JP7171730B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

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Description

本出願は２０１８年６月５日に大韓民国特許庁に提出された特許出願第１０－２０１８－００６５０２４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべてが本出願に含まれる。
本出願は粘着剤組成物およびその用途に関する。
ＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ）でＲＧＢ（Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅ）色相を具現するための方式として、白色ＯＬＥＤ光源にカラーフィルタを適用する方式（ＷＯＬＥＤ方式）またはＲＧＢ色をそれぞれ発光する素子で構成する方式（ＲＧＢ方式）等を使う。ＲＧＢ方式は、ＰＯＬＥＤ（Ｐｌａｓｔｉｃ ＯＬＥＤ）に適用され得るが、ＷＯＬＥＤ方式に比べて寿命が短いという問題点がある。ＲＧＢ光源のうち青色（Ｂｌｕｅ）光源の寿命が相対的に短く、青色光源の寿命は外部から入射する日光、例えば、３８０ｎｍ以上の波長の光によって短縮され得る。
しかし、従来の偏光板は偏光子を保護するために紫外線を遮断する機能を有するように設計している。すなわち、紫外線遮断機能は主に偏光子用保護フィルムで具現しており、その保護フィルムが偏光子を保護するための目的で約３８０ｎｍ以下の波長領域の光を遮断するようにのみ設計している（特許文献１参照）。
したがって、ＰＯＬＥＤに適用する偏光板ではＰＯＬＥＤのブルー光源を保護し、その寿命を延ばすための目的で３８０ｎｍ以上の波長領域の光に対する遮断機能が要求される。
大韓民国登録特許第１０４２４７７号
本出願は偏光板の粘着剤層に適用される時、前記偏光板が有機発光パネル、特にプラスチック基板を含む有機発光パネルに付着された時、青色光、例えば３８０ｎｍ以上の波長領域の光を遮断できる粘着剤組成物を提供することを一つの目的とする。
本出願は粘着剤組成物に関する。本出願の粘着剤組成物は粘着重合体および紫外線吸収剤を含むことができる。前記粘着重合体はアクリル重合体であり得る。
本出願で、用語「粘着剤組成物」は架橋または硬化前またはその後に粘着剤として作用できる組成物を意味し得る。前記で、粘着剤の定義は、業界で知られている定義に従う。
本出願で、粘着重合体はそのガラス転移温度などの物性が架橋または硬化前および／または後に粘着性能が発現できるように調節された重合体を意味する。前記の重合体の構成は該当分野では広く知られている。
前記粘着剤組成物は粘着重合体を主成分で含むことができる。前記組成物が水または有機溶媒などを含む溶液状態である場合、前記主成分としての粘着重合体の比率は前記溶媒などを除いた組成物の重量を基準としたものであり得る。
本出願で、用語「アクリル重合体」はアクリル単量体の重合単位を主成分で含む重合体である。本出願で、ある単量体の重合単位は、該当単量体が重合反応を経て前記重合体で形成する構造を意味する。
本出願で、ある成分Ｂが異なる成分Ａを主成分で含むということは、前記成分Ａの前記成分Ｂ内での比率がＢの全体重量を基準として、約５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上または９０重量％以上である場合を意味し得る。前記比率の上限は特に制限されず、例えば、約９８重量％以下または９５重量％以下であり得る。
本出願で、用語「アクリル単量体」はアクリル酸またはメタクリル酸や、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなどの前記アクリル酸やメタクリル酸の誘導体を意味する。また、「（メタ）アクリル」はアクリルまたはメタクリルを意味する。
アクリル重合体はアルキル（メタ）アクリレート単量体の重合単位を含むことができる。アルキル（メタ）アクリレート単量体としては凝集力、ガラス転移温度および粘着性などを勘案して、例えば、炭素数が１～１４であるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体を使うことができる。前記アルキル基は他の例示において炭素数２～１４、炭素数３～１４、炭素数４～１４、炭素数４～１２または炭素数４～８のアルキル基であり得、このようなアルキル基は線状または分枝状であり得る。このような単量体としてはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートおよび／またはテトラデシル（メタ）アクリレートなどが例示され得る。ガラス転移温度などによる粘着力を考慮した時、ｎ－ブチルアクリレートを適用するのが一般的である。
アクリル重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単量体の重合単位を主成分で含むことができる。用語「主成分」に対する定義は前述した通りである。
アクリル重合体は、追加的な重合単位として、凝集力などの改善のために極性官能基を有する共重合性単量体の重合単位をさらに含むことができる。前記で極性官能基を有する共重合性単量体は前記のアルキル（メタ）アクリレート単量体などのようにアクリル重合体を形成する化合物と共重合可能な単量体を意味し得る。また、極性官能基を有する共重合性単量体は共重合されてアクリル重合体を形成した後にはその重合体の側鎖または末端に極性官能基を提供できる単量体を意味し得る。前記で極性官能基は、例えば、熱の印加によって後述する架橋剤と反応して架橋構造を具現したり、あるいは粘着剤層の濡れ性を改善する役割をすることができる官能基であり得る。
極性官能基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはその無水物基、スルホン酸基またはリン酸基などの酸基、グリシジル基、アミノ基またはイソシアネート基などが例示され得る。
極性基を有する共重合性単量体は、例えば、ヒドロキシ基を有する共重合性単量体であり得る。ヒドロキシ基を有する共重合性単量体としては、アクリル重合体を形成する他の単量体と共重合が可能な部位とヒドロキシ基を同時に含んで、重合後にアクリル重合体にヒドロキシ基を提供できる単量体であり得る。このような単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートまたは８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを適用することができる。また、ヒドロキシ基を有する共重合性単量体としては２－ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２－ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどを適用してもよい。特に、後述する架橋剤が特に多官能性イソシアネート系化合物である場合、これとの反応性と、粘着剤層の濡れ性を確保する観点から、ヒドロキシ基を有する共重合性単量体としては４－ヒドロキシブチルアクリレートを適用するのが適切であり得る。
