TWI732171B - 壓感黏著劑組成物、偏光板及有機發光裝置 - Google Patents

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Abstract

本申請案是關於一種壓感黏著劑組成物與其應用。本申 請可提供一種壓感黏著劑組成物，所述壓感黏著劑組成物具有極佳效能以阻擋包含380奈米或大於380奈米的藍光區的紫外線，且在應用於偏光板時在可靠性評估後展現極佳耐久性而不降低偏光板的光學特性。本申請的壓感黏著劑組成物可例如用於偏光板及有機發光裝置。

Description

壓感黏著劑組成物、偏光板及有機發光裝置
本申請案是關於一種壓感黏著劑組成物與其應用。
本申請案主張基於2018年1月23日申請的韓國專利申請案第10-2018-0008029號的優先權權益，本申請案的揭露內容以全文引用的方式併入本文中。
偏光板可具有隔離(screening)紫外線的功能以保護偏光片。如專利文獻1中所揭露，出於保護偏光片的目的，紫外隔離功能可包含於偏光板的保護膜中，且可屏蔽具有約380奈米或小於380奈米的波長區的光。
作為用於藉由OLED實施R色彩、G色彩以及B色彩的方法，存在將彩色濾光片應用於白色OLED光源的方法(WOLED方法)或對元件進行組態以分別發出R色彩、G色彩以及B色彩的方法(RGB方法)。RGB方法可應用於POLED(塑膠OLED)，所述POLED相較於WOLED方法而具有使用壽命短的問題。藍色光源的使用壽命在RGB光源中相對較短，其中藍色光源的使用壽命可因日光(例如，具有380奈米或大於380奈米的藍光區的光) 而縮短。因此，在應用於POLED的偏光板中，出於保護POLED的藍色光源及延長使用壽命的目的，需要隔離具有380奈米或大於380奈米的藍光區的光的功能(專利文獻1：韓國專利公開案第10-1042477號)。
本申請案提供一種壓感黏著劑組成物與其應用，所述壓感黏著劑組成物具有極佳效能以阻擋包含380奈米或大於380奈米的藍光區的紫外線，且能夠在應用於偏光板時在可靠性評估後展現極佳耐久性而不降低偏光板的光學特性。
本申請案是關於一種壓感黏著劑組成物。壓感黏著劑組成物可包括壓感黏著劑樹脂及紫外線吸收劑。壓感黏著劑樹脂可為丙烯酸聚合物。紫外線吸收劑可包括吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑。在下文中，將具體地描述本申請案的壓感黏著劑組成物。
本申請案可提供一種壓感黏著劑組成物，其具有極佳效能以阻擋包含380奈米或大於380奈米的藍光區的紫外線，且在應用於偏光板時在可靠性評估後展現極佳耐久性而不降低偏光板的光學特性。所述壓感黏著劑組成物可例如用於偏光板及有機發光裝置。
10、101、201、301、401:偏光片
20、102、202、302、402:延遲層
30:壓感黏著劑層
100:偏光板
103:上部層
203:下部層
303:中間層
403:硬塗層
404:偏光片保護膜
405:第一壓感黏著劑層
406:延遲層基底膜
407:+C板
408:第二壓感黏著劑層
701:基板
702:第一電極層
703:有機發光層
704:第二電極層
圖1至圖6說明性地繪示偏光板的結構。
圖7說明性地繪示有機發光裝置的結構。
丙烯酸聚合物可包括(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。作為(甲基)丙烯酸酯單體，可例示(甲基)丙烯酸烷酯。舉例而言，可考慮到黏結力、玻璃轉化溫度以及黏性以及類似者而使用具有帶有1個至14個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。此類單體可藉由下述者例示：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯或(甲基)丙烯酸十四酯，以及類似者。
丙烯酸聚合物可更包括具有極性基團的可共聚合單體的聚合單元。此處，具有極性官能基的可共聚合單體可意謂能夠與形成丙烯酸聚合物的另一化合物(諸如(甲基)丙烯酸酯化合物)共聚合且亦能夠在共聚合之後在聚合物的側鏈或末端處提供極性官能基的單體。此處，極性官能基可為例如可用來藉由施加熱以與多官能交聯劑(其在下文描述)反應來實現交聯結構或用來改良壓感黏著劑層的可濕性的官能基。極性官能基可藉由酸基例示，所述酸基諸如羥基、羧基或其酸酐基團、磺酸基或磷酸基、縮水 甘油基、胺基或異氰酸酯基，以及類似者。
具有極性基團的可共聚合單體可為例如具有羥基的可共聚合單體。具有羥基的可共聚合單體可為可同時含有能夠與形成丙烯酸聚合物的其他單體共聚合的部分及羥基以在聚合之後將羥基提供至丙烯酸聚合物的單體。此類單體可藉由下述者例示：(甲基)丙烯酸羥基烷酯，諸如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯或(甲基)丙烯酸8-羥辛酯，或二醇(甲基)丙烯酸羥基伸烷酯，諸如二醇(甲基)丙烯酸2-羥基伸乙酯(2-hydroxyethylene glycol(meth)acrylate)或二醇(甲基)丙烯酸2-羥基伸丙酯(2-hydroxypropylene glycol(meth)acrylate)，以及類似者，但不限於此。
丙烯酸聚合物可包括例如自70重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯單體及0.1重量份至30重量份的具有極性基團的可共聚合單體衍生的聚合單元。在本說明書中，除非另外規定，否則術語重量份可意謂組分之間的重量比率。
