WO2023063807A1 - 편광판 및 그의 용도 - Google Patents

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WO2023063807A1
WO2023063807A1 PCT/KR2022/015767 KR2022015767W WO2023063807A1 WO 2023063807 A1 WO2023063807 A1 WO 2023063807A1 KR 2022015767 W KR2022015767 W KR 2022015767W WO 2023063807 A1 WO2023063807 A1 WO 2023063807A1
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polarizing plate
weight
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polarizer
adhesive layer
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PCT/KR2022/015767
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윤하송
권윤경
최진현
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • This application relates to a polarizing plate and its use.
  • the present application provides a polarizing plate capable of improving the problem of occurrence of rainbow stains on the appearance of an OLED display device, excellent visual sensation, excellent hardness, and excellent heat and moisture resistance durability, and an OLED display device including the polarizing plate.
  • the polarizing plate may include a polarizer and a scattering adhesive layer present on one surface of the polarizer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, a layer of a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the term "layer of a pressure-sensitive adhesive or adhesive composition” may mean a layer formed by coating or curing a pressure-sensitive adhesive or adhesive composition.
  • the term "curing of the pressure-sensitive adhesive or adhesive composition” may mean implementing a cross-linked structure in the pressure-sensitive adhesive or adhesive composition through physical or chemical action or reaction of components included in the pressure-sensitive adhesive or adhesive composition. Curing can be induced, for example, by holding at room temperature, applying moisture, applying heat, irradiating active energy rays, or by proceeding two or more of the above processes together, and depending on each case, the type of curing is induced.
  • the pressure-sensitive adhesive or adhesive composition may be referred to as, for example, a room temperature-curable pressure-sensitive adhesive or adhesive composition, a moisture-curable pressure-sensitive adhesive or adhesive composition, a heat-curable pressure-sensitive adhesive or adhesive composition, an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive or adhesive composition, or a hybrid curing pressure-sensitive adhesive or adhesive composition. there is.
  • the scattering pressure-sensitive adhesive layer may refer to a pressure-sensitive adhesive layer containing scattering particles that may cause haze in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the scattering particles may be, for example, beads described later.
  • the polarizing plate including the scattering pressure-sensitive adhesive layer may have a haze of 15% or more.
  • the haze does not mean the haze of the scattering pressure-sensitive adhesive layer itself, and may mean the haze of the polarizing plate including the scattering pressure-sensitive adhesive layer and the polarizer.
  • the polarizing plate further includes functional layers such as a protective film, a retardation layer, and a hard layer, it may mean a haze of a scattering adhesive layer, a polarizer, and a polarizing plate including the functional layers.
  • the haze is specifically, 15% or more, 16% or more, 17% or more, 18% or more, 19% or more, 20% or more, 21% or more, 22% or more, 23% or more, 24% or more, 25 or more, 26 % or more, 27% or more, 28% or more, 29% or more, 30% or more, 31% or more, 32% or more, 33% or more, 34% or more, 35% or more, 36% or more, 37% or more, 38% or more , 39% or more or 40% or more, 50% or less, 48% or less, 46% or less, 44% or less, 42% or less, 40% or less, 38% or less, 36% or less, 34% or less, 32% or less , 30% or less, 28% or less, 26% or less, 24% or less, 22% or less or 20% or less.
  • the haze of the polarizing plate may be a value measured based on a D65 light source.
  • the haze of the polarizer may be a value measured for light having a wavelength of about 380 nm to about 780 nm.
  • the haze may be an average haze value measured for light having a wavelength of about 380 nm to about 780 nm.
  • the scattering pressure-sensitive adhesive layer may have a storage modulus of 70,000 Pa or more at a temperature of 25° C. and a frequency of 1 rad/sec.
  • the storage modulus is specifically 72,000 Pa or more, 74,000 Pa or more, 76,000 Pa or more, 78,000 Pa or more, 80,000 Pa or more, 81,000 Pa or more, 82,000 Pa or more, 83,000 Pa or more, 84,000 Pa or more, 85,000 Pa or more, 86,000 Pa or more, 87,000 Pa or more, 88,000 Pa or more or 89,000 Pa or more.
  • the upper limit of the storage modulus may be, for example, 100,000 Pa or less, 95,000 Pa or less, or 90,000 Pa or less.
  • the storage modulus of the scattering pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it is possible to improve the problem of rainbow stains occurring in the appearance of the OLED display device, and it may be advantageous to exhibit excellent visual sensation, excellent hardness, excellent heat resistance and moist heat resistance.
  • the scattering adhesive layer may include an adhesive resin.
  • the adhesive resin may be an acrylic resin.
  • the acrylic resin may be a polymer that includes an acrylic monomer as a main component and exhibits tackiness before or after crosslinking.
  • to include an acrylic monomer as a main component means to include 80 wt% or more, 85 wt% or more, 90 wt% or more, 95 wt% or more, or 99 wt% or more of an acrylic monomer among all monomers constituting the adhesive resin. can mean
  • the adhesive resin may be an acrylic polymer including polymerized units derived from (meth)acrylic acid ester monomers.
  • the term "monomer” refers to all kinds of compounds capable of forming polymers through a polymerization reaction, and a polymer including a polymerized unit derived from a certain monomer means a polymer formed by polymerization of the certain monomer.
  • alkyl (meth)acrylates can be used as the (meth)acrylic acid ester compound.
  • the alkyl (meth)acrylate includes, for example, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 14 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 carbon atom, in consideration of cohesion, glass transition temperature, and adhesiveness control.
  • An alkyl (meth)acrylate having an alkyl group of 4 to 4 may be used.
  • the alkyl group may be, for example, a straight-chain alkyl group, a branched-chain alkyl group, or a cyclic alkyl group.
  • Examples of such monomers are methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, 2-methyl hepyl acrylate, pentyl acrylate, 2-ethyl Hexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate and lauryl (meth)acrylate.
  • One or more of the above may be appropriately selected and used.
  • the acrylic polymer may further include a polymerization unit derived from a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (hereinafter, simply referred to as a crosslinkable monomer).
  • the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group has a site that can be copolymerized with other monomers included in the polymer, such as the (meth)acrylic acid ester monomer, and also has a crosslinkable functional group to crosslink the polymer. It may mean a compound capable of imparting a sexual functional group.
  • the crosslinkable functional group may be, for example, a carboxyl group.
  • the crosslinkable monomer may be acrylic acid.
  • the acrylic polymer may not include (meth)acrylate having a hydroxyl group as a crosslinkable monomer.
  • the acrylic polymer may include a polymerization unit derived from 80 parts by weight to 99 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester monomer and 1 part by weight to 20 parts by weight of the crosslinkable monomer. In another example, the acrylic polymer may include a polymerization unit derived from 90 parts by weight to 99 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester monomer and 1 part by weight to 10 parts by weight of the crosslinkable monomer. Within this range, the pressure-sensitive adhesive layer may implement an appropriate cross-linked structure.
  • the acrylic polymer may further include other optional comonomers, for example, to adjust appropriate physical properties.
  • the comonomer include alkoxyalkylene glycol (meth)acrylic acid ester, alkoxy dialkylene glycol (meth)acrylic acid ester, alkoxy trialkylene glycol (meth)acrylic acid ester, alkoxy tetraalkylene glycol (meth)acrylic acid ester, alkoxy Polyethylene glycol (meth)acrylic acid ester, phenoxyalkylene glycol (meth)acrylic acid ester, phenoxy dialkylene glycol (meth)acrylic acid ester, phenoxy trialkylene glycol (meth)acrylic acid ester, phenoxy tetraalkylene glycol ( alkylene oxide group-containing monomers such as meth)acrylic acid ester or phenoxy polyalkylene glycol (meth)acrylic acid ester; styrenic monomers such as styrene or methyl
  • comonomers may be included in the polymer by selecting one or more types of appropriate comonomers as needed. Such a comonomer may be included in the polymer in an amount of, for example, 20 parts by weight or less, or 0.1 part by weight to 15 parts by weight based on the total weight of other compounds used as polymerized units in the polymer.
  • Acrylic polymer is a mixture of monomers obtained by selecting necessary monomers from among the above-described monomers and blending the selected monomers in a desired ratio through solution polymerization, photo polymerization, bulk polymerization, or suspension polymerization. It can be manufactured by applying a polymerization method such as suspension polymerization or emulsion polymerization.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further include a multifunctional crosslinking agent (curing agent).
  • the multifunctional crosslinking agent may react with the acrylic polymer to realize a crosslinked structure.
  • the multifunctional crosslinking agent may mean a crosslinking agent including two or more crosslinkable functional groups.
  • the type of specific crosslinking agent that can be used in the present application is not particularly limited, and may be selected in consideration of the type of crosslinkable functional group included in the acrylic polymer.
  • the crosslinking agent general crosslinking agents such as isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents and metal chelate crosslinking agents can be used.
  • an isocyanate crosslinking agent may be used, but is not limited thereto.
  • isocyanate crosslinking agent examples include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and any one of the above polyols (ex.
  • epoxy crosslinking agent examples include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N,N,N',N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl ether.
  • aziridine crosslinking agent examples include N,N'-toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), copymid), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1-(2-methylaziridine), and at least one selected from the group consisting of tri-1-aziridinylphosphine oxide, but is not limited thereto no.
  • metal chelate crosslinking agent compounds in which a multivalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium and/or vanadium are coordinated with acetyl acetone or ethyl acetoacetate, etc. , but is not limited thereto.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. If the content of the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer may deteriorate, and if it exceeds 10 parts by weight, durability reliability may deteriorate, such as peeling between layers or lifting.
  • the scattering pressure-sensitive adhesive layer may have a cross-linked structure formed by a cross-linking reaction between the acrylic polymer and the multifunctional cross-linking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may not have a cross-linked structure formed by a polymerization reaction of a radically polymerizable compound. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer may not include a polymerization initiator.
  • the scattering adhesive layer if necessary, in addition to the above-mentioned components, a known antistatic agent, a silane coupling agent, a tackiness imparting resin, an epoxy resin, a UV stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer may further include one or more additives selected from the group consisting of
  • the scattering adhesive layer may further include beads.
  • the storage modulus of the scattering pressure-sensitive adhesive layer and the haze of the polarizing plate may refer to the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer including beads and the haze of the polarizing plate.
