CN111527171B - 粘合剂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及压敏粘合剂组合物及其用途。本申请可以提供压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物具有优异的阻挡包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线的性能，并且在应用于偏光板时在不使偏光板的光学特性劣化的情况下，在可靠性评估中表现出优异的耐久性。本申请的压敏粘合剂组合物可以用于例如偏光板和有机发光装置。

Description

粘合剂组合物及其用途
技术领域
本申请涉及压敏粘合剂组合物及其用途。
本申请要求基于2018年1月23日提交的韩国专利申请第10-2018-0008029号的优先权的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
背景技术
偏光板可以具有遮蔽紫外线以保护偏振器的功能。如专利文献1中所公开的，用于偏光板的保护膜中可以包括紫外线遮蔽功能，并且可以出于保护偏振器的目的而屏蔽波长区域为约380nm或更小的光。
作为用于通过OLED实现R、G和B颜色的方法，存在将滤色器应用于白色OLED光源的方法(WOLED方法)，或者将元件配置成分别发射R、G和B颜色的方法(RGB方法)。RGB方法可以应用于POLED(塑料OLED)，与WOLED方法相比，RGB方法具有寿命短的问题。在RGB光源中，蓝色光源的寿命相对短，其中蓝色光源的寿命可能由从外部入射的日光(例如，具有380nm或更大的蓝色区域的光)而缩短。因此，在应用于POLED的偏光板中，出于保护POLED的蓝色光源并延长寿命的目的，需要遮蔽具有380nm或更大的蓝色区域的光的功能(专利文献1：韩国专利公开第10-1042477号)。
发明内容
技术问题
本申请提供了压敏粘合剂组合物及其用途，所述压敏粘合剂组合物具有优异的阻挡包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线的性能，并且在应用于偏光板时能够在不使偏光板的光学特性劣化的情况下，在可靠性评估中表现出优异的耐久性。
技术方案
本申请涉及压敏粘合剂组合物。压敏粘合剂组合物可以包含压敏粘合剂树脂和紫外线吸收剂。压敏粘合剂树脂可以为丙烯酸类聚合物。紫外线吸收剂可以包含基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂。在下文中，将具体描述本申请的压敏粘合剂组合物。
丙烯酸类聚合物可以包含(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。作为(甲基)丙烯酸酯单体，可以例示(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，考虑到内聚力、玻璃化转变温度和粘性等，可以使用具有拥有1至14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这样的单体可以例示为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯或(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。
丙烯酸类聚合物还可以包含具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。在此，具有极性官能团的可共聚单体可以意指能够与形成丙烯酸类聚合物的另外的化合物(例如(甲基)丙烯酸酯化合物)共聚并且还能够在共聚之后在聚合物的侧链或末端处提供极性官能团的单体。在此，极性官能团可以为例如可以通过施加热与以下描述的多官能交联剂反应而用于实现交联结构，或者用于改善压敏粘合剂层的可润湿性的官能团。极性官能团可以例示为酸基例如羟基、羧基或其酸酐基、磺酸基或磷酸基，缩水甘油基，氨基或异氰酸酯基等。
具有极性基团的可共聚单体可以为例如具有羟基的可共聚单体。具有羟基的可共聚单体可以为可以同时包含能够与形成丙烯酸类聚合物的其他单体共聚的部分和用于在聚合之后向丙烯酸类聚合物提供羟基的羟基的单体。这样的单体可以例示为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯或(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯；或羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，例如2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯等，但不限于此。
丙烯酸类聚合物可以包含例如衍生自70重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体和0.1重量份至30重量份的具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。在本说明书中，除非另有说明，否则术语重量份可以意指组分之间的重量比。
丙烯酸类聚合物还可以包含衍生自已知单体的聚合单元，所述已知单体例如含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；基于苯乙烯的单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯等。相对于其他聚合单元，这样的聚合单元可以例如以20重量份或更小的比率包含在内。
