CN111527173A - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及压敏粘合剂组合物及其用途。应用本申请的压敏粘合剂组合物的偏光板具有以下优点：当附接至有机发光面板，尤其是包括塑料基底的有机发光面板时，能够阻挡蓝光例如波长区域为380nm或更大的光的性能特别优异。

Description

压敏粘合剂组合物
技术领域
本申请要求于2018年6月5日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0065024号的申请日的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及压敏粘合剂组合物及其用途。
背景技术
作为用于在OLED(有机发光显示器)中实现RGB(红、绿、蓝)颜色的方法，使用将滤色器应用于白色OLED光源的方法(WOLED法)或分别用发光元件构成RGB颜色的方法(RGB法)等。RGB法可以应用于POLED(塑料OLED)，其具有寿命短于WOLED法的寿命的问题。RGB光源中的蓝色光源的寿命相对较短，并且蓝色光源的寿命可以由于从外部入射的太阳光例如波长为380nm或更大的光而缩短。
然而，常规的偏光板被设计成具有阻挡紫外线的功能以保护偏振器。即，紫外线阻挡功能主要被实现为偏振器用保护膜，并且为了保护偏振器的目的，保护膜被设计成仅阻挡约380nm或更小的波长范围内的光(参见专利文献1)。
因此，在应用于POLED的偏光板中，为了保护POLED的蓝色光源并延长其寿命的目的，需要对380nm或更大的波长区域内的光的阻挡功能。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利第1042477号
发明内容
技术问题
本申请的一个目的是提供压敏粘合剂组合物，当将其用作偏光板的粘合剂层时，其中将偏光板附接至有机发光面板，尤其是包括塑料基底的有机发光面板，所述压敏粘合剂组合物能够阻挡蓝光，例如380nm或更大的波长区域内的光。
技术方案
本申请涉及压敏粘合剂组合物。本申请的压敏粘合剂组合物可以包含压敏粘合剂聚合物和紫外线吸收剂。压敏粘合剂聚合物可以为丙烯酸类聚合物。
在本申请中，术语“压敏粘合剂组合物”可以意指可以在交联或固化之前或之后充当压敏粘合剂的组合物。在此，压敏粘合剂的定义遵循行业中已知的定义。
在本申请中，压敏粘合剂聚合物意指这样的聚合物：其物理特性例如其玻璃化转变温度被调节，使得可以在交联或固化之前和/或之后表现出压敏粘合性能。上述聚合物的构成在相关领域中是众所周知的。
压敏粘合剂组合物可以包含压敏粘合剂聚合物作为主要组分。当组合物处于包含水或有机溶剂等的溶液状态时，作为主要组分的压敏粘合剂聚合物的比例可以基于除溶剂等之外的组合物的重量。
在本申请中，术语“丙烯酸类聚合物”为包含丙烯酸类单体的聚合单元作为主要组分的聚合物。在本申请中，某一单体的聚合单元意指通过聚合反应使相关单体形成于聚合物中的结构。
在本申请中，某一组分B包含另一组分A作为主要组分的事实可以意指这样的情况：其中基于B的总重量，组分B中的组分A的比例为约55重量％或更大、60重量％或更大、65重量％或更大、70重量％或更大、75重量％或更大、80重量％或更大、85重量％或更大、或者90重量％或更大。以上比例的上限没有特别限制，上限可以为例如约98重量％或更小、或者95重量％或更小。
在本申请中，术语“丙烯酸类单体”意指丙烯酸或甲基丙烯酸，或者丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物，例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，“(甲基)丙烯酰基”意指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
丙烯酸类聚合物可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如，考虑到内聚力、玻璃化转变温度和粘着性等，可以使用具有拥有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。在另一个实例中，烷基可以为具有2至14个碳原子、3至14个碳原子、4至14个碳原子、4至12个碳原子、或4至8个碳原子的烷基，并且这样的烷基可以为线性或支化的。这样的单体可以由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸十四烷基酯等来例示。当考虑由于玻璃化转变温度等引起的粘合力时，通常应用丙烯酸正丁酯。
丙烯酸类聚合物可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元作为主要组分。术语“主要组分”的定义如上所述。
丙烯酸类聚合物还可以包含具有极性官能团的可共聚单体的聚合单元作为额外的聚合单元以用于改善内聚力等。在此，具有极性官能团的可共聚单体可以意指可与形成丙烯酸类聚合物的化合物例如上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的单体。此外，在使具有极性官能团的可共聚单体共聚以形成丙烯酸类聚合物之后，其可以意指能够在聚合物的侧链或末端提供极性官能团的单体。在此，极性官能团可以为这样的官能团：其能够通过施加热量与以下描述的交联剂反应以实现交联结构，或者能够起到改善压敏粘合剂层的润湿性的作用。
极性官能团可以由羟基、羧基或其酸酐基团、酸基例如磺酸基或磷酸基、缩水甘油基、氨基或异氰酸酯基等来例示。
