光学层合体
技术领域
本申请要求向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0152232号的申请日的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及光学层合体及其用途。
背景技术
为了保护偏振器,偏光板可以通过施加保护膜来阻挡紫外线。另一方面,如专利文献1中所公开的,偏光板的紫外线阻挡功能主要在偏光板用保护膜中实现。此外,将偏光板用保护膜设计成阻挡波长为约380nm或更小的光,用以保护偏振器免受紫外线的影响。
另一方面,在OLED(有机发光二极管)中,作为实现RGB(红色、绿色、蓝色)颜色的方法,应用了将滤色器应用于白色OLED光源(白色OLED,WOLED)的方法,或者分别用发光元件构成RGB颜色的方法(RGB法)等。其中,RGB方法有利于实现其中应用塑料基底代替OLED的玻璃基底的POLED(塑料OLED),但是存在与WOLED方法相比寿命较短的问题。
这样的问题的原因之一可包括构成RGB颜色光源的特别是蓝色光源的有机材料由于波长为380nm或更大的光而发生劣化。因此,出于保护OLED的蓝色光源以延长OLED的寿命的目的,应用于POLED的偏光板需要针对380nm或更大的蓝色区域的光具有阻挡功能。
作为表现出以上功能的方法之一,应用了向用于将有机发光面板和偏光板附接的压敏粘合剂层中添加各种紫外线吸收剂的方法。但是,由于存在根据紫外线吸收剂的类型而在压敏粘合剂层中发生黄化,因此偏光板的视觉欣赏特性劣化的问题,因此需要对能够使偏光板的视觉欣赏特性的劣化最小化的紫外线吸收剂的组成进行研究。
{现有技术文献}
{专利文献}
(专利文献1)韩国登记专利第10-1042477号
发明内容
技术问题
本申请涉及光学层合体及其用途。
技术方案
本申请涉及光学层合体。本申请的光学层合体包括光学膜;和存在于光学膜的一侧或两侧上的压敏粘合剂层。
压敏粘合剂层由例如压敏粘合剂组合物形成。具体地,使压敏粘合剂组合物固化以制造压敏粘合剂层。在此,使压敏粘合剂组合物固化的方法没有特别限制,其中可以通过已知的固化方法,例如热固化;光固化,例如紫外线照射;热和光的双重固化;或湿固化来使压敏粘合剂组合物固化。因此,压敏粘合剂层至少包含压敏粘合剂组合物的固化产物。
在本申请中,术语“压敏粘合剂组合物”意指在组合物固化之前和/或之后可以表现出压敏粘合剂特性的组合物,并且术语“压敏粘合剂”的含义是公知的。
压敏粘合剂组合物包含能够表现出至少压敏粘合剂特性的至少一种聚合物。在此,“压敏粘合剂聚合物”意指能够在其固化和/或交联之前和/或之后实现压敏粘合剂特性的聚合物。
此外,压敏粘合剂组合物可以包含压敏粘合剂聚合物作为主要成分。即,压敏粘合剂组合物可以以如下比率包含压敏粘合剂聚合物:约50重量%或更大、55重量%或更大、60重量%或更大、65重量%或更大、70重量%或更大、75重量%或更大、80重量%或更大、85重量%或更大、90重量%或更大、或者95重量%或更大。在另一个实例中,该比率可以为约100重量%或更小或者约99重量%或更小左右。
压敏粘合剂聚合物的类型没有特别限制,其可以在本申请中没有限制地应用,只要压敏粘合剂聚合物是能够表现出已知的压敏粘合剂功能的聚合物(聚合物或类似物)即可。另一方面,由于本申请涉及光学层合体,因此可以适当选择不显著地影响光学层合体的光学特性的压敏粘合剂聚合物作为压敏粘合剂聚合物。例如,压敏粘合剂聚合物可以是丙烯酸类聚合物。
在本申请中,术语“丙烯酸类聚合物”可以意指以(甲基)丙烯酸的酯化产物或其衍生物作为聚合单元而构成的聚合物。在此,(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。
在一个实例中,丙烯酸类聚合物可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以由下式5表示。即,丙烯酸类聚合物可以包含下式5的单体的聚合单元。
在本申请中,当任何单体已形成聚合物时,术语“聚合单元”可以意指由单体在聚合物中形成的骨架。
[式5]
在式5中,Q为氢或烷基,以及B为线性或支化烷基。考虑到内聚力、玻璃化转变温度和粘性等,上式5中的B可以为具有1至14个碳原子的线性、支化或环状烷基。在另一个实例中,式5的B中存在的烷基可以为具有2至14、3至14、4至14、4至12或4至8个碳原子的线性、支化或环状烷基。
在一个实例中,式5中的Q可以为烷基。在这种情况下,作为上式5的Q中存在的烷基,可以使用具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基。烷基可以为线性、支化或环状的。另外,烷基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在另一个实例中,式5中的Q可以为氢。
考虑到压敏粘合剂聚合物的内聚力和玻璃化转变温度,丙烯酸类聚合物包含式5中Q为氢且B为具有1至14个碳原子的线性或支化烷基的单体的聚合单元可以是合适的。上式5的单体的实例可以包括单体单元,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸十四烷基酯。在本申请中,术语“(甲基)丙烯酸酯”用于意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。通常,将丙烯酸正丁酯用作式5的单体。
在一个实例中,丙烯酸类聚合物可以包含式5的单体的聚合单元作为主要组分。即,基于相关聚合物中全部单体的聚合单元的总和,丙烯酸类聚合物可以以约50重量%或更大、55重量%或更大、60重量%或更大、65重量%或更大、70重量%或更大、75重量%或更大、80重量%或更大、85重量%或更大、90重量%或更大、或者95重量%或更大的比率包含其。在另一个实例中,该比率可以为约100重量%或更小或者约99重量%或更小左右。
为了改善内聚力等,丙烯酸类聚合物还可以包含具有极性基团的可共聚单体的聚合单元作为另外的聚合单元。
在此,具有极性官能团的可共聚单体可以意指可与形成丙烯酸类聚合物的其他化合物(例如(甲基)丙烯酸酯化合物,如上式5)共聚并且可以在共聚之后为侧链或末端提供极性官能团的单体。极性官能团可以是,例如能够通过施加热与下述的多官能交联剂反应而用于实现交联结构,或者用于改善压敏粘合剂层的可润湿性的官能团。极性官能团可以例示为,例如,羟基;羧基或其酸酐基;酸基,例如磺酸基或磷酸基;缩水甘油基;氨基或异氰酸酯基等。
具有极性基团的可共聚单体可以是例如具有羟基的可共聚单体,并且具体地,可以是具有羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。具有羟基的可共聚单体同时包含与形成丙烯酸类聚合物的其他单体作用的可共聚的位点和羟基,因此其可以是能够在聚合之后为丙烯酸类聚合物提供羟基的单体。
具有羟基的可共聚单体可以例示为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯或(甲基)丙烯酸6-羟己酯等,但不限于此。将丙烯酸4-羟丁酯用作具有羟基的可共聚单体可以更有利地改善内聚力等。
