CN111601863B - 表面保护薄膜及带有保护薄膜的光学构件 - Google Patents

表面保护薄膜及带有保护薄膜的光学构件 Download PDF

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Abstract

表面保护薄膜(10)具备固着层叠于薄膜基材(1)的主表面上的粘合剂层(2)。表面保护薄膜的雾度为2％以下。表面保护薄膜的在拉伸速度30m/分钟、剥离角度180°下对亚克力板的粘接力为0.03N/25mm以上。根据由表面保护薄膜的5mm×5mm的检查区域得到的200×200像素的图像算出的总损伤量为3000以下。粘合剂层(2)的厚度优选2μm以上。薄膜基材(1)优选实质上不含颗粒。

Description

表面保护薄膜及带有保护薄膜的光学构件
技术领域
本发明涉及在薄膜基材上具备粘合剂层的表面保护薄膜、及贴接有表面保护薄膜的光学构件。
背景技术
对于显示器、摄像装置等光学器件、电子器件、作为这些器件的构成部件的薄膜、玻璃材料等的表面，出于表面保护、赋予耐冲击性等目的而设置有表面保护薄膜。作为表面保护薄膜，有在器件的组装、加工、输送等使用前的状态下暂时临时粘接、在器件的使用前进行再剥离的表面保护薄膜(用作工序材料的表面保护薄膜)、及在器件的使用时也在贴接于器件表面的状态下使用的表面保护薄膜(以永久粘接为目的的表面保护薄膜)。
用作工序材料的表面保护薄膜及以永久粘接为目的的表面保护薄膜均在薄膜基材的主表面具备粘合剂层，并借助该粘合剂层贴合于作为保护对象的被粘物的表面(例如，参照专利文献1)。
作为表面保护薄膜的基材，聚酯薄膜由于机械强度及透明性优异而被广泛使用。聚酯薄膜通常通过在树脂中配混颗粒而在表面形成微细的突起来提高滑动性、卷取特性等(例如，参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-79360号公报
专利文献2：日本特开2006-176685号公报
发明内容
发明要解决的问题
若在将使用聚酯薄膜的以往的表面保护薄膜贴合于被粘物的状态下视觉识别来自被粘物的透射光，则存在发生透射光的变形、或者透射光眩光可见、视觉识别性降低的情况。特别是将表面保护薄膜贴合于显示器等显示装置的表面、从近距离视觉识别的情况下，该倾向变得显著。由这样的表面保护薄膜引起的图像的变形、眩光成为光学检查、摄像的妨碍。
鉴于上述，本发明的目的在于，提供与被粘物的粘接性良好、并且不易成为来自被粘物的透射光的视觉识别、摄像的妨碍的表面保护薄膜。
用于解决问题的方案
本发明的表面保护薄膜具备固着层叠于薄膜基材的主表面上的粘合剂层。表面保护薄膜的雾度为2％以下。表面保护薄膜的对亚克力板的粘接力为0.03N/25mm以上。粘接力为基于拉伸速度30m/分钟、剥离角度180°的剥离试验的测定值。表面保护薄膜根据由5mm×5mm的检查区域得到的200×200像素的图像算出的总损伤量优选为3000以下。
粘合剂层的厚度优选2μm以上。粘合剂层优选含有选自由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、及有机硅系粘合剂组成的组中的1种以上。
薄膜基材优选实质上不含颗粒。
发明的效果
本发明的表面保护薄膜与被粘物的粘接性良好，因此不易发生气泡向贴合界面的混入，将表面保护薄膜贴合于被粘物的状态下的视觉识别性优异。另外，表面保护薄膜的雾度低且不易发生光的散射，因此不易成为来自被粘物的透射光的视觉识别、摄像的妨碍，具有良好的视觉识别性。
附图说明
图1为示出表面保护薄膜的层叠构成的截面图。
图2为示出临时粘接有隔离体的表面保护薄膜的层叠构成的截面图。
具体实施方式
[表面保护薄膜的构成]
图1为示出表面保护薄膜的一实施方式的截面图。表面保护薄膜10在薄膜基材1的第一主表面上具备粘合剂层2。粘合剂层2固着层叠于薄膜基材1的第一主表面上。
如图2所示，可以在表面保护薄膜10的粘合剂层2上临时粘接有隔离体5。通过将临时粘接于粘合剂层2的表面的隔离体5剥离去除并将粘合剂层2的露出面贴合于被粘物，从而能够保护被粘物的表面。需要说明的是，“固着”是指层叠的2个层牢固地粘接、两者的界面处的剥离为不可能或困难的状态。“临时粘接”是指层叠的2个层间的粘接力小、能够在两者的界面容易地剥离的状态。
<粘接力>
表面保护薄膜优选对亚克力板的粘接力为0.03N/25mm以上。粘接力为0.03N/25mm以上时，有不易发生表面保护薄膜的粘合剂层2与被粘物间的气泡的混入、图像清晰度提高的倾向。表面保护薄膜对亚克力板的粘接力更优选0.05N/25mm以上、进一步优选0.07N/25mm以上。
表面保护薄膜对亚克力板的粘接力的上限没有特别限定。表面保护薄膜作为工序材料使用、且要求自被粘物的再剥离性的情况下，对亚克力板的粘接力优选10N/25mm以下、更优选5N/25mm以下、进一步优选3N/25mm以下。需要再剥离性的情况下，表面保护薄膜对亚克力板的粘接力优选1N/25mm以下。
对亚克力板的粘接力为：将表面保护薄膜贴合于亚克力板，在23℃的环境下静置30分钟后，以拉伸速度30m/分钟进行180°剥离试验时的剥离力。粘接力越小，表面保护薄膜自被粘物的高速剥离越容易，剥离时被粘物上的残胶、表面保护薄膜的断裂不易产生，操作性优异。表面保护薄膜10的粘接力主要取决于粘合剂层2的特性。
<雾度>
表面保护薄膜的雾度优选2％以下、更优选1.5％以下。通过使表面保护薄膜的雾度小，从而隔着表面保护薄膜视觉识别被粘物时的视觉识别性优异。
<总损伤量>
表面保护薄膜的总损伤量优选3000以下、更优选2500以下、进一步优选2000以下。总损伤量越小，透过表面保护薄膜的光的亮度不均越小，有眩光得以抑制的倾向。另外，有总损伤量越小、图像清晰度越提高的倾向。
总损伤量如下来求出：一边使将表面保护薄膜贴合于玻璃板而得的试样以线速度5m/分钟移动，一边利用面光源从玻璃板侧照射光，利用线扫描相机(KEYENCE CORPORATION制“XG-HL04M”)对透射光进行拍摄，利用KEYENCE CORPORATION制的损伤检查工具对得到的图像进行解析，由此求出。拍摄时的光源与试样的距离设为200mm，试样与线扫描相机的距离设为210mm。解析时的区段尺寸(segment size)设为4、损伤等级阈值设为3。