作为丙烯酸类聚合物，例如，可以使用重均分子量(Mw)为1,000,000或更大的聚合物。在本说明书中，术语重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)测量的相对于标准聚苯乙烯的转化值，在本说明书中，除非另有说明，否则“分子量”可以意指“重均分子量”。通过将聚合物的分子量设定为1,000,000或更大，可以将压敏粘合剂的耐久性保持在适当的范围内。分子量的上限没有特别限制，其可以考虑到例如涂覆特性等在约2,500,000或更小的范围内调节。
丙烯酸类聚合物可以通过已知的聚合方法来制造。例如，可以将通过将(甲基)丙烯酸酯单体和含极性基团的可共聚单体和/或其他共聚单体等根据期望的重量比适当地共混而获得的单体混合物应用于通常的聚合方法，例如溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合以制造丙烯酸类聚合物。在聚合过程中，如有必要，还可以一起使用聚合引发剂或链转移剂等。
在本说明书中，紫外线吸收剂可以意指在对于波长的透射光谱中在紫外线的波长区域(例如，10nm至400nm)下表现出最小透射率或者在对于波长的吸收光谱中在紫外线的波长区域(例如，10nm至400nm)下表现出最大吸光度的化合物。在本说明书中，紫外线吸收剂的最大吸收波长可以意指表现出最小透射率或最大吸光度的波长。
紫外线吸收剂可以包含基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂二者。由于压敏粘合剂组合物包含两种紫外线吸收剂，例如基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂，因此其在阻挡包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线方面具有优异的性能，其中可以提供在应用于偏振器时在不使偏振器的光学特性降低的情况下在可靠性评估中表现出优异的耐久性的压敏粘合剂组合物。当仅配制基于吡唑啉的紫外线吸收剂或基于丙二酸的紫外线吸收剂时，难以与偏光板的色值相匹配，然而，当将基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂混合并配制时，由于在有效地阻挡蓝色区域中的光的同时偏光板的色值变化不大，因此可以表现出上述性能。
紫外线吸收剂的含量可以考虑本申请的目的来调节。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，压敏粘合剂组合物可以包含0.01重量份至10重量份的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的含量可以意指基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂的含量的总和。当紫外线吸收剂的含量比在以上范围内时，可以更有利地提供具有优异的阻挡包括蓝色区域的紫外线的性能、偏光板的光学特性和可靠性评估中的耐久性的压敏粘合剂组合物。当紫外线吸收剂的含量太高时，可能发生紫外线吸收剂影响压敏粘合剂特性或在可靠性评估中结晶的现象。紫外线吸收剂的含量可以具体为0.01重量份或更大、1重量份或更大、3重量份或更大、或者5重量份或更大，并且可以为10重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、或者6.5重量份或更小。
基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂的含量比可以考虑本申请的目的来调节。在一个实例中，压敏粘合剂组合物可以以等于或大于基于吡唑啉的紫外线吸收剂的含量的量包含基于丙二酸的紫外线吸收剂。在该比率范围内，可以有利地提供具有优异的阻挡包括蓝色区域的紫外线的性能、偏光板的颜色特性和可靠性评估中的耐久性的压敏粘合剂组合物。
相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，压敏粘合剂组合物可以包含0.01重量份至5重量份的基于吡唑啉的紫外线吸收剂和1重量份至10重量份的基于丙二酸的紫外线吸收剂。当基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂的含量比在以上范围内时，可以更有利地提供具有优异的阻挡包括蓝色区域的紫外线的性能、偏光板的光学特性和可靠性评估中的耐久性的压敏粘合剂组合物。基于吡唑啉的紫外线吸收剂的含量可以为0.01重量份或更大、0.1重量份或更大、0.25重量份或更大、或者0.5重量份或更大，并且可以为5重量份或更小、4重量份或更小、3重量份或更小、或者2.5重量份或更小。基于丙二酸的紫外线吸收剂的含量可以具体为1重量份或更大、2重量份或更大、或者2.5重量份或更大，并且可以为10重量份或更小、8重量份或更小、或者6重量份或更小。
基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂的最大吸收波长可以各自在紫外线的范围(例如10nm至400nm)内。在一个实例中，基于吡唑啉的紫外线吸收剂的最大吸收波长可以在380nm至390nm、385nm至390nm、或386nm至388nm的范围内。在一个实例中，基于丙二酸的紫外线吸收剂的最大吸收波长可以在380nm至390nm、382nm至386nm、或383nm至385nm的范围内。当基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂的最大吸收波长各自在以上范围内时，可以更有利地提供具有优异的阻挡包括蓝色区域的紫外线的性能、偏光板的光学特性和可靠性评估中的耐久性的压敏粘合剂组合物。