构成丙烯酸类聚合物的聚合单元之间的比例没有特别限制,可以在确保压敏粘合剂聚合物的适当内聚力和玻璃化转变温度的范围内适当地进行调节。例如,相对于100重量份的上式5的单体的聚合单元,丙烯酸类聚合物可以以约0.1重量份至约30重量份的范围内的比率包含具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。
在本申请中,除非另有详细说明,否则术语重量份可以意指各组分之间的重量比。在另一个实例中,该比率可以为约0.5重量份或更大、0.7重量份或更大、或者0.9重量份或更大,或者可以为约25重量份或更小、20重量份或更小、15重量份或更小、10重量份或更小、5重量份或更小、或者3重量份或更小,但是该比率可以考虑期望的内聚力或可润湿性等适当地改变。
除了具有羟基的可共聚单体之外,从控制聚合物的玻璃化转变温度或赋予其以其他功能性的角度出发,丙烯酸类聚合物还可以包含其他可共聚单体的聚合单元作为具有极性基团的可共聚单体。
其他可共聚单体的实例可以包括例如含氮单体,例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;或基于苯乙烯的单体,例如苯乙烯或甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;或已知的共聚单体,例如羧酸乙烯基酯,如乙酸乙烯酯。这样的聚合单元可以例如相对于100重量份的式5的单体的聚合单元以20重量份或更小的比率包含在丙烯酸类聚合物中。
从改善压敏粘合剂聚合物的物理特性例如粘合力、压敏粘合剂性能或可润湿性的角度出发,还可以适当地调节丙烯酸类聚合物的物理特性。
在一个实例中,作为丙烯酸类聚合物,可以使用重均分子量(Mw)为800,000或更大的聚合物。
在本申请中,术语“重均分子量”是通过GPC(凝胶渗透色谱仪)测量的根据标准聚苯乙烯的换算值,其中在本说明书中,除非另外详细说明,否则“分子量”可以意指“重均分子量”。由于聚合物具有800,000或更大的分子量,因此可以将压敏粘合剂的耐久性保持在合适的范围内。在另一个实例中,分子量可以为约850,000或更大、900,000或更大、950,000或更大、或者1,000,000或更大,并且可以为2,500,000或更小、2,000,000或更小、1,800,000或更小、1,600,000或更小、1,400,000或更小、1,200,000或更小、或者1,000,000或更小。
从确保压敏粘合剂聚合物的压敏粘合剂性能和可流动性,以及改善对于台阶的包埋特性的角度出发,当将具有压敏粘合剂聚合物的压敏粘合剂构件应用于台阶式构件时,也可以适当调节丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。
在一个实例中,丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以小于0℃。在另一个实例中,玻璃化转变温度可以为-10℃或更低、-20℃或更低、-30℃或更低、-40℃或更低、-45℃或更低或者-50℃或更低,并且其下限没有特别限制,但是其可以为-100℃或更高、-90℃或更高、-80℃或更高、-70℃或更高、-60℃或更高、或者-55℃或更高。
在此,任何聚合物的玻璃化转变温度可以是例如通过将构成聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度及其配制重量比代入已知的Fox方程式而计算的值。
丙烯酸类聚合物可以通过已知的聚合方法制备。例如,可以将通过根据期望的重量比将(甲基)丙烯酸酯单体和含极性基团的可共聚单体和/或其他共聚单体等适当地配制而获得的单体混合物应用于常规的聚合方法,例如溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合以制备丙烯酸类聚合物。在聚合过程中,如有必要,也可以一起使用聚合引发剂、链转移剂等。
在一个实例中,从吸收紫外线(例如,波长为380nm或更大的紫外线)并且赋予光学层合体阻挡紫外线的功能的角度出发,压敏粘合剂组合物除了压敏粘合剂聚合物以外还进一步包含紫外线吸收剂。已经进行了各种尝试,通过将各种种类的紫外线吸收剂应用于压敏粘合剂组合物来确保特别是针对蓝光的吸收性能的同时,不损害最终产品的视觉欣赏特性,但是在改善产品的视觉欣赏特性方面存在限制。
发明人已经确认,可以通过将特定的化合物用作应用于压敏粘合剂组合物的紫外线吸收剂,或者通过将特定化合物和另外的化合物的组合应用于其来实现本申请的目的,从而实现了本发明。
在本申请中,术语“紫外线吸收能力”可以意指如下的物理特性:在对于波长的透射光谱中显示最小透射率,例如,在10nm至450nm范围内的波长的任何波长下,或在以上范围内的波长的整个区域内,或者在对于波长的吸收光谱中显示最大吸收,例如,在10nm至450nm范围内的波长的任何波长的下,或在以上范围内的波长的整个区域内。
在本申请中,术语“最大吸收波长”可以意指表明最小透射率或最大吸收率的波长。
通过包含特定化合物,特别地,基于丙二腈的化合物作为紫外线吸收剂,压敏粘合剂组合物可以具有优异的阻挡具有380nm或更大的蓝色区域的光的性能。因此,当将具有由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的光学层压体(例如,偏光板)应用于易受蓝色区域中的光暴露影响的OLED等时,可以使OLED的蓝色光源的寿命降低最小化。
此外,在本申请中,通过包含下面描述的特定的基于丙二腈的化合物作为紫外线吸收剂,压敏粘合剂组合物可以使最终产品(例如由压敏粘合剂组合物形成的偏光板)的色值的变化最小化。
即,本申请的光学层合体被设计成使得被施加以形成构成所述光学层合体的压敏粘合剂层的压敏粘合剂组合物包含特定的化合物作为紫外线吸收剂,因此,该光学层合体即使在暴露于紫外线等时,也可以在不显著地降低光学特性(例如,视觉欣赏特性,例如透射率和色差)的同时确保优异的耐久性。
如上所述,在本申请中,作为应用于压敏粘合剂组合物的紫外线吸收剂,包括特定的化合物,具体地,基于丙二腈的化合物。在此,基于丙二腈的化合物意指包括丙二腈(NC≡CC≡N)的衍生物的化合物。
在一个实例中,作为应用于压敏粘合剂组合物的基于丙二腈的化合物,还可以应用具有在特定范围内的最大吸收波长的基于丙二腈的化合物。即,基于丙二腈的化合物的最大吸收波长可以在特定范围内。具体地,基于丙二腈的化合物的最大吸收波长可以在紫外线的范围内,例如10nm至450nm。在另一个实例中,基于丙二腈的化合物的最大吸收波长可以在340nm或更大、350nm或更大、或者360nm或更大的范围内,并且可以在448nm或更小或者446nm或更小的范围内。
在本申请中,将具有特定结构的基于丙二腈的化合物应用于压敏粘合剂组合物。具体地,在本申请中,应用于压敏粘合剂组合物的紫外线吸收剂为基于丙二腈的化合物,具体地,下式1的化合物:
[式1]