丙烯酸聚合物可更包括自已知單體衍生的聚合單元，所述已知單體例如：含氮單體，諸如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、正甲基(甲基)丙烯醯胺(N-methyl(meth)acrylamide,)、N-乙烯吡咯啶酮、正乙烯己內醯胺(N-vinyl caprolactam)或正丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺(N-butoxymethyl(meth)acrylamide)；苯乙烯類單體，諸如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；或羧酸乙烯酯，諸如乙酸乙烯酯，以及類似者。相對於其他聚合單元，可以20重量份或小於20重量份的比率含有此類聚合單元。
作為丙烯酸聚合物，可使用例如具有1,000,000以上的重量平均分子量(molecular weight；Mw)的聚合物。在本說明書中，術語重量平均分子量為相對於藉由GPC(凝膠滲透層析儀)量測的標準聚苯乙烯的轉換值，且在本說明書中，除非另外規定，否則「分子量」可意謂「重量平均分子量」。藉由將聚合物的分子量設定成1,000,000或大於1,000,000，可將壓感黏著劑的耐久性維持在適合的範圍內。分子量的上限不受特定限制，可考慮到例如塗佈性質及類似者而在約250,000或小於250,000的範圍內調節所述上限。
丙烯酸聚合物可經由已知聚合方法產生。舉例而言，可將藉由根據所需重量比適當地共混(甲基)丙烯酸酯單體及含極性基團的可共聚合單體及/或其他共聚單體以及類似者來獲得的單體混合物應用於常見聚合方法，諸如溶液聚合、光聚合、整體聚合、懸浮聚合或乳液聚合，以產生丙烯酸聚合物。在聚合過程中，若需要，亦可一同使用聚合起始劑或鏈轉移劑。
在本說明書中，紫外線吸收劑可意謂在波長的透射率頻譜中的例如10奈米至400奈米的紫外線的波長區處展現最小透射率，或在波長的吸光度頻譜中的例如10奈米至400奈米的紫外線的波長區處展現最大吸光度的化合物。在本說明書中，紫外線吸收劑的最大吸收波長可意謂展現最小透射率或最大吸光度的波長。
紫外線吸收劑可包括吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑兩者。由於壓感黏著劑組成物包括兩種紫外線吸收劑，諸如吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑，故其 具有阻擋包含380奈米或大於380奈米的藍光區的紫外線的極佳效能，其中可提供當應用於偏光片時在可靠性評估後展現極佳耐久性而不降低偏光片的光學特性的壓感黏著劑組成物。當僅配製吡唑啉類紫外線吸收劑或丙二酸類紫外線吸收劑時難以匹配偏光板的色值，而當混合及配製吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑時，可展現上文提及的有效地阻擋藍光區中的光的效能，且偏光板的色值變化不大。
可考慮到本申請案的目的而調節紫外線吸收劑的含量。相對於100重量份的丙烯酸聚合物，壓感黏著劑組成物可包括0.01重量份至10重量份的紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的含量可意謂吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑的含量的總和。當紫外線吸收劑的含量比率在以上範圍內時，提供具有極佳效能以阻擋包含藍光區的紫外線、偏光板的光學特性以及在可靠性評估後的耐久性的壓感黏著劑組成物可為更有利的。當紫外線吸收劑的含量過高時，可出現其在可靠性評估後影響壓感黏著劑性質或結晶的現象。紫外線吸收劑的含量可具體地為0.01重量份或大於0.01重量份、1重量份或大於1重量份、3重量份或大於3重量份，或5重量份或大於5重量份，且可為10重量份或小於10重量份、8重量份或小於8重量份、7重量份或小於7重量份，或6.5重量份。
可考慮到本申請案的目的而調節吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑的含量比率。在一個實例中，壓感黏著劑組成物可以等於或大於吡唑啉類紫外線吸收劑的含量的量包括丙二酸類紫外線吸收劑。在此比率範圍內，提供具有極佳效能以 阻擋包含藍光區的紫外線、偏光板的色彩特性以及在可靠性評估後的耐久性的壓感黏著劑組成物可為有利的。
相對於100重量份的丙烯酸聚合物，壓感黏著劑組成物可包括0.01重量份至5重量份的吡唑啉類紫外線吸收劑及1重量份至10重量份的丙二酸類紫外線吸收劑。當吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑的含量比率在以上範圍內時，提供具有極佳效能以阻擋包含藍光區的紫外線、偏光板的光學特性以及在可靠性評估後的耐久性的壓感黏著劑組成物可為更有利的。吡唑啉類紫外線吸收劑的含量可為0.01重量份或大於0.01重量份、0.1重量份或大於0.1重量份、0.25重量份或大於0.25重量份，或0.5重量份或大於0.5重量份，且可為5重量份或小於5重量份、4重量份或小於4重量份、3重量份或小於3重量份，或2.5重量份或小於2.5重量份。丙二酸類紫外線吸收劑(absorbent)的含量可具體地為1重量份或大於1重量份、2重量份或大於2重量份，或2.5重量份或大於2.5重量份，且可為10重量份或小於10重量份、8重量份或小於8重量份，或6重量份或小於6重量份。
吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑的最大吸收波長可各自在例如10奈米至400奈米的紫外線範圍內。在一個實例中，吡唑啉類紫外線吸收劑的最大吸收波長可在380奈米至390奈米、385奈米至390奈米或386奈米至388奈米範圍內。在一個實例中，丙二酸類紫外線吸收劑的最大吸收波長可在380奈米至390奈米、382奈米至386奈米或383奈米至385奈米範圍內。當吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑的最大吸收波長各自在以上範圍內時，提供具有極佳效能以阻擋包含藍光 區的紫外線、偏光板的光學特性以及在可靠性評估後的耐久性的壓感黏著劑組成物可為更有利的。
作為吡唑啉類紫外線吸收劑，可使用具有以上範圍內的最大吸收波長同時含有自吡唑啉衍生的結構的化合物。吡唑啉是分子式為C3H6N2的雜環化合物。
在一個實例中，吡唑啉類紫外線吸收劑可為由下式1表示的化合物。
Figure 108102584-A0305-02-0010-1
在式1中，L1、L2以及L3各自獨立地為單鍵、伸烷基、伸烯基、伸炔基、-COO-或-OCO-，且R1、R2以及R3各自獨立地為氫、鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧羰基、氰基或硝基。
作為丙二酸類紫外線吸收劑，可使用具有以上範圍內的最大吸收波長同時含有自丙二酸或丙二酸(propanedioic acid)衍生的結構的化合物。丙二酸為具有CH2(COOH)2的結構的二甲酸。
在一個實例中，丙二酸類紫外線吸收劑可為由下式2表示的化合物。
[式2]
Figure 108102584-A0305-02-0011-2
在式2中，L4為單鍵、伸烷基、伸烯基、伸炔基、-COO-或-OCO-，且R4、R5、R6以及R7各自獨立地為氫、鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧羰基、氰基或硝基。
在本說明書中，鹵素可藉由氯、溴或碘以及類似者來例示。
在本說明書中，除非另外規定，否則烷基或伸烷基可為具有1個至20個碳原子、1個至16個碳原子、1個至12個碳原子、1個至8個碳原子或1個至4個碳原子的直鏈或分支鏈烷基或伸烷基，或可意謂具有3個至20個碳原子、3個至16個碳原子或4個至12個碳原子的環烷基或伸烷基。烷基或伸烷基可視情況經一個或多個取代基取代。
在本說明書中，除非另外規定，否則烯基或伸烯基可為具有1個至20個碳原子、1個至16個碳原子、1個至12個碳原子、1個至8個碳原子或1個至4個碳原子的直鏈或分支鏈烯基或伸烯基，或可意謂具有3個至20個碳原子、3個至16個碳原子或4個至12個碳原子的環烯基或伸烯基。烯基或伸烯基可視情況經一個或多個取代基取代。
在本說明書中，除非另外規定，否則炔基或伸炔基可為具有1個至20個碳原子、1個至16個碳原子、1個至12個碳原子、1個至8個碳原子或1個至4個碳原子的直鏈或分支鏈炔基或伸炔基，或可意謂具有3個至20個碳原子、3個至16個碳原子或 4個至12個碳原子的環炔基或伸炔基。炔基或伸炔基可視情況經一個或多個取代基取代。
在上式1中，L1及L2可各自為單鍵，且L3可為伸烯基，例如具有1個至4個碳原子或1個至2個碳原子的伸烯基。L3可為例如含有一個雙鍵的伸烯基。在上式1中，R1及R3可各自為烷基，例如具有1個至8個碳原子或1個至4個碳原子(具體而言4個碳原子)的烷基，且R2可為氫。
在上式2中，L4可為伸烯基，例如具有1個至4個碳原子或1個至2個碳原子的伸烯基。L4可為例如含有一個雙鍵的伸烯基。在上式2中，R4、R5、R6以及R7可各自為烷基，例如具有1個至4個碳原子或1個至2個碳原子的烷基，更具體而言為甲基。
壓感黏著劑組成物可更包括交聯劑。交聯劑可為多官能交聯劑。交聯劑可例如經由用以實施交聯結構的熱施加來與聚合物反應。
作為交聯劑，可使用例如諸如異氰酸酯交聯劑、環氧樹脂交聯劑、氮丙啶交聯劑以及金屬螯合劑交聯劑的交聯劑，但不限於此。異氰酸酯交聯劑可藉由下述者例示：多官能異氰酸酯化合物，諸如二異氰酸伸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、二異氰酸異佛爾酮酯(isoboron diisocyanate)、二異氰酸四甲基二甲苯酯，或藉由使多官能異氰酸酯化合物與諸如三羥甲基丙烷的多元醇化合物反應來獲得的化合物，以及類似者；環氧樹脂交聯劑可藉由由下述者所組成的族群中選出的一者或多者來例示：乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基 三縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油乙二胺以及丙三醇二縮水甘油醚；且氮丙啶交聯劑可藉由由下述者所組成的族群中選出的一者或多者來例示：N,N'-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、N,N'-二苯基甲烷-4,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺(triethylene melamine)、雙間苯二醯-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methyl aziridine))以及三-1-氮丙啶膦氧化物(tri-1-aziridinylphosphine oxide)，但不限於此。此外，金屬螯合劑交聯劑可藉由下述者例示：其中諸如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂及/或釩的多價金屬配位至乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯以及類似者的化合物，但不限於此。
