CN110783516A - 锂离子电池隔膜、锂离子电池及其制备方法 - Google Patents

锂离子电池隔膜、锂离子电池及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池隔膜、锂离子电池及其制备方法。该锂离子电池隔膜包括基膜和涂层，所述涂层覆盖在所述基膜的至少一侧，其中，所述涂层含有粘结剂和纳米多水高岭土，所述粘结剂与所述纳米多水高岭土的质量比为1：(3～15)，所述涂层的厚度为2.5～15μm。该锂离子电池隔膜对电解液的浸润性好、吸液率高，热稳定性好，离子电导率高，电化学窗口稳定；其制备方法简单，包含其的锂离子电池具有优异的倍率性能和长期循环性能。

Description

锂离子电池隔膜、锂离子电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池隔膜、锂离子电池及其制备方法。
背景技术
隔膜是锂离子电池的重要组成部分，特别是在液体电解质锂离子电池之中更是不可或缺，因为它在正极和负极之间提供了一个物理屏障，以防止短路。在电池的充放电周期中，隔膜还扮演电解质的储存器的角色，并且隔膜不直接参与任何电池反应。但是，通过对电池动力学和电池性能的研究已证明隔膜的结构和性质，对提高电池的循环寿命、安全性能、能量密度和功率密度起着重要的决定作用。
商用微孔聚烯烃类隔膜存在电解质浸润性差、热稳定性差、安全隐患严重等问题。由于它们玻璃化转换温度和熔点较低，在高温下会产生较大的热收缩，如果温度过高，收缩会导致内部短路。更糟糕的是，一旦发生短路，电池会迅速产生大量的热量，使聚合物隔膜熔化，进一步恶化电池内部的状况，引起火灾甚至爆炸等事故。由于传统聚烯烃隔膜的热稳定性较差，这些安全问题严重制约了传统锂离子电池的工作温度。极性有机溶剂与非极性聚烯烃膜相容性不好导致电解质浸润性差，离子电导率低。总体而言，热稳定性差、电解质相容性差等缺陷极大地阻碍了传统聚烯烃隔膜在下一代电池中的应用。因此，制备具有良好浸润性、热稳定性和电化学性能的锂离子电池隔膜具有重要意义。
发明内容
本发明为了解决现有技术中锂离子电池隔膜对电解液的浸润性差、热稳定性差、电学性能不良等缺陷，从而提供了一种锂离子电池隔膜、锂离子电池及其制备方法。该锂离子电池隔膜对电解液的浸润性好、吸液率高，热稳定性好，离子电导率高，电化学窗口稳定，包含其的锂离子电池具有优异的倍率性能和长期循环性能。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种锂离子电池隔膜，其包括基膜和涂层，所述涂层覆盖在所述基膜的至少一侧，其中，所述涂层含有粘结剂和纳米多水高岭土，所述粘结剂与所述纳米多水高岭土的质量比为1：(3～15)，所述涂层的厚度为2.5～15μm。
本发明中，所述粘结剂与所述纳米多水高岭土的质量比较佳地为1：(6～12)，更佳地为1:9。
本发明中，所述涂层的厚度较佳地为3～10μm，更佳地为5μm。
本发明中，所述涂层的单位面积的质量可为0.08～0.24mg/cm2，较佳地为0.14mg/cm2。
本发明中，所述涂层较佳地覆盖在所述基膜的两侧。
本发明中，所述锂离子电池隔膜的孔隙率可为45％～70％。
本发明中，所述纳米多水高岭土为本领域常规的纳米多水高岭土，其分子式可表示为Al2Si2O5(OH)4·nH2O，具有纳米管结构，长度可为50～1000nm。
本发明中，所述粘结剂可为本领域常规的有机粘结剂，例如聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)、丁苯胶乳、聚乙烯醇、聚氨酯或聚离子液体，较佳地为聚偏氟乙烯。
本发明中，所述基膜可为本领域常规使用的聚烯烃多孔膜，较佳地为聚丙烯膜、聚乙烯膜或丙烯-乙烯共聚物膜，所述聚丙烯膜例如为Celgard 2400隔膜。所述基膜的厚度可为本领域常规，一般为20～50μm，较佳地为25μm。所述基膜的孔隙率可为本领域常规，一般为25％～65％。
本发明还提供一种所述锂离子电池隔膜的制备方法，其包括以下步骤：
S1：将所述质量比的所述纳米多水高岭土和所述粘结剂与溶剂混合均匀，得到浆料；