在式1中,R1至R5各自独立地为氢、烷基、-OX1或-NX1 2,其中X1为氢或烷基,但R1至R5中的至少一者为-OX1或-NX1 2。
在一个实例中,式1中的R1至R5可以各自独立地为氢或-OX1,但是R1至R5中的两者或更多者可以为-OX1。具体地,R1至R5中的两者为-OX1可以是合适的。
在另一个实例中,上式1中的R1至R5中的两者可以为-OX1或-NX1 2。在这种情况下,当式1中的R1至R5中的任一者为-OX1或-NX1 2时,在其的间位处的取代基也可以为-OX1或-NX1 2。
在另一个实例中,上式1中的R1、R3和R5中的两者可以为-OX1或-NX1 2。具体地,当上式1中的R3为-OH时,作为R3的间位处的官能团的R1或R5可以为-OX1(其中X1为烷基),并且更具体地,当上式1中的R3为-OH时,R5为-OX1(其中X1为烷基)时可以是合适的。
在一个实例中,压敏粘合剂组合物还可以包含基于丙二腈的化合物,具体地,仅上式1的化合物单独作为紫外线吸收剂。
在本申请中,作为应用于压敏粘合剂组合物的紫外线吸收剂,还可以与如上所述的式1的基于丙二腈的化合物一起进一步包含不同种类的化合物。
在一个实例中,压敏粘合剂组合物还可以包含基于吡唑啉的化合物。由于压敏粘合剂组合物还包含基于吡唑啉的化合物,因此用该压敏粘合剂组合物设计的最终产品可以以更好的性能阻挡波长在380nm或更大的蓝色区域内的光,从而使易受蓝色光照射的影响的OLED的蓝色光源中寿命降低最小化。另外,当如上所述地混合紫外线吸收剂时,可以使由压敏粘合剂组合物设计的最终产品的色值的变化最小化,并且可以改善其耐久性。
在本申请中,基于吡唑啉的化合物可以意指包含衍生自吡唑啉的结构的化合物,即,吡唑啉衍生物。吡唑啉是分子式为C3H6N2的不饱和杂环化合物。
在本申请中,可以应用在与前述基于丙二腈的化合物一起应用的基于吡唑啉的化合物中,特别地,最大吸收波长在特定范围内的化合物。具体地,基于吡唑啉的化合物的最大吸收波长可以在10nm至410nm的范围内。在另一个实例中,基于吡唑啉的化合物的最大吸收波长可以为100nm或更大、200nm或更大、300nm或更大、350nm或更大、360nm或更大、370nm或更大、380nm或更大、或者385nm或更大,并且可以为405nm或更小或者400nm或更小。
在本申请中,可以与基于丙二腈的化合物一起作为紫外线吸收剂配制到压敏粘合剂组合物中的基于吡唑啉的化合物可以由下式2表示:
[式2]
式2中的R6至R9各自独立地为氢、烷基或下式3的取代基,但R6至R9中的至少一者为式3的取代基:
[式3]
在以上式3中,A可以为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基,-C(=O)O-或-OC(=O)-。在上式3中,R10至R14可以各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、硝基、胺基或羟基。上式3中的A可以与式2的杂不饱和环键合。
在此,除非另外详细说明,否则术语“烷基”、“烷氧基”或“亚烷基”可以各自独立地意指具有1至20、1至16、1至12、1至8个碳原子或1至4个碳原子的线性、支化或环状烷基、烷氧基或亚烷基。烷基、烷氧基或亚烷基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在此,除非另外详细说明,否则术语“烯基”、“亚烯基”、“炔基”或“亚炔基”可以各自独立地意指具有2至20、2至16、2至12、2至8或2至4个碳原子的线性、支化或环状的烯基、亚烯基、炔基或亚炔基。烯基、亚烯基、炔基或亚炔基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在此,术语“单键”是在相应的位点处不存在单独的原子的状态,例如,当A为单键时,芳族环与式2的杂不饱和环直接连接。
在上式3中,A可以为单键、亚烷基,亚烯基、-C(=O)O-或-OC(=O)-,并且具体地,可以为单键、具有2至6个碳原子的亚烯基或具有2至6个碳原子的亚烷基。
在上式3中,R10至R14可以各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、胺基或羟基。适当地,上式3中的R10至R14可以各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基或羟基。适当地,上式3中的R10至R14可以各自独立地为氢或烷基,其中烷基可以更适当地为具有1至12个碳原子的线性或支化的烷基。
在一个实例中,上式2中的R6、R7和R9中的至少一者可以为上式3的取代基。此时,上式2中的R8可以为氢。
在一个实例中,上式2中的R6、R7和R9也可以为式3的取代基。其中,当上式2中的R9为式3的取代基时,式3中的A可以为亚烯基。然后,此时,在构成R6和R7的式3的取代基中,A为单键可以是合适的。
在此,当式2中的R9为式3的取代基时,其中式3中的A为亚烯基,考虑到化合物中存在的碳-碳或碳-氮之间的双键或共轭位点改善紫外线吸收能力,上式3中的A也可以为具有2至6个碳原子或2至4个碳原子的共轭亚烯基。
在另一个实例中,作为待应用于压敏粘合剂组合物的紫外线吸收剂,除了基于吡唑啉的化合物以外,还可以与如上所述的式1的基于丙二腈的化合物一起进一步包含其他化合物。具体地,压敏粘合剂组合物还可以包含基于丙二酸的化合物以及如上所述的式1的基于丙二腈的化合物作为紫外线吸收剂。因此,可以使由压敏粘合剂组合物设计的最终产品的视觉欣赏特性的劣化最小化,并且当将这样的最终产品应用于OLED,特别是塑料OLED时,可以使其蓝色光源的寿命降低最小化。
在本申请中,当除了基于丙二腈的化合物以外,进一步将基于丙二酸的化合物应用于压敏粘合剂组合物作为紫外线吸收剂时,可以应用在基于丙二酸的化合物中具有在特定范围内的最大吸收波长的基于丙二酸的化合物。此时,基于丙二酸的化合物的最大吸收波长可以在350nm至410nm的范围内。在另一个实例中,最大吸收波长可以为360nm或更大、370nm或更大、或者380nm或更大,并且可以为405nm或更小、400nm或更小、390nm或更小、或者385nm或更小。
在本申请中,基于丙二酸的化合物可以意指包含衍生自丙二酸(丙二酸酯)的结构的化合物,即丙二酸的衍生物。丙二酸是分子式为C3H4O4的不饱和杂链化合物。
在一个实例中,基于丙二酸的化合物可以由下式4表示:
[式4]
在式4中,R15至R19各自独立地为氢、烷基、-OX2或-NX2 2,其中X2为氢或烷基,但R15至R19中的至少一者为-OX2或-NX2 2,以及R20或R21为氢或烷基。
在式4中,R15至R19各自独立地为氢或-NX2 2。另外,在此,R15至R19中的至少一者也可以是-NX2 2。具体地,式4中的R17为-NX2 2是合适的。
在一个实例中,式4中的R17可以为-NX2 2,其中式4中的R15至R16和R18至R19可以各自独立地为氢、烷基或-OX2。此时,在上式4中,R20和R21两者均可以为烷基,并且具体地,可以为具有1至4个碳原子的线性烷基。