相對於100重量份的丙烯酸聚合物，交聯劑可以例如0.01重量份至10重量份或0.01重量份至5重量份的比率含於黏著劑組成物中。在此範圍內，可極好地維持壓感黏著劑的黏結力(cohesion force)或耐久性。
為防止黃化或類似者，除所述組分之外，可在可達成本發明的目的的某種程度上進一步向壓感黏著劑組成物中添加由下述者所組成的族群中選出的一種或多種添加劑：抗氧化劑、紫外線穩定劑、熱穩定劑、塑化劑、抗靜電劑、填充劑、消泡劑、界面活性劑、成核劑、阻燃劑、風化穩定劑、潤滑劑以及脫模劑。
壓感黏著劑組成物可更包括溶劑。溶劑可包含：芳族烴，諸如甲苯、苯以及二甲苯；脂族烴，諸如環己烷及十氫萘；酯，諸如乙酸乙酯及乙酸丁酯；酮，諸如丙酮、甲基乙基酮以及甲基異丁基酮；醇，諸如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基賽珞蘇(methyl cellosolve)、乙基賽珞蘇(ethyl cellosolve)以及 丁基賽珞蘇(butyl cellosolve)；醚，諸如四氫呋喃及二氧陸圜(dioxane)；鹵化烴，諸如二氯甲烷、三氯甲烷以及四氯化碳；二甲基甲醯胺；二甲亞碸以及類似者。此等溶劑可單獨使用或以兩種或大於兩種所述溶劑的組合形式使用。
本申請案亦關於一種壓感黏著劑層。壓感黏著劑層可為具有壓感黏著劑組成物的層。在本說明書中，術語「具有壓感黏著劑組成物的層」可意謂藉由塗佈或固化壓感黏著劑組成物來形成的層。在本說明書中，術語「壓感黏著劑組成物的固化」可意謂經由含於壓感黏著劑組成物中的組分的物理或化學作用或反應來實施壓感黏著劑組成物中的交聯結構。在一個實例中，壓感黏著劑層中的丙烯酸聚合物可以藉由交聯劑交聯的狀態存在。固化可藉由進行例如在室溫下的保存(maintenance)、水分的施加、熱的施加、主動活性能量射線的照射或一同進行前述中的兩種或大於兩種過程來誘導。根據每一情況，具有誘導固化的類型的壓感黏著劑組成物可被稱為例如室溫固化壓感黏著劑組成物、水分固化壓感黏著劑組成物、熱固壓感黏著劑組成物、活性能量射線固化壓感黏著劑組成物或混合固化壓感黏著劑組成物。
本申請案亦關於一種偏光板。偏光板可包括偏光片及壓感黏著劑層。壓感黏著劑層可包括壓感黏著劑組成物的固化產物。
在本說明書中，術語偏光片意謂具有偏光功能的膜、薄片或元件。偏光片為能夠擷取來自在各種方向上振動的入射光的在一個方向上振動的光的功能元件。
偏光片可為吸收偏光片。在本說明書中，吸收偏光片意謂相對於入射光展現選擇性透射及吸收特性的元件。偏光片可為 線性偏光片。吸收偏光片可透射來自在各種方向上振動的入射光的在一個方向上振動的光，且吸收在其他方向上振動的光。
偏光片可為線性偏光片。在本說明書中，線性偏光片意謂偏光片，其中選擇性地透射的光為在任一方向上振動的線性偏光，且選擇性地吸收的光為在與線性偏光的振動方向正交的方向上振動的線性偏光。
作為偏光片，例如，可使用將碘染色於諸如PVA拉伸膜的聚合物拉伸膜上的偏光片，或將以定向狀態聚合的液晶用作主體且將根據液晶的定向配置的各向異性染料用作客體的客體-主體偏光片，但不限於此。
根據本申請案的一個實例，PVA拉伸膜可用作偏光片。可考慮到本申請案的目的而適當地調節偏光片的透射率或偏光度。舉例而言，偏光片的透射率可為42.5%至55%，且偏光度可為65%至99.9997%。
可考慮到本申請案的目的而適當地調節壓感黏著劑層的厚度。壓感黏著劑層可具有例如1微米至30微米左右的厚度。壓感黏著劑層的厚度可具體地為1微米或大於1微米、3微米或大於3微米或5微米或大於5微米，且可為25微米或小於25微米、20微米或小於20微米或15微米或小於15微米。在此類厚度範圍內，提供具有極佳效能以阻擋包含藍光區的紫外線、偏光板的色彩特性以及在可靠性評估後的耐久性的壓感黏著劑組成物可為有利的。
壓感黏著劑層可具有對抗包含380奈米或大於380奈米的藍光區的紫外線的極佳阻擋性質。壓感黏著劑層可例如對具有 380奈米或大於380奈米至400奈米或小於400奈米的波長範圍的光具有小於3%的透射率。壓感黏著劑層可例如對具有大於400奈米至410奈米或小於410奈米的波長範圍的光具有小於20%的透射率。在本說明書中，具體波長範圍內的透射率可為對以上範圍內的任一具體波長的透射率或對以上範圍內的一些波長範圍的透射率，或可意謂對以上範圍內的所有波長的透射率。
偏光板可具有對抗包含380奈米或大於380奈米的藍光區的紫外線的極佳阻擋性質。偏光板可例如對具有380奈米或大於380奈米至400奈米或小於400奈米的波長的光具有0.6%或小於0.6%的透射率。偏光板可例如對具有大於400奈米至410奈米或小於410奈米的波長的光具有5%或小於5%的透射率。偏光板可例如對具有380奈米的波長的光具有1%或小於1%、0.5%或小於0.5%、0.1%或小於0.1%、0.05%或小於0.05%或0.03%或小於0.03%的透射率。偏光板可例如對具有390奈米的波長的光具有1%或小於1%、0.5%或小於0.5%、0.2%或小於0.2%或0.15%或小於0.15%的透射率。偏光板可例如對具有400奈米的波長的光具有1%或小於1%、0.8%或小於0.8%或0.6%或小於0.6%的透射率。偏光板可例如對具有410奈米的波長的光具有10%或小於10%、8%或小於8%、6%或小於6%或5%或小於5%的透射率。