  • the refractive index of the bead may be different from the refractive index of the adhesive resin.
  • the difference (AB) between the refractive index (A) of the adhesive resin and the refractive index (B) of the bead may be 0.04 or more. Since the greater the difference in refractive index between the adhesive resin and the bead is, it is relatively more advantageous to implement a haze, so a high haze can be implemented even with a small amount.
  • An upper limit of the refractive index difference (A-B) may be, for example, 0.1 or less.
  • the refractive index is a value measured for a light source having a wavelength of 350 nm to 1450 nm at a temperature of 25° C. using an Abbe refractometer.
  • the difference in refractive index is too small, it is difficult to express the haze at the desired level, and if the difference in refractive index is too large, optical properties may be deteriorated due to loss of light traveling straight, so it is appropriate that the difference in refractive index is within the above range.
  • the refractive index of the bead may be within the range of 1.415 to 1.425.
  • the content of beads may be appropriately selected within a range not impairing the purpose of the present application.
  • the beads may be included in the range of 1 part by weight to 3 parts by weight when the weight of all components of the scattering pressure-sensitive adhesive layer is 100 parts by weight.
  • the weight of all components of the scattering pressure-sensitive adhesive layer may mean the sum of weights of all adhesive resins, crosslinking agents, additives, and beads included in the scattering pressure-sensitive adhesive.
  • the weight of all components of the scattering pressure-sensitive adhesive layer may mean the sum of the weights of all components except for the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the beads may be included in an amount of 1 part by weight or more, 1.2 parts by weight or more, 1.4 parts by weight or more, 1.5 parts by weight or more, 1.6 parts by weight or more, or 1.8 parts by weight or more based on 100 parts by weight of all components of the scattering pressure-sensitive adhesive layer, 3 parts by weight or less, 2.8 parts by weight or less, 2.6 parts by weight or less, 2.4 parts by weight or less, or 2.2 parts by weight or less.
  • beads may be included in an amount of 2 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
  • the amount of beads is 2.2 parts by weight or more, 2.4 parts by weight or more, 2.6 parts by weight or more, 2.8 parts by weight or more, 3.0 parts by weight or more, 3.2 parts by weight or more, 3.4 parts by weight or more, 3.6 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
  • the content of the beads is within the above range, it may be advantageous to improve the problem of rainbow stains occurring on the exterior of the OLED display device, and to exhibit excellent visual sensation, excellent hardness, and excellent heat resistance and moist heat resistance.
  • the content of the beads is too large, it may be advantageous that the content of the beads is within the above range because the camera recognizes the beads during the attachment process and catches the reference line incorrectly, resulting in an attachment error.
  • the beads may be organic beads.
  • the organic beads may include, for example, silicone resin.
  • the silicone resin may include, for example, silsesquioxane.
  • the silicone resin may be polymethylsilsesquioxane.
  • the beads may be spherical particles.
  • the size of the beads may be appropriately selected within a range not impairing the purpose of the present application.
  • the average particle diameter (D50) of the beads may be 6 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter (D50) of the beads is specifically, 5.8 ⁇ m or less, 5.6 ⁇ m or less, 5.4 ⁇ m or less, 5.2 ⁇ m or less, 5.0 ⁇ m or less, 4.8 ⁇ m or less, 4.6 ⁇ m or less, 4.4 ⁇ m or less, 4.2 ⁇ m or less, 4.0 ⁇ m or less or less, 3.8 ⁇ m or less, 3.6 ⁇ m or less, 3.4 ⁇ m or less, 3.2 ⁇ m or less, 3.0 ⁇ m or less, 2.9 ⁇ m or less, 2.8 ⁇ m or less, 2.7 ⁇ m or less, 2.6 ⁇ m or less, or 2.5 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter (D50) of the beads may be, for example, 1 ⁇ m or more, 1.5 ⁇ m or more, 2.0 ⁇ m or more, or 2.2 ⁇ m or more.
  • the average particle diameter of the beads may be advantageous to improve the problem of rainbow stains occurring in the appearance of the OLED display device, and to exhibit excellent visual sensation, excellent hardness, and excellent heat resistance and moist heat resistance.
  • the average particle diameter (D50) of the beads may be 3 ⁇ m or less, 2.5 ⁇ m or less, or 2.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the scattering adhesive layer may be within a range of 15 ⁇ m to 25 ⁇ m. Specifically, the thickness of the scattering adhesive layer may be 16 ⁇ m or more, 17 ⁇ m or more, or 18 ⁇ m or more, and may be 24 ⁇ m or less, 23 ⁇ m or less, or 22 ⁇ m or less. When the thickness of the scattering pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it may be advantageous to improve the problem of rainbow stains occurring in the appearance of the OLED display device, and to exhibit excellent visual sensation, excellent hardness, and excellent heat resistance and moist heat resistance.
  • the scattering pressure-sensitive adhesive layer may have a glass sliding distance of 250 ⁇ m or less measured at 800 gf for 1000 seconds.
  • the glass sliding distance may mean the sliding distance of the scattering adhesive layer with respect to the glass plate.
  • the sliding distance of the scattering adhesive layer may be a value measured after attaching the polarizing plate so that the scattering adhesive layer touches the glass plate.
  • the glass sliding distance may be 240 ⁇ m or less, 230 ⁇ m or less, 220 ⁇ m or less, or 210 ⁇ m or less. The lower the glass slip distance, the higher the hardness of the sample.
  • the lower limit of the glass sliding distance may be, for example, 150 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 170 ⁇ m or more, 180 ⁇ m or more, 190 ⁇ m or more, or 200 ⁇ m or more.
  • the glass sliding distance of the scattering pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it may be advantageous to improve the problem of rainbow stains occurring in the appearance of the OLED display device, and to exhibit excellent visual sensation, excellent hardness, and excellent heat resistance and moist heat resistance.
  • polarizer means a film, sheet, or device having a polarizing function.
  • a polarizer is a functional element capable of extracting light vibrating in one direction from incident light vibrating in several directions.
  • the polarizer may be an absorption type polarizer.
  • an absorption type polarizer refers to an element that exhibits selective transmission and absorption characteristics with respect to incident light.
  • the absorption type polarizer may transmit light vibrating in one direction from incident light vibrating in various directions and absorb light vibrating in the other direction.
  • the polarizer may be a linear polarizer.
  • a linear polarizer means a polarizer in which light selectively transmitted is linearly polarized light oscillating in one direction and light selectively absorbed is linearly polarized light oscillating in a direction orthogonal to the oscillation direction of the linearly polarized light.
  • polarizer for example, a polarizer in which iodine is dyed on a polymer stretched film such as a PVA stretched film, or a liquid crystal polymerized in an aligned state as a host and an anisotropic dye arranged according to the alignment of the liquid crystal as a guest
  • a guest-host type polarizer may be used, but is not limited thereto.
  • the type of polyvinyl alcohol resin or derivative thereof for forming the PVA-based polarizer is not particularly limited, and any PVA resin or derivative thereof known to be capable of forming the PVA-based polarizer can be used without particular limitation.
  • typical examples of the PVA-based resin derivative include polyvinyl formal resin or polyvinyl acetal resin.
  • the PVA-based polarizer can be formed using PVA-based commercially available films commonly used in the manufacture of polarizers in the art, for example, P30, PE30, PE60 from Kuraray, M2000, M3000, and M6000 from Japan Synthetic Industries Co., Ltd. may be
  • the resin included in the PVA-based polarizer may have, for example, a polymerization degree of about 1,000 to about 10,000 or about 1,500 to about 5,000. When the degree of polymerization is within the above range, it may be advantageous to allow free molecular movement and flexibly mix with iodine or dichroic dye.
  • a stretched PVA film may be used as the polarizer.
  • Transmittance or polarization degree of the polarizer may be appropriately adjusted in consideration of the purpose of the present application.
  • the transmittance of the polarizer may be 42.5% to 55%, and the degree of polarization may be 65% to 99.9997%.
  • the transmittance and polarization may be values measured for light having a wavelength of about 550 nm.
  • a polarizer protective film present on one side or both sides of the polarizer may be further included.
  • the protective film may be attached to the polarizer via an adhesive layer.
  • a triacetyl cellulose (TAC)-based film, a cyclic olefin-based polymer (COP) film, a cyclic olefin-based copolymer (COC) film, or an acrylic film may be used as the protective film for the polarizer.
  • the protective film of the polarizer preferably exhibits high transparency such that the light transmittance is 85% to 100% in consideration of excellent visibility and optical characteristics of the display device.
  • the polarizing plate may further include a surface treatment layer.
  • the surface treatment layer may be formed on one side of the protective film of the polarizer. Specifically, the surface treatment layer may be formed on one side of the protective film of the polarizer located on the opposite side on which the scattering adhesive layer of the polarizer is formed. Examples of the surface treatment layer include, but are not limited to, a hard coating layer, a low reflection layer, an anti-glare layer, and an anti-fingerprint layer.
  • the surface treatment layer may be disposed on the outermost side of the polarizing plate.
  • the thickness of the protective film of the polarizer may be within a range of 20 ⁇ m to 100 ⁇ m. When the thickness of the protective film of the polarizer satisfies the above range, there is an effect of securing mechanical strength capable of protecting the polarizer and simultaneously securing roll process workability.
  • the composition or formation method of the adhesive layer for attaching the polarizer and the protective film is not particularly limited, and the adhesive layer may be formed by applying any composition that has been previously used for bonding the polarizer and the protective film.
  • the adhesive layer may be a UV adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer is within the range of 0.5 ⁇ m to 4.0 ⁇ m, and good coating uniformity can be secured as the thickness of the adhesive layer satisfies this range.
  • the polarizing plate may further include a retardation layer between the polarizer and the scattering adhesive layer.
  • the retardation layer may be, for example, a liquid crystal layer or an elongated polymer layer.
  • the liquid crystal layer may include a polymerizable liquid crystal compound in a polymerized state.
  • the term "polymerizable liquid crystal compound” may refer to a compound that includes a site capable of exhibiting liquid crystallinity, for example, a mesogen backbone, and includes one or more polymerizable functional groups.