作为在上式4的R15至R19中的任一者、X2或R20至R21中的任一者中存在的烷基,可以使用具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基。
在本申请中,考虑到本申请的目的,可以调节应用于压敏粘合剂组合物的紫外线吸收剂的含量。相对于100重量份的压敏粘合剂聚合物,压敏粘合剂组合物可以以0.01重量份至10重量份的比率包含紫外线吸收剂。在另一个实例中,该比率可以为0.1重量份或更大、0.5重量份或更大、1重量份或更大、或者1.5重量份或更大,并且可以为9重量份或更小、7重量份或更小或者5重量份或更小。在此,当将基于丙二腈的化合物作为紫外线吸收剂单独应用于压敏粘合剂组合物时,紫外线吸收剂的比率可以意指单一化合物的比率,并且当将基于丙二腈的化合物和基于丙二酸的化合物或基于吡唑啉的化合物一起应用时,其也可以意指所应用的紫外线吸收剂的总含量。
在另一个实例中,可以独立地调节压敏粘合剂组合物中的基于丙二腈的化合物的比率。具体地,相对于100重量份压敏粘合剂聚合物,压敏粘合剂组合物可以以在0.01重量份至10重量份的范围内的比率包含上式1的基于丙二腈的化合物。在另一个实例中,该比例可以为0.1重量份或更大、0.5重量份或更大、1重量份或更大、或者2重量份或更大,并且可以为9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、6重量份或更小、5重量份或更小或者4.5重量份或更小。
此时,当压敏粘合剂组合物还包含基于吡唑啉的化合物以及基于丙二腈的化合物时,也可以独立地调节基于吡唑啉的化合物比例与基于丙二腈的化合物的比例。具体地,相对于100重量份的基于丙二腈的化合物,基于吡唑啉的化合物的比率可以在1重量份至30重量份的范围内。在另一个实例中,该比率可以为2重量份或更大、3重量份或更大、4重量份或更大、5重量份或更大、或者6重量份或更大,并且可以为29重量份或更小、28重量份或更小、27重量份或更小、26重量份或更小、25重量份或更小、24重量份或更小、23重量份或更小、22重量份或更小、21重量份或更小、或者20重量份或更小。
在另一个实例中,当压敏粘合剂组合物还包含基于丙二酸的化合物以及基于丙二腈的化合物时,也可以独立地调节基于丙二酸的化合物的比例与基于丙二腈的化合物的比例。具体地,相对于100重量份的基于丙二腈的化合物,基于丙二酸的化合物的比率可以在10重量份至90重量份的范围内。在另一个实例中,该比率可以为15重量份或更大、20重量份或更大、30重量份或更大、31重量份或更大、32重量份或更大、或者33重量份或更大,并且可以为85重量份或更小、80重量份或更小、75重量份或更小、70重量份或更小、69重量份或更小、68重量份或更小、或者67重量份或更小。
压敏粘合剂组合物还可以包含交联剂。交联剂可以为多官能交联剂。例如,交联剂可以通过施加热与压敏粘合剂聚合物反应以形成交联结构。在一个实例中,在包含压敏粘合剂组合物的固化产物的压敏粘合剂层中,压敏粘合剂聚合物可以以通过交联剂而被交联的状态存在。
作为交联剂,例如,可以使用诸如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂和金属螯合物交联剂的交联剂,但不限于此。作为异氰酸酯交联剂,可以例示多官能异氰酸酯化合物例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯,或通过使多官能异氰酸酯化合物与多元醇化合物(例如三羟甲基丙烷)反应所获得的化合物,等等;作为环氧交联剂,可以例示选自以下的一者或更多者:乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚;作为氮丙啶交联剂,可以例示选自以下的一者或更多者:N,N’-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基氧化膦,但不限于此。此外,金属螯合物交联剂可以例示为其中多价金属(例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒)与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等配位的化合物,但不限于此。
相对于100重量份的压敏粘合剂聚合物,压敏粘合剂组合物可以例如以0.01重量份至10重量份的比率包含交联剂,但不限于此。该比率可以考虑压敏粘合剂的内聚力或耐久性等来适当地改变。例如,在另一个实例中,该比率可以为约9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、6重量份或更小、5重量份或更小、4重量份或更小、3重量份或更小、2重量份或更小、1重量份或更小、0.5重量份或更小、或者0.1重量份或更小,或者也可以为0.05重量份或更大左右。
为了防止黄化等,除所述组分以外,还可以将选自以下的一种或更多种添加剂以可以实现本发明目的的程度进一步添加至压敏粘合剂层中:抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增塑剂、抗静电剂、填料、消泡剂、表面活性剂、成核剂、阻燃剂、耐候稳定剂、润滑剂和脱模剂。
压敏粘合剂组合物还可以包含溶剂。溶剂可以包括芳族烃,例如甲苯、苯和二甲苯;脂族烃,例如环己烷和十氢化萘;酯,例如乙酸乙酯和乙酸丁酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂;醚,例如四氢呋喃和二
烷;卤代烃,例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;二甲基甲酰胺;二甲基亚砜等。这些溶剂可以单独使用或以两者或更多者的组合使用。
在本申请中,压敏粘合剂组合物可以具有更显著的效果,尤其是当光学层合体为偏光板时。具体地,当光学膜为偏振器时,光学层合体可以为偏光板,并且特别地,可以显著的是应用由压敏粘合剂组合物构成的压敏粘合剂层。在下文中,光学层合体和偏光板也可以以相同的意义使用。
在本申请中,术语“偏振器”意指具有偏振功能的膜、片或元件。偏振器是能够从在各个方向上振动的入射光中提取在一个方向上振动的光的功能元件。
偏振器可以为吸收性偏振器。在本申请中,术语“吸收性偏振器”意指相对于入射光表现出选择性的透射和吸收特性的光学元件。吸收性偏振器可以从在各个方向上振动的入射光中透射在一个方向上振动的光,并且吸收在其他方向上振动的光。
偏振器可以为线性偏振器。在本申请中,术语“线性偏振器”意指这样的偏振器:其中选择性透射的光是在任一方向上振动的线性偏振光,并且选择性吸收的光是在与线性偏振光的振动方向正交的方向上振动的线性偏振光。
作为偏振器,例如,可以使用如下偏振器:其中将碘染色在聚合物拉伸膜例如聚乙烯醇(PVA)拉伸膜上的偏振器,或者其中使用在取向状态下聚合的液晶作为主体,并且使用根据液晶的取向排列的各向异性染料作为客体的宾-主偏振器,但不限于此。即,偏振器可以包含基于聚乙烯醇的化合物。
偏振器的透射率和偏振度可以考虑本申请的目的来适当地调节。例如,偏振器的透射率可以为42.5%至55%,并且偏振度可以为65%至99.9997%。