アクリル重合体は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート単量体の重合単位１００重量部対比極性基を有する共重合性単量体の重合単位を約０．１重量部～３０重量部の比率で含むことができる。本明細書で、用語「重量部」は特に別途に規定しない限り、成分間の重量の比率を意味し得る。前記比率は他の例示において約０．５重量部以上、０．７重量部以上または０．９重量部以上であるか、約２５重量部以下、２０重量部以下、１５重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下または１．５重量部以下であり得る。前記比率は目的とする凝集力や濡れ性などを考慮して変更することができる。
アクリル重合体はガラス転移温度の調節やその他の機能性付与の観点から、例えば、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムまたはＮ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドのような窒素含有単量体；スチレンまたはメチルスチレンのようなスチレン系単量体；グリシジル（メタ）アクリレート；またはビニルアセテートのようなカルボン酸ビニルエステルなどのような公知の共単量体から誘導された重合単位をさらに含むことができる。このような重合単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート単量体の重合単位１００重量部対比２０重量部以下の比率で含まれ得る。
アクリル重合体としては、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ、Ｗｅｉｇｈｔ Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ）が８０万以上の重合体を使うことができる。本明細書で、用語「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定された標準ポリスチレンに対する換算数値であり得る。本出願で、「分子量」は「重量平均分子量」を意味し得る。
重合体の分子量を８０万以上として、粘着剤の耐久性を適正範囲に維持することができる。前記分子量は他の例示において約８５万以上、９０万以上、９５万以上、１００万以上、１１０万以上、１２０万以上または１３０万以上であるか、約２５０万以下、約２００万以下、１８０万以下、１７０万以下、１６０万以下または約１５０万以下程度でもよい。
アクリル重合体は公知とされた重合方法で製造することができる。例えば、前述したアルキル（メタ）アクリレート単量体および極性基含有共重合性単量体および／またはその他の共単量体などを目的とする重量比率により適切に配合した単量体混合物を溶液重合（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、光重合（ｐｈｏｔｏ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、塊状重合（ｂｕｌｋ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、懸濁重合（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）または乳化重合（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）のような通常の重合方式に適用してアクリル重合体を製造することができる。重合過程で必要な場合に重合開始剤または鎖移動剤などが共に使われてもよい。
本出願の粘着剤組成物は、前記粘着重合体とともに紫外線吸収能を有する化合物を含むことができる。本出願では、前記紫外線吸収能を有する化合物を「紫外線吸収剤」とも呼称できる。
本明細書で、用語「紫外線吸収能」は波長に対する透過率スペクトルで紫外線、例えば、１０ｎｍ～４５０ｎｍの波長の光に対して最小透過率を示したり、波長に対する吸光度スペクトルで紫外線、例えば、１０ｎｍ～４５０ｎｍの波長の光に対して最大吸光度を示す物性を意味し得る。本明細書で、用語「紫外線吸収剤の最大吸収波長」は前記最小透過率または前記最大吸光度を示す波長を意味し得る。
特に、本出願の粘着剤組成物が含む紫外線吸収剤は、その最大吸収波長が３８０ｎｍ～４１０ｎｍの範囲内であり得る。前記最大吸収波長は、他の例示において、３８５ｎｍ以上または３９０ｎｍ以上であり得、４０５ｎｍ以下、４００ｎｍ以下、または３９５ｎｍ以下であり得る。
本出願の粘着剤組成物が含む紫外線吸収剤は最大吸収波長での半値幅が１０ｎｍ～６０ｎｍの範囲内であり得る。前記半値幅は１５ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、２５ｎｍ以上、３０ｎｍ以上または４０ｎｍ以上であり得、５５ｎｍ以下、５０ｎｍまたは４５ｎｍ以下であり得る。
本出願で、最大吸収波長での半値幅（Ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ ｈａｌｆ ｍａｘｉｍｕｍ、ＦＷＨＭ）は、波長に対する透過率スペクトルで最小透過率の半分を示すことができる波長の範囲を意味し得、または吸光度スペクトルで最大吸光度の半分を示すことができる波長の範囲を意味し得る。
前記の特性の紫外線吸収剤を含む粘着剤組成物は、硬化後に３８０ｎｍ以上の青色領域の紫外線を遮断する性能が特に優秀である。また、前記粘着剤組成物を偏光板に適用した時、偏光板の色相値の変化が小さく、偏光板の光学特性を低下しないとともに信頼性評価時に優秀な耐久性を示すことができる。
紫外線吸収剤の含量は本出願の目的を考慮して調節され得る。粘着剤組成物は前記アクリル重合体１００重量部対比紫外線吸収剤を０．０１重量部～１０重量部の比率で含むことができる。紫外線吸収剤の比率が前記範囲内である場合、青色領域の紫外線を遮断する性能、偏光板の光学特性および信頼性評価時に耐久性が優秀な粘着剤組成物を提供するのにさらに有利であり得る。前記比率は、他の例示において０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．５重量部以上、１重量部以上、１．５重量部以上または２重量部以上であり得、１０重量部以下、９．５重量部以下程度、９重量部以下程度、８．５重量部以下程度、８重量部以下、７．５重量部以下程度、７重量部以下、６．５重量部以下、６重量部以下程度、５．５重量部以下程度、５重量部以下程度、４．５重量部以下程度または４重量部以下程度であり得る。
一つの例示において、前記紫外線吸収剤は下記の化学式１の化合物であり得る：
Figure 0007171730000001
化学式１で、Ｘ１およびＲ１～Ｒ４はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル基であり、Ｌは単一結合、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり得る。
本出願で、用語「単一結合」は、該当部位に別途の原子が存在しない状態を意味し得る。例えば、前記でＬが単一結合である場合に窒素原子はヘテロ環に直接連結される。