  • the polymerizable functional group may be, for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
  • stretched polymer layer examples include polyolefin such as polyethylene or polypropylene, cycloolefin polymer (COP) such as polynorbornene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polysulfone, acrylic resin, poly Polymer layer containing polyesters such as carbonate, polyethylene terephthalate, polyacrylates, polyvinyl alcohol, or cellulose ester-based polymers such as TAC (Triacetyl cellulose) or copolymers of two or more monomers among the monomers forming the polymers can be used.
  • polyolefin such as polyethylene or polypropylene
  • COP cycloolefin polymer
  • COP cyclolefin polymer
  • polynorbornene polyvinyl chloride
  • polyacrylonitrile polysulfone
  • acrylic resin poly
  • Polymer layer containing polyesters such as carbonate, polyethylene terephthalate, polyacrylates, polyvinyl alcohol, or cellulose ester-based polymers
  • the retardation layer may have, for example, 1/4 wavelength phase delay characteristics.
  • n-wavelength phase retardation characteristic means a characteristic capable of delaying the phase of incident light by n times the wavelength of the incident light within at least a part of the wavelength range.
  • the 1/4 wavelength phase delay characteristic may be a characteristic of converting incident linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, and conversely converting incident elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light.
  • the retardation layer may have an in-plane retardation of light having a wavelength of 550 nm within a range of 90 nm to 300 nm.
  • the in-plane retardation may be 100 nm or more, 105 nm or more, 110 nm or more, 115 nm or more, 120 nm or more, 125 nm or more, or 130 nm or more.
  • the in-plane retardation is 290 nm or less, 280 nm or less, 270 nm or less, 260 nm or less, 250 nm or less, 240 nm or less, 230 nm or less, 220 nm or less, 210 nm or less, 200 nm or less, 190 nm or less, 180 nm or less, 170 nm or less, 160 nm or less, 150 nm or less, or 145 nm or less.
  • the polarizing plate may further include a hard layer between the polarizer and the scattering adhesive layer.
  • An adhesive layer may be exemplified as the hard layer.
  • a UV curable adhesive layer may be used as the adhesive layer.
  • the thickness of the adhesive layer may be 0.5 ⁇ m to 4.0 ⁇ m, and good coating uniformity may be secured as the thickness of the adhesive layer satisfies this range.
  • the polarizing plate includes a scattering adhesive layer 100, a retardation layer 200, a polarizer protective film 300, a polarizer 400, a polarizer protective film 500, and a surface treatment layer 600.
  • the polarizing plate may sequentially include a scattering adhesive layer 100, a polarizer protective film 300, a polarizer 400, a polarizer protective film 500, and a surface treatment layer 600.
  • a scattering adhesive layer 100, a hard layer 700, a polarizer 400, a protective film 500 for the polarizer, and a surface treatment layer 600 may be sequentially included.
  • the polarizing plate may be provided with a release film attached to one surface of the scattering adhesive layer, and the release film may be removed when adhered to the display panel.
  • the release film may serve to protect the scattering adhesive layer until the polarizer is attached to the display panel.
  • the release film is a release film well known in the art, for example, an acrylic film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a triacetyl cellulose (TAC) film, a polynorbornene (PNB) film, a cycloolefin polymer (COP) film, A polycarbonate (PC) film or the like may be used, but is not limited thereto.
  • the OLED display device may include an OLED display panel and the polarizer disposed on one side of the OLED display panel. At this time, one surface of the scattering adhesive layer of the polarizing plate may be in direct contact with the OLED display panel.
  • the polarizing plate may be disposed on a viewing side of the OLED display panel.
  • the OLED display panel may sequentially include a substrate, a lower electrode, an organic light emitting layer, and an upper electrode.
  • the organic emission layer may include an organic material capable of emitting light when a voltage is applied to the lower electrode and the upper electrode.
  • One of the lower electrode and the upper electrode may be an anode and the other may be a cathode.
  • the anode is an electrode into which holes are injected and may be made of a conductive material having a high work function
  • the cathode is an electrode into which electrons are injected and may be made of a conductive material having a low work function.
  • a transparent metal oxide layer such as ITO or IZO having a high work function may be used as the anode, and a metal electrode having a low work function may be used as the cathode. Since the organic light emitting layer is generally transparent, a transparent display can be implemented when the upper and lower electrodes are transparent. In one example, when the thickness of the metal electrode is very thin, a transparent display can be implemented.
  • the OLED display panel may further include an encapsulation substrate functioning to prevent moisture and/or oxygen from entering from the outside on the upper electrode.
  • An auxiliary layer may be further included between the lower electrode and the organic light emitting layer and between the upper electrode and the organic light emitting layer.
  • the auxiliary layer may include a hole transporting layer for balancing electrons and holes, a hole injecting layer, an electron injecting layer, and an electron transporting layer. However, it is not limited thereto.
  • the polarizer may be disposed on a light emitting side (light emitting side) of the OLED display panel.
  • a light emitting side light emitting side
  • the polarizing plate includes the retardation layer, visibility and performance of the display device can be improved by preventing external light from being reflected by a reflective layer made of metal, such as electrodes and wires of the OLED panel and coming out to the outside of the OLED panel.
  • This application relates to a polarizing plate and its use.
  • the present application provides a polarizing plate capable of improving the problem of occurrence of rainbow stains on the appearance of an OLED display device, excellent visual sensation, excellent hardness, and excellent heat and moisture resistance durability, and an OLED display device including the polarizing plate.
  • 3 exemplarily shows the structure of the polarizing plate of the present application.
  • FC4400, 3M antistatic agent
  • T-789J silane coupling agent
  • beads Tospearl 145, Momentive
  • the acrylic polymer is a polymer of 94 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 4 parts by weight of acrylic acid (AA).
  • the beads are spherical particles containing a silicone resin and having an average particle diameter (D50) of about 4.5 ⁇ m.
  • the refractive index of the acrylic polymer is 1.46, and the refractive index of the bead is 1.42.
  • the refractive index is a value measured for a light source having a wavelength of 350 nm to 1450 nm at a temperature of 25° C. using an Abbe refractometer.
  • the first release film (MRP38, Mitsubishi Plastics) having a thickness of 38 ⁇ m was applied to a thickness of about 22 ⁇ m after drying, and held at 80° C. for 3 minutes. It was dried to form a scattering pressure-sensitive adhesive layer.
  • An adhesive film was prepared by laminating a second release film (MRP38, Mitsubishi Plastics) having a thickness of 38 ⁇ m and different in peel force from the first release film on the scattering adhesive layer formed on the first release film.
  • a first protective film (TAC film) having a thickness of 65 ⁇ m was laminated on one side of a polarizer (iodine dyed PVA-based stretched film) having a thickness of 25 ⁇ m, and a second protective film having a thickness of 45 ⁇ m ( TAC film) was laminated.
  • a low reflection layer having an average reflectance of about 2% for a wavelength of 380 nm to 780 nm was formed on one side of the first protective film, and the surface was treated.
  • a 1/4 wave plate (liquid crystal layer) was formed on one side of the second protective film. After removing the second release film from the adhesive film, the scattering adhesive layer was stacked so as to be attached to the 1/4 wave plate to prepare a polarizing plate.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the beads was changed to 2 parts by weight.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the beads was changed to 7 parts by weight.
  • a solvent Ether acetate was added to prepare an adhesive composition.
  • the acrylic polymer is a polymer of 94 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 4 parts by weight of acrylic acid (AA).
  • the beads include silicone resin and are spherical particles having an average particle diameter (D50) of 2.2 to 2.5 ⁇ m.
  • the refractive index of the acrylic polymer is 1.46, and the refractive index of the bead is 1.42.
  • the refractive index is a value measured for a light source having a wavelength of 350 nm to 1450 nm at a temperature of 25° C. using an Abbe refractometer.
  • the first release film (MRP38, Mitsubishi Plastics) having a thickness of 38 ⁇ m was applied to a thickness of about 22 ⁇ m after drying, and held at 80° C. for 3 minutes. It was dried to form a scattering pressure-sensitive adhesive layer.
  • An adhesive film was prepared by laminating a second release film (MRP38, Mitsubishi Plastics) having a thickness of 38 ⁇ m and different in peel force from the first release film on the scattering adhesive layer formed on the first release film.
  • a first protective film (TAC film) having a thickness of 65 ⁇ m was laminated on one side of a polarizer (iodine dyed PVA-based stretched film) having a thickness of 25 ⁇ m, and a second protective film having a thickness of 45 ⁇ m ( TAC film) was laminated.
  • a low reflection layer having an average reflectance of about 2% for a wavelength of 380 nm to 780 nm was formed on one side of the first protective film, and the surface was treated.
  • a 1/4 wave plate (liquid crystal layer) was formed on one side of the second protective film. After removing the second release film from the adhesive film, the scattering adhesive layer was stacked so as to be attached to the 1/4 wave plate to prepare a polarizing plate.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that the content of the beads was changed to 6.0 parts by weight.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that the content of the beads was changed to 7.0 parts by weight.
  • Example 4 In the same manner as in Example 4, except that the beads were changed to spherical particles (Tospearl 145, Momentive) having an average particle diameter (D50) of about 4.5 ⁇ m and a refractive index of 1.42, and the content of the beads was changed to 5.0 parts by weight. A polarizing plate was prepared.
  • Example 4 In the same manner as in Example 4, except that the beads were changed to spherical particles (Tospearl 145, Momentive) having an average particle diameter (D50) of about 4.5 ⁇ m and a refractive index of 1.42, and the content of the beads was changed to 8.0 parts by weight.
  • a polarizing plate was prepared.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that beads were not added.
  • a solvent ethyl acetate
  • the acrylic polymer is a polymer of 99 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA).
  • the refractive index of acrylic polymer is 1.468.
  • the refractive index is a value measured for a light source having a wavelength of 350 nm to 1450 nm at a temperature of 25° C. using an Abbe refractometer.
  • the first release film (MRP38, Mitsubishi Plastics) having a thickness of 38 ⁇ m was applied to a thickness of about 22 ⁇ m after drying, and held at 80° C. for 3 minutes. It was dried to form a scattering pressure-sensitive adhesive layer.
  • An adhesive film was prepared by laminating a second release film (MRP38, Mitsubishi Plastics) having a thickness of 38 ⁇ m and different in peel force from the first release film on the scattering adhesive layer formed on the first release film.