偏光板可具有極佳色彩特性。舉例而言，偏光板在ab色彩座標系統中的b值可為9.5或小於9.5、9或小於9、8.5或小於8.5、8.3或小於8.3，或8.1或小於8.1。ab色彩座標系統可意謂被稱為Lab的色彩座標系統的ab色彩座標。Lab座標系統為基於C.I.E.(國際照明委員會(Commission Internaltion de L'Eclairage)) 色度圖的色彩座標系統，其為用於基於亮度元件(L)及兩個色彩軸(ab)來顯示色彩的座標系統。在Lab座標系統中，a軸為綠色及紅色的兩個色彩軸，且b軸為藍色及黃色的兩個色彩軸。b值愈高，則偏光板愈黃，其中若b值過高，則偏光板變得過黃且因而對整個產品的視覺瞭解亦可存在問題。b值的下限可為例如5或大於5、5.5或大於5.5，或5.7或大於5.7。a值可為例如-5.0至-3.0或-4.0至-3.0。可考慮到偏光板所應用於的產品種類、客戶的需求等而適當地調節偏光板所需的色值，但鑒於不造成對產品的視覺瞭解的問題，b值為例如4至8左右可為適合的。藉由混合及配製吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑，本申請案在有效地阻擋具有藍光區的光的同時不會極大地偏離偏光板的適合的b值範圍，以使所述偏光板可展現極佳光學特性。
偏光板可具有極佳耐久性。在一個實例中，在80℃的溫度下的高溫可靠性評估或在將偏光板儲存於60℃的溫度及90%相對濕度下1000小時的可靠性評估中，偏光板可能未在壓感黏著劑層界面處造成掀起(lifting)。
壓感黏著劑層可直接接觸偏光片，或另一層可存在於壓感黏著劑層與偏光片之間。
在一個實例中，偏光板可更包括延遲層。延遲層可具有將圓形偏光轉換成線性偏光或將線性偏光轉換成圓形偏光的功能。延遲層可具有四分之一波長相位延遲特性。延遲層可對具有550奈米的波長的光具有110奈米至180奈米的共平面延遲值。在本說明書中，共平面延遲(Rin)為根據以下等式1判定的值。延遲層的慢軸可與偏光片的吸收軸形成約40度至50度、約43度至 47度，且較佳地形成約45度。延遲層可為聚合物拉伸膜或液晶化合物的固化層。
[等式1]Rin=d×(nx-ny)
在等式1中，d為延遲層的厚度，且nx、ny以及nz分別指代延遲層在x軸、y軸以及z軸方向上的折射率。x軸意謂平行於延遲層的平面慢軸的方向，y軸意謂平行於延遲層的平面快軸的方向，且z軸意謂延遲層的厚度方向。慢軸方向意謂在平面上具有最大折射率的方向，快軸方向意謂在延遲層的平面上與慢軸正交的方向，且厚度方向意謂藉由慢軸及快軸形成的平面的法線方向。在本說明書中，除非另外規定，否則折射率意謂對具有約550奈米的波長的光的折射率。
延遲層可具有反向波長色散性質。在本說明書中，反向波長色散性質可意謂滿足以下等式2的性質。
[等式2]Rin(450)<Rin(550)
在等式2中，Rin(450)及Rin(550)各自為對具有450奈米及550奈米的波長的光的共平面延遲。
當偏光板包括延遲層時，壓感黏著劑層可存在於偏光片與延遲層之間或延遲層的外側上。在本說明書中，延遲層的外側可意謂基於延遲層的偏光片側的相對側上的位置，其可包含直接接觸延遲層的位置或未直接接觸所述延遲層的位置。在本說明書中，偏光片的外側可意謂基於偏光片的延遲層側的相對側上的位置，其可包含直接接觸偏光片的位置或未直接接觸所述偏光片的 位置。
在一個實例中，如圖1中所繪示，壓感黏著劑層30可存在於偏光片10與延遲層20之間。在根據圖1的結構的偏光板中，稍後將描述的中間層(例如，偏光片保護膜、除延遲層以外的延遲膜，或延遲膜的基底膜以及類似者)亦可包含於或可能未包含於壓感黏著劑層與偏光片之間。根據此結構，其可保護包含於偏光板中的液晶配向膜不受額外紫外線的傷害，因此為有利的。當液晶膜(液晶化合物的固化層)用作延遲層時，可使用液晶配向膜。
偏光板可更包括除延遲層之外的額外層。
在一個實例中，偏光板可更包括具有存在於偏光片外側的上部層、存在於延遲層外側的下部層以及存在於偏光片與延遲層之間的中間層的一個或多個層。壓感黏著劑層可存在於偏光片與上部層之間、偏光片與中間層之間、延遲層與中間層之間以及延遲層與下部層之間的位置中的一個或多個位置。
如圖2中所繪示，上部層103可層壓於面對延遲層102的偏光片101的相對側上。在此情況下，壓感黏著劑層可存在於上部層與偏光片之間、偏光片與延遲層之間及/或延遲層外側的位置中的一個或多個位置。
作為上部層的類型，可例示偏光片的保護膜、硬塗層、除延遲層以外的延遲膜、抗反射層或液晶塗層以及類似者，但不限於此。用作上部層的每一構造的具體類型不受特定限制，且可非限制性地使用例如用於構成光學膜(諸如業界中的偏光板)的各種種類的膜。上部層可為所示出層的單層或可具有包括所示出 層中的兩個或大於兩個層的層壓結構的多層結構。
如圖3中所繪示，下部層203可層壓於面對偏光片201的延遲層202的表面的相對側上。在此情況下，壓感黏著劑層可存在於下部層與延遲層之間、偏光片與延遲層之間以及延遲層外側的位置中的一個或多個位置。在圖3的情況下，可添加如圖2中所繪示的上部層。舉例而言，如圖3中所繪示，諸如硬塗層或低反射層的上部層可在存在下部層的狀態下存在於偏光片的外側上，且保護膜亦可存在於偏光片的一側或兩側上。
作為下部層的類型，可例示用於將除延遲層以外的延遲膜或偏光板附著至另一元件、黏著劑層或用於保護壓感黏著劑層或黏著劑層的保護膜或脫模膜的壓感黏著劑層或黏著劑層。在此情況下，作為下部層的壓感黏著劑層亦可為本申請案的上述壓感黏著劑層。下部層可為所示出層的單層或可具有包括所示出層中的兩個或大於兩個層的層壓結構的多層結構。
如圖4中所繪示，中間層303可存在於偏光片301與延遲層302之間。在此情況下，壓感黏著劑層可存在於中間層與偏光片之間、中間層與延遲層之間以及延遲層外側的位置中的一個或多個位置。儘管未在圖4的結構中繪示，但亦可存在圖2的結構中的上部層及/或圖3的結構中的下部層。