作为基于吡唑啉的紫外线吸收剂，可以使用在包含衍生自吡唑啉的结构的同时具有以上范围内的最大吸收波长的化合物。吡唑啉是分子式为C3H6N2的杂环化合物。
在一个实例中，基于吡唑啉的紫外线吸收剂可以为由下式1表示的化合物。
[式1]
Figure GDA0002559380060000051
在式1中，L1、L2和L3各自独立地为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-或-OCO-，以及R1、R2和R3各自独立地为氢、卤化氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基或硝基。
作为基于丙二酸的紫外线吸收剂，可以使用在包含衍生自丙二酸或丙烷二羧酸的结构的同时具有以上范围内的最大吸收波长的化合物。丙二酸是具有CH2(COOH)2的结构的二羧酸。
在一个实例中，基于丙二酸的紫外线吸收剂可以为由下式2表示的化合物。
[式2]
Figure GDA0002559380060000061
在式2中，L4为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-或-OCO-，以及R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、卤化氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基或硝基。
在本说明书中，卤素可以例示为氯、溴或碘等。
在本说明书中，除非另有说明，否则烷基或亚烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的线性或支化的烷基或烷叉基，或者可以意指具有3至20个碳原子、3至16个碳原子或4至12个碳原子的环烷基或烷叉基。烷基或亚烷基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在本说明书中，除非另有说明，否则烯基或亚烯基可以为具有2至20个碳原子、2至16个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或1至4个碳原子的线性或支化的烯基或亚烯基，或者可以意指具有3至20个碳原子、3至16个碳原子或4至12个碳原子的环烯基或亚烯基。烯基或亚烯基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在本说明书中，除非另有说明，否则炔基或亚炔基可以为具有2至20个碳原子、2至16个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至4个碳原子的线性或支化的炔基或亚炔基，或者可以意指具有3至20个碳原子、3至16个碳原子或4至12个碳原子的环炔基或亚炔基。炔基或亚炔基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在上式1中，L1和L2可以各自为单键，以及L3可以为亚烯基，例如具有2至4个碳原子或2个碳原子的亚烯基。L3可以为例如包含一个双键的亚烯基。在上式1中，R1和R3可以各自为烷基，例如具有1至8个碳原子或1至4个碳原子，具体地4个碳原子的烷基，以及R2可以为氢。
在上式2中，L4可以为亚烯基，例如具有2至4个碳原子或2个碳原子的亚烯基。L4可以为例如包含一个双键的亚烯基。在上式2中，R4、R5、R6和R7可以各自为烷基，例如具有1至4个碳原子或1至2个碳原子的烷基，更具体地，甲基。
压敏粘合剂组合物还可以包含交联剂。交联剂可以为多官能交联剂。交联剂可以例如通过热施加与聚合物反应以实现交联结构。
作为交联剂，例如，可以使用诸如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂和金属螯合物交联剂的交联剂，但不限于此。异氰酸酯交联剂可以例示为多官能异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯，或者通过使多官能异氰酸酯化合物与多元醇化合物(例如三羟甲基丙烷)反应而获得的化合物，等等；环氧交联剂可以例示为选自以下的一者或更多者：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚；氮丙啶交联剂可以例示为选自以下的一者或更多者：N,N’-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基氧化膦，但不限于此。此外，金属螯合物交联剂可以例示为多价金属例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等配位的化合物，但不限于此。
相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，交联剂可以以例如0.01重量份至10重量份或0.01重量份至5重量份的比率包含在粘合剂组合物中。在该范围内，可以优异地保持压敏粘合剂的内聚力或耐久性。
为了防止变黄等，除所述组分之外，还可以将选自以下的一种或更多种添加剂以可以实现本发明的目的的程度进一步添加到压敏粘合剂组合物中：抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增塑剂、抗静电剂、填料、消泡剂、表面活性剂、成核剂、阻燃剂、耐候稳定剂、润滑剂和脱模剂。
压敏粘合剂组合物还可以包含溶剂。溶剂可以包括芳族烃，例如甲苯、苯和二甲苯；脂族烃，例如环己烷和十氢化萘；酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂；醚，例如四氢呋喃和二
Figure GDA0002559380060000071