  • a first protective film (TAC film) having a thickness of 65 ⁇ m was laminated on one side of a polarizer (iodine dyed PVA-based stretched film) having a thickness of 25 ⁇ m, and a second protective film having a thickness of 45 ⁇ m ( TAC film) was laminated.
  • a low reflection layer having an average reflectance of about 2% for a wavelength of 380 nm to 780 nm was formed on one side of the first protective film, and the surface was treated.
  • a 1/4 wave plate (liquid crystal layer) was formed on one side of the second protective film. After removing the second release film from the prepared adhesive film, the scattering adhesive layer was laminated to be attached to the 1/4 wave plate to prepare a polarizing plate.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that 4 parts by weight of beads were further added.
  • the beads are spherical particles containing a silicone resin and having an average particle diameter (D50) of about 4.5 ⁇ m.
  • the refractive index of the bead is 1.42.
  • the refractive index is a value measured for a light source having a wavelength of 350 nm to 1450 nm at a temperature of 25° C. using an Abbe refractometer.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that beads were not added.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that the beads were changed to spherical particles (Tospearl 145, Momentive) having an average particle diameter (D50) of about 4.5 ⁇ m and the content of the beads was changed to 2.0 parts by weight.
  • the bead (Tospearl 145, Momentive) includes a silicone resin and has a refractive index of 1.42.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 4, except that the content of the beads was changed to 1.5 parts by weight.
  • the haze was measured at 25 ° C using a haze meter (HM-150, Murakami color research laboratory).
  • the haze is a value measured for light with a wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • Example 1 Storage Modulus (Pa) Example 1 26% 87,452 Example 2 20% 87,569 Example 3 30% 89,675 Example 4 30.0% 87569 Example 5 35.0% 89675 Example 6 40.0% 89883 Example 7 30.0% 88099 Example 8 40.0% 87305 Comparative Example 1 One% 88,293 Comparative Example 2 One% 51,230 Comparative Example 3 26% 50,284 Comparative Example 4 0.5% 88293 Comparative Example 5 11.0% 86772 Comparative Example 6 10.0% 87452
  • the polarizing plate was cut into a size of 10 mm x 100 mm in width x length. After peeling the first release film from the polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate is applied to an area of 10 mm ⁇ 10 mm in the center of a glass plate (soda lime glass) having a width ⁇ length ⁇ thickness of 30 mm ⁇ 40 mm ⁇ 0.8 mm.
  • a specimen was prepared by attaching it so as to come into contact with a glass plate. After degassing the specimen at 50° C. and 5 atm for 15 minutes, the pushing distance was measured. Specifically, the specimen was loaded into a texture analyzer (Stable micro system, XT plus) and the polarizer and glass plates were fixed.
  • the distance (unit: ⁇ m) by which the polarizing plate was pushed away from the glass substrate was measured. In general, it is saturated within 1000 seconds (a state in which the rolling distance does not increase more and comes out uniformly), and in this experiment, the rolling distance in the final 1000 seconds was measured and listed in Table 2 below. The lower the glass slip distance, the higher the hardness of the sample.
  • a sample was prepared by attaching it to an A4 size glass plate (soda lime glass) and degassing. After putting the sample into a chamber maintained under conditions of heat resistance reliability (temperature 80° C.) and moist heat resistance reliability (temperature 60° C., relative humidity 90%), the sample was maintained for 500 hours. After observing whether bubbles were generated in the sample, reliability was evaluated based on the following criteria.

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Abstract

본 출원은 편광판 및 그의 용도에 관한 것이다. 본 출원은 OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타낼 수 있는 편광판 및 상기 편광판을 포함하는 OLED 표시장치를 제공한다.

Description

편광판 및 그의 용도
본 출원은 편광판 및 그의 용도에 관한 것이다.
본 출원은 2021년 10월 15일자 한국 특허 출원 제10-2021-0137842호 및 2022년6월30일자 한국 특허 출원 제10-2022-0080539호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
OLED(Organic light emitting diode) 표시장치의 휘도를 개선하기 위해, OLED 표시패널의 성능을 개선하는 다양한 방법이 시도되고 있다. 그러나, OLED 표시패널의 휘도 상승 시 기존에 발생하지 않은 레인보우 얼룩 현상이 심화되어 상기 얼룩 현상으로 인해 OLED 표시장치의 외관 시감이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다(특허문헌 1: 대한민국 특허공개공보 제10-2009-0122138호).
본 출원은 OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타낼 수 있는 편광판 및 상기 편광판을 포함하는 OLED 표시장치를 제공한다.
본 출원은 편광판에 관한 것이다. 상기 편광판은 편광자 및 상기 편광자의 일면에 존재하는 산란 점착제층을 포함할 수 있다.
본 명세서에서 점착제층은, 예를 들면, 점착제 조성물의 층일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「점착제 또는 접착제 조성물의 층」은, 점착제 또는 접착제 조성물을 코팅하거나 경화시켜서 형성된 층을 의미할 수 있다. 용어 「점착제 또는 접착제 조성물의 경화」는, 점착제 또는 접착제 조성물에 포함되어 있는 성분의 물리적 또는 화학적 작용 내지는 반응을 통하여 점착제 또는 접착제 조성물 내에 가교 구조를 구현하는 것을 의미할 수 있다. 경화는, 예를 들면, 상온에서의 유지, 습기의 인가, 열의 인가, 활성 에너지선의 조사 또는 상기 중 2종 이상의 공정을 함께 진행시켜 유도할 수 있고, 각각의 경우에 따라서 경화가 유도되는 유형의 점착제 또는 접착제 조성물은, 예를 들면, 상온 경화형 점착제 또는 접착제 조성물, 습기 경화형 점착제 또는 접착제 조성물, 열경화형 점착제 또는 접착제 조성물, 활성 에너지선 경화형 점착제 또는 접착제 조성물 또는 혼성 경화형 점착제 또는 접착제 조성물로 호칭될 수 있다.
본 명세서에서 산란 점착제층은 점착제층에 헤이즈를 유발할 수 있는 산란 입자를 포함하는 점착제층을 의미할 수 있다. 상기 산란 입자는 예를 들어 후술하는 비드일 수 있다.
상기 산란 점착제층을 포함하는 편광판은 헤이즈가 15% 이상일 수 있다. 상기 헤이즈는 산란 점착제층 자체의 헤이즈를 의미하는 것은 아니며, 산란 점착제층 및 편광자를 포함하는 편광판의 헤이즈를 의미할 수 있다. 편광판이 후술하는 바와 같이 보호필름, 위상차층, 하드층 등의 기능층을 더 포함하는 경우에는 산란 점착제층, 편광자 및 상기 기능층들을 포함하는 편광판의 헤이즈를 의미할 수 있다. 상기 헤이즈는 구체적으로, 15% 이상, 16% 이상, 17% 이상, 18% 이상, 19% 이상, 20% 이상, 21% 이상, 22% 이상, 23% 이상, 24% 이상, 25 이상, 26% 이상, 27% 이상, 28% 이상, 29% 이상, 30% 이상, 31% 이상, 32% 이상, 33% 이상, 34% 이상, 35% 이상, 36% 이상, 37% 이상, 38% 이상, 39% 이상 또는 40% 이상일 수 있고, 50% 이하, 48% 이하, 46% 이하, 44% 이하, 42% 이하, 40% 이하, 38% 이하, 36% 이하, 34% 이하, 32% 이하, 30% 이하, 28% 이하, 26% 이하, 24% 이하, 22% 이하 또는 20% 이하일 수 있다. 상기 편광판의 헤이즈는 D65 광원을 기준으로 측정된 값일 수 있다. 상기 편광판의 헤이즈는 약 380 nm 내지 780 nm 파장의 광에 대해 측정된 값일 수 있다. 상기 헤이즈는 약 380 nm 내지 780 nm 파장의 광에 대해 측정된 평균 헤이즈 값일 수 있다. 편광판의 헤이즈가 상기 범위 내인 경우, OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다.
상기 산란 점착제층은 25℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서 저장 탄성률이 70,000 Pa 이상일 수 있다. 상기 저장 탄성률은 구체적으로 72,000 Pa 이상, 74,000 Pa 이상, 76,000 Pa 이상, 78,000Pa 이상, 80,000 Pa 이상, 81,000 Pa 이상, 82,000 Pa 이상, 83,000 Pa 이상, 84,000 Pa 이상, 85,000 Pa 이상, 86,000 Pa 이상, 87,000 Pa 이상, 88,000 Pa 이상 또는 89,000 Pa 이상일 수 있다. 상기 저장 탄성률의 상한은 예를 들어, 100,000 Pa 이하, 95,000 Pa 이하 또는 90,000 Pa 이하일 수 있다. 산란 점착제층의 저장 탄성률이 상기 범위 내인 경우 OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선할 수 있고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다.
상기 산란 점착제층은 점착성 수지를 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 점착성 수지는 아크릴계 수지일 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 아크릴 단량체를 주성분으로 포함하면서, 가교 전 또는 후에 점착성을 나타낼 수 있는 고분자일 수 있다. 본 명세서에서 아크릴 단량체를 주성분으로 포함한다는 것은, 점착성 수지를 구성하는 전체 단량체 중에서 아크릴 단량체를 80 wt% 이상, 85 wt% 이상, 90 wt% 이상, 95 wt% 이상 또는 99 wt% 이상 포함하는 것을 의미할 수 있다.
하나의 예시에서, 점착성 수지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로부터 유래된 중합 단위를 포함하는 아크릴 중합체일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「단량체」는 중합 반응을 통해 중합체를 형성할 수 있는 모든 종류의 화합물을 의미하고, 어떤 단량체로부터 유도된 중합된 단위를 포함하는 중합체는 상기 어떤 단량체가 중합되어 형성된 중합체를 의미할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 화합물로는, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트로는, 예를 들어, 응집력, 유리전이온도 및 점착성의 조절 등을 고려하여, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 14, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기에서 알킬기는, 예를 들면, 직쇄형 알킬기, 분지쇄형 알킬기 또는 고리형 알킬기일 수 있다. 이러한 단량체의 예로는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, 2-메틸 헵실 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
아크릴 중합체는 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(이하, 가교성 단량체로 간단하게 호칭할 수 있다.)로부터 유래된 중합 단위를 더 포함할 수 있다. 본 명세서에서 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체는, 예를 들면, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 같이 중합체에 포함되는 다른 단량체와 공중합될 수 있는 부위를 가지고, 또한 가교성 관능기를 가져서 중합체에 가교성 관능기를 부여할 수 있는 화합물을 의미할 수 있다. 가교성 관능기는, 예를 들어, 카복실기일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 가교성 단량체는 아크릴산(acrylic acid)일 수 있다. 아크릴 중합체는 가교성 단량체로서 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 포함하지 않을 수 있다.