具有极性基团的可共聚单体可以为例如具有羟基的可共聚单体。具有羟基的可共聚单体可以为这样的单体：其可以同时包含能够与形成丙烯酸类聚合物的其他单体共聚的部分和羟基以在聚合之后向丙烯酸类聚合物提供所述羟基。作为这样的单体，可以应用(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯或(甲基)丙烯酸8-羟辛酯。此外，作为具有羟基的可共聚单体，还可以应用羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，例如2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。特别地，当以下将描述的交联剂为多官能异氰酸酯化合物时，从确保与交联剂的反应性和压敏粘合剂层的润湿性的观点出发，可以适当地应用丙烯酸4-羟丁酯作为具有羟基的可共聚单体。
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元，丙烯酸类聚合物可以例如以约0.1重量份至30重量份的比例包含具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。在本说明书中，除非另有说明，否则术语“重量份”可以意指组分之间的重量比。在另一个实例中，比例可以为约0.5重量份或更大、0.7重量份或更大、或者0.9重量份或更大，或者可以为约25重量份或更小、20重量份或更小、15重量份或更小、10重量份或更小、5重量份或更小、3重量份或更小、或者1.5重量份或更小。可以考虑到期望的内聚力或润湿性等改变以上比例。
丙烯酸类聚合物还可以包含衍生自已知单体的聚合单元，所述已知单体例如含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；基于苯乙烯的单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或者羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯，等等。相对于100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元，这样的聚合单元可以例如以20重量份或更少的比例包含在内。
作为丙烯酸类聚合物，例如，可以使用重均分子量(Mw)为800,000或更大的聚合物。在本说明书中，术语“重均分子量”可以为通过GPC(凝胶渗透色谱)测量的相对于标准聚苯乙烯的转换值。在本申请中，“分子量”可以意指“重均分子量”。
当聚合物的分子量为800,000或更大时，压敏粘合剂的耐久性可以保持在适当的范围内。在另一个实例中，分子量可以为约850,000或更大、900,000或更大、950,000或更大、1,000,000或更大、1,100,000或更大、1,200,000或更大、或者1,300,000或更大，或者也可以为约2,500,000或更小、约2,000,000或更小、1,800,000或更小、1,700,000或更小、1,600,000或更小、或者约1,500,000或更小左右。
丙烯酸类聚合物可以通过已知的聚合方法生产。例如，可以将通过根据期望的重量比适当地共混如上所述的(甲基)丙烯酸单体和包含极性基团的可共聚单体和/或其他共聚单体等而获得的单体混合物应用于通常的聚合方法例如溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合，以生产丙烯酸类聚合物。在聚合过程中，如果需要的话，也可以一起使用聚合引发剂或链转移剂等。
本申请的压敏粘合剂组合物可以包含具有紫外线吸收能力的化合物和压敏粘合剂聚合物。在本申请中，具有紫外线吸收能力的化合物也可以称为“紫外线吸收剂”。
在本说明书中，术语“紫外线吸收能力”可以意指在波长的透射光谱中表现出对紫外线(例如，波长为10nm至450nm的光)的最小透射率的物理特性，或者在波长的吸收光谱中表现出对紫外线(例如，波长为10nm至450nm的光)的最大吸收度的物理特性。在本说明书中，术语“紫外线吸收剂的最大吸收波长”可以意指表示最小透射率或最大吸收度的波长。
特别地，本申请的压敏粘合剂组合物中包含的紫外线吸收剂的最大吸收波长可以在380nm至410nm的范围内。在另一个实例中，最大吸收波长可以为385nm或更大、或者390nm或更大，并且可以为405nm或更小、400nm或更小、或者395nm或更小。
本申请的压敏粘合剂组合物中包含的紫外线吸收剂在最大吸收波长处的半值宽度可以在10nm至60nm的范围内。半值宽度可以为15nm或更大、20nm或更大、25nm或更大、30nm或更大、或者40nm或更大，并且可以为55nm或更小、50nm或更小、或者45nm或更小。
在本申请中，在最大吸收波长处的半值宽度(半峰全宽，FWHM)可以意指能够表示波长的透射光谱中最小透射率的一半的波长范围，或者可以意指能够表示吸收光谱中最大吸收度的一半的波长范围。
包含上述特性的紫外线吸收剂的压敏粘合剂组合物具有特别优异的在固化后阻挡380nm或更大的蓝色区域中的紫外线的性能。此外，当将压敏粘合剂组合物应用于偏光板时，在评估可靠性时其可以表现出优异的耐久性，同时偏光板的色值没有很大变化并且偏光板的光学特性没有劣化。