烷；卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；二甲基亚砜等。这些溶剂可以单独使用或者以两者或更多者的组合使用。
本申请还涉及压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可以为压敏粘合剂组合物的层。在本说明书中，术语“压敏粘合剂组合物的层”可以意指通过涂覆压敏粘合剂组合物或使其固化而形成的层。在本说明书中，术语“压敏粘合剂组合物的固化”可以意指通过压敏粘合剂组合物中包含的组分的物理或化学作用或反应在压敏粘合剂组合物中实现交联结构。在一个实例中，压敏粘合剂层中的丙烯酸类聚合物可以以通过交联剂交联的状态存在。固化可以通过进行例如在室温下保持、施加湿气、施加热、辐照活性能量射线、或者前述的两个或更多个过程一起来引发。根据每种情况，具有引发固化的类型的压敏粘合剂组合物可以被称为例如室温固化压敏粘合剂组合物、湿气固化压敏粘合剂组合物、热固性压敏粘合剂组合物、活性能量射线固化压敏粘合剂组合物或混合固化压敏粘合剂组合物。
本申请还涉及偏光板。偏光板可以包括偏振器和压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可以包含压敏粘合剂组合物的固化产物。
在本说明书中，术语偏振器意指具有偏振功能的膜、片或元件。偏振器是能够从在各个方向上振动的入射光中提取在一个方向上振动的光的功能元件。
偏振器可以为吸收性偏振器。在本说明书中，吸收性偏振器意指对于入射光表现出选择性的透射和吸收特性的元件。偏振器可以为线性偏振器。吸收性偏振器可以从在各个方向上振动的入射光中透射在一个方向上振动的光，并且吸收在其他方向上振动的光。
偏振器可以为线性偏振器。在本说明书中，线性偏振器意指选择性透射的光是在任一方向上振动的线性偏振光并且选择性吸收的光是在与该线性偏振光的振动方向正交的方向上振动的线性偏振光的偏振器。
作为偏振器，例如，可以使用其中将碘染色在聚合物拉伸膜(例如PVA拉伸膜)上的偏振器、或者其中使用在取向状态下聚合的液晶作为主体并使用根据液晶的取向排列的各向异性染料作为客体的宾-主偏振器，但不限于此。
根据本申请的一个实例，可以使用PVA拉伸膜作为偏振器。偏振器的透射率和偏振度可以考虑本申请的目的来适当地调节。例如，偏振器的透射率可以为42.5％至55％，偏振度可以为65％至99.9997％。
压敏粘合剂层的厚度可以考虑本申请的目的来适当地调节。压敏粘合剂层的厚度可以为例如1μm至30μm左右。压敏粘合剂层的厚度可以具体为1μm或更大、3μm或更大、或者5μm或更大，并且可以为25μm或更小、20μm或更小、或者15μm或更小。在这样的厚度范围内，可以有利地提供具有优异的阻挡包括蓝色区域的紫外线的性能、偏光板的颜色特性和可靠性评估中的耐久性的压敏粘合剂组合物。
压敏粘合剂层可以对包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线具有优异的阻挡特性。例如，压敏粘合剂层对于波长范围为380nm或更大至400nm或更小的光的透射率可以小于3％。例如，压敏粘合剂层对于波长范围大于400nm至410nm或更小的光的透射率可以小于20％。在本说明书中，特定波长范围内的透射率可以为对于以上范围内的任一特定波长的透射率或者对于以上范围内的一些波长范围的透射率，或者可以意指对于以上范围内的所有波长的透射率。
偏光板可以对包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线具有优异的阻挡特性。例如，偏光板对波长为380nm或更大至400nm或更小的光的透射率可以为0.6％或更小。例如，偏光板对波长大于400nm至410nm或更小的光的透射率可以为5％或更小。例如，偏光板对波长为380nm的光的透射率可以为1％或更小、0.5％或更小、0.1％或更小、0.05％或更小、或者0.03％或更小。例如，偏光板对波长为390nm的光的透射率可以为1％或更小、0.5％或更小、0.2％或更小、或者0.15％或更小。例如，偏光板对波长为400nm的光的透射率可以为1％或更小、0.8％或更小、或者0.6％或更小。例如，偏光板对波长为410nm的光的透射率可以为10％或更小、8％或更小、6％或更小或者5％或更小。
偏光板可以具有优异的颜色特性。例如，在ab色坐标系中，偏光板的b值可以为9.5或更小、9或更小、8.5或更小、8.3或更小或者8.1或更小。ab色坐标系可以意指被称为Lab的色坐标系的ab色坐标。Lab坐标系是基于C.I.E.(国际照明委员会，CommissionInternaltion de L’Eclairage)色度图的色坐标系，其是基于亮度要素(L)和两个色轴(ab)的用于显示颜色的坐标系。在Lab坐标系中，a轴为绿色和红色的两个颜色轴，以及b轴为蓝色和黄色的两个颜色轴。b值越高，则偏光板越为黄色，其中如果b值太高，则偏光板变得过度黄色，因此整个产品的视觉欣赏也可能有问题。b值的下限可以为例如5或更大、5.5或更大、或者5.7或更大。a值可以为例如-5.0至-3.0或4.0至-3.0。可以考虑应用偏光板的产品的种类、客户的需求等适当地调节偏光板所需的色值，但是鉴于不引起产品的视觉欣赏上的问题，例如，4至8左右的b值可以是适当的。通过将基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂混合并配制，本申请在有效地阻挡具有蓝色区域的光的同时不会大大偏离偏光板的合适的b值范围，因此其可以表现出优异的光学特性。
偏光板可以具有优异的耐久性。在一个实例中，在80℃的温度下的高温可靠性评估中或者将偏光板在60℃的温度和90％的相对湿度下储存1000小时的可靠性评估中，偏光板可以不在压敏粘合剂层界面处引起举离。