하나의 예시에서, 아크릴 중합체는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 80 중량부 내지 99 중량부 및 상기 가교성 단량체 1 중량부 내지 20 중량부로부터 유도된 중합 단위를 포함할 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 아크릴 중합체는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 중량부 내지 99 중량부 및 상기 가교성 단량체 1 중량부 내지 10 중량부로부터 유도된 중합 단위를 포함할 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층은 적절한 가교 구조를 구현할 수 있다.
아크릴 중합체는, 필요한 경우, 예를 들면, 적절한 물성의 조절 등을 위하여 다른 임의의 공단량체를 추가로 포함할 수 있다. 상기 공단량체로는, 알콕시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 디알킬렌글리콜(메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산에스테르, 페녹시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 또는 페녹시 폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등과 같은 알킬렌옥시드기 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트와 같은 글리시딜기 함유 단량체; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르복실산 비닐 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이러한 공단량체들은 필요에 따라 적정한 종류가 일종 또는 이종 이상 선택되어 중합체에 포함될 수 있다. 이러한 공단량체는, 예를 들면, 중합체 내에서 중합단위로 사용되는 다른 화합물들의 전체 중량 대비 20 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 내지 15 중량부의 비율로 중합체에 포함될 수 있다.
아크릴 중합체는, 상기 기술한 단량체 중에서 필요한 단량체를 선택하고, 선택된 단량체를 목적하는 비율로 배합한 단량체의 혼합물을 용액 중합(solution polymerization), 광중합(photo polymerization), 괴상 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization)과 같은 중합 방식에 적용하여 제조할 수 있다.
점착제층은 다관능성 가교제(경화제)를 더 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는 상기 아크릴 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현할 수 있다. 본 명세서에서 다관능성 가교제는 가교성 관능기를 2개 이상 포함하는 가교제를 의미할 수 있다.
본 출원에서 사용될 수 있는 구체적인 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 아크릴 중합체에 포함되는 가교성 관능기의 종류를 고려하여 선택될 수 있다. 가교제로는, 예를 들면 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 및 금속 킬레이트 가교제와 같은 일반적인 가교제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 이소시아네이트 가교제를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이소시아네이트 가교제의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고; 에폭시 가교제의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며; 아지리딘 가교제의 구체적인 예로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기에서 금속 킬레이트 가교제의 구체적인 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
가교제는 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 가교제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 점착제층의 응집력이 떨어질 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 층간 박리나 들뜸 현상이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.
상기 산란 점착제층은 상기 아크릴 중합체와 다관능성 가교제의 가교 반응에 의해 형성되는 가교 구조를 가질 수 있다. 상기 점착제층은 라디칼 중합성 화합물의 중합 반응에 의해 형성되는 가교 구조는 갖지 않을 수 있다. 이에 따라, 상기 점착제층은 중합 개시제는 포함하지 않을 수 있다.
상기 산란 점착제층은, 필요한 경우에 전술한 성분에 추가로 공지의 대전 방지제, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다
상기 산란 점착제층은 비드를 더 포함할 수 있다. 상기 산란 점착제층의 저장 탄성률 및 편광판의 헤이즈는 비드를 포함한 상태의 점착제층의 저장 탄성률 및 편광판의 헤이즈를 의미할 수 있다. 상기 비드의 굴절률은 상기 점착성 수지의 굴절률과 상이할 수 있다. 상기 점착제층은 비드를 포함함으로써 점착제층에 헤이즈를 부여하여 OLED 표시장치의 제조상 발생할 수 있는 무지개 얼룩 시인성을 개선할 수 있다.
하나의 예시에서, 점착성 수지의 굴절률(A)과 비드의 굴절률(B)의 차이(A-B)는 0.04 이상일 수 있다. 점착성 수지와 비드의 굴절률 차이가 클수록 헤이즈를 구현하기에 상대적으로 더 유리하므로, 적은 양으로도 높은 헤이즈를 구현할 수 있다. 상기 굴절률의 차이(A-B)의 상한은 예를 들어 0.1 이하일 수 있다. 상기 굴절률은 Abbe 굴절계를 사용하여, 25℃ 온도에서 파장이 350 nm 내지 1450 nm인 광원에 대하여 측정된 값이다. 상기 굴절률의 차이가 지나치게 작은 경우 목적하는 수준의 헤이즈 발현이 어렵고, 상기 굴절률의 차이가 지나치게 큰 경우 직진하는 빛의 손실로 광학특성이 저하될 수 있으므로, 굴절률의 차이는 상기 범위 내인 것이 적절할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 비드의 굴절률은 1.415 내지 1.425 범위 내일 수 있다.
비드의 함량은 본 출원의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 적절히 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 비드는, 산란 점착제층의 전체 성분의 중량을 100 중량부로 할 때, 1 중량부 내지 3 중량부 범위 내로 포함될 수 있다. 본 명세서에서 산란 점착제층의 전체 성분의 중량은 산란 점착제에 포함되는 모든 점착성 수지, 가교제, 첨가제 및 비드의 중량 합을 의미할 수 있다. 또는, 본 명세서에서 산란 점착제층의 전체 성분의 중량은 점착제 조성물에서 용매를 제외한 모든 성분의 중량의 합을 의미할 수 있다. 보다 구체적으로, 비드는 산란 점착제층의 전체 성분 100 중량부 대비 1 중량부 이상, 1.2 중량부 이상, 1.4 중량부 이상, 1.5 중량부 이상, 1.6 중량부 이상 또는 1.8 중량부 이상으로 포함될 수 있고, 3 중량부 이하, 2.8 중량부 이하, 2.6 중량부 이하, 2.4 중량부 이하 또는 2.2 중량부 이하로 포함될 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 비드는, 점착성 수지 100 중량부에 대하여, 2 중량부 이상으로 포함될 수 있다. 구체적으로, 비드는 점착성 수지 100 중량부에 대하여 2.2 중량부 이상, 2.4 중량부 이상, 2.6 중량부 이상, 2.8 중량부 이상, 3.0 중량부 이상, 3.2 중량부 이상, 3.4 중량부 이상, 3.6 중량부 이상, 3.8 중량부 이상, 4.0 중량부 이상, 4.2 중량부 이상, 4.4 중량부 이상, 4.6 중량부 이상, 4.8 중량부 이상, 5.0 중량부 이상, 5.2 중량부 이상, 5.4 중량부 이상, 5.6 중량부 이상, 5.8 중량부 이상, 6.0 중량부 이상, 6.5 중량부 이상, 7.0 중량부 이상, 7.5 중량부 이상 또는 8.0 중량부 이상으로 포함될 수 있고, 10 중량부 이하, 9.5 중량부 이하, 9 중량부 이하, 8.5 중량부 이하, 8 중량부 이하, 7.5 중량부 이하, 7 중량부 이하, 6.5 중량부 이하, 6 중량부 이하, 5.5 중량부 이하, 5 중량부 이하, 4.5 중량부 이하, 4 중량부 이하, 3.5 중량부, 3.0 중량부 이하, 2.5 중량부 이하 또는 2.0 중량부 이하로 포함될 수 있다. 비드의 함량이 상기 범위 내인 경우 OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다. 한편, 비드의 함량이 너무 지나치게 많은 경우, 부착 공정 시 카메라가 비드를 인식하여 기준 라인을 잘못 잡아 부착 오류가 발생할 수 있으므로, 비드의 함량을 상기 범위 내인 것이 유리할 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 비드는 유기 비드일 수 있다. 상기 유기 비드는 예를 들어 실리콘 수지를 포함할 수 있다. 상기 실리콘 수지는 예를 들어 실세스퀴옥산을 포함할 수 있다. 상기 실세스퀴옥산은 [RSiO3/2]n의 화학식을 갖는 화합물일 수 있고, R = H, 알킬, 아릴 또는 알콕시일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 실리콘 수지는 폴리메틸실세스퀴옥산일 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 비드는 구형 입자일 수 있다. 비드의 크기는 본 출원의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 적절히 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 비드의 평균 입경(D50)은 6㎛ 이하일 수 있다. 상기 비드의 평균 입경(D50)은 구체적으로, 5.8㎛ 이하, 5.6㎛ 이하, 5.4㎛ 이하, 5.2㎛ 이하, 5.0㎛ 이하, 4.8㎛ 이하, 4.6㎛ 이하, 4.4㎛ 이하, 4.2㎛ 이하, 4.0㎛ 이하, 3.8㎛ 이하, 3.6㎛ 이하, 3.4㎛ 이하, 3.2㎛ 이하, 3.0㎛ 이하, 2.9㎛ 이하, 2.8㎛ 이하, 2.7㎛ 이하, 2.6㎛ 이하 또는 2.5㎛ 이하일 수 있다. 비드의 평균 입경(D50)은 예를 들어 1 ㎛ 이상, 1.5 ㎛ 이상, 2.0 ㎛ 이상 또는 2.2 ㎛ 이상일 수 있다. 비드의 평균 입경이 상기 범위 내인 경우, OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다. 한편, 스파클링 현상 및/또는 부착 공정 시 카메라의 인식 오류를 방지한다는 측면에서 비드의 평균 입경(D50)은 3㎛ 이하, 2.5㎛ 이하 또는 2.0㎛ 이하일 수 있다.