本出願で、用語「アルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基」は炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８、炭素数１～４の直鎖、分枝鎖または環状のアルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基を意味し得る。前記アルキル基、アルコキシ基またはアルキレン基は任意的に一つ以上の置換基によって置換され得る。
本出願で、用語「アルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基またはアルキニレン基」は特に言及しない限り、炭素数２～２０、炭素数２～１６、炭素数２～１２、炭素数２～８、炭素数２～４の直鎖、分枝鎖または環状のアルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基、またはアルキニレン基を意味し得る。前記アルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基またはアルキニレン基は任意的に一つ以上の置換基によって置換され得る。
本出願で、用語「ハロゲン」は塩素、臭素またはヨウ素などの１７族元素であり得る。
一例示において、化学式１のＬは単一結合またはアルキレン基であり得る。具体的には、化学式１のＬは単一結合または炭素数１～４のアルキレン基であり得る。
一例示において、化学式１のＸ１は水素原子またはアルキル基、具体的には水素原子または炭素数１～４のアルキル基であり得る。他の例示において、化学式１のＸ１は水素原子であり得る。
一例示において、Ｒ１はアルキル基またはアルコキシ基、具体的には炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のアルコキシ基であり得る。
一例示において、Ｒ２はアルキル基またはアルコキシ基、具体的には炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のアルコキシ基であり得る。
一例示において、Ｒ１およびＲ２のうちいずれか一つがアルコキシ基であれば、残りの一つはアルキル基、具体的にはＲ１およびＲ２のうちいずれか一つが炭素数１～４のアルコキシ基であれば、残りの一つは炭素数１～４のアルキル基であり得る。
一例示において、Ｒ３またはＲ４はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基であり得、具体的には炭素数４～１２のアルキル基、炭素数４～１２のアルケニル基または炭素数４～１２のアルキニル基であり得る。他の例示において、Ｒ３およびＲ４は互いに同じでもよく異なってもよい。
本出願の粘着剤組成物は前記化学式１の化合物を単独で紫外線吸収剤として適用してもよい。
本出願の粘着剤組成物は架橋剤をさらに含むことができる。前記架橋剤は例えば熱の印加を通じて前記粘着重合体と反応して架橋構造を形成することができる。一例示において、架橋剤は多官能性架橋剤であり得る。多官能性架橋剤とは、前記粘着重合体を構成する単量体単位の成分と架橋反応を形成できる官能基を少なくとも２個含む化合物を意味し得る。
架橋剤としては、例えばイソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤および金属キレート架橋剤などの架橋剤を使うことができる。
イソシアネート架橋剤としてはトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートなどの多官能性イソシアネート化合物や、あるいは前記多官能性イソシアネート化合物をトリメチロールプロパンなどのようなポリオール化合物と反応させた化合物などを使うことができる。
エポキシ架橋剤としてはエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルエチレンジアミンおよびグリセリンジグリシジルエーテルからなる群から選択された一つ以上を使うことができる。
アジリジン架橋剤としてはＮ，Ｎ’－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）およびトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドからなる群から選択された一つ以上を使うことができる。
金属キレート系架橋剤としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウムおよび／またはバナジウムのような多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位されている化合物などが例示され得るが、これに制限されるものではない。
一例示において、粘着剤組成物は粘着重合体１００重量部に対して０．０１重量部～１０重量部の比率で架橋剤を含むことができる。前記比率は、粘着剤の凝集力や耐久性などを考慮して適切に変更することができる。例えば、前記比率は他の例示において、約９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、５重量部以下、４重量部以下、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下または０．１重量部以下であり得るか、０．０５重量部以上程度でもよい。
前記粘着剤組成物は前記成分の他にも、黄変などを防止する目的で酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、可塑剤、帯電防止剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤、核剤、難燃剤、耐候安定剤、活剤および離型剤からなる群から選択される１種以上の添加剤が本発明の目的を達成できる範囲内でさらに添加され得る。
前記粘着剤組成物は溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で利用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本出願はまた、粘着剤層に関する。前記粘着剤層は前記粘着剤組成物の層であり得る。本出願で、用語「粘着剤組成物の層」は、粘着剤組成物をコーティングしたり硬化させて形成された層を意味し得る。
本明細書で、用語「粘着剤組成物の硬化」は、粘着剤組成物に含まれている成分の物理的または化学的作用乃至は反応を通じて粘着剤組成物内に架橋構造を具現することを意味し得る。
一つの例示において、前記粘着剤組成物が架橋剤をさらに含む場合、前記粘着剤層で前記アクリル重合体は前記架橋剤によって架橋された状態で存在することができる。
硬化は、例えば、常温での維持、湿気の印加、熱の印加、活性エネルギー線の照射または前記のうち２種以上の工程を共に進行させて誘導することができる。それぞれの場合に応じて硬化が誘導される類型の粘着剤組成物は、例えば、常温硬化型粘着剤組成物、湿気硬化型粘着剤組成物、熱硬化型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物または混成硬化型粘着剤組成物と呼称することができる。