压敏粘合剂层的厚度可以考虑本申请的目的来适当地调节。压敏粘合剂层的厚度可以为例如1μm至30μm左右。压敏粘合剂层的厚度可以具体为1μm或更大、3μm或更大、或者5μm或更大,并且可以为25μm或更小、20μm或更小、或者15μm或更小。在这样的厚度范围内,可以有利地提供具有优异的阻挡包括蓝色区域的紫外线的性能、偏光板的颜色特性和可靠性评估时的耐久性的光学层合体。
压敏粘合剂层可以对包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线具有优异的阻挡特性。压敏粘合剂层对波长范围为例如380nm或更大至400nm或更小的光的透射率可以小于3%。例如,压敏粘合剂层对波长范围为例如大于400nm至410nm或更小的光的透射率可以小于20%。在本申请中,术语“特定波长范围内的透射率”可以是对于在该波长范围内的任一特定波长的透射率,可以是对于在该范围内的一些波长范围的透射率,或者可以意指对于在该范围内的所有波长的透射率。
本申请的光学层合体可以对包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线具有优异的阻挡特性。具体地,光学层合体在例如380nm或更大至400nm或更小的波长范围内的透射率可以为1%或更小。
例如,光学层合体在大于400nm至410nm或更小的波长范围内的透射率可以为10%或更小。例如,光学层合体对波长为380nm的光的透射率可以为1%或更小、0.5%或更小、0.1%或更小、或者0.05%或更小。例如,光学层合体对波长为390nm的光的透射率可以为1%或更小、0.5%或更小、0.2%或更小、0.15%或更小、0.10%或更小、或者0.06%或更小。例如,光学层合体对波长为400nm的光的透射率可以为1%或更小、或者0.95%或更小。例如,光学层合体对波长为410nm的光的透射率可以为10%或更小、8%或更小、或者7%或更小。
光学层合体可以具有优异的颜色特性。例如,光学层合体的CIE Lab色坐标系中的b*值可以为7.5或更小、7或更小、6.5或更小、6.0或更小、5.9或更小、5.8或更小、或者5.7或更小。此外,光学层合体的CIE Lab色坐标系中的a*值可以为例如-3.9或更大、-3.5或更大、-3.0或更大、或者-2.8或更大。
a*b*色坐标系可以意指被称为L*a*b*的色坐标系的a*和b*色坐标。Lab坐标系是基于C.I.E.(国际照明委员会,Commission Internaltion de L’Eclairage)色度图的色坐标系,其是基于亮度要素(L*)和两个颜色轴(a*轴和b*轴)的用于显示颜色的坐标系。在L*a*b*坐标系中,a*轴为绿色和红色的两个颜色轴,以及b*轴为蓝色和黄色的两个颜色轴。b*值越高,偏光板的颜色就越接近黄色。此时,如果b*值太高,则偏光板的黄化度变得严重,并因此甚至在整个产品的视觉欣赏中可能出现问题。b*值的下限可以为例如1.0或更大、1.5或更大、2.0或更大、2.5或更大、3.0或更大、或者3.3或更大。a*值的上限可以例如小于0、为-0.5或更小、-1.0或更小、或者-1.4或更小。偏光板所需的色值可以考虑应用偏光板的产品的种类、客户的需求等来适当地调节,但是鉴于不引起产品的视觉欣赏上的问题,例如,b*值为3.0至7.0左右或3.0至5.3左右可以是合适的。
在本申请中,通过将如上所述的式1的基于丙二腈的化合物单独作为紫外线吸收剂配制到压敏粘合剂组合物中,或者将基于丙二腈的化合物与如上所述的式2的基于吡唑啉的化合物或上式4的基于丙二酸的化合物混合并将混合物配制到压敏粘合剂组合物中,由此形成的偏光板可以有效地阻挡蓝色区域的光,并且同时表现出优异的光学特性,因为偏光板的b*值不会显著偏离上述范围。
CIE L*a*b*色坐标系中的每个数值可以通过应用测量色坐标系的每个坐标的一般方法来测量,其可以例如在将具有积分球形式的检测器的仪器(例如,紫外可见光光谱仪)放置在测量位置之后根据制造商的手册来测量。在一个实例中,CIE L*a*b*颜色空间的每个坐标也可以相对于光学层合体本身来测量。
光学层合体可以具有优异的耐久性。在一个实例中,在80℃的温度下的高温可靠性评估或将其在60℃的温度和90%相对湿度下储存1000小时的可靠性评估中,光学层合体可以不在压敏粘合剂层界面处引起举离(lifting)。
在光学层合体中,压敏粘合剂层可以直接接触光学膜,或者可以在压敏粘合剂层与光学膜之间存在另外的层。
在一个实例中,当光学膜为偏振器时,光学层合体还可以包括延迟层。延迟层可以具有将圆偏振光转换成线性偏振光或将线性偏振光转换成圆偏振光的功能。
延迟层对波长为550nm的光的面内延迟可以在100nm至180nm的范围内。在此,当延迟层的面内延迟在上述范围内时,也可以说延迟膜具有1/4波长相位延迟特性。
在本申请中,术语“n-波长相位延迟特性”意指能够在至少部分波长范围内将入射光相位延迟n倍入射光的波长的特性。即,1/4波长相位延迟特性可以是将入射线性偏振光转换成椭圆偏振光或圆偏振光,并且将反向入射椭圆偏振光或圆偏振光转换成线性偏振光的特性。即,延迟层对波长为550nm的光的面内延迟可以在上述范围内,其可以根据下面将描述的方程式1来计算。在另一个实例中,延迟膜的面内延迟可以为105nm或更大、110nm或更大、115nm或更大、120nm或更大、125nm或更大、或者130nm或更大,并且可以为290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、或者145nm或更小。
在本申请中,术语“平面延迟(Rin)”是根据以下方程式1确定的值。另一方面,延迟层的慢轴可以与偏振器的吸收轴形成约40度至50度、约43度至47度、并且优选约45度。例如,延迟层可以为聚合物拉伸膜或液晶化合物的固化层。
[方程式1]
Rin=d×(nx-ny)
在方程式1中,d为延迟层的厚度,以及nx、ny和nz分别表示延迟层在x轴、y轴和z轴方向上的折射率。x轴意指与延迟层的平面慢轴平行的方向,y轴意指与延迟层的平面快轴平行的方向,z轴意指延迟层的厚度方向。慢轴方向意指在平面上具有最大折射率的方向,快轴方向意指在延迟层的平面上与慢轴正交的方向,厚度方向意指由慢轴和快轴形成的平面的法线方向。在本申请中,除非另有说明,否则术语“折射率”意指对波长为约550nm的光的折射率。
延迟层可以是具有所谓的反常波长色散特性的功能层。在本申请中,术语“反常波长色散特性”可以意指满足以下方程式2的特性:
[方程式2]
R(450)/R(550)<R(650)/R(550)
在方程式2中,R(450)是延迟层对波长为450nm的光的面内延迟,R(550)是延迟层对波长为550nm的光的面内延迟,以及R(650)是延迟层对波长为650nm的光的面内延迟。
可以根据上述方程式1各自计算延迟层的面内延迟。然而,在对波长为450nm的光的面内延迟中,将对波长为450nm的光的折射率用作方程式1中的nx和ny;在对波长为550nm的光的面内延迟中,将对波长为550nm的光的折射率用作方程式1中的nx和ny;以及在对波长为650nm的光的面内延迟中,将对波长为650nm的光的折射率用作方程式1中的nx和ny。