상기 산란 점착제층의 두께는 15㎛ 내지 25㎛ 범위 내일 수 있다. 상기 산란 점착제층의 두께는 구체적으로, 16㎛ 이상, 17㎛ 이상 또는 18㎛ 이상일 수 있고, 24㎛ 이하, 23㎛ 이하 또는 22㎛ 이하일 수 있다. 산란 점착제층의 두께가 상기 범위 내인 경우, OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 산란 점착제층은 800 gf로 1000 초 동안 측정한 유리 밀림 거리가 250㎛ 이하일 수 있다. 본 명세서에서 유리 밀림 거리는 유리판에 대한 산란 점착제층의 밀림 거리를 의미할 수 있다. 상기 산란 점착제층의 밀림 거리는 편광판을 산란 점착제층이 유리판에 닿도록 부착한 후에 측정된 값일 수 있다. 상기 유리 밀림 거리는 구체적으로, 240 ㎛ 이하, 230㎛ 이하, 220㎛ 이하 또는 210㎛ 이하일 수 있다. 유리 밀림 거리가 낮을수록 샘플의 경도가 높은 것을 의미한다. 비드는 점착제 자체와 화학적 반응을 하지 않기 때문에 점착제층의 경도에 영향을 미칠 가능성이 있고, 경도 저하가 발생한다면 점착제층의 신뢰성에 영향을 줄 수 있다. 점착제층의 경도가 높을 시 외부 변형에 대한 저항이 크기 때문에 점착제층의 변형이 최소화되는 장점이 있다. 상기 유리 밀림 거리의 하한은 예를 들어 150㎛ 이상, 160㎛ 이상, 170㎛ 이상, 180㎛ 이상, 190㎛ 이상 또는 200㎛ 이상일 수 있다. 산란 점착제층의 유리 밀림 거리가 상기 범위 내인 경우, OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다.
본 명세서에서 용어 「편광자」는 편광 기능을 가지는 필름, 시트 또는 소자를 의미한다. 편광자는 여러 방향으로 진동하는 입사광으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 광을 추출할 수 있는 기능성 소자이다.
상기 편광자는 흡수형 편광자일 수 있다. 본 명세서에서 흡수형 편광자는 입사 광에 대하여 선택적 투과 및 흡수 특성을 나타내는 소자를 의미한다. 상기 흡수형 편광자는 여러 방향으로 진동하는 입사 광으로부터 어느 한쪽 방향으로 진동하는 광은 투과하고, 나머지 방향으로 진동하는 광은 흡수할 수 있다.
상기 편광자는 선 편광자일 수 있다. 본 명세서에서 선 편광자는 선택적으로 투과하는 광이 어느 하나의 방향으로 진동하는 선 편광이고 선택적으로 흡수하는 광이 상기 선 편광의 진동 방향과 직교하는 방향으로 진동하는 선 편광인 편광자를 의미한다.
상기 편광자로는, 예를 들어, PVA 연신 필름 등과 같은 고분자 연신 필름에 요오드를 염착한 편광자 또는 배향된 상태로 중합된 액정을 호스트로 하고, 상기 액정의 배향에 따라 배열된 이방성 염료를 게스트로 하는 게스트-호스트형 편광자를 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 PVA계 편광자를 형성하기 위한 폴리비닐알코올 수지 또는 그 유도체의 종류는 특히 제한되지 않으며, 이전부터 PVA계 편광자를 형성할 수 있는 것으로 알려진 임의의 PVA 수지 또는 그 유도체를 별다른 제한 없이 모두 사용할 수 있다. 다만, 상기 PVA계 수지 유도체의 대표적인 예로는, 폴리비닐포르말수지 또는 폴리비닐아세탈수지 등을 들 수 있다. 추가로, 상기 PVA계 편광자는 당해 기술분야에 있어서 편광자 제조에 일반적으로 사용되는 PVA계 시판 필름, 예컨대, 구라레社의 P30, PE30, PE60, 일본합성사의 M2000, M3000 M6000 등을 사용하여 형성할 수도 있다.
상기 PVA계 편광자에 포함되는 수지는, 예를 들어, 중합도가 1,000 내지 10,000 정도 또는 1,500 내지 5,000 범위 내일 수 있다. 중합도가 상기 범위 내인 경우, 분자 움직임이 자유롭고, 요오드 또는 이색성 염료 등과 유연하게 혼합되는데 유리할 수 있다.
본 출원의 일 실시예에 의하면 상기 편광자로는 PVA 연신 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자의 투과율 내지 편광도는 본 출원의 목적을 고려하여 적절히 조절될 수 있다. 예를 들어 상기 편광자의 투과율은 42.5% 내지 55%일 수 있고, 편광도는 65% 내지 99.9997% 일 수 있다. 상기 투과율 및 편광도는 약 550 nm 파장의 광에 대해 측정된 값일 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 존재하는 편광자의 보호필름을 더 포함할 수 있다. 상기 보호필름은 접착제층을 매개로 편광자에 부착될 수 있다.
상기 편광자의 보호 필름으로는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)계 필름, 고리형 올레핀계 중합체(COP) 필름, 고리형 올레핀계 공중합체(COC) 필름 또는 아크릴계 필름을 사용할 수 있다. 이러한 편광자의 보호 필름은 표시 장치의 우수한 시인성 및 광학 특성 등을 고려하여, 광 투과율이 85% 내지 100%로 되는 높은 투명성을 나타냄이 바람직하다.
상기 편광판은 표면 처리층을 더 포함할 수 있다. 상기 표면 처리층은 편광자의 보호 필름의 일면에 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 표면 처리층은 편광자의 산란 점착제층이 형성된 반대 면에 위치하는 편광자의 보호필름의 일면에 형성될 수 있다. 상기 표면처리층으로는 예를 들어 하드코팅층, 저반사층, 눈부심방지층, 지문방지층 등을 예시할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 표면처리층은 편광판의 최외각에 배치될 수 있다.
상기 편광자의 보호 필름의 두께는 20㎛ 내지 100㎛ 범위 내일 수 있다. 편광자의 보호 필름의 두께가 상기 범위를 만족할 경우, 편광자를 보호할 수 있는 기계적 강도를 확보함과 동시에 롤(roll) 공정 작업성을 확보 할 수 있는 효과가 있다.
상기 편광자와 보호필름을 부착하는 접착제층의 조성이나 형성 방법은 특히 제한되지 않고, 이전부터 편광자와, 보호 필름을 접착하기 위해 사용되던 임의의 조성 등을 적용하여 접착제층을 형성할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 접착제층은 UV 접착제일 수 있다. 또한, 상기 접착제층의 두께는 0.5㎛ 내지 4.0㎛ 범위 내일 있고, 상기 접착제층의 두께가 이러한 범위를 만족함에 따라 양호한 코팅 균일성을 확보할 수 있다.
상기 편광판은 편광자와 산란 점착제층 사이에 위상차층을 더 포함할 수 있다. 상기 위상차층은 예를 들어 액정층 또는 연신 고분자층일 수 있다. 액정층은 중합성 액정 화합물을 중합된 상태로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「중합성 액정 화합물」은, 액정성을 나타낼 수 있는 부위, 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 중합성 관능기는 예를 들어, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있다. 연신 고분자층으로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리노르보넨 등의 고리형 올레핀 폴리머(COP: Cycloolefin polymer), 폴리염화비닐, 폴리아크릴로니트릴, 폴리설폰, 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐알코올 또는 TAC(Triacetyl cellulose) 등의 셀룰로오스 에스테르계 폴리머이나 상기 폴리머를 형성하는 단량체 중에서 2종 이상의 단량체의 공중합체 등을 포함하는 고분자층을 사용할 수 있다.
상기 위상차층은 예를 들어 1/4 파장 위상 지연 특성을 가질 수 있다. 본 명세서에서 용어 n 파장 위상 지연 특성은, 적어도 일부의 파장 범위 내에서, 입사 광을 그 입사 광의 파장의 n배 만큼 위상 지연시킬 수 있는 특성을 의미한다. 1/4 파장 위상 지연 특성은, 입사된 선편광을 타원편광 또는 원편광으로 변환시키고, 반대로 입사된 타원 편광 또는 원편광을 선편광으로 변환시키는 특성일 수 있다. 하나의 예시에서 위상차층은, 550 nm의 파장의 광에 대한 면상 위상차가 90 nm 내지 300 nm의 범위 내일 수 있다. 상기 면상 위상차는 다른 예시에서 100 nm 이상, 105 nm 이상, 110 nm 이상, 115 nm 이상, 120 nm 이상, 125 nm 이상 또는 130 nm 이상일 수 있다. 또한, 상기 면상 위상차는 290 nm 이하, 280 nm 이하, 270 nm 이하, 260 nm 이하, 250 nm 이하, 240 nm 이하, 230 nm 이하, 220 nm 이하, 210 nm 이하, 200 nm 이하, 190 nm 이하, 180 nm 이하, 170 nm 이하, 160 nm 이하, 150 nm 이하 또는 145 nm 이하일 수 있다.
상기 편광판은 편광자와 산란 점착제층 사이에 하드 층(Hard layer)을 더 포함할 수 있다. 상기 하드 층으로는 접착제층을 예시할 수 있다. 상기 접착제층으로는 UV 경화형 접착제층을 사용할 수 있다. 또한, 상기 접착제층의 두께는 0.5㎛ 내지 4.0㎛로 될 수 있고, 상기 접착제층의 두께가 이러한 범위를 만족함에 따라 양호한 코팅 균일성을 확보할 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 편광판의 구조를 예시적으로 나타낸다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 편광판은 산란 점착제층(100), 위상차층(200), 편광자의 보호필름(300), 편광자(400), 편광자의 보호필름(500) 및 표면처리층(600)을 순차로 포함할 수 있다. 또는, 도 2에 나타낸 바와 같이, 편광판은 산란 점착제층(100), 편광자의 보호필름(300), 편광자(400), 편광자의 보호필름(500) 및 표면처리층(600)을 순차로 포함할 수 있다. 또는, 도 3에 나타낸 바와 같이, 산란 점착제층(100), 하드 층(700), 편광자(400), 편광자의 보호필름(500) 및 표면처리층(600)을 순차로 포함할 수 있다.
편광판은 산란 점착제층의 일면에 이형필름이 부착된 상태로 제공될 수 있으며, 디스플레이 패널에 점착될 때 이러한 이형필름이 제거될 수 있다. 상기 이형필름은 편광판이 디스플레이 패널에 접착되기 전까지 산란 점착제층을 보호하는 역할을 할 수 있다. 이형필름은 당해 기술분야에 잘 알려진 이형필름, 예를 들면 아크릴 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름, 폴리노르보넨(PNB) 필름, 싸이클로올레핀폴리머(COP) 필름, 폴리카보네이트(PC) 필름 등이 사용될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 출원은 또한 OLED 표시장치에 관한 것이다. 상기 OLED 표시장치는 OLED 표시패널 및 상기 OLED 표시패널의 일면에 배치된 상기 편광판을 포함할 수 있다. 이때, 편광판의 산란 점착제층의 일면은 OLED 표시패널에 직접 접하고 있을 수 있다. 상기 편광판은 OLED 표시패널의 시인 측에 배치될 수 있다. 본 출원의 편광판을 OLED 표시장치에 적용하는 경우, OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타내는데 유리할 수 있다.