S2：将所述浆料涂布到所述基膜的至少一侧，干燥后压制。
本发明中，步骤S1中，较佳地，先将所述粘结剂溶解于溶剂中得粘结剂溶液，再向粘结剂溶液中加入所述纳米多水高岭土混合均匀。其中，所述粘结剂溶液中粘结剂的质量分数可为2％～10％，较佳地为4％。
本发明中，步骤S1中，所述溶剂可为本领域常规使用的挥发性溶剂，能够充分溶解所述粘结剂即可，较佳地为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或多种。
本发明中，步骤S1中，所述混合可采用本领域常规的混合方法进行，较佳地为搅拌或超声。
本发明中，步骤S2中，所述涂布可采用本领域常规的涂布方法进行，较佳地为用刮刀均匀涂布。
本发明中，步骤S2中，所述干燥可采用本领域常规的干燥方法进行，例如在真空烘箱中干燥。所述干燥的温度可为40～80℃，较佳地为50℃。所述干燥的时间可为8～16h，较佳地为12h。
本发明中，步骤S2中，所述压制可采用本领域常规的压制方法进行，例如使用热压机压制。所述压制的压力可为2～6MPa，较佳地为4MPa。所述压制的时间可为15～60s，较佳地为30s。
本发明还提供一种所述锂离子电池隔膜的制备方法制备得到的锂离子电池隔膜。
本发明还提供一种锂离子电池，其包括所述锂离子电池隔膜。
本发明中，所述锂离子电池可采用本领域常规方法制备，具体地可包括将正极、所述锂离子电池隔膜和负极依次层叠或卷绕成极芯，然后往所述极芯中注入电解液并封口。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
本发明用纳米多水高岭土对锂离子电池隔膜进行改性，改善了锂离子电池隔膜对电解液的浸润性，吸液率高，热稳定性好，离子导电率高，电化学窗口稳定，采用本发明的锂离子电池隔膜的锂离子电池安全性高，具有优异的倍率性能和长期循环性能高性能，并且其制备工艺简单，在高安全性锂离子电池方面具有较大的应用潜力。
附图说明
图1为本发明实施例3的锂离子电池隔膜的表面形貌表征：(a)～(c)为SEM图；(d)为EDX图。
图2为本发明实施例3的锂离子电池隔膜和对比例6中未改性的Celgard2400隔膜的应力-应变曲线。
图3为本发明实施例的样品1～9在不同温度下处理后的形貌变化。
图4为本发明对比例的对比样品2～6在不同温度下处理后的形貌变化。
图5为本发明样品3和对比样品6的热重分析曲线。
图6为本发明样品3和对比样品6对电解液的接触角。
图7为本发明样品3和对比样品6对应的半电池A的电化学阻抗谱图。
图8为本发明样品3和对比样品6对应的半电池B的线性伏安扫描图。
图9为计时电流法之前和之后的阻抗谱(插图是直流极化的时间依赖性响应)：(a)样品3对应的半电池C，(b)对比样品6对应的半电池C。
图10为在1mA cm-2下循环1天、5天、10天和15天后的电化学阻抗谱图：(a)样品3对应的半电池C，(b)对比样品6对应的半电池C。
图11为倍率性能及循环性能示意图：(a)样品3和对比样品6对应的半电池D在不同倍率下循环充放电曲线；(b)样品3对应的半电池D在不同倍率下循环5周期的容量电压图；(c)样品3和对比样品6对应的半电池D在4C倍率下循环充放电曲线；(d)样品3对应的半电池D在4C倍率下循环不同周期的容量电压图。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
以下实施例和对比例所用原料如下：
纳米多水高岭土购买于Sig-Aldrich公司；聚丙烯多孔膜(PP，Celgard2400，厚度为25μm，孔隙率为39％)购买于Celgard公司；N-甲基吡咯烷酮(NMP)购买于安耐吉公司；聚偏氟乙烯(PVDF)，磷酸铁锂(LiFePO4)，导电炭黑，铝箔购买于深圳科晶公司；电解液(1MLiPF6 in EC/DEC＝1/1,v/v)购买于苏州多多化学科技有限公司；金属锂片购买于天津中能锂业公司。
实施例1
锂离子电池隔膜的制备