鉴于本申请的目的，可以调节紫外线吸收剂的含量。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，压敏粘合剂组合物可以以0.01重量份至10重量份的比例包含紫外线吸收剂。当紫外线吸收剂的比例在以上范围内时，还可以有利于提供具有优异的阻挡蓝色区域中的紫外线的性能、偏光板的光学特性和在评估可靠性时的耐久性的压敏粘合剂组合物。在另一个实例中，比例可以为0.05重量份或更大、0.1重量份或更大、0.5重量份或更大、1重量份或更大、1.5重量份或更大、或者2重量份或更大，并且可以为10重量份或更小、9.5重量份或更小左右、9重量份或更小左右、8.5重量份或更小左右、8重量份或更小、7.5重量份或更小、7重量份或更小、6.5重量份或更小、6重量份或更小左右、5.5重量份或更小左右、5重量份或更小左右、4.5重量份或更小左右、或者约4重量份或更小左右。
在一个实例中，紫外线吸收剂可以为下式1的化合物：
[式1]
Figure BDA0002562278600000061
在式1中，X1和R1至R4可以各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷氧基羰基，以及L可以为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-或-OCO-。
在本申请中，术语“单键”可以意指在相关位点处不存在额外的原子的情况。例如，在此，当L为单键时，氮原子直接与杂环相连接。
在本申请中，术语“烷基、烷氧基或亚烷基”可以意指具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的线性、支化或环状的烷基、烷氧基或亚烷基。烷基、烷氧基或亚烷基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本申请中，术语“烯基、亚烯基、炔基或亚炔基”可以意指具有2至20个碳原子、2至16个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至4个碳原子的线性、支化或环状的烯基、亚烯基、炔基或亚炔基。烯基、亚烯基、炔基或亚炔基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本申请中，术语“卤素”可以为第17族元素，例如氯、溴或碘。
在一个实例中，式1中的L可以为单键或亚烷基。具体地，式1中的L可以为单键或具有1至4个碳原子的亚烷基。
在一个实例中，式1中的X1可以为氢原子或烷基，具体地为氢原子或具有1至4个碳原子的烷基。在另一个实例中，式1中的X1可以为氢原子。
在一个实例中，R1可以为烷基或烷氧基，具体地，具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基。
在一个实例中，R2可以为烷基或烷氧基，具体地，具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基。
在一个实例中，当R1和R2中的任一者为烷氧基时，另一者可以为烷基，并且具体地，当R1和R2中的任一者为具有1至4个碳原子的烷氧基时，另一者可以为具有1至4个碳原子的烷基。
在一个实例中，R3或R4可以为烷基、烯基或炔基，并且具体地可以为具有4至12个碳原子的烷基、具有4至12个碳原子的烯基或具有4至12个碳原子的炔基。在另一个实例中，R3和R4也可以彼此相同或不同。
在本申请的压敏粘合剂组合物中，上式1的化合物也可以单独用作紫外线吸收剂。
本申请的压敏粘合剂组合物还可以包含交联剂。例如，交联剂可以通过施加热量与压敏粘合剂聚合物反应以形成交联结构。在一个实例中，交联剂可以为多官能交联剂。多官能交联剂可以意指包含至少两个能够与构成压敏粘合剂聚合物的单体单元的组分形成交联反应的官能团的化合物。
作为交联剂，例如，可以使用诸如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂和金属螯合物交联剂的交联剂。
作为异氰酸酯交联剂，可以使用多官能异氰酸酯化合物例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯；或者通过使多官能异氰酸酯化合物与多元醇化合物例如三羟甲基丙烷反应而获得的化合物等。
作为环氧交联剂，可以使用选自以下的一者或更多者：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚。
作为氮丙啶交联剂，可以使用选自以下的一者或更多者：N,N’-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基氧化膦。
金属螯合物交联剂可以由这样的化合物来例示：其中多价金属例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等配位，但不限于此。
在一个实例中，相对于100重量份的压敏粘合剂聚合物，压敏粘合剂组合物可以以0.01重量份至10重量份的比例包含交联剂。可以考虑到压敏粘合剂的内聚力或耐久性等适当地改变该比例。例如，在另一个实例中，该比例可以为约9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、6重量份或更小、5重量份或更小、4重量份或更小、3重量份或更小、2重量份或更小、1重量份或更小、0.5重量份或更小、或者0.1重量份或更小，或者也可以为0.05重量份或更大左右。
为了防止黄化等，在可以实现本发明的目的的范围内，除所述组分之外，还可以向压敏粘合剂组合物中添加选自以下的一种或更多种添加剂：抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增塑剂、抗静电剂、填料、消泡剂、表面活性剂、成核剂、阻燃剂、耐候稳定剂、润滑剂和脱模剂。
压敏粘合剂组合物还可以包含溶剂。溶剂可以包括芳族烃，例如甲苯、苯和二甲苯；脂族烃，例如环己烷和十氢化萘；酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂；醚，例如四氢呋喃和二