상기 OLED 표시패널은 기판, 하부 전극, 유기 발광층 및 상부 전극을 순차로 포함할 수 있다. 유기 발광층은 하부 전극과 상부 전극에 전압이 인가되었을 때 빛을 낼 수 있는 유기 물질을 포함할 수 있다. 상기 하부 전극과 상부 전극 중 어느 하나는 양극(anode)이고 다른 하나는 음극(cathode)일 수 있다. 양극은 정공(hole)이 주입되는 전극으로 일 함수(work function)가 높은 도전 물질로 만들어질 수 있으며 음극은 전자가 주입되는 전극으로 일 함수가 낮은 도전 물질로 만들어질 수 있다. 통상 양극으로는 일함수가 큰 ITO 또는 IZO 와 같은 투명 금속 산화물층을 사용할 수 있으며, 음극으로는 일함수가 낮은 금속 전극을 사용할 수 있다. 일반적으로 유기 발광층은 투명하기 때문에, 상부 및 하부 전극을 투명하게 하는 경우 투명 디스플레이를 구현할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 금속 전극의 두께를 매우 얇게 하는 경우 투명한 디스플레이를 구현할 수 잇다.
상기 OLED 표시패널은 상부 전극 상에 외부로부터 수분 및/또는 산소가 유입되는 것을 방지하는 기능을 하는 봉지 기판을 더 포함할 수 있다. 하부 전극과 유기 발광층 사이 및 상부 전극과 유기 발광층 사이에는 부대층을 더 포함할 수 있다. 부대층은 전자와 정공의 균형을 맞추기 위한 정공 전달층(hole transporting layer), 정공 주입층(hole injecting layer), 전자 주입층(electron injecting layer) 및 전자 전달층(electron transporting layer)을 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 편광판은 OLED 표시패널에서 빛이 나오는 측(광 출사 측)에 배치될 수 있다. 예컨대 베이스 기판 측으로 빛이 나오는 배면 발광(bottom emission) 구조인 경우 베이스 기판의 외측에 배치될 수 있고, 봉지 기판 측으로 빛이 나 오는 전면 발광(top emission) 구조인 경우 봉지 기판의 외측에 배치될 수 있다. 편광판이 위상차층을 포함하는 경우 외광이 OLED 패널의 전극 및 배선 등과 같이 금속으로 만들어진 반사층에 의해 반사되어 OLED 패널의 외측으로 나오는 것을 방지함으로써 시인성과 표시장치의 성능을 개선할 수 있다.
본 출원은 편광판 및 그의 용도에 관한 것이다. 본 출원은 OLED 표시장치의 외관에서 레인보우 얼룩이 발생하는 문제를 개선하고, 우수한 시감, 우수한 경도, 우수한 내열 및 내습열 내구성을 나타낼 수 있는 편광판 및 상기 편광판을 포함하는 OLED 표시장치를 제공한다.
도 1은 본 출원의 편광판의 구조를 예시적으로 나타낸다.
도 2는 본 출원의 편광판의 구조를 예시적으로 나타낸다.
도 3은 본 출원의 편광판의 구조를 예시적으로 나타낸다.
이하, 본 출원에 따른 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
아크릴 중합체(LC-6BB, Soken) 100 중량부, 경화제(T-743L, Soken) 0.01 중량부, 경화제(T-706BB, Soken) 0.45 중량부, 실란커플링제(T-789J, Soken) 0.02 중량부, 대전방지제(FC4400, 3M) 0.29 중량부 및 비드(Tospearl 145, 모멘티브) 4.0 중량부를 반응 용기에 투입한 뒤, 용제(Ethyl acetate)를 아크릴 중합체(LC-6BB) 100 중량부 대비 20 중량부 투입하여 점착제 조성물을 준비하였다. 아크릴 중합체는 BA(butyl acrylate) 94 중량부 및 AA(acrylic acid) 4 중량부의 중합체이다. 비드는 실리콘 수지를 포함하며, 평균입경(D50)이 약 4.5㎛인 구형 입자이다. 아크릴 중합체의 굴절률은 1.46이고, 비드의 굴절률은 1.42이다. 상기 굴절률은 Abbe 굴절계를 사용하여, 25℃ 온도에서 파장이 350 nm 내지 1450 nm인 광원에 대하여 측정된 값이다.
점착제 조성물을 믹서(Stirrer)로 50분 동안 배합한 후, 두께가 38㎛인 제 1 이형 필름(MRP38, 미쓰비시 플라스틱)에 건조 후 두께가 약 22㎛이 되도록 도공하고, 80℃ 온도에서 3분 동안 건조하여 산란 점착제층을 형성하였다. 제 1 이형 필름에 형성된 산란 점착제층 상에 제 1 이형 필름과 박리력이 상이한 두께가 38㎛인 제 2 이형 필름(MRP38, 미쓰비시 플라스틱)을 적층하여 점착 필름을 제조하였다.
두께가 25㎛인 편광자(요오드 염착된 PVA계 연신 필름)의 일면에 두께가 65㎛인 제 1 보호필름(TAC 필름)을 적층하였고, 편광자의 다른 일면에 두께가 45㎛인 제 2 보호필름(TAC 필름)을 적층하였다. 제 1 보호필름의 일면에 380nm 내지 780nm 파장에 대한 평균 반사율이 약 2%인 저반사층을 형성하여 표면처리하였다. 제 2 보호필름의 일면에 1/4 파장판(액정층)을 형성하였다. 상기 점착 필름에서 제 2 이형 필름을 제거한 후, 산란 점착제층이 1/4 파장판에 부착되도록 적층하여 편광판을 제조하였다.
실시예 2
비드의 함량을 2 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 3
비드의 함량을 7 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 4
아크릴 중합체(LC-6BB, Soken) 100 중량부, 경화제(T-743L, Soken) 0.005 중량부, 경화제(T-706BB, Soken) 2.02 중량부, 실란커플링제(T-789J, Soken) 0.10 중량부, 대전방지제(FC4400, 3M) 2.00 중량부 및 비드(TSR, 모멘티브) 4.5 중량부를 반응 용기에 투입한 뒤, 용제(Ethyl acetate)를 투입하여 점착제 조성물을 준비하였다. 아크릴 중합체는 BA(butyl acrylate) 94 중량부 및 AA(acrylic acid) 4 중량부의 중합체이다. 비드는 실리콘 수지를 포함하며, 평균 입경(D50)이 2.2~2.5㎛인 구형 입자이다. 아크릴 중합체의 굴절률은 1.46이고, 비드의 굴절률은 1.42이다. 상기 굴절률은 Abbe 굴절계를 사용하여, 25℃ 온도에서 파장이 350 nm 내지 1450 nm인 광원에 대하여 측정된 값이다.
점착제 조성물을 믹서(Stirrer)로 50분 동안 배합한 후, 두께가 38㎛인 제 1 이형 필름(MRP38, 미쓰비시 플라스틱)에 건조 후 두께가 약 22㎛이 되도록 도공하고, 80℃ 온도에서 3분 동안 건조하여 산란 점착제층을 형성하였다. 제 1 이형 필름에 형성된 산란 점착제층 상에 제 1 이형 필름과 박리력이 상이한 두께가 38㎛인 제 2 이형 필름(MRP38, 미쓰비시 플라스틱)을 적층하여 점착 필름을 제조하였다.
두께가 25㎛인 편광자(요오드 염착된 PVA계 연신 필름)의 일면에 두께가 65㎛인 제 1 보호필름(TAC 필름)을 적층하였고, 편광자의 다른 일면에 두께가 45㎛인 제 2 보호필름(TAC 필름)을 적층하였다. 제 1 보호필름의 일면에 380nm 내지 780nm 파장에 대한 평균 반사율이 약 2%인 저반사층을 형성하여 표면처리하였다. 제 2 보호필름의 일면에 1/4 파장판(액정층)을 형성하였다. 상기 점착 필름에서 제 2 이형 필름을 제거한 후, 산란 점착제층이 1/4 파장판에 부착되도록 적층하여 편광판을 제조하였다.
실시예 5
비드의 함량을 6.0 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 6
비드의 함량을 7.0 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 7
비드를 평균 입경(D50)이 약 4.5㎛이고, 굴절률이 1.42인 구형 입자(Tospearl 145, 모멘티브)로 변경하고, 비드의 함량을 5.0 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 8
비드를 평균 입경(D50)이 약 4.5㎛이고, 굴절률이 1.42인 구형 입자(Tospearl 145, 모멘티브)로 변경하고, 비드의 함량을 8.0 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 1
비드를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다
비교예 2
아크릴 중합체(AD-701, LG화학) 100 중량부 중량부, 경화제(T-39, Soken) 0.04 중량부, 실란커플링제(T-789J, Soken) 0.06 중량부 및 대전방지제(HQ115, 3M) 0.27 중량부를 반응 용기에 투입한 뒤, 용제(Ethyl acetate)를 아크릴 중합체(AD-701) 100 중량부 대비 20 중량부 투입하여 점착제 조성물을 준비하였다. 아크릴 중합체는 BA(butyl acrylate) 99 중량부 및 4-HBA(4-hydroxybutyl acrylate) 1 중량부의 중합체이다. 아크릴 중합체의 굴절률은 1.468이다. 상기 굴절률은 Abbe 굴절계를 사용하여, 25℃ 온도에서 파장이 350 nm 내지 1450 nm인 광원에 대하여 측정된 값이다.
점착제 조성물을 믹서(Stirrer)로 50분 동안 배합한 후, 두께가 38㎛인 제 1 이형 필름(MRP38, 미쓰비시 플라스틱)에 건조 후 두께가 약 22㎛이 되도록 도공하고, 80℃ 온도에서 3분 동안 건조하여 산란 점착제층을 형성하였다. 제 1 이형 필름에 형성된 산란 점착제층 상에 제 1 이형 필름과 박리력이 상이한 두께가 38㎛인 제 2 이형 필름(MRP38, 미쓰비시 플라스틱)을 적층하여 점착 필름을 제조하였다.