(1)制备浆料：准确称量0.4g聚偏氟乙烯(PVDF)溶于9.6g无水N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，室温下搅拌4小时，得到充分溶解的PVDF溶液，PVDF质量分数为4％。然后，将1.2g纳米多水高岭土(HNT)和上述PVDF溶液(PVDF和HNT质量比1:3)进行混合，室温下搅拌12小时，超声0.5小时以确保HNT均匀分散到PVDF溶液之中，得到均匀、白色浆料。
(2)涂布制膜：将制备好的浆料用刮刀均匀的涂布在Celgard 2400隔膜两面，通过选用合适的刮刀型号控制涂层厚度为5μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4MPa压力下压制30秒，放入手套箱保存，得到锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品1。经过计算，涂布在隔膜上的物质单位面积的质量为：0.14mg/cm2。
实施例2
纳米多水高岭土(HNT)的用量为2.4g，使得PVDF和HNT质量比1:6。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品2。
实施例3
纳米多水高岭土(HNT)的用量为3.6g，使得PVDF和HNT质量比1:9。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品3。
实施例4
纳米多水高岭土(HNT)的用量为4.8g，使得PVDF和HNT质量比1:12。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品4。
实施例5
纳米多水高岭土(HNT)的用量为6.0g，使得PVDF和HNT质量比1:15。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品5。
实施例6
纳米多水高岭土(HNT)的用量为3.6g，使得PVDF和HNT质量比1:9，并通过选用合适的刮刀型号控制涂层厚度为2.5μm。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品6。
实施例7
纳米多水高岭土(HNT)的用量为3.6g，使得PVDF和HNT质量比1:9，并通过选用合适的刮刀型号控制涂层厚度为10μm。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品7。
实施例8
纳米多水高岭土(HNT)的用量为3.6g，使得PVDF和HNT质量比1:9，并通过选用合适的刮刀型号控制涂层厚度为15μm。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为样品8。
对比例1
不添加纳米多水高岭土(HNT)，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为对比样品1。
对比例2
纳米多水高岭土(HNT)的用量为0.2g，使得PVDF和HNT质量比1:0.5。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为对比样品2。
对比例3
纳米多水高岭土(HNT)的用量为0.4g，使得PVDF和HNT质量比1:1。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为对比样品3。
对比例4
纳米多水高岭土(HNT)的用量为0.8g，使得PVDF和HNT质量比1:2。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为对比样品4。
对比例5
纳米多水高岭土(HNT)的用量为3.6g，使得PVDF和HNT质量比1:9，并通过选用合适的刮刀型号控制涂层厚度为1.5μm。除此之外，其余步骤和条件与实施例1相同，制备得到的锂离子电池隔膜。将该锂离子电池隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为对比样品5。
对比例6
将未改性的Celgard 2400隔膜裁剪成直径为16mm的圆片，记为对比样品6。