本出願はまた、偏光板に関する。前記偏光板は偏光子および粘着剤層を含むことができる。前記粘着剤層は前記粘着剤組成物の硬化物であり得る。また、前記粘着剤層は前記偏光子の少なくとも一面上に形成されたものであり得る。
本出願で、用語「偏光子」は偏光機能を有するフィルム、シートまたは素子を意味する。偏光子は多様な方向に振動する入射光から一方向に振動する光を抽出できる機能性素子である。
一例示において、偏光子は吸収型偏光子であり得る。本出願で、用語「吸収型偏光子」は入射光に対して選択的透過および吸収特性を示す素子を意味する。前記偏光子は線偏光子であり得る。前記吸収型偏光子は多様な方向に振動する入射光からいずれか一方向に振動する光は透過し、残りの方向に振動する光は吸収することができる。
一例示において、偏光子は線偏光子であり得る。本出願で、用語「線偏光子」は選択的に透過する光がいずれか一方向に振動する線偏光であり、選択的に吸収する光が前記線偏光の振動方向と直交する方向に振動する線偏光である偏光子を意味する。
偏光子としては、例えば、ＰＶＡ（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ））延伸フィルムなどのような高分子延伸フィルムにヨウ素を染着した偏光子または配向された状態で重合された液晶をホストとし、前記液晶の配向に沿って配列された異方性染料をゲストとするゲスト－ホスト型偏光子を使うことができるが、これに制限されるものではない。
偏光子としてはＰＶＡ（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ））延伸フィルムを使うことができる。前記偏光子の透過率乃至偏光度は本出願の目的を考慮して適切に調節され得る。例えば前記偏光子の透過率は４２．５％～５５％であり得、偏光度は６５％～９９．９９９７％であり得る。
粘着剤層の厚さは本出願の目的を考慮して適切に調節され得る。粘着剤層は、例えば、１μｍ～３０μｍ程度の厚さを有することができる。前記粘着剤層の厚さは具体的には１μｍ以上、３μｍ以上または５μｍ以上であり得、２５μｍ以下、２０μｍ以下または１５μｍ以下であり得る。このような厚さ範囲内で青色領域の紫外線を遮断する性能、偏光板の色特性および信頼性評価時に耐久性が優秀な粘着剤組成物を提供するのに有利であり得る。
粘着剤層は３８０ｎｍ以上のブルー領域を含む紫外線に対する遮断特性が特に優秀であり得る。前記粘着剤層を含む偏光板は例えば３８０ｎｍ以上～４００ｎｍ以下の波長範囲の光に対する透過率が０．６％以下であり得る。前記透過率は、他の例示において、０．５％以下、０．４％以下、０．３％以下または０．２５％以下であり得、０．０００１％以上、０．０００１５％以上または０．０００２％以上であり得る。
他の例示において、前記粘着剤層を含む偏光板は例えば４００ｎｍ超過～４１０ｎｍ以下の波長範囲の光に対する透過率が２０％未満であり得る。前記透過率は、他の例示において、１５％以下、１０％以下、９％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下または４．５％以下であり得、０．１％以上、０．１２％以上、０．１４％以上、０．１６％以上、０．１８％以上または０．２％以上であり得る。
本明細書で、用語「波長範囲の透過率」は、その波長範囲内のいずれか一つの特定波長に対する透過率であるか、前記範囲内の一部の波長範囲に対する透過率であるか、前記範囲内のすべての波長に対する透過率であるか、または前記範囲内のすべての波長に対する平均値を意味し得る。
前記偏光板は優秀な色特性を有することができる。前記偏光板は例えばＣＩＥ Ｌａｂ色座標系のｂ値が９．５以下、９以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７以下、６．５以下または６以下であり得る。前記ａｂ色座標系はＬａｂで知られている色座標系のａｂ色座標を意味し得る。Ｌａｂ座標系はＣ．Ｉ．Ｅ．（ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｌｔｉｏｎ ｄｅ Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）色相度（ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ ｄｉａｇｒａｍ）を基本とする色座標系であって、明度要素（Ｌ）と２つの色相軸（ａｂ）を基準として色相を表示する座標系である。Ｌａｂ座標系でａ軸は緑色と赤色の２つの色相軸であり、ｂ軸は青と黄の２つの色相軸である。ｂ値が高いほど偏光板がｙｅｌｌｏｗｉｓｈするようになるが、ｂ値が過度に高い場合、偏光板が過度にｙｅｌｌｏｗｉｓｈとなるため、全体製品の視感にも問題が発生し得る。前記ｂ値の下限は例えば、１以上、１．５以上、２以上、２．５以上、３以上、３．５以上、４以上または４．５以上であり得る。前記ａ値は例えば－５．０～－２．０または４．０～－２．５であり得る。偏光板に要求される色相値は偏光板が適用される製品の種類、顧客の要求などを考慮して適切に調節され得るが、製品の視感に問題を発生させないという側面で、前記ｂ値は例えば４～８程度が適切であり得る。本出願では前記化学式１の構造を有する紫外線吸収剤を単独処方することによって、ブルー領域の光を効果的に遮断しながらも偏光板の前記適切なｂ値の範囲からさほど外れないため、優秀な光学特性を示すことができる。
前記偏光板は優秀な耐久性を有することができる。一つの例示において、前記偏光板は８０℃の温度の高温信頼性評価または６０℃の温度および９０％の相対湿度で１０００時間保管する信頼性評価で粘着剤層と偏光子の界面での浮きが発生しないことができる。
前記粘着剤層は前記偏光子に直接接するかまたは前記粘着剤層と前記偏光子の間に他の層が存在することができる。
一つの例示において、前記偏光板は位相差層をさらに含むことができる。前記位相差層は円偏光を線偏光にまたは線偏光を円偏光に変換する機能を有することができる。
一例示においえて、位相差層は１／４波長位相遅延特性を有することができる。本出願で、用語「ｎ波長位相遅延特性」は少なくとも一部の波長範囲内で、入射光をその入射光の波長のｎ倍だけ地位遅延させることができる特性を意味する。
一例示において、位相差層は５５０ｎｍ波長の光に対する面内位相差値が９０ｎｍ～３００ｎｍの範囲内であり得る。前記面内位相差は他の例示において、１００ｎｍ以上、１０５ｎｍ以上、１１０ｎｍ以上、１１５ｎｍ以上、１２０ｎｍ以上、１２５ｎｍ以上または１３０ｎｍ以上であり得、２９０ｎｍ以下、２８０ｎｍ以下、２７０ｎｍ以下、２６０ｎｍ以下、２５０ｎｍ以下、２４０ｎｍ以下、２３０ｎｍ以下、２２０ｎｍ以下、２１０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１９０ｎｍ以下、１８０ｎｍ以下、１７０ｎｍ以下、１６０ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下または１４５ｎｍ以下であり得る。
本出願で、用語「面内位相差（Ｒｉｎ）」は下記の数式１により決定される値である：
［数式１］
Ｒｉｎ＝ｄХ（ｎｘ－ｎｙ）