作為中間層，可例示上文提及的偏光片保護膜、除延遲層以外的延遲膜或延遲層的基底膜。中間層可為所示出層的單層或可具有包括所示出層中的兩個或大於兩個層的層壓結構的多層結構。
作為偏光片的保護膜或延遲層的基底膜，可使用例如： 纖維素膜，諸如TAC(三乙醯纖維素)膜；聚酯膜，諸如PET(聚(對苯二甲酸伸乙酯))膜；聚碳酸酯膜；聚醚碸膜；丙烯酸膜及/或聚烯烴類膜，諸如聚乙烯膜、聚丙烯膜、含有環或降冰片烯結構的聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物膜以及類似者，但不限於此。
作為除延遲層以外的延遲膜，可例示具有正厚度方向延遲值的延遲膜。在本說明書中，厚度方向延遲(Rth)可為根據以下等式3判定的值。當偏光板更包括具有正厚度方向延遲值的延遲膜時，其可在觀看角度處具有極佳抗反射特性及色彩特性。作為延遲膜，可使用滿足以下等式4或等式5的延遲膜。滿足以下等式4的延遲膜可稱為+C板，且滿足以下等式5的延遲膜可稱為+B板。此類延遲膜可藉由聚合物拉伸膜、豎直定向液晶層、傾斜定向液晶層或傾角定向液晶層以及類似者來例示，但不限於此。在一個實例中，延遲膜的光軸(慢軸)至平面上的投影可與偏光片的吸收軸平行或正交。
[等式3]Rth=d×(nz-ny)
[等式4]nx=ny<nz
[等式5]nx>ny且nz>ny
在等式3中，d為延遲層的厚度，且在等式3至等式5中，nx、ny以及nz各自如上文所定義。
圖5及圖6各自說明性地繪示根據本申請案的一個實例的偏光板的結構。根據圖5的偏光板可依序包括硬塗層403、偏光 片401、偏光片保護膜404、第一壓感黏著劑層405、延遲層基底膜406、延遲層402、+C板407以及第二壓感黏著劑層408。如上文所描述的本發明的壓感黏著劑層可用作第一壓感黏著劑層及/或第二壓感黏著劑層，且例如可用作第一壓感黏著劑層。根據圖6的偏光板可依序包括硬塗層403、偏光片401、第一壓感黏著劑層405、延遲層基底膜406、延遲層402、+C板407以及第二壓感黏著劑層408。如上文所描述的本發明的壓感黏著劑層可用作第一壓感黏著劑層及/或第二壓感黏著劑層，且例如可用作第一壓感黏著劑層。
本申請案是關於一種有機發光裝置。有機發光裝置可包含偏光板及有機發光面板。當偏光板包括延遲層時，延遲層可安置成相較於偏光片而鄰近於有機發光面板。
圖7說明性地繪示本申請案的有機發光裝置的結構。如圖7中所繪示，有機發光裝置可包括基板701，以及依序設置於基板的第一表面上的第一電極層702、有機發光層703以及第二電極層704，且可包括設置於基板的第二表面上的偏光板100。
作為基板，可使用塑膠基板。包括塑膠基板的有機發光裝置在可捲起、可撓性或可彎曲有機發光裝置的實施方案中可為有利的。
塑膠基板可包括聚合物。聚合物可藉由下述者例示：聚醯亞胺、聚醯胺酸、聚萘二甲酸伸乙酯、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯、硫化聚醚(polyether sulfide)、聚碸或丙烯酸聚合物，以及類似者。在一個實例中，就處理溫度而言，塑膠基板可包括具有極佳高溫耐久性的聚醯亞胺。
作為基板，可使用半透明基板。半透明基板可例如對可見光區中的光具有50%或大於50%、60%或大於60%、70%或大於70%或80%的透射率。
第一電極層及第二電極層中的一者可為陽極且另一者可為陰極。陽極為電洞注入其中的電極，其可由具有高功函數的導電材料製成，且陰極為電子注入其中的電極，其可由具有低功函數的導電材料製成。在一個實例中，第一電極層可為陽極且第二電極層可為陰極。在一個實例中，陽極可為透明電極，且陰極可為反射電極。陽極可包括透明金屬氧化物，例如ITO、IZO、AZO、GZO、ATO或SnO2，以及類似者。陰極可包括金屬，例如Ag、Au、Al或類似者。
有機發光層可包括能夠在已向第一電極層及第二電極層施加功率時發光的有機材料。在被稱為所謂的底部發光裝置的結構中，第一電極層可由透明電極層形成，且第二電極層可由反射電極層形成。此外，在被稱為所謂的頂部發光裝置的結構中，第一電極層由反射電極層形成，且第二電極層由透明電極層形成。藉由電極層注入的電子及電洞可在有機發光層中進行再組合以產生光。可朝向底部發光裝置中的基板發光且朝向頂部發光裝置中的第二電極層發光。
有機發光層可包括發紅光層、發綠光層以及發藍光層。發光層可包括分別發出紅光、綠光以及藍光的已知有機材料。在一個實例中，有機發光裝置可藉由三個原色發光層在發出不同色彩時形成一個像素(點，像元)的方法(RGB方法)來驅動，或可藉由以下方法來驅動：藉由層壓三個原色發光層來形成一個像 素以便發出白光，且接著藉由在發白光層的頂部上安置彩色濾光片層來實施各種色彩的方法(WOLED方法)。
有機發光面板可更包括第一電極層與有機發光層之間及第二電極層與有機發光層之間的子層。子層可包含電洞傳輸層、電洞注入層、電子注入層以及用於平衡電子及電洞的電子傳輸層，但不限於此。
有機發光顯示面板可更包括囊封基板。囊封基板可存在於第二電極層上。囊封基板可由玻璃、金屬及/或聚合物製成，且可囊封第一電極層、有機發光層以及第二電極層以防止自外部引入水分及/或氧。
偏光板可設置於自有機發光裝置發光的側上。舉例而言，在朝向基板發光的底部發光結構的情況下，其可安置於基板外側，且在朝向囊封基板發光的頂部發光結構的情況下，其可安置於囊封基板外側。偏光板可藉由防止外部光被由金屬製成的反射層(諸如有機發光裝置的電極及佈線)反射及射出有機發光裝置，以改良有機發光裝置的可視性。
在下文中，本申請案將藉助於實例具體地描述，但本申請案的範圍不受以下實例限制。
實例1
製備壓感黏著劑組成物