效果实施例1：表面形貌表征
通过扫描电子显微镜(FE-SEM，S4800，Hitachi，Japan)测试了实施例3的锂离子电池隔膜的表面形貌，从图1(a-c)中我们可以看到样品3表面均匀，没有明显的纳米粒子的聚集现象和机械损伤情况，说明HNT在基膜表面分散均匀。图1(d)为样品3中Al、O、Si元素对应的能量色散X射线光谱图(EDX)，证实了HNT在基膜表面存在。
效果实施例2：机械性能测试
分别将实施例3的锂离子电池隔膜和对比例6中未处理的Celgard 2400隔膜制成50mm*10mm的样品条，通过万能材料试验机(AG-I 2kN，Shimadzu，Japan)进行拉伸实验表征其力学性能，拉伸速度为20mm/min，应力-应变曲线如图2所示。实施例3的锂离子电池隔膜的最大应变和拉伸强度分别为111％和128Mpa，Celgard 2400隔膜的最大应变和拉伸强度分别为118％和121Mpa，可见，改性后的隔膜基本上保持了未改性隔膜的机械强度。
效果实施例3：热稳定性测试
3.1热收缩测试
通过观察从25～200℃不同处理温度下样品的热收缩情况，对样品1～8和对比样品2～6的热收缩率进行了评价。将所有样品放置于各处理温度下的热板上30min，待其形状稳定之后，记录其尺寸变化，各样品形貌变化图3和图4所示。各样品的收缩率的计算公式I如下：
Figure BDA0002274513780000081
其中，S0和St分别是经过热处理前后样品的面积，各样品的收缩率见表2。从图3、图4和表2可以看出，未改性的隔膜(对比样品6)在125℃放置30min就会有36.9％的收缩率，在150℃下，收缩率会达到80％左右，在200℃下几乎完全熔化。而本发明实施例的样品1～8在125℃放置30min收缩率很小，甚至没有收缩，温度升高至200℃，大部分的收缩率在30％以下，最高也没有超过65％。由对比样品1～4的收缩率可知，当PVDF和HNT的质量比较小时，隔膜的热稳定性差；由对比样品5可知，当涂层厚度较低时，也不能达到热稳定性标准。综合来看，本发明的HNT改性的隔膜在一定程度上可以承受200℃的高温，具有优异的热稳定性。
3.2热重分析(TGA)
采用热重分析仪(Q500，TA Instrument，USA)对样品3和对比样品6进行热重分析，结果如图5所示。对比样品6在400℃左右开始分解，并且在很短的温度范围内完全分解，样品3在300℃到400℃之间有大概5％的质量损失，这有可能是由于样品3中存在的未完全干燥的溶剂的挥发或者粘结剂PVDF受热分解，在550℃以后，剩余质量分数为33％，并且直到800℃基本保持不变，可以看出经过纳米多水高岭土改性的隔膜热稳定性提升效果明显。
效果实施例4：浸润性测试
4.1吸液率测定
将样品1～8和对比样品1～6浸泡在电解液中1小时，然后除去表面多余的电解液，测量重量变化，其中w1和w2分别表示吸收液电解液前后样品的重量，通过下述公式II计算样品对电解液的吸液率。各样品的吸液率见表2。
Figure BDA0002274513780000091
从表2可以看出，未改性的隔膜(对比样品6)对电解液的吸液率仅为84.6％，本发明的样品1～8对电解液的吸液率有了很大提升，均在185％以上，可高达250％左右。
4.2接触角测定
采用商用液滴形状分析系统(Powereach JC2000C1，Shanghai ZhongchenDigital Technique Equipment Co.Ltd.,China)对接触角进行了分析。将电解液分别滴落到样品3和对比样品6的表面，测定不同时间的接触角，结果如图6所示。可以看到未经HNT改性修饰的对比样品6的接触角在电解液液滴落到隔膜表面30s后是47°，继续延长时间至90s，其接触角也保持在41°，说明对比样品6对电解液的浸润性不好；相反的是，HNT改性的样品3在电解液滴落到表面2s后的接触角只有14°，并且在5s之内降低至0°，说明样品3对电解液的浸润性很好。
效果实施例5：电学性能测试
半电池的组装：将隔膜夹在正极、负极两个极片中间，浸泡在传统有机电解液(1MLiPF6 in EC/DEC＝1/1，v/v)中，组装成CR2025型纽扣半电池。所有的半电池的组装过程都严格在手套箱中操作完成(H2O≤0.1ppm，O2≤0.1ppm)。不同半电池组成如下表1所示。