压敏粘合剂层可以直接接触偏振器，或者可以在压敏粘合剂层与偏振器之间存在另外的层。
在一个实例中，偏光板还可以包括延迟层。延迟层可以具有将圆偏振光转换成线性偏振光或者将线性偏振光转换成圆偏振光的功能。延迟层可以具有四分之一波长相位延迟特性。延迟层对波长为550nm的光的面内延迟值可以为110nm至180nm。在本说明书中，面内延迟(Rin)是根据以下等式1确定的值。延迟层的慢轴可以与偏振器的吸收轴成形成约40度至50度、约43度至47度，并且优选约45度。延迟层可以为聚合物拉伸膜或液晶化合物的固化层。
[等式1]
Rin＝d×(nx-ny)
在等式1中，d为延迟层的厚度，以及nx、ny和nz分别表示延迟层在x轴、y轴和z轴方向上的折射率。x轴意指与延迟层的平面慢轴平行的方向，y轴意指与延迟层的平面快轴平行的方向，z轴意指延迟层的厚度方向。慢轴方向意指平面上具有最大折射率的方向，快轴方向意指延迟层的平面上与慢轴正交的方向，厚度方向意指由慢轴和快轴形成的平面的法线方向。在本说明书中，除非另外详细说明，否则折射率意指对波长为约550nm的光的折射率。
延迟层可以具有反常波长色散特性。在本说明书中，反常波长色散特性可以意指满足以下等式2的特性。
[等式2]
Rin(450)＜Rin(550)
在等式2中，Rin(450)和R(550)各自为对波长为450nm和550nm的光的面内延迟。
当偏光板包括延迟层时，压敏粘合剂层可以存在于偏振器与延迟层之间或者存在于延迟层的外侧上。在本说明书中，延迟层的外侧可以意指基于延迟层的偏振器侧的相反侧上的位置，其可以包括直接接触延迟层的位置或不直接接触延迟层的位置。在本说明书中，偏振器的外侧可以意指基于偏振器的延迟层侧的相反侧上的位置，其可以包括直接接触偏振器的位置或不直接接触偏振器的位置。
在一个实例中，如图1中所示，压敏粘合剂层30可以存在于偏振器10与延迟层20之间。在根据图1的结构的偏光板中，也可以在压敏粘合剂层与偏振器之间包括稍后描述的中间层，例如偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜、或延迟膜的基础膜等，或者可以在压敏粘合剂层与偏振器之间不包括稍后描述的中间层，例如偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜、或延迟膜的基础膜等。根据该结构，可以保护偏光板中包括的液晶取向膜免受额外的紫外线的影响，因此是有利的。当使用液晶膜(液晶化合物的固化层)作为延迟层时，可以使用液晶取向膜。
除了延迟层之外，偏光板还可以包括另外的层。
在一个实例中，偏光板还可以包括存在于偏振器外侧的上层、存在于延迟层外侧的下层和存在于偏振器与延迟层之间的中间层中的一个或更多个层。压敏粘合剂层可以存在于偏振器与上层之间的位置、偏振器与中间层之间的位置、延迟层与中间层之间的位置、延迟层与下层之间的位置以及在延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。
如图2中所示，上层103可以层合在偏振器101的面向延迟层102的侧的相反侧上。在这种情况下，压敏粘合剂层可以存在于上层与偏振器之间的位置、偏振器与延迟层之间的位置和/或延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。
作为上层的类型，可以例示偏振器的保护膜、硬涂层、除延迟层之外的延迟膜、抗反射层或液晶涂层等，而不限于此。用作上层的每种构造的具体类型没有特别限制，并且例如，可以没有限制地使用行业中用于构成光学膜如偏光板的各种种类的膜。上层可以为所示层中的单个层，或者可以具有包含所示层中两个或更多个层的层合结构的多层结构。
如图3中所示，下层203可以层合在延迟层202的面向偏振器201的侧的相反侧上。在这种情况下，压敏粘合剂层可以存在于下层与延迟层之间的位置、偏振器与延迟层之间的位置、以及延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。在图3的情况下，可以添加如图2中所示的上层。例如，如图3中所示，在存在下层的状态下，可以在偏振器的外侧上存在上层例如硬涂层或低反射层，并且也可以在偏振器的一侧或两侧上存在保护膜。
作为下层的类型，可以例示用于将除延迟层之外的延迟膜或偏光板附接至另外元件的压敏粘合剂层或粘合剂层、粘合剂层、或者用于保护压敏粘合剂层或粘合剂的保护膜或离型膜。在这种情况下，作为下层的压敏粘合剂层也可以为本申请的上述压敏粘合剂层。下层可以是所示层中的单个层，或者可以具有包含所示层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
如图4中所示，可以在偏振器301与延迟层302之间存在中间层303。在这种情况下，压敏粘合剂层可以存在于中间层与偏振器之间的位置、中间层与延迟层之间的位置以及延迟层外侧的位置中的一者或更多者处。尽管在图4的结构中未示出，但是也可以存在图2的结构中的上层和/或图3的结构中的下层。
作为中间层，可以例示上述偏振器保护膜、除延迟层之外的延迟膜或延迟层的基础膜。中间层可以是所示层中的单个层，或者可以具有包含所示层中的两个或更多个层的层合结构的多层结构。
作为偏振器的保护膜或延迟层的基础膜，可以使用例如：纤维素膜如TAC(三乙酰基纤维素)膜；聚酯膜，例如PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜；聚碳酸酯膜；聚醚砜膜；丙烯酸类膜和/或基于聚烯烃的膜，例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、含有环或降冰片烯结构的聚烯烃膜或乙烯-丙烯共聚物膜等，但不限于此。