数式１でｄは位相差層の厚さであり、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚはそれぞれ位相差層のｘ軸、ｙ軸およびｚ軸方向に対する屈折率を意味する。前記ｘ軸は位相差層の面上遅相軸と平行な方向を意味し、前記ｙ軸は位相差層の面上進相軸と平行な方向を意味し、ｚ軸は位相差層の厚さ方向を意味する。前記遅相軸方向は面上で屈折率が最も大きい方向を意味し、前記進相軸方向は位相差層の面上で前記遅相軸と直交する方向を意味し、前記厚さ方向は遅相軸および進相軸がなす平面の法線方向を意味する。
本明細書で、用語「屈折率」は特に別途に規定しない限り、約５５０ｎｍ波長の光に対する屈折率を意味する。
前記位相差層の遅相軸は前記偏光子の吸収軸と約４０度～５０度、約４３度～４７度、好ましくは約４５度の角度をなし得る。位相差層は高分子延伸フィルムまたは液晶化合物の硬化層であり得る。
前記位相差層は逆波長分散性を有することができる。本出願で、用語「逆波長分散性」は下記の数式２を満足する特性を意味し得る：
［数式２］
Ｒｉｎ（４５０）＜Ｒｉｎ（５５０）
数式２でＲｉｎ（４５０）およびＲ（５５０）はそれぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍ波長の光に対する面内位相差である。
偏光板が位相差層を含む場合、粘着剤層は位相差層の外側に存在することができる。
本出願で、用語「位相差層の外側」は位相差層を基準として偏光子側の反対側の位置を意味し得、位相差層に直接接する位置または直接接しない位置を含むことができる。本明細書で、用語「偏光子の外側」は偏光子を基準として位相差層側の反対側の位置を意味し得、偏光子に直接接する位置または直接接しない位置を含むことができる。
一例示において、図１に示した通り、偏光子１０は粘着剤層３０と位相差層２０間に存在することができる。図１の構造による偏光板で、粘着剤層３０と偏光子１０の間には後述する中間層、例えば、偏光子保護フィルム、位相差層以外の位相差フィルムまたは位相差フィルムの基材フィルムなどが含まれてもよく、含まれなくてもよい。このような構造によると、偏光板に追加で含まれる液晶配向膜を追加的な紫外線から保護できるため、有利であり得る。前記液晶配向膜は前記位相差層として液晶フィルム（液晶化合物の硬化層）を使う場合に使われ得る。
偏光板は前記位相差層以外に追加的な層をさらに含むことができる。
一つの例示において、前記偏光板は偏光子の外側に存在する上部層、前記位相差層の外側に存在する下部層および前記偏光子と位相差層間に存在する中間層のうち、一つ以上の層をさらに含むことができる。前記粘着剤層は前記偏光子と上部層の間、前記偏光子と前記中間層の間、前記位相差層と前記中間層の間、前記位相差層と下部層の間、偏光子の外側および位相差層の外側のうち、一つ以上の位置に存在することができる。
図２に示した通り、上部層１０３は偏光子１０１の位相差層１０２に向かう反対面に積層されていてもよい。この場合、粘着剤層は上部層の外側、上部層と偏光子の間、偏光子と位相差層の間および位相差層の外側のうち、一つ以上の位置に存在することができる。
上部層の種類としては、偏光子の保護フィルム、ハードコーティング層、前記位相差層以外の位相差フィルム、反射防止層または液晶コーティング層などが例示され得るが、これに制限されるものではない。前記上部層で使われる各構成の具体的な種類は特に制限されず、例えば、業界で偏光板などの光学フィルムを構成するために使われる多様な種類のフィルムなどが制限なく使われ得る。前記上部層は前記例示された層の単一層であるかまたは前記例示された層のうち２層以上の積層構造を含む多層構造を有することができる。
図３に示した通り、下部層２０３は位相差層２０２の偏光子２０１に向かう面の反対面に積層されていてもよい。この場合、粘着剤層は下部層の外側、下部層と位相差層の間、偏光子と位相差層の間および偏光子の外側のうち、一つ以上の位置に存在することができる。図３のような場合にも図２のような上部層が追加され得る。例えば、図３のように下部層が存在する状態で偏光子の外側にはハードコーティング層や低反射層などの上部層が存在することができ、偏光子の一側または両側には保護フィルムが存在してもよい。
下部層の種類としては、前記位相差層以外の位相差フィルムや前記偏光板を他の要素に付着するための粘着剤層、接着剤層または前記粘着剤層または接着剤層を保護する保護フィルム乃至は離型フィルムが例示され得る。この場合、前記下部層としての粘着剤層が前述した本出願の粘着剤層でもよい。前記下部層は前記例示された層の単一層であるかまたは前記例示された層のうち２層以上の積層構造を含む多層構造を有することができる。
図４に示した通り、中間層３０３は偏光子３０１と位相差層３０２の間に存在することができる。この場合、粘着剤層は偏光子の外側、中間層と偏光子の間、中間層と位相差層の間および位相差層の外側のうち、一つ以上の位置に存在することができる。図４の構造でも、図示されてはいないが、図２の構造の上部層および／または図３の構造の下部層が存在してもよい。
中間層としては前述した偏光子保護フィルム、前記位相差層以外の位相差フィルムまたは前記位相差層の基材フィルムが例示され得る。前記中間層は前記例示された層の単一層であるかまたは前記例示された層のうち２層以上の積層構造を含む多層構造を有することができる。
偏光子の保護フィルムまたは位相差層の基材フィルムとしては例えば、ＴＡＣ（Ｔｒｉａｃｅｔｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）フィルムなどのようなセルロースフィルム；ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムなどのようなポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリエーテルスルホンフィルム；アクリルフィルムおよび／またはポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、シクロ系やノルボルネン構造を含むポリオレフィンフィルムまたはエチレン－プロピレン共重合体フィルムなどのポリオレフィン系フィルムなどを使うことができるが、これに制限されるものではない。
位相差層以外の位相差フィルムとしては正の厚さ方向位相差を有する位相差フィルムが例示され得る。本明細書で、用語「厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）」は下記の数式３により決定される値であり得る。偏光板が正の厚さ方向位相差を有する位相差フィルムをさらに含む場合、視野角で反射防止特性およびカラー特性が優秀であり得る。前記位相差フィルムとしては下記の数式４または数式５を満足する位相差フィルムを使うことができる。下記の数式４を満足する位相差フィルムを＋Ｃプレートと呼称することができ、下記の数式５を満足する位相差フィルムを＋Ｂプレートと呼称することができる。このような位相差フィルムとしては高分子延伸フィルム、垂直配向された液晶層、スプレイ配向された液晶層またはチルト配向された液晶層などを例示することができるが、これに制限されるものではない。一つの例示において、前記位相差フィルムの光軸（遅相軸）の平面への投影は前記偏光子の吸収軸と平行または直交をなし得る。
［数式３］
Ｒｔｈ＝ｄХ（ｎｚ－ｎｙ）
［数式４］
ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ
［数式５］
ｎｘ＞ｎｙおよびｎｚ＞ｎｙ
数式３でｄは位相差層の厚さであり、数式３～５でｎｘ、ｎｙおよびｎｚはそれぞれ前記で定義した通りである。
図５および図６は、それぞれ本出願の一実施例に係る偏光板の構造を例示的に示す。
図５による偏光板はハードコーティング層４０３、偏光子４０１、偏光子の保護フィルム４０４、第１粘着剤層４０５、位相差層の基材フィルム４０６、位相差層４０２、＋Ｃプレート４０７および第２粘着剤層４０８を順に含むことができる。前述した本出願の粘着剤層は前記第１粘着剤層および／または第２粘着剤層で使われ得、例えば、第１粘着剤層で使われ得る。
図６による偏光板はハードコーティング層４０３、偏光子４０１、第１粘着剤層４０５、位相差層の基材フィルム４０６、位相差層４０２、＋Ｃプレート４０７および第２粘着剤層４０８を順に含むことができる。
前述した本出願の粘着剤層は前記第１粘着剤層および／または第２粘着剤層で使われ得、例えば、第１粘着剤層として使われ得る。
本出願は有機発光装置に関する。前記有機発光装置は偏光板および有機発光パネルを含むことができる。前記偏光板が位相差層を含む場合、偏光子に比べて位相差層が有機発光パネルに隣接するように配置され得る。
図７は、本出願の有機発光装置の構造を例示的に示す。図７に示した通り、有機発光装置は基板７０１、第１電極層７０２、有機発光層７０３および第２電極層７０４を前記順序で含んで、偏光板は前記有機発光パネルで光が出る側に存在することができる。前記偏光板は前記の粘着剤層を媒介に前記有機発光パネルで光が出る側に付着されていてもよい。
前述したように、前記偏光板は３８０ｎｍ以上の青色領域波長の光に対する遮断特性が優秀であるので、有機発光装置特に発光層内の青色光源を外部光から保護することができる。
前記基板としてはプラスチック基板を使うことができる。プラスチック基板を含む有機発光装置はローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）またはベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）有機発光装置の具現に有利であり得る。
前記プラスチック基板はポリマーを含むことができる。前記ポリマーとしてはポリイミド、ポリアミック酸、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフィド、ポリスルホンまたはアクリルポリマーなどを例示することができる。一つの例示において、工程温度の側面で、前記プラスチック基板は高温耐久性が優秀なポリイミドを含むことができる。
前記基板としては透光性基板を使うことができる。透光性基板は例えば可視光領域の光に対する透過率が５０％以上、６０％以上、７０％以上または８０％であり得る。
前記第１電極層および第２電極層のうち一つはアノード（ａｎｏｄｅ）であり、他の一つはカソード（ｃａｔｈｏｄｅ）であり得る。アノードは正孔（ｈｏｌｅ）が注入される電極であって、仕事関数（ｗｏｒｋ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）が高い導電物質で作られ得、カソードは電子が注入される電極であって、仕事関数が低い導電物質で作られ得る。一つの例示において、前記第１電極層はアノードであり、第２電極層はカソードであり得る。一つの例示で前記アノードは透明電極であり得、前記カソードは反射電極であり得る。前記アノードは透明金属酸化物、例えば、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＺＯ、ＧＺＯ、ＡＴＯまたはＳｎＯ２等を含むことができる。前記カソードは金属、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌなどを含むことができる。
前記有機発光層は第１電極層と第２電極層に電源が印加された時に光を発し得る有機物質を含むことができる。いわゆる下部発光型素子（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）と呼称される構造では、第１電極層が透明電極層として形成され、第２電極層が反射電極層として形成され得る。また、いわゆる上部発光型素子（ｔｏｐ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）と呼称される構造では第１電極層が反射電極層として形成され、第２電極層が透明電極層として形成されたりもする。前記電極層によって注入された電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と正孔（ｈｏｌｅ）が有機発光層から再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）して光が生成され得る。光は下部発光型素子では基板側に、上部発光型素子では第２電極層側に放出され得る。
前記有機発光層は赤色発光層、緑色発光層および青色発光層を含むことができる。前記発光層は赤色、緑色および青色をそれぞれ発光する公知の有機物質を含むことができる。一つの例示において、前記有機発光装置は３原色の発光層がそれぞれ異なる色を出しながら一つのピクセル（点、画素）を構成する方式（ＲＧＢ方式）で駆動されるか、または前記３原色の発光層を積層して白色を発光するようにして一つのピクセルを構成した後、前記白色発光層の前面にカラーフィルタ層を配置することによって、多様な色相を具現する方式（ＷＯＬＥＤ方式）で駆動され得る。
前記有機発光パネルは、第１電極層と有機発光層間および第２電極層と有機発光層間には付帯層をさらに含むことができる。付帯層は電子と正孔の均衡を合わせるための正孔伝達層（ｈｏｌｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、正孔注入層（ｈｏｌｅ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）、電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）および電子伝達層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ｌａｙｅｒ）を含むことができるが、これに限定されるものではない。
前記有機発光パネルは封止基板をさらに含むことができる。前記封止基板は第２電極層上部に存在することができる。前記封止基板はガラス、金属および／または高分子で作られ得、第１電極層、有機発光層および第２電極層を封止して外部から水分および／または酸素が流入することを防止することができる。
前記偏光板は有機発光装置で光が出る側に配置され得る。例えば基板側に光が出る背面発光（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）構造である場合、基板の外側に配置され得、封止基板側に光が出る前面発光（ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）構造である場合、封止基板の外側に配置され得る。前記偏光板は外光が有機発光装置の電極および配線などのように金属で作られた反射層によって反射して有機発光装置の外側に出てくることを防止することによって、有機発光装置の視認性を改善することができる。