LiFePO4电极的制备：将活性物质(LiFePO4)、导电剂炭黑(Super-P)和粘结剂PVDF(4wt％NMP溶液)混合在一起，充分搅拌、超声以确保各物质完全分散，得到电极材料浆液，用刮刀将浆料均匀的涂覆在光滑度铝箔表面，待溶剂初步挥发后，将电极放置在100℃真空烘箱中干燥36h，干燥后将电极裁成半径为6mm的圆形电极片，每个圆形电极片的活性物质负载量保持在1.3～1.5mg cm-2之间。
表1
Figure BDA0002274513780000101
5.1离子电导率
按照上述方法及表1分别以样品1～8和对比样品1～6为隔膜组装半电池A，在VMP3电化学工作站中，在室温下设置交流幅值为10mV，从100kHz扫描至0.1Hz，得到电化学阻抗谱图(EIS)，电化学阻抗数据采用ZView-阻抗软件进行分析，离子电导率(σ)由下列公式III计算，其中，Rb为体相电阻，d、S分别为隔膜的厚度和面积。
Figure BDA0002274513780000111
各样品的离子电导率见表2，样品3和对比样品6对应的半电池A的电化学阻抗谱图如图7所示。从表2可见，与未改性的商业隔膜(对比样品6)相比，本发明的样品1～8的离子电导率显著提高，甚至可以提高3倍以上。
5.2电化学稳定性
按照上述方法及表1分别以样品3和对比样品6为隔膜组装半电池B，在VMP3电化学工作站中，测试温度为25℃，电压扫描速率为1mV S-1，电位范围为0～6.0V，线性伏安扫描图见图8。由图8可知，未改性的商业隔膜(对比样品6)吸收液体电解质后在4.2V即发生分解，而样品3吸收液体电解质后相对于Li+/Li具有4.9V的电化学稳定窗口，说明涂覆HNT后，隔膜电化学稳定性大大提高。
5.3锂离子迁移数
按照上述方法及表1分别以样品3和对比样品6为隔膜组装半电池C。在VMP3电化学工作站中，锂离子迁移数tLi+是通过对半电池结合计时电流法试验(chronoamperometry)和电化学交流阻抗法试验(EIS)得到的(外加电压为10mv)，计算公式IV如下：
Figure BDA0002274513780000112
其中Io和Iss分别是初始电流和稳态电流，Ro和Rss分别为极化前后电池界面电阻，ΔV是跨步电位差(10mV)。如图9所示，HNT修饰的隔膜(样品3)的锂离子迁移数为0.37，稍高于未改性隔膜(对比样品6)的锂离子迁移数为0.33。
5.4对锂金属的相容性
按照上述方法及表1分别以样品3和对比样品6为隔膜组装半电池C，在VMP3电化学工作站中，采用电化学阻抗谱(EIS)对所组装的半电池C进行测试，在1mA cm-2下循环1天、5天、10天和15天，结果如图10所示。可见，HNT修饰的隔膜(样品3)初始的阻抗为37.2Ω，15天后阻抗为67.3Ω，而未改性隔膜(对比样品6)的初始阻抗为58.7Ω，15天后阻抗为144.6Ω，增加较大，说明HNT修饰的隔膜对锂金属具有良好的相容性。
5.5电池倍率性能及循环性能
按照上述方法及表1分别以样品3～8和对比样品1、2和6为隔膜组装半电池D，在蓝电电池测试系统中测试电池的倍率性能和循环性能，测试电压范围为2.5～4V。
在不同倍率下(0.5C～16C)对样品3对应的半电池D和对比样品6对应的半电池D充放电5个周期，结果如图11(a)所示。样品3对应的半电池D在0.5C、1C、2C、4C、8C和16C倍率下的放电容量分别为：125.0、118.3、108.3、97.9、88.2和77.7mAh g-1，对比样品6对应的半电池D在0.5C、1C、2C、4C、8C和16C倍率下的放电容量分别为110、102.4、93.6、84.7、76.4和66.2mAh g-1，可见，在不同倍率下，HNT修饰的隔膜的容量都要比未改性的商业隔膜的容量要高出15mAh g-1。图11(b)为样品3对应的半电池D在不同倍率下第5个周期的容量电压图，可见，HNT修饰的隔膜在不同倍率下在3.3～3.5V左右存在明显的电位稳定平台，证明该隔膜在电池倍率性能测试中具有良好的性能。