满足以上方程式2的延迟层可以表现出在宽波长范围内设计的相位延迟特性。通过在延迟层中调节上式2的R(450)/R(550)和/或R(650)/R(550),可以提供更好的效果。
在一个实例中,以上方程式4中的R(450)/R(550)可以在0.6至0.99的范围内。在另一个实例中,R(450)/R(550)可以为0.61或更大、0.62或更大、0.63或更大、0.64或更大、0.65或更大、0.66或更大、0.67或更大、0.69或更大、0.70或更大、0.71或更大、0.72或更大、0.73或更大、0.74或更大、0.75或更大、0.76或更大、0.77或更大、0.78或更大、0.79或更大、0.80或更大、0.81或更大、0.82或更大、0.83或更大、0.84或更大、0.85或更大、0.86或更大、0.87或更大、0.88或更大、0.89或更大、或者0.90或更大。在另一个实例中,R(450)/R(550)可以为0.98或更小、0.97或更小、0.96或更小、0.95或更小、0.94或更小、0.93或更小、0.92或更小、0.91或更小、0.90或更小、0.89或更小、0.88或更小、或者0.87或更小、0.86或更小、或者0.85或更小。方程式4中的R(650)/R(550)可以在1.00至1.19的范围内。R(650)/R(550)可以为1.18或更小、1.17或更小、1.16或更小、1.15或更小、1.14或更小、1.13或更小、1.12或更小、1.11或更小、1.1或更小、或者1.08或更小左右。在另一个实例中,R(650)/R(550)可以为1.01或更大、1.02或更大、1.03或更大、1.04或更大、1.05或更大、1.06或更大、1.07或更大、1.08或更大、或者1.09或更大。
在上述范围内调节延迟层的物理特性的方式没有特别限制。例如,当使用可聚合液晶组合物生产延迟膜时,其也可以通过调节可聚合液晶组合物中包含的可聚合液晶化合物的种类和比率的方法来控制,或者也通过调节延迟膜的厚度来控制。
为了确保上述延迟特性,可以有利地应用液晶聚合物层或可聚合液晶组合物的固化层作为延迟层,并且特别地,可以有利地应用包含具有特定反常波长特性的可聚合液晶化合物的可聚合液晶组合物的固化层。此外,当应用这样的可聚合液晶组合物时,即使根据需要不包含紫外线吸收剂和光稳定剂,也可以制造本申请的光学层合体以确保期望的紫外线阻挡特性。
当光学层合体还包括延迟层时,压敏粘合剂层可以存在于偏振器与延迟层之间或存在于延迟层的外侧上。然而,考虑到下面将描述的有机发光装置的制造过程中的缺陷问题,合适的是下面将描述的粘合剂层存在于偏振器与延迟层之间,并且压敏粘合剂层存在于延迟层的外侧上。
在本申请中,术语“延迟层的外侧”可以意指基于延迟层的偏振器侧的相反侧上的位置,其可以包括直接接触延迟层的位置或不直接接触延迟层的位置。在本申请中,术语“偏振器的外侧”可以意指基于偏振器的延迟层侧的相反侧上的位置,其可以包括直接接触偏振器的位置或不直接接触偏振器的位置。即,在光学层合体中,基于光学膜(例如,偏振器)延迟层存在于压敏粘合剂层的相反侧上可以是合适的。
在本申请中,术语“粘合剂层”可以意指这样的层:由于其在完全固化之后保持固态,因此一旦附接至被粘物在除去时就不能重新附接。在此,粘合剂层可以通过例如将粘合剂组合物施加至偏振器的一侧,并通过干燥、加热或用电磁波照射等使其固化而形成。在此,术语“粘合剂组合物的固化”可以意指使粘合剂组合物能够通过物理作用或化学反应表现出粘合剂特性的过程。
粘合剂层可以意指由粘合剂组合物形成的层。此外,粘合剂组合物可以包含粘合剂作为主要组分,并且用于主要组分的组分如上所述。可以用作粘合剂的材料的具体种类没有特别限制,只要其被固化从而表现出期望的粘合剂特性即可。作为粘合剂,例如,可以使用以下物质中的一者或两者或更多者:基于聚乙烯醇的粘合剂;丙烯酸类粘合剂;基于乙酸乙烯酯的粘合剂;基于氨基甲酸酯的粘合剂;基于聚酯的粘合剂;基于聚烯烃的粘合剂;基于聚乙烯基烷基醚的粘合剂;基于橡胶的粘合剂;基于氯乙烯-乙酸乙烯酯的粘合剂;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)粘合剂;基于氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯产物(SEBS)的粘合剂;基于乙烯的粘合剂;和基于丙烯酸酯的粘合剂等。这样的粘合剂层可以通过使例如基于水的、基于溶剂的或无溶剂粘合剂组合物固化来制备。此外,粘合剂层可以包含处于固化状态的热固型、室温固化型、水分固化型、或可光固化粘合剂组合物。此外,粘合剂层的优选实例可以包括包含处于固化状态的水性基于聚乙烯醇的粘合剂组合物;无溶剂丙烯酸类粘合剂组合物;或无溶剂的基于乙酸乙烯酯的粘合剂组合物等的粘合剂层。
当光学膜为偏振器时,本申请的光学层合体可以为偏光板。在偏光板中,如图1中所示,粘合剂层30可以存在于偏振器10与延迟层20之间,以及压敏粘合剂层40可以存在于延迟层20的外侧上。在根据图1的结构的偏光板中,在粘合剂层与偏振器之间可以包括或可以不包括下面将描述的中间层,例如,偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜、或延迟膜的基础膜等。根据该结构,可以保护偏光板中包括的液晶取向膜免受额外的紫外线影响,从而是有利的。当使用液晶膜液晶化合物的固化层作为延迟层时,可以使用液晶取向膜。
偏光板还可以包括除延迟层以外的另外的层。
在一个实例中,偏光板还可以包括以下中的一个或更多个层:存在于偏振器外侧的上层、存在于延迟层外侧的下层、以及存在于偏振器与延迟层之间的中间层。压敏粘合剂层可以存在于偏振器与上层之间的位置、偏振器与中间层之间的位置、延迟层与中间层之间的位置、延迟层与下层之间的位置、以及延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。然而,考虑到下面将描述的有机发光装置的制造过程中的缺陷问题,适合的是粘合剂层存在于偏振器与上层之间、偏振器与中间层之间、延迟层与中间层之间以及延迟层与下层之间,并且压敏粘合剂层存在于延迟层的外侧。
如图2中所示,上层103可以层合在偏振器101的面向延迟层102的相反侧上。在这种情况下,压敏粘合剂层可以存在于上层与偏振器之间的位置、偏振器与延迟层之间的位置以及延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。然而,考虑到下面将描述的有机发光装置的制造过程中的缺陷问题,适合的是粘合剂层存在于上层与偏振器之间的位置和偏振器与延迟层之间的位置中的一者或更多者处,并且压敏粘合剂层存在于延迟层的外侧。
作为上层的类型,可以例示偏振器的保护膜、硬涂层、除延迟层之外的延迟膜、抗反射层或液晶涂层等,但不限于此。用作上层的每种结构的具体类型没有特别限制,例如,可以没有限制地使用行业中用于构成光学膜例如偏光板的各种种类的膜。上层可以为所示层的单个层,或者可以具有包括所示层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