作为除延迟层之外的延迟膜，可以例示具有正的厚度方向延迟值的延迟膜。在本说明书中，厚度方向延迟(Rth)可以是根据以下等式3确定的值。当偏光板还包括具有正的厚度方向延迟值的延迟膜时，偏光板可以在视角处具有优异的抗反射特性和色彩特性。作为延迟膜，可以使用满足以下等式4或5的延迟膜。满足以下等式4的延迟膜可以称为+C板，满足以下等式5的延迟膜可以称为+B板。这样的延迟膜可以例示为聚合物拉伸膜、垂直取向的液晶层、展曲取向的液晶层或倾斜取向的液晶层等，但不限于此。在一个实例中，延迟膜的光轴(慢轴)在平面上的投影可以与偏振器的吸收轴平行或与偏振器的吸收轴正交。
[等式3]
Rth＝d×(nz-ny)
[等式4]
nx＝ny<nz
[等式5]
nx>ny且nz>ny
在等式3中，d为延迟层的厚度，在等式3至5中，nx、ny和nz各自如上所限定。
图5和图6各自示例性地示出了根据本申请的一个实例的偏光板的结构。根据图5的偏光板可以顺序地包括硬涂层403、偏振器401、偏振器保护膜404、第一压敏粘合剂层405、延迟层基础膜406、延迟层402、+C板407和第二压敏粘合剂层408。可以使用如上所述的本发明的压敏粘合剂层作为第一压敏粘合剂层和/或第二压敏粘合剂层，并且例如可以使用如上所述的本发明的压敏粘合剂层作为第一压敏粘合剂层。根据图6的偏光板可以顺序地包括硬涂层403、偏振器401、第一压敏粘合剂层405、延迟层基础膜406、延迟层402、+C板407和第二压敏粘合剂层408。可以使用如上所述的本发明的压敏粘合剂层作为第一压敏粘合剂层和/或第二压敏粘合剂层，并且例如可以使用如上所述的本发明的压敏粘合剂层作为第一压敏粘合剂层。
本申请涉及有机发光装置。有机发光装置可以包括偏光板和有机发光面板。当偏光板包括延迟层时，延迟层可以相对于偏振器设置成与有机发光面板相邻。
图7示意性地示出本申请的有机发光装置的结构。如图7中所示，有机发光装置可以包括基底701以及顺序地设置在基底的第一表面上的第一电极层702、有机发光层703和第二电极层704，并且可以包括设置在基底的第二表面上的偏光板100。
可以使用塑料基底作为基底。包括塑料基底的有机发光装置可以在实现可卷曲、柔性或可弯曲的有机发光装置方面是有利的。
塑料基底可以包含聚合物。聚合物可以例示为聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚砜或丙烯酸类聚合物等。在一个实例中，就加工温度而言，塑料基底可以包含具有优异的高温耐久性的聚酰亚胺。
可以使用半透明的基底作为基底。例如，半透明基底对可见光区域中的光的透射率可以为50％或更大、60％或更大、70％或更大或者80％。
第一电极层和第二电极层中的一者可以为阳极而另一者可以为阴极。阳极为注入空穴的电极，其可以由具有高功函数的导电材料制成，阴极为注入电子的电极，其可以由具有低功函数的导电材料制成。在一个实例中，第一电极层可以为阳极并且第二电极层可以为阴极。在一个实例中，阳极可以为透明电极，阴极可以为反射电极。阳极可以包含透明金属氧化物，例如ITO、IZO、AZO、GZO、ATO或SnO2等。阴极可以包含金属，例如Ag、Au、Al等。
有机发光层可以包含在向第一电极层和第二电极层施加电力时能够发光的有机材料。在被称为所谓的底部发射装置的结构中，第一电极层可以由透明电极层形成，第二电极层可以由反射电极层形成。另外，在被称为所谓的顶部发射装置的结构中，第一电极层由反射电极层形成，第二电极层由透明电极层形成。由电极层注入的电子和空穴可以在有机发光层中复合以产生光。光可以朝向底部发射装置中的基底发射以及朝向顶部发射装置中的第二电极层发射。
有机发光层可以包括红色发光层、绿色发光层和蓝色发光层。发光层可以包含分别发射红色、绿色和蓝色的已知有机材料。在一个实例中，有机发光装置可以通过三个原色发光层在分别发射不同的颜色的同时形成一个像素(点，图像元素)的方法(RGB方法)来驱动，或者可以通过将三个原色发光层层合以发射白色来形成一个像素，然后通过在白色发光层的顶部上设置滤色器层来实现各种颜色的方法(WOLED方法)来驱动。
有机发光面板还可以包括在第一电极层与有机发光层之间以及在第二电极层与有机发光层之间的子层。子层可以包括用于平衡电子和空穴的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层，但不限于此。
有机发光显示面板还可以包括封装基板。封装基板可以存在于第二电极层上。封装基板可以由玻璃、金属和/或聚合物制成，并且可以将第一电极层、有机发光层和第二电极层封装以防止水分和/或氧气从外部被引入。
偏光板可以设置在从有机发光装置发射光的一侧上。例如，在光朝向基底发射的底部发射结构的情况下，其可以设置在基底的外侧，以及在光朝向封装基板发射的顶部发射结构的情况下，其可以设置在封装基板的外侧。偏光板可以通过防止外部光被由金属制成的反射层例如有机发光装置的电极和布线反射并且防止外部光从有机发光装置出射来改善有机发光装置的可见性。
有益效果
本申请可以提供压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物当应用于偏光板时具有优异的阻挡包括380nm或更大的蓝色区域的紫外线的性能，并且在不会使偏光板的光学特性劣化的情况下在可靠性评估中表现出优异的耐久性。压敏粘合剂组合物可以用于例如偏光板和有机发光装置。
附图说明
图1至图6示例性地示出了偏光板的结构。
图7示意性地示出了有机发光装置的结构。
具体实施方式
在下文中，将通过实施例的方式具体地描述本申请，但是本申请的范围不受以下实施例的限制。
实施例1
压敏粘合剂组合物的制备