总损伤量为：将通过线扫描相机拍摄到的图像(灰度等级256级)的亮度的浓淡的差(损伤等级)超过阈值的区段作为“损伤”来进行计数，在拍摄区域内计数为“损伤”的区段的数量。损伤等级为所设定的区段在移动方向上在4个小区域中的亮度的最大值与最小值之差。4个小区域中的亮度的最大值与最小值的差超过阈值的情况下，将包含该4个小区域的区段作为“损伤”进行计数。
<图像清晰度>
表面保护薄膜在光梳宽度0.125mm下的透过图像清晰度优选为92.5％以上。对于透过图像清晰度，使用将表面保护薄膜贴合于玻璃板而得的试样，依据JIS K7374(塑料-图像清晰度的求法)来测定。透过图像清晰度越高，从被粘物透过表面保护薄膜的光的眩光感越少，有视觉识别性提高的倾向。透过图像清晰度不足92.5％的情况下，从近距离(例如200mm以内)视觉识别贴合有表面保护薄膜的被粘物时，感受到眩光，视觉识别性降低。透过图像清晰度小的情况下，有时会给指纹认证等自对象物以近距离进行的摄像带来不良影响。从减少透射光的眩光感的观点出发，表面保护薄膜的透过图像清晰度优选93％以上、更优选94％以上、进一步优选95％以上。透过图像清晰度为95％以上时，即使从极近的距离观察被粘物时也基本感受不到透射光的眩光。
[薄膜基材]
作为薄膜基材1，可以使用透明塑料薄膜。薄膜基材1的总透光率优选80％以上、更优选85％以上、进一步优选90％以上。薄膜基材1的雾度优选1.5％以下、更优选1％以下、进一步优选0.5％以下。薄膜基材的厚度例如为5～500μm左右。从兼顾对被粘物的保护性能和挠性的观点出发，薄膜基材1的厚度优选10～300μm、更优选15～200μm、进一步优选20～150μm。
作为构成薄膜基材的树脂材料，优选透明性、机械强度、及热稳定性优异的树脂材料。作为树脂材料的具体例，可列举出三醋酸纤维素等纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、及它们的混合物。特别优选聚酯系树脂，其中优选低聚物量少的聚酯树脂。
薄膜基材中可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、成核剂、填充剂、颜料、表面活性剂、抗静电剂等。可以在薄膜基材的表面设置有易粘接层、易滑层、抗粘连层、抗静电层、防反射层、低聚物防止层等。
薄膜基材优选实质上不含颗粒。通过使薄膜基材不含颗粒，从而基于表面保护薄膜的光散射不易产生，表面形状的面内均匀性提高。随之，表面保护薄膜的总损伤量变小，透射光图像清晰度提高。薄膜基材“实质上不含颗粒”是指颗粒不给薄膜的表面形状带来影响。需要说明的是，颗粒不给表面形状带来影响的情况下，由于薄膜基材的树脂成分与颗粒的界面处的光散射，有时图像清晰度也降低。因此，薄膜基材中的颗粒的含量优选100ppm以下、更优选50ppm以下、进一步优选30ppm以下、特别优选10ppm以下。最优选薄膜基材的颗粒含量为0。
实质上不含颗粒的薄膜基材的表面平滑，滑动性低，因此有时发生粘连、或产生卷对卷(roll-to-roll process)工艺中的输送不良、卷取不良。为了防止起因于高平滑性的粘连、输送不良等，可列举出在薄膜基材贴合滑动性高的其他薄膜的方法、在薄膜基材的表面设置易滑层的方法。设置于薄膜基材的表面的易滑层可以含有微粒。易滑层含有微粒的情况下，若微粒的粒径小，则滑动性变得不充分。另一方面，若易滑层中包含的微粒的粒径过大，则由于可见光的散射，有时表面保护薄膜的总损伤量变大、透射光图像清晰度降低。从兼顾抑制由易滑层导致的可见光的散射和赋予滑动性的观点出发，微粒的数均粒径优选1～200nm、更优选3～150nm、进一步优选5～100nm。
[粘合剂层]
粘合剂层2中可以使用透明性高的粘合剂。粘合剂层2的总透光率优选80％以上、更优选85％以上、进一步优选90％以上。粘合剂层2的雾度优选1％以下、更优选0.7％以下、进一步优选0.5％以下。
构成粘合剂层2的粘合剂的组成没有特别限定，可以适宜选择使用将丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧系、氟系、天然橡胶、合成橡胶等橡胶系等的聚合物作为基础聚合物的组成。特别是从粘接性及光学透明性优异的方面出发，优选使用以丙烯酸系聚合物为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂、以氨基甲酸酯系聚合物为基础聚合物的氨基甲酸酯系粘接剂、以有机硅系聚合物为基础聚合物的有机硅系粘合剂。
<丙烯酸系粘合剂>
作为丙烯酸系粘合剂的丙烯酸系基础聚合物，适当地使用将(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主骨架的聚合物。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，适当地使用烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯等。
对于(甲基)丙烯酸烷基酯的含量，相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量优选40重量％以上、更优选50重量％以上、进一步优选60重量％以上。丙烯酸系聚合物可以为多个(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。构成单体单元的排列可以为无规，也可以为嵌段。
丙烯酸系聚合物优选含有具有可交联的官能团的单体成分作为共聚成分。作为具有可交联的官能团的单体，可列举出含羟基单体、含羧基单体。其中，优选含有含羟基单体作为共聚成分。羟基、羧基成为与后述的交联剂的反应点。通过向基础聚合物中导入交联结构，从而有粘合剂的内聚力提高、显示对被粘物的适度的粘接力、并且表面保护薄膜自被粘物的再剥离变容易的倾向。
作为含羟基单体，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。作为含羧基单体，可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
丙烯酸系聚合物除上述以外，作为共聚单体成分，还可以使用含酸酐基单体、丙烯酸的己内酯加成物、含磺酸基单体、含磷酸基单体等。另外，作为改性单体，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。