向具有回流氮氣且配備有冷卻裝置以便易於調節溫度的1升反應器中引入99重量份的丙烯酸正丁酯(n-butyl acrylate；n-BA)及1重量份的2-羥基丙烯酸丁酯(2-hydroxybutylacrylate； 2-HBA)。隨後，向反應器中引入180重量份的乙酸乙酯(ethyl acetate；EAc)作為溶劑，且吹掃氮氣60分鐘以除去氧氣。其後，將溫度維持在67℃，且向其中引入0.05重量份的AIBN(偶氮二異丁腈)作為反應起始劑，隨後反應8小時。在反應之後，用乙酸乙酯稀釋反應物以製備具有30重量%的固體含量濃度及1,000,000的重量平均分子量的丙烯酸聚合物。
藉由配製0.5重量份的下式A的紫外線吸收劑(UV390，由優褅(Eutec)製造，最大吸收波長：387奈米)、6重量份的下式B的紫外線吸收劑(UV1990，由優褅製造，最大吸收波長：384奈米)以及交聯劑(XDI類異氰酸酯，T-39M由三井化學(Mitsuichemicals)製造)及矽烷偶合劑(T-789J，由信越(Shinetsu)製造)來製備壓感黏著劑組成物，以便在溶劑中具有30重量%的固體含量濃度。
Figure 108102584-A0305-02-0025-3
[式B]
Figure 108102584-A0305-02-0026-4
生產壓感黏著劑
將上文製備的壓感黏著劑組成物塗佈於經脫模處理的PET(聚(對苯二甲酸伸乙酯))膜(厚度：38微米，MRF-38，由三菱(Mitsubishi)製造)的經脫模處理表面上以在乾燥之後具有預定厚度，且在80℃下在烘箱中熱固化3分鐘以生產壓感黏著劑層。
生產偏光板
將聚乙烯醇類樹脂膜拉伸、用碘染色，且接著用硼酸的水溶液處理以製備偏光片。隨後，用水性聚乙烯醇類黏著劑將具有60微米的厚度的TAC(三乙醯纖維素)膜附著至偏光片的一側。隨後，使用與上文相同的水性聚乙烯醇類黏著劑將上文生產的壓感黏著劑層的一側層壓於未附著TAC膜的聚乙烯醇偏光片的側上，以生產偏光板。
實例2
除在實例1中式A的紫外線吸收劑的含量改變為2.5重量份且式B的紫外線吸收劑的含量改變為2.5重量份之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏 光板。
實例3
除在實例1中式A的紫外線吸收劑的含量改變為2重量份且式B的紫外線吸收劑的含量改變為4重量份之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
實例4
除在實例1中式A的紫外線吸收劑的含量改變為1重量份且式B的紫外線吸收劑的含量改變為4.5重量份之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
實例5
除在實例1中式A的紫外線吸收劑的含量改變為1重量份且式B的紫外線吸收劑的含量改變為5重量份之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
實例6
除在實例1中式A的紫外線吸收劑的含量改變為0.75重量份且式B的紫外線吸收劑的含量改變為4.5重量份之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
實例7
除在實例1中式A的紫外線吸收劑的含量改變為0.5重量份且式B的紫外線吸收劑的含量改變為5重量份之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
比較例1
除在實例1未使用紫外線吸收劑之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
比較例2
除在實例1中使用2重量份的下式C的氰基乙酸酯類紫外線吸收劑(UV1995，由優褅製造)而非式A及式B的紫外線吸收劑之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
Figure 108102584-A0305-02-0028-5
比較例3
除在實例1中未使用式B的紫外線吸收劑且僅以6重量份的量使用式A的紫外線吸收劑之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
比較例4
除在實例1中未使用式A的紫外線吸收劑且僅以5重量份的量使用式B的紫外線吸收劑之外，以與實例1中相同的方式製備壓感黏著劑組成物、壓感黏著劑以及偏光板。
評估實例1 偏光板的光學性質評估
將在實例及比較例中製備的偏光板切割為25毫米X25毫米(寬度X長度)以製備樣本。藉由使用紫外可見光光譜儀(V-7100，由佳司科(JASCO)製造)量測偏光板的透射率來評估 包含藍光區的紫外阻擋效能，且結果描述於表1中。下表1中的透光率表示當總透光率設定為100時透光量的百分比。根據下表1，可確認，實例1至實例7具有極佳紫外阻擋性質，同時對具有380奈米至410奈米的波長的光展現低透射率。
評估實例2 偏光板的色彩特性評估
將在實例及比較例中製備的偏光板切割為25毫米x25毫米(寬度x長度)以製備樣本。藉由使用紫外可見光光譜儀(V-7100，由佳司科製造)量測偏光板的ab色值來評估偏光板的視覺瞭解特性，且結果描述於表1中。特定而言，在下表1的偏光板的ab色值中，b值的變化不大，且因此可確認，所述偏光板具有極佳視覺欣賞特性。
評估實例3 可靠性條件下的耐久性評估
藉由實例及比較例中的每一者的兩個薄片來製備樣本，所述樣本藉由將在實例及比較例中製備的偏光板切割為90毫米x170毫米(寬度x長度)的大小來製備。隨後，將如所製備的兩個樣本附著至玻璃基板(110毫米x190毫米x0.7毫米=寬度x長度x厚度)的兩側以使各別偏光板的光吸收軸交叉以製備樣本。附著時施加的壓強為約5公斤/平方公分，且在無塵室中進行操作以使不在界面處出現氣泡或異物。將所製備樣本置放於可靠性腔室中且使其在60℃的溫度及90%相對濕度的條件下靜置1,000小時，且接著在壓感黏著劑層界面處觀測掀起的出現。耐久性評估準則如下。