向具有回流氮气并配备有冷却装置以易于调节温度的1L反应器中，引入99重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)和1重量份的丙烯酸2-羟丁酯(2-HBA)。随后，向反应器中引入180重量份的作为溶剂的乙酸乙酯(EAc)，并且为了氧去除，吹扫氮气60分钟。此后，将温度保持在67℃，并向其中引入0.05重量份的作为反应引发剂的AIBN(偶氮二异丁腈)，然后反应8小时。在反应之后，将反应物用乙酸乙酯稀释以制备固体内容物浓度为30重量％且重均分子量为1000000的丙烯酸类聚合物。
通过如下制备压敏粘合剂组合物：相对于100重量份的上述制备的丙烯酸类聚合物，将0.5重量份的下式A的紫外线吸收剂(UV390，由Eutec制造，最大吸收波长：387nm)、6重量份的下式B的紫外线吸收剂(UV1990，由Eutec制造，最大吸收波长：384nm)和交联剂(基于XDI的异氰酸酯，由Mitsuichemicals制造的T-39M)和硅烷偶联剂(T-789J，由Shinetsu制造)在溶剂中混合，使得固体内容物浓度为30重量％。
[式A]
Figure GDA0002559380060000161
[式B]
Figure GDA0002559380060000162
压敏粘合剂层的制造
将以上制备的压敏粘合剂组合物涂覆在经离型处理的PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜(厚度：38μm，MRF-38，由Mitsubishi制造)的经离型处理的表面上以在干燥之后具有预定的厚度，并在80℃的烘箱中热固化3分钟以制造压敏粘合剂层。
偏光板的制造
将基于聚乙烯醇的树脂膜拉伸，用碘染色，然后用硼酸水溶液进行处理以制备偏振器。随后，用基于聚乙烯醇的水性粘合剂将厚度为60μm的TAC(三乙酰纤维素)膜附接至偏振器的一侧。随后，使用与以上相同的基于聚乙烯醇的水性粘合剂将以上制造的压敏粘合剂层的一侧层合在聚乙烯醇偏振器的未附接TAC膜的一侧上以制造偏光板。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于将实施例1中式A的紫外线吸收剂的含量改变为2.5重量份，以及将式B的紫外线吸收剂的含量改变为2.5重量份。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于将实施例1中式A的紫外线吸收剂的含量改变为2重量份，以及将式B的紫外线吸收剂的含量改变为4重量份。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于将实施例1中式A的紫外线吸收剂的含量改变为1重量份，以及将式B的紫外线吸收剂的含量改变为4.5重量份。
实施例5
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于将实施例1中式A的紫外线吸收剂的含量改变为1重量份，以及将式B的紫外线吸收剂的含量改变为5重量份。
实施例6
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于将实施例1中式A的紫外线吸收剂的含量改变为0.75重量份，以及将式B的紫外线吸收剂的含量改变为4.5重量份。
实施例7
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于将实施例1中式A的紫外线吸收剂的含量改变为0.5重量份，以及将式B的紫外线吸收剂的含量改变为5重量份。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于不使用实施例1中的紫外线吸收剂。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于使用2重量份的下式C的基于氰基乙酸酯的紫外线吸收剂(UV1995，由Eutec制造)代替实施例1中的式A和B的紫外线吸收剂。
[式C]
Figure GDA0002559380060000181
比较例3
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于不使用实施例1中的式B的紫外线吸收剂而仅以6重量份的量使用式A的紫外线吸收剂。
比较例4
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂层和偏光板，不同之处在于不使用实施例1中的式A的紫外线吸收剂而仅以5重量份的量使用式B的紫外线吸收剂。
评估例1：偏光板的光学特性评估
将实施例和比较例中制备的偏光板切割成25mm×25mm(宽度×长度)的尺寸以制备样品。通过使用紫外可见光光谱仪(V-7100，由JASCO制造)测量偏光板的透射率来评估包括蓝色区域的紫外线阻挡性能，并且结果描述在表1中。下表1中的透光率表示当将总透光率设定为100时透光量的百分比。根据下表1，可以确定实施例1至7具有优异的紫外线阻挡特性同时对波长为380nm至410nm的光表现出低的透射率。
评估例2：偏光板的颜色特性评估
将实施例和比较例中制备的偏光板切割成25mm×25mm(宽度×长度)的尺寸以制备样品。通过使用紫外可见光光谱仪(V-7100，由JASCO制造)测量偏光板的ab色值对偏光板的视觉欣赏特性进行评估，并且结果描述在表1中。在下表1的偏光板的ab色值中，特别地，b值的变化不大，并因此可以确定其具有优异的视觉欣赏特性。
评估例3：可靠性条件下的耐久性评估
对于各实施例和比较例通过两个板片制备通过将实施例和比较例中制备的偏光板切割成90mm×170mm(宽度×长度)的尺寸而制备的样品。随后，将两个所制备的样品附接至玻璃基底(110mm×190mm×0.7mm＝宽度×长度×厚度)的两侧，使得各偏光板的光吸收轴交叉以制备试样。附接时施加的压力为约5Kg/cm2，并且该操作在洁净室中进行使得在界面处不出现气泡或异物。将制备的试样放置在可靠性室中，并允许在60℃的温度和90％的相对湿度的条件下静置1000小时，然后观察在压敏粘合剂层界面处举离的发生。耐久性评估标准如下。