丙烯酸系聚合物中的共聚单体成分的比率没有特别限制，例如出于导入交联点的目的而使用含羟基单体、含羧基单体作为共聚单体成分的情况下，含羟基单体和含羧基单体的含量的合计相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量优选1～20％左右、更优选2～15％左右。
通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等各种公知的方法使上述单体成分聚合，从而得到丙烯酸系聚合物。从粘合剂的粘接力、保持力等的特性的平衡、成本等的观点出发，优选溶液聚合法。作为溶液聚合的溶剂，可以使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常为20～80重量％左右。作为聚合引发剂，可以使用偶氮系、过氧化物系等各种公知的聚合引发剂。为了调整分子量，可以使用链转移剂。反应温度通常为50～80℃左右、反应时间通常为1～8小时左右。
对于丙烯酸系聚合物的分子量，可以适宜调整以使粘合剂层2具有期望的粘接力，例如，聚苯乙烯换算的重均分子量为5万～200万左右，优选为7万～180万左右、更优选为10万～150万左右、进一步优选为20万～100万左右。需要说明的是，在丙烯酸系基础聚合物中导入交联结构的情况下，交联结构导入前的聚合物的分子量优选为上述范围。
出于调整粘合剂层2的粘接力等的目的，可以向基础聚合物导入交联结构。例如，通过在聚合后的溶液中添加交联剂、并根据需要进行加热来对丙烯酸系聚合物导入交联结构。作为交联剂，可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。其中，从与丙烯酸系聚合物的羟基、羧基的反应性高、交联结构的导入容易的方面出发，优选异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂。这些交联剂与导入至聚合物中的羟基、羧基等官能团发生反应而形成交联结构。
作为异氰酸酯系交联剂，使用1分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯。作为异氰酸酯系交联剂，例如，可列举出亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(例如，东曹株式会社制“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(例如，东曹株式会社制“CORONATE HL”)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(例如，三井化学制“TAKENATE D110N”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(例如，东曹株式会社制“CORONATE HX”)等异氰酸酯加成物等。
作为环氧系交联剂，使用1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物。环氧系交联剂的环氧基可以为缩水甘油基。作为环氧系交联剂，例如，可列举出N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚等。作为环氧系交联剂，可以使用Nagase ChemteX Corporation制的“DENACOL”、三菱瓦斯化学株式会社制的“TETRAD X”“TETRAD C”等市售品。
通过向聚合后的丙烯酸系聚合物中添加交联剂来导入交联结构。交联剂的用量根据聚合物的组成、分子量、目标粘接特性等来适宜调整即可。为了使粘合剂具有适度的内聚力、将从被粘物剥离保护薄膜时的剥离力调整至适当的范围，交联剂的用量相对于丙烯酸系聚合物100重量份优选1.5重量份以上、更优选2重量份以上、进一步优选2.5重量份以上。为了具有对被粘物的适度的粘接性，交联剂的用量相对于丙烯酸系聚合物100重量份优选20重量份以下、更优选15重量份以下、进一步优选10重量份以下。
<氨基甲酸酯系粘合剂>
作为氨基甲酸酯系粘合剂的氨基甲酸酯系基础聚合物，使用多元醇与多异氰酸酯化合物的反应物。
(多元醇)
作为多元醇，可列举出1分子中具有2个羟基的多元醇(二醇)、1分子中具有3个羟基的多元醇(三醇)、1分子中具有4个羟基的多元醇(四醇)、1分子中具有5个羟基的多元醇(戊醇)、1分子中具有5个羟基的多元醇(戊醇)、1分子中具有6个羟基的多元醇(己醇)等。
作为氨基甲酸酯系基础聚合物的多元醇成分，优选聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、己内酯多元醇等高分子多元醇。多元醇的数均分子量优选400～30000左右、更优选1000～25000左右、进一步优选3000～20000左右。
聚酯多元醇为末端具有羟基的聚酯，通过以醇当量相对于羧酸当量成为过剩的方式使多元酸与多元醇反应而得到。作为构成聚酯多元醇的多元酸成分及多元醇成分，优选二元酸与二醇的组合。
作为二元酸成分，可列举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸；六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸等脂肪族二羧酸；这些二羧酸的酸酐、低级醇酯等。
作为二醇成分，可列举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F等。
聚醚多元醇通过在多元醇上开环加成聚合环氧烷而得到。作为环氧烷，可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烷、四氢呋喃等。作为多元醇，可列举出前述的二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。