本出願の粘着剤組成物が適用された偏光板は、有機発光パネル、特にプラスチック基板を含む有機発光パネルに付着した時、青色光、例えば３８０ｎｍ以上の波長領域の光を遮断できる性能が特に優秀な利点がある。
偏光板の構造を例示的に示した図面。 偏光板の構造を例示的に示した図面。 偏光板の構造を例示的に示した図面。 偏光板の構造を例示的に示した図面。 偏光板の構造を例示的に示した図面。 偏光板の構造を例示的に示した図面。 有機発光装置の構造を例示的に示した図面。
以下、本出願を実施例を通じてより詳細に説明するが、本出願の範囲は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例１
粘着剤組成物の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を設置した１Ｌ反応器にｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）および４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）を９９：１の重量比率（ｎ－ＢＡ：４－ＨＢＡ）で投入した。引き続き、反応器に溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ；ｅｔｈｙｌ ａｃｅａｔｅ）を前記ｎ－ブチルアクリレートと４－ヒドロキシブチルアクリレートの合計１００重量部対比１８０重量部の比率で投入し、酸素除去のために窒素ガスを６０分の間パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）した。その後、温度を６７℃に維持しながら、反応開始剤であるＡＩＢＮ（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）を前記ｎ－ブチルアクリレートと４－ヒドロキシブチルアクリレートの合計１００重量部対比０．０５重量部で投入し、８時間の間反応させた。反応後にエチルアセテートで希釈して、固形分濃度が３０重量％であり、重量平均分子量が１００万水準であるアクリル重合体を得た。
前記アクリル重合体の固形分１００重量部に対して下記の化学式Ａの紫外線吸収剤（ＦＤＢ－００９、Ｙａｍａｄａ社製、最大吸収波長：約３９４ｎｍ）約４重量部および架橋剤（ＸＤＩ系イソシアネート化合物、Ｔ－３９Ｍ Ｍｉｔｓｕｉｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）約０．１重量部を配合して粘着剤組成物を製造した。
Figure 0007171730000002
粘着剤層の製造
前記粘着剤組成物を離型処理されたＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ－３８、三菱社製）の離型処理面に乾燥後、厚さが約１０μｍ程度となるようにコーティングし、８０℃のオーブン（Ｍａｔｈｉｓ ｏｖｅｎ）で３分の間熱硬化させて粘着剤層を製造した。
偏光板の製造
ＰＶＡ（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ））系列の偏光子の両面が約６０μｍ厚さのＴＡＣ（Ｔｒｉａｃｅｔｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）保護フィルムで保護された公知の偏光板の一面に前記製造された粘着剤層をラミネートして偏光板を製造した。
実施例２
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の量をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約３．５重量部の比率に変更したことを除いては実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を順次製造した。
実施例３
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の量をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約３重量部の比率に変更したことを除いては実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を順次製造した。
実施例４
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の量をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約２．５重量部の比率に変更したことを除いては実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を順次製造した。
実施例５
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の量をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約２重量部の比率に変更したことを除いては実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を順次製造した。
比較例１
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の代わりに下記の化学式Ｂの紫外線吸収剤（ＵＶ３９０、Ｅｕｔｅｃ社製、最大吸収波長：３８７ｎｍ）をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約０．４重量部で配合し、また、下記の化学式Ｃの紫外線吸収剤（ＵＶ１９９０、Ｅｕｔｅｃ社製、最大吸収波長：３８４ｎｍ）をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約４．５重量部で配合したことを除いては、実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を順次製造した。
Figure 0007171730000003
Figure 0007171730000004
比較例２
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の代わりに下記の前記化学式Ｂの紫外線吸収剤（ＵＶ３９０、Ｅｕｔｅｃ社製、最大吸収波長：３８７ｎｍ）をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約０．４重量部で配合し、また、前記化学式Ｃの紫外線吸収剤（ＵＶ１９９０、Ｅｕｔｅｃ社製、最大吸収波長：３８４ｎｍ）をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約５重量部で配合したことを除いては、実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を順次製造した。
比較例３