如图3中所示,下层203可以层合在延迟层202的面向偏振器201的表面的相反侧上。在这种情况下,压敏粘合剂层可以存在于下层与延迟层之间的位置、偏振器与延迟层之间的位置、以及延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。然而,考虑到下面将描述的有机发光装置的制造过程中的缺陷问题,适合的是粘合剂层存在于下层与延迟层之间的位置以及偏振器与延迟层之间的位置中的一者或更多者处,并且压敏粘合剂层存在于延迟层的外侧。在图3的情况下,可以添加如图2中所示的上层。例如,如图3中所示,在存在下层的状态下,可以在偏振器的外侧上存在上层例如硬涂层或低反射层,并且也可以在偏振器的一侧或两侧上存在保护膜。
作为下层的类型,可以例示用于将除延迟层之外的延迟膜或偏光板附接至另外的元件的压敏粘合剂层或粘合剂层、粘合剂层、或用于保护压敏粘合剂层或粘合剂层的保护膜或离型膜。在这种情况下,作为下层的压敏粘合剂层也可以为本申请的上述压敏粘合剂层。下层可以为所示层的单个层,或者可以具有包括所示层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
如图4中所示,可以在偏振器301与延迟层302之间存在中间层303。在这种情况下,压敏粘合剂层可以存在于中间层与偏振器之间的位置、中间层与延迟层之间的位置、以及延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。然而,考虑到下面将描述的有机发光装置的制造过程中的缺陷问题,适合的是粘合剂层存在于中间层与偏振器之间的位置以及中间层与延迟层之间的位置中的一者或更多者处,并且压敏粘合剂层存在于延迟层的外侧。尽管在图4的结构中未示出,但是也可以存在图2的结构中的上层和/或图3的结构中的下层。
作为中间层,可以例示上述偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜、或延迟层的基础膜。中间层可以为所示层的单个层,或者可以具有包括所示层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
作为偏振器的保护膜或延迟层的基础膜,可以使用例如:纤维素膜,例如TAC(三乙酰基纤维素)膜;聚酯膜,例如PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜;聚碳酸酯膜;聚醚砜膜;丙烯酸类膜和/或基于聚烯烃的膜,例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、含有环或降冰片烯结构的聚烯烃膜或乙烯-丙烯共聚物膜等,但不限于此。
作为除延迟层之外的延迟膜,可以例示具有正的厚度方向延迟值的延迟膜。在本申请中,术语“厚度方向延迟(Rth)”可以是根据以下方程式3确定的值。当偏光板还包括具有正的厚度方向延迟值的延迟膜时,其可以在视角处具有优异的抗反射特性和色彩特性。作为延迟膜,可以使用满足以下方程式4或5的延迟膜。满足以下方程式4的延迟膜可以称为+C板,满足以下方程式5的延迟膜可以称为+B板。这样的延迟膜可以例示为聚合物拉伸膜、垂直取向的液晶层、展曲取向的液晶层或倾斜取向的液晶层等,但不限于此。在一个实例中,延迟膜的光轴(慢轴)在平面上的投影可以与偏振器的吸收轴平行或与偏振器的吸收轴正交。
[方程式3]
Rth=d×(nz-ny)
[方程式4]
nx=ny<nz
[方程式5]
nx>ny且nz>ny
在方程式3中,d为延迟层的厚度,在方程式3至5中,nx、ny和nz各自如上所限定。
图5和6各自示意性地示出根据本申请的一个实例的偏光板的结构。根据图5的偏光板可以顺序地包括硬涂层403、偏振器401、偏振器保护膜404、粘合剂层405、延迟层基础膜406、延迟层402、+C板407和压敏粘合剂层408。根据图6的偏光板可以顺序地包括硬涂层403、偏振器401、粘合剂层405、延迟层基础膜406、延迟层402、+C板407和压敏粘合剂层408。
本申请还涉及有机发光装置。有机发光装置可以包括光学层合体和有机发光面板。当光学层合体为偏光板并且偏光板包括延迟层时,延迟层可以设置成与有机发光面板相邻。
在有机发光装置中,光学层合体可以经由压敏粘合剂层附接至有机发光面板。即,在有机发光装置中,光学膜可以经由压敏粘合剂层附接至有机发光面板。
此外,由于光学层合体经由压敏粘合剂层附接至有机发光面板,因此当在有机发光装置的制造过程中发生缺陷时,移除相对低成本的光学层合体并重新附接另一光学层合体,由此还可以解决当在制造过程中发生缺陷时废弃昂贵的有机发光面板的问题。
在一个实例中,有机发光面板可以包括基底;以及顺序地设置在基底的第一表面上的第一电极层;有机发光层;和第二电极层,其中光学层合体可以定位在从有机发光面板发射光的一侧上。
例如,如下所述,当有机发光装置具有其中光朝向基底发射的底部发射结构时,光学层合体例如偏光板可以设置在基底的外侧。此外,当有机发光装置具有其中光朝向下面将描述的封装基板发射的顶部发射结构时,光学层合体可以设置在封装基板的外侧。通过防止外部光被有机发光装置的由金属制成的反射层例如电极和布线反射并从有机发光装置射出,偏光板可以改善有机发光装置的可视性。
图7示意性地示出本申请的有机发光装置的结构。当光学层合体为偏光板时,如图7中所示,有机发光装置可以包括基底701、以及顺序地设置在基底的第一表面上的第一电极层702、有机发光层703和第二电极层704,并且偏光板100可以包括在基底的第二表面上。
本申请的光学层合体特别适用于塑料有机发光装置。因此,有机发光装置的基底可以为塑料基底。包括塑料基底的有机发光装置在可卷曲、柔性或可弯曲的有机发光装置的实施中可以是有利的。
塑料基底可以包含聚合物。聚合物可以例示为聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚砜或丙烯酸类聚合物等。在一个实例中,就加工温度而言,塑料基底可以包含具有优异的高温耐久性的聚酰亚胺。
可以使用半透明基底作为基底。半透明基底对可见光区域中的光的透射率可以为例如50%或更大、60%或更大、70%或更大、或者80%。
第一电极层和第二电极层中的一者可以为阳极,而另一者可以为阴极。阳极为注入空穴的电极,其可以由具有高功函数的导电材料制成,阴极为注入电子的电极,其可以由具有低功函数的导电材料制成。在一个实例中,第一电极层可以为阳极,以及第二电极层可以为阴极。
阳极可以为透明电极,阴极可以为反射电极。阳极可以包含透明金属氧化物,例如ITO、IZO、AZO、GZO、ATO或SnO2等。阴极可以包含金属,例如Ag、Au、Al等。
有机发光层可以包含在向第一电极层和第二电极层施加电力时能够发光的有机材料。在被称为所谓的底部发射装置的结构中,第一电极层可以由透明电极层形成,第二电极层可以由反射电极层形成。此外,在被称为所谓的顶部发射装置的结构中,第一电极层由反射电极层形成,第二电极层由透明电极层形成。由电极层注入的电子和空穴可以在有机发光层中复合以产生光。光可以朝向底部发射装置中的基底发射以及朝向顶部发射装置中的第二电极层发射。