Figure BDA0002562278600000081
烷；卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；二甲基亚砜等。这些溶剂可以单独或者以两种或更多种的组合使用。
本申请还涉及压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可以是压敏粘合剂组合物的层。在本申请中，术语“压敏粘合剂组合物的层”可以意指通过涂覆压敏粘合剂组合物或使压敏粘合剂组合物固化形成的层。
在本说明书中，术语“压敏粘合剂组合物的固化”可以意指通过压敏粘合剂组合物中包含的组分的物理或化学作用或反应在压敏粘合剂组合物中实现交联结构。
在一个实例中，当压敏粘合剂组合物还包含交联剂时，压敏粘合剂层中的丙烯酸类聚合物可以以通过交联剂交联的状态存在。
可以通过进行以下过程来引起固化：例如，保持在室温下、施加湿气、施加热、照射活性能量射线、或者同时进行前述的两个或更多个过程。根据每种情况，具有引起固化的类型的压敏粘合剂组合物可以被称为例如室温固化压敏粘合剂组合物、湿固化压敏粘合剂组合物、热固性压敏粘合剂组合物、活性能量射线固化压敏粘合剂组合物或混合固化压敏粘合剂组合物。
本申请还涉及偏光板。偏光板可以包括偏振器和压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可以为压敏粘合剂组合物的固化产物。此外，压敏粘合剂层可以形成在偏振器的至少一个表面上。
在本说申请中，术语“偏振器”意指具有偏振功能的膜、片或元件。偏振器为能够从沿多个方向振动的入射光中提取沿一个方向振动的光的功能元件。
在一个实例中，偏振器可以为吸收偏振器。在本说明书中，术语“吸收偏振器”意指对入射光表现出选择性透射和吸收特性的元件。偏振器可以为线性偏振器。吸收偏振器可以透射沿多个方向振动的入射光中的沿一个方向振动的光，并且吸收沿其他方向振动的光。
在一个实例中，偏振器可以为线性偏振器。在本申请中，术语“线性偏振器”意指这样的偏振器，其中选择性透射的光是沿任一方向振动的线性偏振光，并且选择性吸收的光是沿与该线性偏振光的振动方向正交的方向振动的线性偏振光。
作为偏振器，例如，可以使用其中将碘染色至聚合物拉伸膜例如PVA(聚(乙烯醇))拉伸膜的偏振器、或者其中使用以取向状态聚合的液晶作为主体并使用根据液晶的取向而排列的各向异性染料作为客体的宾-主偏振器，但不限于此。
PVA(聚(乙烯醇))拉伸膜可以用作偏振器。可以考虑本申请的目的适当地调节偏振器的透射率和偏振度。例如，偏振器的透射率可以为42.5％至55％，并且偏振度可以为65％至99.9997％。
可以考虑本申请的目的适当地调节压敏粘合剂层的厚度。压敏粘合剂层的厚度可以为例如1μm至30μm左右。压敏粘合剂层的厚度可以具体地为1μm或更大、3μm或更大、或者5μm或更大，并且可以为25μm或更小、20μm或更小、或者15μm或更小。在这样的厚度范围内，其可以有利地提供具有优异的阻挡蓝色区域中的紫外线的性能、偏光板的颜色特性和在可靠性评估时的耐久性的压敏粘合剂组合物。
压敏粘合剂层可以对包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线具有特别优异的阻挡特性。包括压敏粘合剂层的偏光板对波长范围为例如380nm或更大至400nm或更小的光的透射率可以为0.6％或更小。在另一个实例中，透射率可以为0.5％或更小、0.4％或更小、0.3％或更小、或者0.25％或更小，并且可以为0.0001％或更大、0.00015％或更大、或者0.0002％或更大。
在另一个实例中，包括压敏粘合剂层的偏光板对波长范围为例如大于400nm至410nm或更小的光的透射率可以为小于20％。在另一个实例中，透射率可以为15％或更小、10％或更小、9％或更小、8％或更小、7％或更小、6％或更小、5％或更小、或者4.5％或更小，并且可以为0.1％或更大、0.12％或更大、0.14％或更大、0.16％或更大、0.18％或更大、或者0.2％或更大。
在本说明书中，术语“波长范围内的透射率”可以为对该波长范围内的任一特定波长的透射率，可以为对该范围内的一些波长范围的透射率，可以为对该范围内的所有波长的透射率，或者可以意指对该范围内所有波长的平均值。
偏光板可以具有优异的颜色特性。例如，偏光板的CIE Lab色坐标系中的b值可以为9.5或更小、9或更小、8.5或更小、8.0或更小、7.5或更小、7或更小、6.5或更小、或者6或更小。ab色坐标系可以意指被称为Lab的色坐标系的ab色坐标。Lab坐标系为基于C.I.E.(CommissionInternationale de L'Eclairage，国际照明委员会)色度图的色坐标系，其为基于亮度要素(L)和两个色轴(ab)来显示颜色的坐标系。在Lab坐标系中，a轴为绿色和红色的双色轴，b轴为蓝色和黄色的双色轴。b值越高，偏光板越黄，其中如果b值太高，则偏光板变得太黄，因此整个产品的视觉欣赏也可能成问题。b值的下限可以为例如1或更大、1.5或更大、2或更大、2.5或更大、3或更大、3.5或更大、4或更大、或者4.5或更大。a值可以为例如-5.0至-2.0或4.0至-2.5。可以考虑偏光板所应用的产品的种类、消费者的需求等适当地调节偏光板所需的色值，但是考虑到不造成产品的视觉欣赏方面的问题，例如，b值为4至8左右可以是适当的。通过单独配制具有上式1的结构的紫外线吸收剂，本申请在有效地阻挡具有蓝色区域的光的同时不会大幅偏离偏光板的适当的b值范围，使得其可以表现出优异的光学特性。