<耐久性評估準則>
◎：未出現掀起
O：出現輕微掀起
△：出現掀起
X：出現較大掀起
Figure 108102584-A0305-02-0030-8
10:偏光片
20:延遲層
30:壓感黏著劑層

Claims (22)

  1. 一種壓感黏著劑組成物，包括丙烯酸聚合物及紫外線吸收劑，其中所述紫外線吸收劑包括吡唑啉類紫外線吸收劑及丙二酸類紫外線吸收劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中所述丙烯酸聚合物包括(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的壓感黏著劑組成物，其中所述丙烯酸聚合物更包括具有極性基團的可共聚合單體的聚合單元。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中相對於100重量份的所述丙烯酸聚合物，以0.01重量份至10重量份的量包含所述紫外線吸收劑。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中相對於100重量份的所述丙烯酸聚合物，以0.01重量份至5重量份的量包含所述吡唑啉類紫外線吸收劑且以1重量份至10重量份的量包含所述丙二酸類紫外線吸收劑。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中所述吡唑啉類紫外線吸收劑的最大吸收波長在380奈米至390奈米範圍內。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中所述丙二酸類紫外線吸收劑的最大吸收波長在380奈米至390奈米範圍內。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中所述吡唑啉類紫外線吸收劑為由下式1表示的化合物：
    Figure 108102584-A0305-02-0033-6
     其中，L1、L2以及L3各自獨立地為單鍵、伸烷基、伸烯基、伸炔基、-COO-或-OCO-，且R1、R2以及R3各自獨立地為氫、鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧羰基、氰基或硝基。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的壓感黏著劑組成物，其中L1及L2各自為單鍵，L3為伸烯基，R1及R3各自為烷基，且R2為氫。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，其中所述丙二酸類紫外線吸收劑為由下式2表示的化合物：
    Figure 108102584-A0305-02-0033-7
     其中，L4為單鍵、伸烷基、伸烯基、伸炔基、-COO-或-OCO-，且R4、R5、R6以及R7各自獨立地為氫、鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧羰基、氰基或硝基。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的壓感黏著劑組成物，其中L4為伸烯基，且R4、R5、R6以及R7各自為烷基。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物，更包括多官能交聯劑。
  13. 一種偏光板，包括偏光片及壓感黏著劑層，其中所述壓感黏著劑層包括如申請專利範圍第1項所述的壓感黏著劑組成物的固化產物。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的偏光板，其中所述壓感黏著劑層具有1微米至30微米的厚度。
  15. 如申請專利範圍第13項所述的偏光板，其中所述偏光板對具有380奈米以上至400奈米以下的波長的光具有0.6%或小於0.6%的透射率，且對具有大於400奈米至410奈米或小於410奈米的波長的光具有5%或小於5%的透射率。
  16. 如申請專利範圍第13項所述的偏光板，其中所述偏光板在ab色彩座標中的b值為9.5或小於9.5。
  17. 如申請專利範圍第13項所述的偏光板，其中在將所述偏光板儲存於60℃的溫度及90%相對濕度下1000小時的可靠性評估後，所述偏光板未在壓感黏著劑層界面處造成掀起。
  18. 如申請專利範圍第13項所述的偏光板，更包括具有四分之一波長相位延遲特性的延遲層。
  19. 如申請專利範圍第18項所述的偏光板，其中所述壓感黏著劑層存在於所述偏光片與所述延遲層之間。
  20. 如申請專利範圍第18項所述的偏光板，更包括具有存在於所述偏光片外側的上部層、存在於所述延遲層外側的下部層以及存在於所述偏光片與所述延遲層之間的中間層的一個或多個層，且所述壓感黏著劑層存在於所述偏光片與所述上部層之間、所述偏光片與所述中間層之間、所述延遲層與所述中間層之間以及所述延遲層與所述下部層之間的位置中的一個或多個位置。
  21. 一種有機發光裝置，包括有機發光面板及如申請專利範圍第13項所述的偏光板。
  22. 如申請專利範圍第21項所述的有機發光裝置，其中所述有機發光面板包括塑膠基板以及依次設置於所述塑膠基板的第一表面上的第一電極層、有機發光層以及第二電極層，且所述偏光板設置於所述塑膠基板的第二表面上。
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