在4C倍率下对样品3对应的半电池D和对比样品6对应的半电池D进行长期循环充放电，如图11(c)所示，样品3对应的半电池D在350周期后仍然保持有96.7mAh g-1的放电比容量，约为最初放电比容量的77％，而对比样品6对应的电池的放电比容量在120周期之后就开始出现迅速衰减现象，在350次循环之后，其放电容量仅为36.6mAh g-1，是最初比容量的28.5％，说明HNT修饰的隔膜具有优异的长期循环性能。图11(d)为样品3对应的半电池D在4C倍率下循环不同周期(50、100、150、200、250、350)的容量电压图，在3.3～3.5V左右存在明显的电位稳定平台，进一步说明HNT修饰的隔膜具有优异的长期循环性能。
在4C倍率下分别对各半电池D进行200周期和300周期的循环充放电，各半电池D的容量保持率见表2，可见，本发明的样品对应的半电池D的容量保持率均高于未改性的商业隔膜，尤其是在循环300周期之后。
表2
Figure BDA0002274513780000131

Claims (10)

1.一种锂离子电池隔膜，其包括基膜和涂层，所述涂层覆盖在所述基膜的至少一侧，其中，所述涂层含有粘结剂和纳米多水高岭土，所述粘结剂与所述纳米多水高岭土的质量比为1：(3～15)，所述涂层的厚度为2.5～15μm。
2.如权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于，所述粘结剂与所述纳米多水高岭土的质量比为1：(6～12)，较佳地为1:9。
3.如权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于，所述涂层的厚度为3～10μm，较佳地为5μm。
4.如权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于，所述涂层的单位面积的质量为0.08～0.24mg/cm2，较佳地为0.14mg/cm2。
5.如权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于，所述涂层覆盖在所述基膜的两侧。
6.如权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于，所述纳米多水高岭土具有纳米管结构，长度为50～1000nm；
和/或，所述粘结剂为聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、丁苯胶乳、聚乙烯醇、聚氨酯或聚离子液体，较佳地为聚偏氟乙烯；
和/或，所述基膜为聚烯烃多孔膜，较佳地为聚丙烯膜、聚乙烯膜或丙烯-乙烯共聚物膜，更佳地为Celgard 2400隔膜；所述基膜的厚度为20～50μm，较佳地为25μm；所述基膜的孔隙率为25％～65％。
7.一种权利要求1～6中任一项所述的锂离子电池隔膜的制备方法，其包括以下步骤：
S1：将所述质量比的所述纳米多水高岭土和所述粘结剂与溶剂混合均匀，得到浆料；
S2：将所述浆料涂布到所述基膜的至少一侧，干燥后压制。
8.如权利要求7所述的锂离子电池隔膜的制备方法，其特征在于，
步骤S1中，先将所述粘结剂溶解于溶剂中得粘结剂溶液，再向粘结剂溶液中加入所述纳米多水高岭土混合均匀，其中，所述粘结剂溶液中粘结剂的质量分数较佳地为2％～10％，更佳地为4％；
和/或，步骤S1中，所述溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，较佳地为N-甲基吡咯烷酮；
和/或，步骤S2中，所述干燥的温度为40～80℃，较佳地为50℃；所述干燥的时间为8～16h，较佳地为12h；
和/或，步骤S2中，所述压制的压力为2～6MPa，较佳地为4MPa；所述压制的时间为15～60s，较佳地为30s。
9.一种权利要求7或8所述的锂离子电池隔膜的制备方法制备得到的锂离子电池隔膜。
10.一种锂离子电池，其包括权利要求1～6和9中任一项所述的锂离子电池隔膜。
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