偏光板可以具有优异的耐久性。在一个实例中，在80℃的温度下的高温可靠性评估中或者在将其储存在60℃的温度和90％的相对湿度下1000小时的可靠性评估中，偏光板不会在压敏粘合剂层与偏振器的界面处引起举离(lifting)。
压敏粘合剂层可以直接接触偏振器，或者在压敏粘合剂层与偏振器之间可以存在另一层。
在一个实例中，偏光板还可以包括延迟层。延迟层可以具有使圆偏振光转换为线偏振光或者使线偏振光转换为圆偏振光的功能。
在一个实例中，延迟层可以具有四分之一波长相位延迟特性。在本申请中，术语“n波长相位延迟特性”意指能够在至少一部分波长范围内使入射光相位延迟入射光波长的n倍的特性。
在一个实例中，延迟层对波长为550nm的光的面内延迟值可以在90nm至300nm的范围内。在另一个实例中，面内延迟可以为100nm或更大、105nm或更大、110nm或更大、115nm或更大、120nm或更大、125nm或更大、或者130nm或更大，并且可以为290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、或者145nm或更小。
在本申请中，术语“面内延迟(Rin)”为根据以下方程式1确定的值：
[方程式1]
Rin＝d×(nx-ny)
在方程式1中，d为延迟层的厚度，并且nx、ny和nz分别表示延迟层在x轴、y轴和z轴方向上的折射率。x轴意指平行于延迟层的平面慢轴的方向，y轴意指平行于延迟层的平面快轴的方向，并且z轴意指延迟层的厚度方向。慢轴方向意指在平面上具有最大折射率的方向，快轴方向意指在延迟层的平面上与慢轴正交的方向，并且厚度方向意指由慢轴和快轴形成的平面的法线方向。
在本说明书中，除非另外说明，否则术语“折射率“意指对波长为约550nm的光的折射率。
延迟层的慢轴可以与偏振器的吸收轴形成约40度至50度、约43度至47度，并且优选地约45度。延迟层可以为聚合物拉伸膜或液晶化合物的固化层。
延迟层可以具有反常波长色散特性。在本申请中，术语“反常波长色散特性”可以意指满足以下方程式2的特性：
[方程式2]
Rin(450)<Rin(550)
在方程式2中，Rin(450)和R(550)各自为对波长为450nm和550nm的光的面内延迟。
当偏光板包括延迟层时，压敏粘合剂层可以存在于延迟层的外侧。
在本申请中，术语“延迟层的外侧”可以意指基于延迟层在偏振器侧的相反侧上的位置，其可以包括直接接触延迟层的位置或不直接接触延迟层的位置。在本说明书中，术语“偏振器的外侧”可以意指基于偏振器在延迟层侧的相反侧上的位置，其可以包括直接接触偏振器的位置或不直接接触偏振器的位置。
在一个实例中，如图1所示，偏振器10可以存在于压敏粘合剂层30与延迟层20之间。在根据图1的结构的偏光板中，在压敏粘合剂层30与偏振器10之间可以包括或者可以不包括以下描述的中间层例如偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜、或延迟膜的基础膜等。根据该结构，其可以保护偏光板中另外包括的液晶取向膜免受另外的紫外线，因此是有利的。当将液晶膜(液晶化合物的固化层)用作延迟层时，可以使用液晶取向膜。
除延迟层之外，偏光板还可以包括另外的层。
在一个实例中，偏光板还可包括以下的一个或更多个层：存在于偏振器外侧的上层、存在于延迟层外侧的下层、和存在于偏振器与延迟层之间的中间层。压敏粘合剂层可以存在于偏振器与上层之间、偏振器与中间层之间、延迟层与中间层之间、延迟层与下层之间、偏振器外侧和延迟层外侧的一个或更多个位置处。
如图2所示，在偏振器101面向延迟层102的相反侧上可以层合有上层103。在这种情况下，压敏粘合剂层可以存在于上层外侧、上层与偏振器之间、偏振器与延迟层之间和延迟层外侧中的一个或更多个位置处。
作为上层的类型，可以例示偏振器的保护膜、硬涂层、除延迟层之外的延迟膜、抗反射层或液晶涂层等，但不限于此。用作上层的每种构造的具体类型没有特别限制，例如，可以没有限制地使用工业中用于构成光学膜如偏光板的各种膜。上层可以为所例示的层中的单个层，或者可以具有包括所例示的层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
如图3所示，在延迟层202的面向偏振器201的表面的相反侧上可以层合有下层203。在这种情况下，压敏粘合剂层可以存在于下层外侧、下层与延迟层之间、偏振器与延迟层之间、和偏振器外侧中的一个或更多个位置处。在图3的情况下，可以添加如图2中所示的上层。例如，如图3所示，在下层存在的情况下，在偏振器的外侧上可以存在上层例如硬涂层或低反射层，并且在偏振器的一侧或两侧上还可以存在保护膜。
作为下层的类型，可以例示用于将除延迟层之外的延迟膜、或偏光板附接至另一元件的压敏粘合剂层或粘合剂层；粘合剂层；或者用于保护压敏粘合剂层或粘合剂层的保护膜或离型膜。在这种情况下，作为下层的压敏粘合剂层也可以为上述本申请的压敏粘合剂层。下层可以为所例示的层中的单个层，或者可以具有包括所例示的层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
如图4所示，在偏振器301与延迟层302之间可以存在中间层303。在这种情况下，压敏粘合剂层可以存在于偏振器外侧、中间层与偏振器之间、中间层与延迟层之间、和延迟层外侧中的一个或更多个位置处。尽管在图4的结构中未示出，但是也可以存在图2的结构中的上层和/或图3的结构中的下层。
作为中间层，可以例示上述偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜、或延迟层的基础膜。中间层可以为所例示的层中的单个层，或者可以具有包括所例示的层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