粘着剤組成物の製造時に化学式Ａの紫外線吸収剤の代わりに、下記の化学式Ｄの紫外線吸収剤（ＵＶ１９９５、Ｅｕｔｅｃ社製）をアクリル重合体の固形分１００重量部対比約２重量部で配合したことを除いては実施例１と同様にして粘着剤組成物、粘着剤層および偏光板を製造した。
Figure 0007171730000005
評価例１偏光板の光学特性の評価
実施例および比較例の偏光板を２５ｍｍ×２５ｍｍ（横×縦）の大きさで裁断して試片を製造した。紫外可視光線分光計（Ｖ－７１００、ＪＡＳＣＯ社製）を利用して偏光板の透過率を測定することによって、ブルー領域を含む紫外線遮断性能を評価し、その結果を表１に記載した。下記の表１の光透過度は全体の光透過量を１００に設定する場合、そのうち光の透過量を％比率で示したものである。下記の表１から実施例１～５は、３８０ｎｍ～４１０ｎｍ波長の光に対して低い透過率を示しつつ、紫外線遮断特性が優秀であることを確認することができる。
評価例２偏光板の色特性の評価
実施例および比較例の偏光板を２５ｍｍ×２５ｍｍ（横×縦）の大きさで裁断して試片を製造した。紫外可視光線分光計（Ｖ－７１００、ＪＡＳＣＯ社製）を利用して偏光板の色座標を測定することによって偏光板の視感特性を評価し、その結果を表１に記載した。下記の表１の測定結果を見ると、実施例の場合、ｂ値の変化が大きくないため視感特性が優秀であることを確認することができる。
下記の表１から、前記化学式Ａ構造の紫外線吸収剤を単独適用することによって偏光板で要求される色特性を満足することができるが、比較例１および２はピラゾリン系紫外線吸収剤とマロン酸系紫外線吸収剤を混合適用した時にのみ偏光板で要求される色特性を満足することができるため、本出願で規定した構造の粘着剤組成物を適用することが効果的である。また、シアノアセテート系紫外線吸収剤を単独適用した比較例３の場合は、少ない量で透過度スペックは満足するが、ｂ値が過度に高くてｙｅｌｌｏｗｉｓｈとなるため、光特性スペックや視感上問題となり得る。偏光板の既存の光特性の変化を抑制しつつ、該当スペックである３８０～４００ｎｍまでは０．５％未満、４１０ｎｍでは５％未満の透過率を満足することが重要な要素である。
評価例３信頼性条件で耐久性の評価
実施例および比較例で製造された偏光板を９０ｍｍ×１７０ｍｍ（横×縦）の大きさで裁断して製造される試片を、それぞれ実施例および比較例ごとに２枚ずつ準備した。引き続き、準備された２枚の試片をガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ＝横×縦×厚さ）の両面に各偏光板の光学吸収軸が交わるように付着して、サンプルを製造した。前記付着時に加えられた圧力は約５Ｋｇ／ｃｍ２であり、気泡または異物が界面に発生しないようにクリーンルーム（Ｃｌｅａｎ ｒｏｏｍ）で作業をした。前記製造されたサンプルを信頼性チャンバに投入して６０℃の温度および９０％の相対湿度の条件下で１、０００時間の間放置した後に、粘着剤層界面での浮きの発生の有無を観察した。耐久性評価基準は下記の通りである。
＜耐久性評価基準＞
◎：浮きの発生なし
○：浮きが微細に発生
△：浮きが発生
×：浮きが多量発生
Figure 0007171730000006
１０：偏光子
２０：位相差層
３０：粘着剤層
１００：偏光板
１０１、２０１、３０１、４０１：偏光子、
１０２、２０２、３０２，４０２：位相差層
１０３：上部層
２０３：下部層
３０３：中間層
４０３：ハードコーティング層
４０４：偏光子の保護フィルム
４０５：第１粘着剤層
４０６：位相差層の基材フィルム
４０７：＋Ｃプレート
４０８：第２粘着剤層
７０１：基板
７０２：第１電極層
７０３：有機発光層
７０４：第２電極層

Claims (13)

  1. 粘着重合体および下記の化学式１の化合物である紫外線吸収剤を含み、
    前記粘着重合体の重量平均分子量は、８０万以上１２０万以下であり、
    紫外線吸収剤として、化学式１の化合物のみを含む、粘着剤組成物：
    Figure 0007171730000007
     化学式１で、Ｘ１ は水素原子または炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ１ およびＲ ２ は、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ ３ およびＲ ４ はそれぞれ独立的に炭素数４～１２のアルキル基、炭素数４～１２のアルケニル基または炭素数４～１２のアルキニル基であり、Ｌは単結合または炭素数１～４のアルキレン基である。
  2. 化学式１のＬは単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｘ１は水素原子であり、Ｒ１またはＲ２は炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のアルコキシ基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立的に炭素数４～１２のアルキル基（ただし、Ｒ１およびＲ２のうちいずれか一つが炭素数１～４のアルキル基であれば、残りの一つは炭素数１～４のアルコキシ基である）である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  3. 紫外線吸収剤の最大吸収波長は３８０ｎｍ～４１０ｎｍの範囲内である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  4. 紫外線吸収剤の吸収スペクトルにおける最大吸収ピークの半値幅は１０ｎｍ～６０ｎｍの範囲内である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  5. 粘着重合体はアルキル（メタ）アクリレート単量体の重合単位を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  6. 粘着重合体は極性官能基を有する共重合性単量体の重合単位をさらに含む、請求項５に記載の粘着剤組成物。
  7. 粘着重合体１００重量部対比紫外線吸収剤を０．０１重量部～１０重量部の比率で含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  8. 架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
  9. 偏光子および偏光子の少なくとも一面上に形成された粘着剤層を含み、
    粘着剤層は請求項１に記載された粘着剤組成物の硬化物である、偏光板。
  10. 偏光板は３８０ｎｍ以上～４００ｎｍ以下の光に対する透過率が０．６％以下であり、４００ｎｍ超過～４１０ｎｍ以下の波長の光に対する透過率が２０％未満である、請求項９に記載の偏光板。
  11. 偏光板はＣＩＥ Ｌａｂ色座標のｂ値が９．５以下である、請求項９に記載の偏光板。
  12. 有機発光パネルおよび請求項９に記載された偏光板を含む、有機発光装置。
  13. 有機発光パネルはプラスチック基板、第１電極層、有機発光層および第２電極層を前記順序で含み、偏光板は有機発光パネルで光が出る側に粘着剤層を媒介に付着されている、請求項１２に記載の有機発光装置。
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