作为聚碳酸酯多元醇，可列举出使二醇成分与光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使二醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄基酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇；组合使用2种以上多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；通过上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物的缩聚而得到的聚酯系聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷进行共聚而得到的共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇等。
作为聚己内酯多元醇，例如可列举出通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯系聚酯二醇等。
从提高粘合剂的内聚力、显示对被粘物的适度的粘接力、并且自被粘物的再剥离性优异的方面出发，优选包含三醇作为氨基甲酸酯系基础聚合物的多元醇成分。作为高分子量的三醇，优选使用使甘油、三羟甲基丙烷等三醇与环氧烷开环加成聚合而得的聚醚多元醇。
三醇相对于构成氨基甲酸酯系基础聚合物的多元醇成分整体的含量优选50重量％以上、更优选70重量％以上、进一步优选80重量％以上、进一步优选90重量％以上。
使用高分子量三醇作为氨基甲酸酯系基础聚合物的多元醇成分的情况下，优选组合使用数均分子量为7000～20000的三醇、数均分子量为2000～6000的三醇、及数均分子量为400～1900的三醇，更优选组合使用数均分子量为8000～15000的三醇、数均分子量为2000～5000的三醇、及数均分子量为500～1800的三醇，进一步优选组合使用数均分子量为8000～12000的三醇、数均分子量为2000～4000的三醇、及数均分子量为500～1500的三醇。通过将分子量不同的3种三醇组合使用，从而容易得到可兼顾对被粘物的粘接性和再剥离性的氨基甲酸酯系粘合剂。
(多异氰酸酯)
氨基甲酸酯系基础聚合物的形成中使用的多异氰酸酯可以为脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、及芳香族多异氰酸酯中的任意者。
作为脂肪族多异氰酸酯，可列举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环式多异氰酸酯，例如，可列举出1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯，可列举出亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多异氰酸酯，也可以使用上述的多异氰酸酯化合物的衍生物。作为多异氰酸酯化合物的衍生物，可列举出多异氰酸酯的二聚物、多异氰酸酯的三聚体(异氰脲酸酯)、聚合MDI、与三羟甲基丙烷的加成体、缩二脲改性体、脲基甲酸酯改性体、脲改性体等。多异氰酸酯可以为在末端的异氰酸酯基上加成肟、内酰胺等保护基团而得的多异氰酸酯。保护基团通过加热而从异氰酸酯基脱离，因此异氰酸酯基与多元醇的羟基发生反应。
作为多异氰酸酯，可以使用末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。通过使多元醇与多异氰酸酯以多异氰酸酯成为过剩的方式来反应，从而可得到末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。
(其他成分)
通过将上述的多元醇和多异氰酸酯混合，可得到氨基甲酸酯系基础聚合物。氨基甲酸酯系粘合剂可以包含除多元醇及多异氰酸酯以外的反应性成分。
例如，氨基甲酸酯系粘合剂除了包含多元醇及多异氰酸酯以外，还可以包含作为共聚成分的链伸长剂。作为链伸长剂，可列举出山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨糖醇酐、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等羟基数为3个以上的多元醇；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、丙二醇等二醇；二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸等二羟烷基烷酸、二羟基琥珀酸等具有游离羧基的化合物；乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、1,4-丁二胺、氨基乙基乙醇胺等脂肪族二胺；异佛尔酮二胺、4,4’-二环己基甲烷二胺等脂环式二胺；苯二甲基二胺、甲苯二胺等的芳香族二胺等。
氨基甲酸酯系粘合剂可以包含脂肪酸酯。作为脂肪酸酯，优选使用分子量200～400左右的脂肪酸酯。作为脂肪酸酯的具体例，可列举出聚氧乙烯双酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、山嵛酸单甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
氨基甲酸酯系粘合剂中的脂肪酸酯的配混比例例如相对于多元醇100重量份优选5～50重量％、更优选8％～40重量％、进一步优选10～30重量％。
氨基甲酸酯系粘合剂可以包含聚醚改性硅油等改性硅油。作为改性硅油，可列举出侧链型的聚醚改性硅油、两末端型的聚醚改性硅油等。这些之中，优选两末端型的聚醚改性硅油。
<有机硅系粘合剂>
作为有机硅系粘合剂的有机硅系基础聚合物，可列举出过氧化物交联型有机硅、加成反应型有机硅等。其中，优选加成反应型有机硅，特别优选含苯基的有机聚硅氧烷。作为含苯基的有机聚硅氧烷，可列举出聚甲基苯基硅氧烷、聚乙基苯基硅氧烷等聚烷基苯基硅氧烷。加成反应型有机硅系粘合剂组合物优选含有有机硅橡胶和有机硅树脂。
(有机硅橡胶)
作为有机硅橡胶，优选含苯基的有机聚硅氧烷，其中，优选包含以甲基苯基硅氧烷为主要构成单元的有机聚硅氧烷的有机硅橡胶。有机硅橡胶中的有机聚硅氧烷根据需要可以具有乙烯基等官能团。有机聚硅氧烷的重均分子量优选15万～150万、更优选28万～100万、进一步优选50万～90万。