作为偏振器的保护膜或延迟层的基础膜，例如，可以使用纤维素膜如TAC(三乙酰纤维素)膜；聚酯膜如PET(聚(对苯二甲酸乙二酯))膜；聚碳酸酯膜；聚醚砜膜；丙烯酸类膜；和/或基于聚烯烃的膜如聚乙烯膜、聚丙烯膜、包含环结构或降冰片烯结构的聚烯烃膜或乙烯-丙烯共聚物膜等，但不限于此。
作为除延迟层之外的延迟膜，可以例示厚度方向延迟值为正的延迟膜。在本说明书中，术语“厚度方向延迟(Rth)”可以为根据以下方程式3确定的值。当偏光板还包括厚度方向延迟值为正的延迟膜时，其在视角下可以具有优异的抗反射特性和颜色特性。作为延迟膜，可以使用满足以下方程式4或5的延迟膜。满足以下方程式4的延迟膜可以称为+C板，并且满足以下方程式5的延迟膜可以称为+B板。这样的延迟膜可以例示为聚合物拉伸膜、垂直取向的液晶层、八字形取向的(splay oriented)液晶层或倾斜取向的液晶层等，但不限于此。在一个实例中，延迟膜的光轴(慢轴)在平面上的投影可以与偏振器的吸收轴平行或正交。
[方程式3]
Rth＝d×(nz-ny)
[方程式4]
nx＝ny<nz
[方程式5]
nx>ny并且nz>ny
在方程式3中，d为延迟层的厚度，并且在方程式3至5中，nx、ny和nz各自如上所定义。
图5和图6各自说明性地示出了根据本申请的一个实例的偏光板的结构。
根据图5的偏光板可以依次包括硬涂层403、偏振器401、偏振器保护膜404、第一压敏粘合剂层405、延迟层基础膜406、延迟层402、+C板407和第二压敏粘合剂层408。如上所述的本发明的压敏粘合剂层可以用作第一压敏粘合剂层和/或第二压敏粘合剂层，例如可以用作第一压敏粘合剂层。
根据图6的偏光板可以依次包括硬涂层403、偏振器401、第一压敏粘合剂层405、延迟层基础膜406、延迟层402、+C板407和第二压敏粘合剂层408。
如上所述的本发明的压敏粘合剂层可以用作第一压敏粘合剂层和/或第二压敏粘合剂层，例如可以用作第一压敏粘合剂层。
本申请涉及有机发光器件。有机发光器件可以包括偏光板和有机发光面板。当偏光板包括延迟层时，延迟层可以设置成与偏振器相比邻近有机发光面板。
图7说明性地示出了本申请的有机发光器件的结构。如图7所示，有机发光器件可以顺序地包括基底701、第一电极层702、有机发光层703和第二电极层704，并且偏光板可以存在于从有机发光面板发射光的一侧上。偏光板可以通过上述压敏粘合剂层附接至从有机发光面板发射光的一侧。
如上所述，偏光板对具有380nm或更大的蓝色区域波长的光具有优异的阻挡特性，使得可以保护有机发光器件特别是发光层中的蓝色光源免受外部光影响。
作为基底，可以使用塑料基底。包括塑料基底的有机发光器件可以有利于实现可卷曲的、柔性的或可弯曲的有机发光器件。
塑料基底可以包括聚合物。聚合物可以例示为聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚砜或丙烯酸类聚合物等。在一个实例中，就工艺温度而言，塑料基底可以包括具有优异的高温耐久性的聚酰亚胺。
作为基底，可以使用半透明基底。半透明基底对于可见光区域中的光的透射率可以为例如50％或更大、60％或更大、70％或更大、或者80％。
第一电极层和第二电极层中的一者可以为阳极且另一者可以为阴极。阳极为注入空穴的电极，其可以由具有高功函数的导电材料制成，并且阴极为注入电子的电极，其可以由具有低功函数的导电材料制成。在一个实例中，第一电极层可以为阳极并且第二电极层可以为阴极。在一个实例中，阳极可以为透明电极，并且阴极可以为反射电极。阳极可以包含透明金属氧化物，例如ITO、IZO、AZO、GZO、ATO或SnO2等。阴极可以包含金属，例如Ag、Au、Al等。
有机发光层可以包含当向第一电极层和第二电极层供电时能够发光的有机材料。在称为所谓的底部发射器件的结构中，第一电极层可以由透明电极层形成，并且第二电极层可以由反射电极层形成。此外，在称为所谓的顶部发射器件的结构中，第一电极层由反射电极层形成，并且第二电极层由透明电极层形成。由电极层注入的电子和空穴可以在有机发光层中复合以产生光。光可以朝向底部发射器件中的基底发射，以及朝向顶部发射器件中的第二电极层发射。
有机发光层可以包括红色发光层、绿色发光层和蓝色发光层。发光层可以包含分别发射红色、绿色和蓝色的已知有机材料。在一个实例中，有机发光器件可以通过以下方法(RGB法)驱动：三个原色发光层在分别发射不同的颜色的同时形成一个像素(点，像元)，或者可以通过以下方法(WOLED法)驱动：通过层合三个原色发光层以发射白色来形成一个像素，然后通过在白色发光层的顶部上设置滤色器层来实现各种颜色。
有机发光面板还可以包括在第一电极层与有机发光层之间以及在第二电极层与有机发光层之间的子层。子层可以包括用于平衡电子和空穴的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层，但不限于此。
有机发光面板还可以包括封装基底。封装基底可以存在于第二电极层上。封装基底可以由玻璃、金属和/或聚合物制成，并且可以将第一电极层、有机发光层和第二电极层封装以防止水分和/或氧从外部引入。
偏光板可以设置在从有机发光器件发射光的一侧上。例如，在光朝向基底发射的底部发射结构的情况下，其可以设置在基底外侧，以及在光朝向封装基底发射的顶部发射结构的情况下，其可以设置在封装基底外侧。偏光板可以通过防止外部光被由金属制成的反射层(例如有机发光器件的电极和布线)反射并从有机发光器件出射来改善有机发光器件的可见性。
有益效果
应用本申请的压敏粘合剂组合物的偏光板具有以下优点：当附接至有机发光面板，尤其是包括塑料基底的有机发光面板时，能够阻挡蓝光例如波长区域为380nm或更大的光的性能特别优异。