<耐久性评估标准>
◎：未发生举离
O：发生较小的举离
△：发生举离
Х：发生大的举离
[表1]
Figure GDA0002559380060000201
[附图标记]
10：偏振器，20：延迟层，30：压敏粘合剂层
101、201、301、401：偏振器，102、202、302、402：延迟层，
103：上层，203：下层，303：中间层
403：硬涂层，404：偏振器保护膜，405：第一压敏粘合剂层，406：延迟层基础膜，407：+C板，408：第二压敏粘合剂层
100：偏光板，701：基底，702：第一电极层，703：有机发光层，704：第二电极层。

Claims (20)

1.一种压敏粘合剂组合物，包含丙烯酸类聚合物和紫外线吸收剂，其中所述紫外线吸收剂包含基于吡唑啉的紫外线吸收剂和基于丙二酸的紫外线吸收剂，
其中相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，所述紫外线吸收剂以0.01重量份至10重量份的量包含在内，
其中相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，所述基于吡唑啉的紫外线吸收剂以0.01重量份至5重量份的量包含在内，以及所述基于丙二酸的紫外线吸收剂以1重量份至10重量份的量包含在内。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。
3.根据权利要求2所述的压敏粘合剂组合物，其中所述丙烯酸类聚合物还包含具有极性基团的可共聚单体的聚合单元。
4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述基于吡唑啉的紫外线吸收剂的最大吸收波长在380nm至390nm的范围内。
5.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述基于丙二酸的紫外线吸收剂的最大吸收波长在380nm至390nm的范围内。
6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述基于吡唑啉的紫外线吸收剂为由下式1表示的化合物：
[式1]
Figure FDA0003236231130000011
在式1中，L1、L2和L3各自独立地为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-或-OCO-，以及R1、R2和R3各自独立地为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基或硝基。
7.根据权利要求6所述的压敏粘合剂组合物，其中L1和L2各自为单键，L3为亚烯基，R1和R3各自为烷基，以及R2为氢。
8.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中所述基于丙二酸的紫外线吸收剂为由下式2表示的化合物：
[式2]
Figure FDA0003236231130000021
在式2中，L4为单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、-COO-或-OCO-，以及R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基或硝基。
9.根据权利要求8所述的压敏粘合剂组合物，其中L4为亚烯基，以及R4、R5、R6和R7各自为烷基。
10.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，包含多官能交联剂。
11.一种偏光板，包括偏振器和压敏粘合剂层，其中所述压敏粘合剂层包含根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物的固化产物。
12.根据权利要求11所述的偏光板，其中所述压敏粘合剂层的厚度为1μm至30μm。
13.根据权利要求11所述的偏光板，其中所述偏光板对波长为380nm或更大至400nm或更小的光的透射率为0.6％或更小，以及对波长大于400nm至410nm或更小的光的透射率为5％或更小。
14.根据权利要求11所述的偏光板，其中所述偏光板在ab色坐标中的b值为9.5或更小。
15.根据权利要求11所述的偏光板，其中在将所述偏光板在60℃的温度和90％相对湿度下储存1000小时的可靠性评估中，所述偏光板不在所述压敏粘合剂层界面处引起举离。
16.根据权利要求11所述的偏光板，还包括具有四分之一波长相位延迟特性的延迟层。
17.根据权利要求16所述的偏光板，其中所述压敏粘合剂层存在于所述偏振器与所述延迟层之间。
18.根据权利要求16所述的偏光板，还包括位于所述偏振器的面向所述延迟层的侧的相反侧的上层、位于所述延迟层的面向所述偏振器的侧的相反侧的下层、位于所述偏振器与所述延迟层之间的中间层、或其组合、以及位于所述偏振器与所述上层之间的所述压敏粘合剂层、位于所述偏振器与所述中间层之间的所述压敏粘合剂层、位于所述延迟层与所述中间层之间的所述压敏粘合剂层、或位于所述延迟层与所述下层之间的所述压敏粘合剂层。
19.一种有机发光装置，包括有机发光面板和根据权利要求11所述的偏光板。
20.根据权利要求19所述的有机发光装置，其中所述有机发光面板包括塑料基底以及依次设置在所述塑料基底的第一表面上的第一电极层、有机发光层和第二电极层，以及所述偏光板设置在所述塑料基底的第二表面上。
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