(有机硅树脂)
作为有机硅树脂，例如，可列举出包含有机聚硅氧烷的有机硅树脂，所述有机聚硅氧烷包含：具有选自由构成单元“R3-Si1/2”构成的M单元、由构成单元“SiO2”构成的Q单元、由构成单元“R-SiO3/2”构成的T单元、及由构成单元“R2-SiO”构成的D单元中的至少1种单元的(共)聚合物。需要说明的是，上述构成单元中的R为烃基或羟基。作为烃基，可列举出烷基、环烷基、芳基等。有机硅树脂中的“M单元”的比例优选为“选自Q单元、T单元及D单元中的至少1种单元”的0.3～1.5倍、更优选为0.5～1.3倍。
上述有机硅树脂中的有机聚硅氧烷根据需要可以具有乙烯基等官能团。有机硅树脂中的有机聚硅氧烷的重均分子量优选1000～20000、更优选1500～10000。
对于有机硅系粘合剂中的有机硅橡胶与有机硅树脂的配混比例，相对于有机硅橡胶100重量份，有机硅树脂优选为100～220重量份、更优选为120～180重量份。
(交联剂)
在有机硅系粘合剂中，有机硅橡胶与有机硅树脂可以为混合状态，也可以是有机硅橡胶与有机硅树脂发生反应而形成缩合物或部分缩合物。可以有机硅橡胶彼此、有机硅树脂彼此、或有机硅橡胶与有机硅树脂借助交联剂而进行结合。作为交联剂，优选硅氧烷系交联剂及过氧化物系交联剂等。
作为硅氧烷系交联剂，优选1分子中含有2个以上氢硅烷(SiH)的聚有机氢硅氧烷。通过有机硅橡胶、有机硅树脂中包含的乙烯基与氢硅烷的氢化硅烷化反应来导入交联结构。聚有机氢硅氧烷中，在氢原子键合的硅原子上，除了氢原子以外还可以键合有各种有机基团。作为有机基团，可列举出甲基、乙基等烷基；苯基等芳基；及卤代烷基等。其中，从合成、处理的观点出发，优选烷基，特别优选甲基。聚有机氢硅氧烷的骨架结构可以为直链状、支链状、环状中的任意者，优选直链状。
作为有机硅系粘合剂组合物，可以使用信越化学工业株式会社制的“X-40-3306”等市售品。
<粘合剂组合物>
粘合剂组合物含有基础聚合物(或其构成单体成分)、及根据需要的交联剂及溶剂。粘合剂组合物可以在不损害本发明的特性的范围内含有聚合催化剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、粘合性赋予剂、增塑剂、软化剂、防劣化剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面活性剂、抗静电剂等添加剂。
<粘合剂层的形成>
通过辊涂、吻辊涂布(kiss roll coating)、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷雾涂布、浸渍辊涂布、棒涂、刀涂、气刀涂布、帘式涂布、唇模涂布(lip coaing)、模涂等将粘合剂组合物涂布于基材上，根据需要将溶剂干燥去除，由此形成粘合剂层。作为干燥方法，可适宜采用适当的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃、更优选为50℃～180℃、进一步优选为70℃～170℃。干燥时间优选为5秒～20分钟、更优选为5秒～15分钟、进一步优选10秒～10分钟、特别优选为10秒～5分钟。
粘合剂组合物含有交联剂的情况下，优选在溶剂干燥的同时、或在溶剂的干燥后通过加热或熟化进行交联。粘合剂组合物包含基础聚合物的构成单体成分的情况下，优选通过加热或熟化进行聚合。加热温度、加热时间根据使用的单体、交联剂的种类来适宜设定，通常为20℃～160℃的范围、1分钟到7天左右。用于将溶剂干燥去除的加热可以兼做聚合或交联用的加热。
从提高对被粘物的粘接力、抑制起因于气泡的混入等的图像清晰度的降低的观点出发，粘合剂层2的厚度优选2μm以上、更优选3μm以上。粘合剂层的厚度的上限没有特别限定。从维持透明性的观点出发，粘合剂层2的厚度可以为150μm以下、100μm以下、75μm以下、60μm以下、50μm以下、40μm以下、30μm以下、25μm以下或20μm以下。对表面保护薄膜要求再剥离的情况下，从使自被粘物的再剥离容易的观点出发，粘合剂层2的厚度优选100μm以下。
通过在薄膜基材1上层叠粘合剂层2，能够得到表面保护薄膜。粘合剂层2可以在薄膜基材1上直接形成，也可以将在其他基材上形成为片状的粘合剂层转印至薄膜基材1上。通过在粘合剂层2上附设隔离体5，从而得到带隔离体的表面保护薄膜。可以将粘合剂层的形成中使用的基材直接作为隔离体5。
作为隔离体5，优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜。隔离体的厚度通常为3～200μm，优选为10～100μm左右、更优选为15～50μm左右。优选对隔离体5的与粘合剂层2的接触面实施基于有机硅系、氟系、长链烷基系、或脂肪酸酰胺系等的脱模剂、或二氧化硅粉等的脱模处理。
[表面保护薄膜的用途]
将本发明的表面保护薄膜贴合于各种被粘物，由此能够防止对被粘物表面的损伤、冲击导致的破损。
本发明的表面保护薄膜对玻璃、亚克力板等的粘接性良好，透明性高、并且透射光的图像清晰度高，因此可以用作各种光学构件的表面保护薄膜。作为光学构件，可列举出偏光板、相位差板、光学补偿薄膜、视角扩大薄膜、视角控制薄膜、增光膜、防反射薄膜、反射片、透明导电薄膜、棱镜片、导光板等光学薄膜；液晶面板、有机EL面板等图像显示面板；组装有图像显示面板的图像显示装置；透镜等。可以在作为光学部件的光学薄膜上贴合有表面保护薄膜的状态下进行组装，形成图像显示面板、图像显示装置。
本发明的表面保护薄膜的透射光的图像清晰度高，因此不易成为光学检查的妨碍。因此，可以在贴合有表面保护薄膜的状态下准确地进行亮度检查等光学检查，有助于光学检查的效率及准确度的提高。另外，本发明的表面保护薄膜的光散射小，不易产生透射光的眩光，因此也适合用作液晶显示装置、有机EL显示装置等显示器的表面保护薄膜。
实施例
以下举出表面保护薄膜的制作例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于这些例子。
[实施例1]
<丙烯酸类聚合物A的聚合>