附图说明
图1至图6为说明性地示出偏光板的结构的图。
图7为说明性地示出有机发光器件的结构的图。
具体实施方式
在下文中，将通过实施例更详细地描述本申请，但是本申请的范围不限于以下实施例。
实施例1
压敏粘合剂组合物的制备
将丙烯酸正丁酯(n-BA)和丙烯酸4-羟基丁酯(4-HBA)以99:1(n-BA:4-HBA)的重量比引入至1L反应器中，该反应器具有回流氮气且配备有冷却装置以易于调节温度。随后，相对于100重量份的丙烯酸正丁酯和丙烯酸4-羟基丁酯之和，以180重量份的比例向反应器中引入作为溶剂的乙酸乙酯(EAc)，并吹扫氮气60分钟以移除氧。此后，在保持温度为67℃的同时，相对于100重量份的丙烯酸正丁酯和丙烯酸4-羟基丁酯之和，以0.05重量份的量引入作为反应引发剂的AIBN(偶氮二异丁腈)，然后反应8小时。反应后，将反应产物用乙酸乙酯稀释，以获得固体含量浓度为30重量％且重均分子量为1,000,000的丙烯酸类聚合物。
相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，配制约4重量份的具有下式A的紫外线吸收剂(FDB-009，由Yamada制造，最大吸收波长：约394nm)和约0.1重量份的交联剂(基于XDI的异氰酸酯化合物，由Mitsui chemicals制造的T-39M)以制备压敏粘合剂组合物。
[式A]
Figure BDA0002562278600000171
压敏粘合剂层的生产
将压敏粘合剂组合物涂覆在经离型处理的PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜(厚度：38μm，MRF-38，由Mitsubishi制造)的经离型处理的表面上，以在干燥之后具有约10μm左右的厚度，并在80℃的烘箱中热固化3分钟以生产压敏粘合剂层。
偏光板的生产
通过将制备的压敏粘合剂层层合在已知偏光板的一侧上来制备偏光板，在所述已知偏光板上，PVA(聚(乙烯醇))系列偏振器的两侧均经厚度为约60μm的TAC(三乙酰纤维素)保护膜保护。
实施例2
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，将式A的紫外线吸收剂的量改变为约3.5重量份的比例。
实施例3
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，将式A的紫外线吸收剂的量改变为约3重量份的比例。
实施例4
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，将式A的紫外线吸收剂的量改变为约2.5重量份的比例。
实施例5
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，将式A的紫外线吸收剂的量改变为约2重量份的比例。
比较例1
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，以约0.4重量份的量配制下式B的紫外线吸收剂(UV390，由Eutec制造，最大吸收波长：387nm)代替式A的紫外线吸收剂，并且相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，还以约4.5重量份的量配制下式C的紫外线吸收剂(UV1990，由Eutec制造，最大吸收波长：384nm)。
[式B]
Figure BDA0002562278600000181
[式C]
Figure BDA0002562278600000191
比较例2
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，以约0.4重量份的量配制上式B的紫外线吸收剂(UV390，由Eutec制造，最大吸收波长：387nm)代替式A的紫外线吸收剂，并且相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，还以约5重量份的量配制上式C的紫外线吸收剂(UV1990，由Eutec制造，最大吸收波长：384nm)。
比较例3
以与实施例1中相同的方式依次生产压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于，在制备压敏粘合剂组合物时，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物的固体含量，以约2重量份的量配制下式D的紫外线吸收剂(UV1995，由Eutec制造)代替式A的紫外线吸收剂。
[式D]
Figure BDA0002562278600000192
评估例1：偏光板的光学特性评估
将实施例和比较例的偏光板切割成25mm×25mm(宽度×长度)的尺寸以制备样品。通过使用紫外可见光光谱仪(V-7100，由JASCO制造)测量偏光板的透射率来评估包括蓝色区域的紫外线阻挡性能，结果描述于表1中。下表1中的光透射率表示当将总光透射率设定为100时光透射量的百分比。从下表1可以确定，实施例1至5在对波长为380nm至410nm的光表现出低透射率的同时具有优异的紫外线阻挡特性。
评估例2：偏光板的颜色特性评估
将实施例和比较例的偏光板切割成25mm×25mm(宽度×长度)的尺寸以制备样品。通过使用紫外可见光光谱仪(V-7100，由JASCO制造)测量偏光板的色坐标来评估偏光板的视觉欣赏特性，结果描述于表1中。根据表1所示的测量结果，在实施例的情况下，b值的变化不大，因此可以确定偏光板具有优异的视觉欣赏特性。
