O6、Li2FeSiO4、LiFePO4。
3.根据权利要求1所述的一种电化学装置隔离膜,其特征在于:所述含锂导离子化合物的颗粒粒径为5-20nm。
4.根据权利要求1所述的一种电化学装置隔离膜,其特征在于:所述含有机物和无机物复合物的浆料,其原料组成质量份数为:有机聚合物5份~80份,无机物3份~40份,有机溶剂50~100份。
5.根据权利要求4所述的一种电化学装置隔离膜,其特征在于:所述有机聚合物为聚偏氟乙烯,分子量为10-100万;所述含有机物和无机物复合物的浆料中,所述聚偏氟乙烯的固含量为5-20wt%。
6.根据权利要求4所述的一种电化学装置隔离膜,其特征在于:所述无机物包括三氧化铝、勃姆石、二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化钙。
7.根据权利要求4所述的一种电化学装置隔离膜,其特征在于:所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的组合。
8.一种制备如权利要求1~3中改性多孔基膜的方法,其特征在于:将未改性的多孔基膜经过电晕预处理后,通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后得到含有含锂导离子化合物颗粒的所述改性多孔基膜。
9.根据权利要求8所述的一种改性多孔基膜的方法,其特征在于:所述通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱的速度为5m/min。
10.一种制备如权利要求1~7的电化学装置隔离膜的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
S1、制备所述改性多孔基膜;
将未改性的多孔基膜经过电晕预处理后,通过含锂导离子化合物的饱和水溶液水箱,过水之后经过烘箱进行烘干处理,干燥之后即得到所述改性多孔基膜;
S2、制备所述含有机物和无机物复合物的浆料;
将有机物聚合与有机溶剂按比例机械搅拌混合溶解,将无机物与有机溶剂按比例机械搅拌混合均匀,将溶解完全的有机溶液与混合均匀无机物机械搅拌混合后得到所述浆料;
S3、将上述浆料涂覆在所述改性多孔基膜的至少一侧表面上,形成功能层。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113540693A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-10-22 | 无锡恩捷新材料科技有限公司 | 一种锂电池隔板 |
WO2021232904A1 (zh) * | 2020-05-21 | 2021-11-25 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法 |
CN114843708A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-08-02 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种多孔隔膜、其制备方法及电化学装置 |
CN115832612A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-03-21 | 溧阳月泉电能源有限公司 | 一种电池隔膜及其制备方法 |
WO2024092934A1 (zh) * | 2022-11-04 | 2024-05-10 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种低内阻陶瓷涂覆隔膜及其制备方法、锂离子电池 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020226334A1 (ko) * | 2019-05-03 | 2020-11-12 | 주식회사 엘지화학 | 고체 전해질막 및 이를 포함하는 전고체 전지 |
CN115101891B (zh) * | 2022-07-19 | 2024-03-05 | 中材锂膜有限公司 | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1331843A (zh) * | 1998-11-04 | 2002-01-16 | Basf公司 | 用作电化学电池中分离器的复合体 |
CN102097647A (zh) * | 2009-12-09 | 2011-06-15 | 微宏动力系统(湖州)有限公司 | 锂离子电池 |
CN104638215A (zh) * | 2013-08-21 | 2015-05-20 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 锂基电池的柔性膜和涂覆电极 |
CN108878733A (zh) * | 2017-05-11 | 2018-11-23 | 上海恩捷新材料科技股份有限公司 | 一种电化学装置隔离膜涂层及其制备方法和用途 |
CN109638202A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 一种离子电子导体复合膜及其制备方法和锂电池 |
CN110021730A (zh) * | 2018-01-09 | 2019-07-16 | 三星电子株式会社 | 复合膜、包括复合膜的负极结构体、包括负极结构体的锂电池和制造复合膜的方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006004366A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Lg Chem, Ltd. | New organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby |
JP5865168B2 (ja) * | 2012-04-20 | 2016-02-17 | 住友化学株式会社 | 積層多孔質フィルムの製造方法及び積層多孔質フィルム、並びに非水電解液二次電池 |
RU2635919C1 (ru) * | 2013-10-18 | 2017-11-17 | ЭлДжи КЕМ, ЛТД. | Разделительная мембрана и содержащий ее литий-серный аккумулятор |
CN109494390A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-19 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 一种改性固态电解质膜及其制备方法和锂电池 |
CN111653712B (zh) * | 2020-05-21 | 2021-09-28 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1331843A (zh) * | 1998-11-04 | 2002-01-16 | Basf公司 | 用作电化学电池中分离器的复合体 |
CN102097647A (zh) * | 2009-12-09 | 2011-06-15 | 微宏动力系统(湖州)有限公司 | 锂离子电池 |
CN104638215A (zh) * | 2013-08-21 | 2015-05-20 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 锂基电池的柔性膜和涂覆电极 |
CN108878733A (zh) * | 2017-05-11 | 2018-11-23 | 上海恩捷新材料科技股份有限公司 | 一种电化学装置隔离膜涂层及其制备方法和用途 |
CN110021730A (zh) * | 2018-01-09 | 2019-07-16 | 三星电子株式会社 | 复合膜、包括复合膜的负极结构体、包括负极结构体的锂电池和制造复合膜的方法 |
CN109638202A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 一种离子电子导体复合膜及其制备方法和锂电池 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021232904A1 (zh) * | 2020-05-21 | 2021-11-25 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法 |
CN113540693A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-10-22 | 无锡恩捷新材料科技有限公司 | 一种锂电池隔板 |
WO2023000734A1 (zh) * | 2021-07-20 | 2023-01-26 | 无锡恩捷新材料科技有限公司 | 一种锂电池隔板 |
CN114843708A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-08-02 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种多孔隔膜、其制备方法及电化学装置 |
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WO2024092934A1 (zh) * | 2022-11-04 | 2024-05-10 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种低内阻陶瓷涂覆隔膜及其制备方法、锂离子电池 |
CN115832612A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-03-21 | 溧阳月泉电能源有限公司 | 一种电池隔膜及其制备方法 |
Also Published As
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