在具备温度计、搅拌机、冷凝器及氮气导入管的反应容器内，将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)96.2重量份、及丙烯酸羟基乙酯(HEA)3.8重量份、以及作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2重量份与乙酸乙酯150重量份一起投入，边在23℃下缓慢搅拌边导入氮气进行氮气置换。然后，将液温保持在65℃附近进行6小时聚合反应，制备丙烯酸类聚合物A的溶液(浓度40重量％)。丙烯酸类聚合物A的重均分子量为54万。
<粘合剂组合物的制备>
在丙烯酸类聚合物A的溶液中加入乙酸乙酯而稀释至浓度20重量％。在该溶液500重量份(固体成分100重量份)中加入用乙酸乙酯将聚醚化合物(第一工业制药制“AqualonHS-10”)稀释至10％而得的溶液1.5重量份(固体成分0.15重量份)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(东曹株式会社制“CORONATE HX”)5重量份、及作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％乙酸乙酯溶液)3重量份(固体成分0.03重量份)并进行搅拌，制备丙烯酸系粘合剂溶液。
<表面保护薄膜的制作>
在单面具备含纳米颗粒的易滑层的无颗粒聚酯薄膜(东丽株式会社制“LumirrorU41”、厚度38μm)的易滑层非形成面涂布上述的丙烯酸系粘合剂溶液，在130℃下进行2分钟加热，形成厚度10μm的粘合剂层。将隔离体(单面进行了有机硅脱模处理的厚度25μm的聚酯薄膜)的脱模处理面贴合于粘合剂层的表面，得到带隔离体的表面保护薄膜。
[实施例2]
<丙烯酸类聚合物B的聚合>
在具备温度计、搅拌机、冷凝器及氮气导入管的反应容器内，将作为单体成分的丙烯酸丁酯95重量份、及丙烯酸5重量份、以及作为聚合引发剂的AIBN 0.2重量份与乙酸乙酯186重量份一起投入，边在23℃下缓慢搅拌边导入氮气进行氮气置换。然后，将液温保持在63℃进行10小时聚合反应，制备丙烯酸类聚合物B的溶液(浓度35重量％)。丙烯酸类聚合物B的重均分子量为50万。
<粘合剂组合物的制备及表面保护薄膜的制作>
在丙烯酸类聚合物B的溶液中加入乙酸乙酯而稀释至浓度20重量％。在该溶液500重量份(固体成分100重量份)中加入作为交联剂的4官能环氧系化合物(三菱瓦斯化学株式会社制“TETRAD C”)7重量份并进行搅拌，制备丙烯酸系粘合剂溶液。使用得到的丙烯酸系粘合剂溶液，与实施例1同样地操作，制作带隔离体的表面保护薄膜。
[实施例3]
将作为多元醇的具有3个羟基的数均分子量10000的聚醚多元醇(旭硝子制“PREMINOL S3011”)85重量份、具有3个羟基的数均分子量3000的聚醚多元醇(三洋化成制“SANNIX GP3000”)13重量份、及具有3个羟基的数均分子量1000的聚醚多元醇(三洋化成制“SANNIX GP1000”)2重量份、作为多异氰酸酯的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(东曹株式会社制“CORONATE HX”)13.3重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(ナーセム第2鉄，日本化学产业制)0.12重量份、受阻酚系抗氧化剂(BASF制“Irganox 1010”)0.5重量份、作为脂肪酸酯的2-乙基己酸鲸蜡酯(The Nisshin OilliO Group,Ltd.制“SALACOS 816T”)5重量份、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟甲烷磺酰基)酰亚胺(第一工业制药制“AS110”)0.5重量份、两末端型的聚醚改性硅油(KF-6004、信越化学工业株式会社制)0.025重量份、及作为稀释溶剂的乙酸乙酯210重量份混合，制备氨基甲酸酯系粘合剂溶液。
使用得到的氨基甲酸酯系粘合剂溶液，与实施例1同样地操作，制作带隔离体的表面保护薄膜。
[实施例4]
将加成反应型有机硅系粘合剂(信越化学工业株式会社制“X-40-3306”)100重量份、铂催化剂(信越化学工业株式会社制“CAT-PL-50T”)0.2重量份、及作为溶剂的甲苯100重量份混合，制备有机硅系粘合剂溶液。
使用得到的有机硅系粘合剂溶液，与实施例1同样地操作，制作带隔离体的表面保护薄膜。
[实施例5～7、比较例1～3]
将实施例2中的环氧系交联剂(TETRAD C)的添加量及粘合片的厚度变更为表1所示。除此以外，与实施例2同样地操作，制作带隔离体的表面保护薄膜。
[实施例8～10、比较例4、5]
实施例1中，使用表1所示的薄膜基材来代替无颗粒聚酯薄膜(Lumirror U41)。除此以外，与实施例1同样地操作，制作带隔离体的表面保护薄膜。
[比较例6]
将实施例2中的环氧系交联剂(TETRAD C)的添加量、粘合片的厚度、及薄膜基材的种类变更为表1所示。除此以外，与实施例2同样地操作，制作带隔离体的表面保护薄膜。
[测定方法及评价方法]
<粘接力>
将表面保护薄膜切出为宽度25mm、长度100mm的尺寸，将隔离体剥离后，以压力0.25MPa、进给速度0.3m/分钟辊压接于亚克力板(三菱化学株式会社制“ACRYLITE”、厚度：2mm、宽度：70mm、长度：100mm)。将该试样在温度23℃、相对湿度50％的环境下静置30分钟后，在相同环境下以剥离角度180°、拉伸速度30m/分钟进行剥离试验，测定180°剥离力。
<雾度>
将隔离体从表面保护薄膜剥离，利用雾度计(日本电色工业制“NDH-5000”)从表面保护薄膜的薄膜基材侧照射光，依据JIS K 7136测定雾度。
<总损伤量>
将表面保护薄膜切出为100mm×100mm的尺寸，将隔离体剥离后，用手压辊压接于微载玻片(松浪硝子工业制“Micro Slide Glass”、厚度：1.35mm、100mm×100mm)。边使该试样以线速度5m/分钟沿一个方向移动，边利用面光源(光源：CCS制“LT-200SW”、照明放大器：CCS制“PSB3-30024”、照明电缆：FCB-10-1，24SQ-ME7”)从玻璃板侧照射光，利用4096像素的线扫描相机(KEYENCE CORPORATION制“XG-HL04M”)对透射光进行拍摄，得到102.4mm×12.5mm区域的8bit(256级)灰度等级的拍摄图像。线扫描相机的扫描速率以进给方向的1像素对应于25μm的方式来调整。拍摄时的光源与试样的距离(表面保护薄膜的法线方向的距离)设为200mm。试样与线扫描相机的距离设为210mm，线扫描相机的水平方向的位置设置在受光量成为最大光量的一半(大致120级)的位置。本测定中，线扫描相机的1像素对应于试样的25μm×25μm的区域。