根据下表1，可以单独应用具有上式A的结构的紫外线吸收剂以满足偏光板所需的颜色特性，但是只有当将基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂混合并应用时，比较例1和2才可以满足偏光板所需的颜色特性，因此，应用具有本申请中指定的结构的压敏粘合剂组合物是有效的。另外，在单独应用基于氰基乙酸酯的紫外线吸收剂的比较例3的情况下，虽然满足少量透射率的规格，但是b的值太高并且其变黄，使得可能在光学特性规格或视觉欣赏方面存在问题。在抑制偏光板的现有光学特性的改变的同时，满足在380nm至400nm处小于0.5％且在410nm处小于5％的透射率是重要的因素。
评估例3：在可靠性条件下的耐久性评估
将实施例和比较例中制备的偏光板切割成90mm×170mm(宽度×长度)的尺寸而制备的样品对于每个实施例和比较例各准备两片。随后，将所制备的两个样品附接至玻璃基底(110mm×190mm×0.7mm＝宽度×长度×厚度)的两侧，使得相应偏光板的光吸收轴交叉以制备样本。附接时施加的压力为约5Kg/cm2，并且该工作在洁净室中进行，使得在界面处不会出现气泡或异物。将制备的样本放置在可靠性室中，并在60℃的温度和90％的相对湿度的条件下放置1,000小时，然后观察在压敏粘合剂层界面处举离的发生。耐久性评估标准如下。
<耐久性评估标准>
◎：未发生举离
O：发生轻微举离
Δ：发生举离
×：发生大的举离
[表1]
Figure BDA0002562278600000211
[附图标记说明]
10：偏振器，20：延迟层，30：压敏粘合剂层
101、201、301、401：偏振器，102、202、302、402：延迟层，
103：上层，203：下层，303：中间层
403：硬涂层，404：偏振器保护膜，405：第一压敏粘合剂层，406：延迟层基础膜，407：+C板，408：第二压敏粘合剂层
100：偏光板，701：基底，702：第一电极层，703：有机发光层，704：第二电极层。

Claims (14)

1.一种压敏粘合剂组合物，包含压敏粘合剂聚合物和为下式1的化合物的紫外线吸收剂：
[式1]
Figure FDA0002562278590000011
在式1中，X1和R1至R4各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、烷氧基或烷氧基羰基，以及L为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-或-OCO-。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中式1中的L为单键或亚烷基，X1为氢原子或烷基，R1或R2为烷基或烷氧基，以及R3或R4为烷基、烯基或炔基。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中式1中的L为单键或具有1至4个碳原子的亚烷基，X1为氢原子，R1或R2为具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基，R3和R4各自独立地为具有4至12个碳原子的烷基(条件是当R1和R2中的任一者为具有1至4个碳原子的烷基时，另一者为具有1至4个碳原子的烷氧基)。
4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述紫外线吸收剂的最大吸收波长在380nm至410nm的范围内。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述紫外线吸收剂在最大吸收波长处的半值宽度在10nm至60nm的范围内。
6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述压敏粘合剂聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合单元。
7.根据权利要求6所述的压敏粘合剂组合物，其中所述压敏粘合剂聚合物还包含具有极性官能团的可共聚单体的聚合单元。
8.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，相对于100重量份的所述压敏粘合剂聚合物，以0.01重量份至10重量份的比例包含所述紫外线吸收剂。
9.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，还包含交联剂。
10.一种偏光板，包括偏振器和形成在所述偏振器的至少一侧上的压敏粘合剂层，其中所述压敏粘合剂层为根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物的固化产物。
11.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述偏光板对波长为380nm或更大至400nm或更小的光的透射率为0.6％或更小，以及对波长大于400nm至410nm或更小的光的透射率小于20％。
12.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述偏光板在CIE Lab色坐标中的b值为9.5或更小。
13.一种有机发光器件，包括有机发光面板和根据权利要求10所述的偏光板。
14.根据权利要求13所述的有机发光器件，其中所述有机发光面板按此顺序包括塑料基底、第一电极层、有机发光层和第二电极层，以及所述偏光板通过所述压敏粘合剂层附接至从所述有机发光面板发射光的一侧。
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