두께가 25㎛인 편광자(요오드 염착된 PVA계 연신 필름)의 일면에 두께가 65㎛인 제 1 보호필름(TAC 필름)을 적층하였고, 편광자의 다른 일면에 두께가 45㎛인 제 2 보호필름(TAC 필름)을 적층하였다. 제 1 보호필름의 일면에 380nm 내지 780nm 파장에 대한 평균 반사율이 약 2%인 저반사층을 형성하여 표면처리하였다. 제 2 보호필름의 일면에 1/4 파장판(액정층)을 형성하였다. 상기 제조된 점착 필름에서 제 2 이형 필름을 제거한 후, 산란 점착제층이 1/4 파장판에 부착되도록 적층하여 편광판을 제조하였다.
비교예 3
비드를 4 중량부 더 첨가한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 비드는 실리콘 수지를 포함하며, 평균입경(D50)이 약 4.5㎛인 구형 입자이다. 또한, 비드의 굴절률은 1.42이다. 상기 굴절률은 Abbe 굴절계를 사용하여, 25℃ 온도에서 파장이 350 nm 내지 1450 nm인 광원에 대하여 측정된 값이다.
비교예 4
비드를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 5
비드를 평균 입경(D50)이 약 4.5㎛인 구형 입자(Tospearl 145, 모멘티브)로 변경하고, 비드의 함량을 2.0 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 상기 비드(Tospearl 145, 모멘티브)는 실리콘 수지를 포함하며, 굴절률이 1.42이다.
비교예 6
비드의 함량을 1.5 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에 대하여 저장 탄성률 및 헤이즈를 측정한 후, 그 결과를 표 1에 기재하였다.
측정예 1. 헤이즈 측정
편광판을 가로×세로=5cm×5cm 사이즈로 재단하여 샘플을 제조한 후, 헤이즈미터(HM-150, Murakami color research laboratory)를 사용하여, 25℃에서 헤이즈를 측정하였다. 상기 헤이즈는 380 nm 내지 780 nm 파장의 광에 대해 측정된 값이다.
측정예 2. 저장 탄성률 측정
산란 점착제층을 접어 16층으로 적층하여, 가로×세로=15cm×20cm 사이즈가 되도록 샘플을 제조한 후, ARES-G2(TA Instruments) 장비를 이용하여, 25℃ 온도 및 스트레인 50% 조건에서 저장 탄성률을 측정하였고, 주파수 1 rad/sec의 값을 추출하였다.
헤이즈 (%) 저장 탄성률 (Pa)
실시예 1 26% 87,452
실시예 2 20% 87,569
실시예 3 30% 89,675
실시예 4 30.0% 87569
실시예 5 35.0% 89675
실시예 6 40.0% 89883
실시예 7 30.0% 88099
실시예 8 40.0% 87305
비교예 1 1% 88,293
비교예 2 1% 51,230
비교예 3 26% 50,284
비교예 4 0.5% 88293
비교예 5 11.0% 86772
비교예 6 10.0% 87452
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에 대하여, 유리 밀림 거리, 얼룩 발생 유무, 내열 신뢰성 및 내습열 신뢰성을 평가하고 그 결과를 표 2에 기재하였다.
측정예 3. 유리 밀림 거리(Creep) 측정
편광판을 가로x세로가 10mm x 100mm인 사이즈로 재단하였다. 편광판으로부터 제 1 이형 필름을 박리한 후, 가로×세로×두께가 30mm×40mm×0.8mm인 유리판(소다라임 글래스)의 중앙의 가로×세로가 10mm×10mm의 영역에, 상기 편광판의 점착제층이 유리판에 닿도록 부착하여 시편을 제조하였다. 상기 시편을 50℃ 및 5기압에서 15분 동안 탈포한 후, 밀림 거리를 측정하였다. 구체적으로, Texture analyzer(Stable micro system, XT plus)에 시편을 로딩하여 편광판 부분과 유리판 부분을 고정하였다. 800 gf의 힘으로 1000초 동안 일 방향으로 편광판을 잡아당겼을 때 편광판이 유리 기판으로부터 밀리는 거리(단위: ㎛)를 측정하였다. 일반적으로 1000초 내에서 saturation(밀림 거리가 더 늘어나지 않고 균일하게 나오는 상태)되며, 본 실험에서는 최종 1000초에서의 밀림 거리를 측정하여 아래 표 2에 기재하였다. 유리 밀림 거리가 낮을수록 샘플의 경도가 높은 것을 의미한다.
평가예 1. 얼룩 발생 유무
편광판을 A4 사이즈로 재단한 후, 편광판에서 제 1 이형 필름을 제거한 후, OLED 패널(Micro lens array OLED, LGD)에 부착하고, OLED 패널을 작동시킨 후, 얼룩 발생 여부를 목시로 관찰하였다.
평가예 2. 내열 신뢰성 및 내습열 신뢰성 평가
편광판을 가로×세로=160mm×90mm로 재단한 후, A4 사이즈의 유리판(소다라임글라스)에 부착하고 탈포함으로써 샘플을 제조하였다. 상기 샘플을 내열 신뢰성(온도 80℃) 및 내습열 신뢰성(온도 60℃, 상대습도 90%) 조건으로 유지되는 챔버에 투입한 후, 500 시간 유지하였다. 샘플에 기포 발생 여부를 관찰한 후, 아래 기준으로 신뢰성을 평가하였다.
◎: 기포 미발생
○: 기포 5개 미만
△: 기포 5개 이상
×: 편광판 들뜸 발생
유리 밀림 거리 (㎛) 얼룩 발생 유무 내열 신뢰성 내습열 신뢰성
실시예 1 212 미발생 ◎ ◎
실시예 2 210 약발생 ◎ ◎
실시예 3 224 미발생 ◎ ◎
실시예 4 210 미발생 ◎ ◎
실시예 5 224 미발생 ◎ ◎
실시예 6 209 미발생 ◎ ◎
실시예 7 220 미발생 ◎ ◎
실시예 8 216 미발생 ◎ ◎
비교예 1 209 강발생 ◎ ◎
비교예 2 434 강발생 ◎ ◎
비교예 3 455 미발생 ○ ○
비교예 4 209 발생 ◎ ◎
비교예 5 215 발생 ◎ ◎
비교예 6 212 발생 ◎ ◎
실시예 4 내지 8 및 비교예 4 내지 6에 대하여, 스파클링 현상 및 카메라 인식 평가를 하고 평가하고 그 결과를 표 3에 기재하였다.
평가예 3. 스파클링 현상 평가
편광판을 A4 사이즈로 재단한 후, 편광판에서 제 1 이형 필름을 제거한 후 녹색 바탕의 모니터에 부착한 후 상온의 암실 환경에서 스파클링(반짝임) 현상이 있는지 목시 관찰하였다. 스파클링 현상의 정도에 따라 등급을 아래와 같이 평가하였다.
Lv 0: 스파클링 현상 없음
Lv 1: 스파클링 현상 미약
Lv 2: 스파클링 현상 약
Lv 3: 스파클링 현상 중
Lv 4: 스파클링 현상 중강
Lv 5: 스파클링 현상 강
평가예 4. 카메라 인식 평가
편광판을 A4 사이즈로 재단한 후, 편광판에서 이형 필름 면에 붉은색의 임의의 선을 긋고, 광학 현미경(×50 배율)으로 상기 선을 기준으로 주변에 비드의 분포를 관찰하였다. 비드의 분포가 높은 경우, 부착 공정 시 카메라가 비드를 인식하여 기준 라인을 잘못 잡아서 부착 오류가 발생할 수 있다.
스파클링 정도 카메라 인식
실시예 4 Lv 1 미인식
실시예 5 Lv 1 미인식
실시예 6 Lv 1 미인식
실시예 7 Lv 5 인식
실시예 8 Lv 5 인식
비교예 4 Lv 0 미인식
비교예 5 Lv 4 인식
비교예 6 Lv 1 미인식
[부호의 설명]
100: 산란 점착제층, 200: 위상차층, 300: 편광자의 보호 필름, 400: 편광자, 500: 편광자의 보호 필름, 600: 표면처리층, 700: 하드 층

Claims (12)

  1. 편광자 및 상기 편광자의 일면에 존재하는 산란 점착제층을 포함하는 편광판으로서, 상기 산란 점착제층의 25℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 저장 탄성률은 70,000 Pa 이상이고, 상기 편광판은 헤이즈가 15% 이상인 편광판.
  2. 제 1 항에 있어서, 산란 점착제층은 점착성 수지 및 비드를 포함하는 편광판.
  3. 제 2 항에 있어서, 점착성 수지는 아크릴계 수지인 편광판.
  4. 제 2 항에 있어서, 점착성 수지의 굴절률(A)과 비드의 굴절률(B)의 차이(A-B)는 0.04 내지 0.1 범위 내인 편광판.
  5. 제 2 항에 있어서, 비드는 실리콘 수지를 포함하는 편광판.
  6. 제 2 항에 있어서, 비드는 점착성 수지 100 중량부에 대하여 2 중량부 내지 10 중량부 범위 내로 포함되는 편광판.
  7. 제 1 항에 있어서, 산란 점착제층의 두께는 15㎛ 내지 25㎛ 범위 내인 편광판.
  8. 제 1 항에 있어서, 산란 점착제층은 800 gf로 1000 초 동안 측정한 유리 밀림 거리가 150㎛ 내지 250㎛ 범위 내인 편광판.
  9. 제 1 항에 있어서, 편광자의 일면 또는 양면에 존재하는 편광자의 보호필름을 더 포함하는 편광판.
  10. 제 1 항에 있어서, 편광자와 산란 점착제층 사이에 위상차층을 더 포함하는 편광판.
  11. OLED(Organic light emitting diode) 표시패널 및 상기 OLED 표시패널의 일면에 배치된 제 1 항의 편광판을 포함하는 OLED 표시장치.
  12. 제 11 항에 있어서, 편광판은 OLED 표시패널의 광 출사 측에 배치되는 OLED 표시장치.
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