从得到的拍摄图像中切出200×200像素的区域(与试样的5mm×5mm的区域相对应)，利用KEYENCE CORPORATION制的损伤检查工具，在区段尺寸：4、损伤等级阈值：3的条件下进行损伤检测，求出解析区域内的总损伤量。
<密合性及图像清晰度>
将表面保护薄膜切出为宽度45mm、长度50mm的尺寸，将隔离体剥离后，用手压辊压接于水缘磨载玻片(水縁磨スライドガラス，松浪硝子工业制“S200200”、厚度：1.3mm、宽度：45mm、长度：50mm)。通过目视观察该试样，按以下的基准评价表面保护薄膜与玻璃板之间的气泡的有无。
A：几乎没有看到气泡
B：局部可看到气泡
C：整个面可看到气泡
利用图像清晰度测定器(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制“ICM-1”)，依据JISK7374，通过透过法测定上述的试样的图像清晰度。光梳使用0.125mm。
<视觉识别性>
将隔离体从表面保护薄膜剥离，贴合于具备有机EL显示器的智能手机(三星电子制“Galaxy S8+”)的屏幕上，在显示绿色的图像的状态下，从距离150mm的位置目视屏幕，通过以下的基准评价眩光的有无。
A：完全感觉不到眩光
B：几乎感觉不到眩光
C：感觉到眩光
D：非常明显地感觉到眩光
将各制作例的表面保护薄膜的构成(薄膜基材的种类、粘合剂的组成及厚度)、以及表面保护薄膜的评价结果示于表1。薄膜基材的详细情况如下。
U41：单面设置有易滑层的无颗粒双轴拉伸聚酯薄膜(东丽株式会社制“LumirrorU41”、厚度38μm)
TA044：单面设置有易滑层的无颗粒双轴拉伸高双折射聚酯薄膜(东洋纺制“COSMOSHINE TA044”、厚度80μm)
T101：含颗粒的低雾度双轴拉伸聚酯薄膜(三菱化学株式会社制“Diafoil T101-38”、厚度38μm)
T100：含颗粒的双轴拉伸聚酯薄膜(三菱化学株式会社制“Diafoil T100-75S”、厚度75μm)
T100C：含颗粒的双轴拉伸聚酯薄膜(三菱化学株式会社制“DiafoilT100C#38”、厚度38μm)
丙烯酸类：与日本特开2017-26939号的实施例中记载的“透明保护薄膜1A”同样地操作而制作的由酰亚胺化MS树脂形成的双轴拉伸薄膜(厚度：40μm)
COP：环状烯烃薄膜(Zeon Corporation制“ZEONOR FILM ZF-16”、厚度40μm)
[表1]
Figure BDA0002588043240000241
实施例1～9的表面保护薄膜与亚克力板的密合性均良好，透射光的视觉识别性也良好。根据实施例5与实施例6的对比，观察到粘合剂层的厚度越大、对亚克力板的粘接力越大的倾向。另外，根据实施例2与实施例5的对比、及实施例6与实施例7的对比，观察到随着粘合剂组合物中添加的交联剂的量的增加，对亚克力板的粘接力变小的倾向。
粘合剂层的厚度小的比较例1与被粘物的粘接性低，在与被粘物之间可观察到很多气泡。另外，比较例1中，观察到透射光显著眩光，视觉识别性差。比较例2中，与比较例1相比减少了交联剂的量，从而粘接力上升，但图像清晰度低，观察到透射光眩光。根据该结果可知，即使在粘接性高的情况下，在粘合剂层的厚度小时，微小的气泡也容易混入粘接界面，视觉识别性降低。比较例3中，与比较例1相比增大了粘合剂层的厚度，但由于交联剂的量多，因此粘合剂硬，与被粘物的粘接性不充分。
对于使用与实施例1相同的粘合剂、改变了薄膜基材的种类的比较例4、5，表面保护薄膜与被粘物的粘接性及密合性良好，但图像清晰度低，观察到透射光眩光。比较例6中，降低粘合剂组合物中的交联剂的添加量，使粘接力大幅上升，但未观察到视觉识别性的改善。认为比较例4～6中的视觉识别性的降低是起因于薄膜基材中包含的颗粒。
实施例1～10及比较例1～6中，观察到表面保护薄膜的总损伤量与透过图像清晰度之间有较高的相关性。另外，观察到透过图像清晰度越高、越不易发生透射光的眩光、视觉识别性变良好的倾向。
根据以上的结果可知，通过调整薄膜基材的种类、粘合剂的组成、及粘合剂层的厚度等，可获得能够减少薄膜基材与粘合剂的层叠体(表面保护薄膜)的总损伤量、透射光图像清晰度高、来自被粘物的透射光的视觉识别性优异的表面保护薄膜。
附图标记说明
1 薄膜基材
2 粘合剂层
5 隔离体
10、13 表面保护薄膜

Claims (4)

1.一种表面保护薄膜，其具备薄膜基材、和固着层叠于所述薄膜基材的第一主表面上的粘合剂层，
所述表面保护薄膜的雾度为2％以下，
所述表面保护薄膜的在拉伸速度30m/分钟、剥离角度180°下对亚克力板的粘接力为0.03N/25mm以上，
所述表面保护薄膜根据由5mm×5mm的检查区域得到的200×200像素的图像算出的总损伤量为3000以下，
所述薄膜基材的颗粒的含量为100ppm以下。
2.根据权利要求1所述的表面保护薄膜，其中，所述粘合剂层的厚度为2μm以上。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护薄膜，其中，所述粘合剂层含有选自由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、及有机硅系粘合剂组成的组中的1种以上。
4.一种带有保护薄膜的光学构件，其在光学构件的表面贴合有权利要求1～3中任一项所述的表面保护薄膜。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240089271A (ko) * 2021-10-07 2024-06-20 주식회사 쿠라레 다층 구조체 및 이의 제조방법, 및 이를 사용한 전자 디바이스의 보호 시트 및 전자 디바이스
KR20240110802A (ko) * 2021-11-26 2024-07-16 닛토덴코 가부시키가이샤 커버드 광학 점착 시트