有机发光层可以包括红色发光层、绿色发光层和蓝色发光层。发光层可以包含分别发射红色、绿色和蓝色的已知有机材料。在一个实例中,有机发光装置可以通过三个原色发光层在分别发射不同颜色的同时形成一个像素(点,图像元素)的方法(RGB方法)来驱动,或者可以通过将三个原色发光层层合以发射白色来形成一个像素,然后通过在白色发光层的顶部上设置滤色器层来实现各种颜色的方法(WOLED法)来驱动。
有机发光面板还可以包括在第一电极层与有机发光层之间以及在第二电极层与有机发光层之间的子层。子层可以包括用于平衡电子和空穴的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层,但不限于此。
有机发光显示面板还可以包括封装基板。封装基板可以存在于第二电极层上。封装基板可以由玻璃、金属和/或聚合物制成,并且可以将第一电极层、有机发光层和第二电极层封装以防止水分和/或氧气从外部被引入。
有益效果
本申请的光学层合体具有优异的阻挡紫外线尤其是包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线的性能。
特别地,当将本申请的光学层合体应用于有机发光装置时,其可以使有机发光装置中的蓝色光源的寿命缩短最小化。
本申请的光学层合体可以在表现出优异的耐久性的同时,不大幅地改变色值和损害光学特性。
附图说明
图1至6是示意性地示出本申请的光学层合体的结构的图。
图7是示意性地示出本申请的有机发光装置的结构的图。
图8是制备例的H-NMR结果。
具体实施方式
在下文中,参照实施例描述本申请。然而,本申请的权利范围不受以下实施例限制。
1.偏光板的光学特性评估
将实施例和比较例中制备的偏光板切割成25mm×25mm(宽度×长度)的尺寸以生产试样。
通过使用紫外可见光光谱仪(V-7100,JASCO)测量偏光板的透射率来评估对包括蓝色区域的紫外线的阻挡性能。在此,当将总的光入射量设定为100时,透射率以%的比率表示透过偏光板的光的量。
2.在可靠性条件下的耐久性评估
对于各实施例和比较例通过两个板片制备通过将实施例和比较例中制备的偏光板切割成90mm×170mm(宽度×长度)的尺寸所制备的试样。
随后,将制备的试样的两个板片附接至玻璃基底(110mm×190mm×0.7mm=宽度×长度×厚度)的两侧,使得各偏光板的光吸收轴交叉以制备用于评估的样品。
附接时施加的压力为约5Kg/cm2,并且该操作在洁净室中进行使得在界面处不出现气泡或异物。
将制备的样品放置在可靠性室中,然后观察在将其在80℃的温度的条件下静置500小时之后在压敏粘合剂层界面处是否发生气泡或举离(耐热性评估)。耐热性评估标准如下。
<耐热性评估标准>
O:未发生举离或气泡
△:1cm×1cm(宽度×长度)的每单位面积发生五个或更少个气泡,或者发生举离
×:1cm×1cm(宽度×长度)的每单位面积发生多于5个的气泡,或者发生大量举离
此外,将制备的样品放置在可靠性室中,并将其在60℃的温度和90%相对湿度的条件下静置1000小时,然后观察在压敏粘合剂层界面处是否发生举离(耐湿热性评估)。耐湿热性评估标准如下。
<耐湿热性评估标准>
◎:未发生举离
O:发生较小的举离
Δ:发生举离
×:发生大量举离
3.偏光板的颜色特性评估
将实施例和比较例的偏光板切割成25mm×25mm(宽度×长度)的尺寸以制备试样。通过使用紫外可见光光谱仪(V-7100,由JASCO制造)测量偏光板的色坐标来评估偏光板的视觉欣赏特性。
制备例-紫外线吸收剂(A)的制备
根据以下顺序制备以下式A的丙二腈化合物(2-(4-羟基-2-甲氧基亚苄基)丙二腈)。
1)将以下式A1的化合物和以下式A2的化合物以1:1的摩尔比放入含有乙醇的反应器中并搅拌。
2)将DBU(1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一烷-7-烯)以相对于式A1的化合物的输入量0.1倍的当量缓慢地引入到反应器中。
3)将其在约25℃的温度下搅拌约12小时。
4)以与步骤2)中引入的乙醇的摩尔相同的摩尔添加盐酸(HCl)。
5)在反应完成之后,将步骤4)的所得物过滤以获得固态的最终产物。
所获得的式A的化合物的NMR分析结果示于图8中。
使用Agilent的NMR光谱仪(A500a,500MHz)进行H-NMR分析。具体地,将分析物在作为用于NMR测量的溶剂的DMSO(二甲基亚砜)中稀释至约10mg/mL左右的浓度,其中化学位移以ppm表示。
[式A1]
[式A2]
[式A]
使用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下测量压敏粘合剂聚合物的重均分子量。为了制作校准曲线,使用Agilent系统的标准聚苯乙烯转换测量结果。
测量仪器:Agilent GPC(Agilent 1200系列,美国)
柱:相连接的两个PL Mixed B
柱温:40℃
洗脱液:THF(四氢呋喃)
流量:1.0mL/分钟
浓度:约2mg/mL(100μL注射)
压敏粘合剂层的生产
将压敏粘合剂组合物涂覆在经离型处理的PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜(厚度:38μm,MRF-38,Mitsubishi化学)的经离型处理的表面上至在干燥之后具有约10μm的厚度,并在80℃的烘箱(Mathis烘箱)中加热固化3分钟以生产压敏粘合剂层。
偏光板(光学层合体)的生产
通过将制备的压敏粘合剂层层合(堆叠)在已知偏光板的一侧上来制备偏光板,所述已知偏光板上PVA(聚乙烯醇)系列偏振器的两侧均由厚度为约60μm的TAC(三乙酰基纤维素)保护膜保护。
在以上实施例和比较例中制备的压敏粘合剂组合物的组成以及光学层合体的物理特性评估结果在下表1中描述。
[表1]
根据表1,由于本申请的光学层合体对波长为380nm或更大的光,特别是波长在380nm至400nm范围内的光的透射率小于1%,使得其对波长在上述范围内的光具有高的阻挡特性,因此可以看出其适合于保护有机发光装置的蓝色光源。此外,可以看出,由未应用本申请中定义的化合物的压敏粘合剂组合物得到的比较例的光学层合体具有极高的a*值和相对高的b*值,从而导致视觉欣赏特性差,并且特别是由于高b*值而黄化。然而,可以看出,满足本申请中限定的条件的光学层合体具有合适的a*值和b*值,从而不仅具有优异的视觉欣赏特性而且还具有优异的耐久性。
{附图标记说明}
10:偏振器,20:延迟层,30:粘合剂层,40:压敏粘合剂层
101、201、301、401:偏振器,102、202、302、402:延迟层,
103:上层,203:下层,303:中间层
403:硬涂层,404:偏振器保护膜,
405:粘合剂层,406:延迟层基础膜,
407:+C板,408:压敏粘合剂层
100:偏光板,701:基底,702:第一电极层,
703:有机发光层,704:第二电极层。