WO2024135801A1 (ja) * 2022-12-22 2024-06-27 株式会社クラレ 多層構造体及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイスの保護シート及び電子デバイス

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103314317A (zh) * 2011-10-14 2013-09-18 Lg化学株式会社 在两侧具有保护膜的偏振片和包括该偏振片的光学器件
CN104870592A (zh) * 2012-12-19 2015-08-26 昭和电工株式会社 光学膜用粘着剂组合物及表面保护膜
WO2016010140A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003048289A (ja) 2001-08-07 2003-02-18 Mitsubishi Polyester Film Copp 二軸配向積層ポリエステルフィルム
JP3876178B2 (ja) 2002-04-02 2007-01-31 帝人デュポンフィルム株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム
JP2004155188A (ja) 2002-10-15 2004-06-03 Toray Ind Inc 積層フィルム
JP2006176685A (ja) 2004-12-24 2006-07-06 Mitsubishi Polyester Film Copp ポリエステルフィルム
JP4604718B2 (ja) 2004-12-28 2011-01-05 東洋紡績株式会社 光学用二軸配向積層ポリエステルフィルム
JP4915114B2 (ja) * 2006-03-16 2012-04-11 日本ゼオン株式会社 表示画面用保護フィルム及びそれを用いた偏光板並びに表示装置
WO2008075619A1 (ja) * 2006-12-19 2008-06-26 Zeon Corporation 光学フィルム
JP2008194886A (ja) * 2007-02-09 2008-08-28 Nippon Shokubai Co Ltd 表面保護フィルム
TWI471396B (zh) 2008-07-01 2015-02-01 Lg Chemical Ltd 用於光學元件之丙烯酸系組成物，用於光學元件之保護膜，偏光板及液晶顯示器
JP5577074B2 (ja) * 2009-11-09 2014-08-20 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP5517359B2 (ja) 2011-03-30 2014-06-11 リンテック株式会社 多層光記録媒体製造用シート、光記録媒体用多層構造体および多層光記録媒体
JP5469194B2 (ja) 2011-05-02 2014-04-09 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP2013079360A (ja) 2011-09-20 2013-05-02 Nitto Denko Corp 再剥離用粘着剤組成物、再剥離用粘着剤層および再剥離用粘着シート
JP2013071420A (ja) 2011-09-29 2013-04-22 Toray Ind Inc ポリエステルフィルムおよび積層ポリエステルフィルム
TWI645967B (zh) * 2012-03-26 2019-01-01 日東電工股份有限公司 Surface protection film
JP6022795B2 (ja) * 2012-04-06 2016-11-09 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
JP2015102655A (ja) 2013-11-25 2015-06-04 東洋紡株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
KR102384787B1 (ko) * 2014-04-09 2022-04-08 도레이 카부시키가이샤 편광자 보호용 폴리에스테르 필름 및 그것을 사용하여 이루어지는 편광판
JP2016163949A (ja) 2015-03-06 2016-09-08 東レ株式会社 離型用保護ポリエステルフィルム
JP6610993B2 (ja) * 2015-06-22 2019-11-27 荒川化学工業株式会社 熱硬化型粘着剤組成物及び粘着層
JP6852967B2 (ja) * 2015-09-16 2021-03-31 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、光学部材、及び画像表示装置
JP2017178992A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 東亞合成株式会社 プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物及び積層体の製造方法
JP6152451B2 (ja) * 2016-05-19 2017-06-21 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム
JP6870930B2 (ja) * 2016-07-05 2021-05-12 日東電工株式会社 表面保護フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103314317A (zh) * 2011-10-14 2013-09-18 Lg化学株式会社 在两侧具有保护膜的偏振片和包括该偏振片的光学器件
CN104870592A (zh) * 2012-12-19 2015-08-26 昭和电工株式会社 光学膜用粘着剂组合物及表面保护膜
WO2016010140A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤

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