TW202035619A - 光學疊層以及有機發光裝置 - Google Patents
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Abstract
本申請案是有關於一種光學疊層及其用途。本申請案的光學疊層具有優異的阻擋紫外線、特別是包括380奈米或大於380奈米的藍色區域的紫外線的效能。特別地,當本申請案的光學疊層已應用於有機發光裝置時,其可將有機發光裝置中的藍色光源的壽命縮短最小化。本申請案的光學疊層可同時表現出優異的耐久性,而不會大幅改變顏色值及損害光學特性。當用於有機發光裝置中時,所述光學疊層特別適合。
Description
本申請案是有關於一種光學疊層及其用途。
為保護偏光器,偏光板可藉由施加保護膜來阻擋紫外線。另一方面,如專利文獻1中所揭露的,偏光板的紫外線阻擋功能主要實施在偏光板的保護膜中。此外,偏光板的保護膜被設計成阻擋波長為約380奈米或小於380奈米的光,以保護偏光器免受紫外線照射。
另一方面,在有機發光二極體(organic light emitting diode,OLED)中,作為達成RGB(紅、綠、藍)顏色的方法,應用將彩色濾光片應用於白色OLED光源(白色OLED,white OLED,WOLED)的方法或者構成分別發射RGB顏色的元件的方法(RGB方法)等。其中,RGB方法有利於達成其中應用塑膠基板代替有機發光二極體的玻璃基板的塑膠有機發光二極體(plastic OLED,POLED),但存在其較WOLED方法具有更短壽命的問題。
此種問題的原因之一可包括由於波長為380奈米或大於380奈米的光而導致的尤其構成RGB顏色光源中的藍色光源的有機材料的退化。因此,應用於POLED的偏光板需要對380奈米或大於380奈米的藍色區域中的光具有阻擋功能以保護有機發光二極體的藍色光源進而延長有機發光二極體的壽命。
作為表現出上述功能的方法中的一種,應用將各種紫外線吸收劑添加至應用以附著有機發光面板及偏光板的壓敏黏合層的方法。然而,由於存在取決於紫外線吸收劑的類型在壓敏黏合層中發生變黃且因此偏光板的視覺欣賞性質劣化的問題,因此需要對可使偏光板的視覺欣賞性質最小化的紫外線吸收劑的組成進行研究。
{先前技術文獻}
{專利文獻}
(專利文獻1)韓國註冊專利第10-1042477號
技術問題
本申請案是有關於一種光學疊層及其用途。技術解決方案
本申請案是有關於一種光學疊層。本申請案的光學疊層包括光學膜;及存在於光學膜的一側或兩側上的壓敏黏合層。
壓敏黏合層由例如壓敏黏合劑組成物形成。具體而言,壓敏黏合劑組成物被固化以產生壓敏黏合層。此處,固化壓敏黏合劑組成物的方法沒有特別限制,其中壓敏黏合劑組成物可藉由例如熱固性固化;光固化,例如紫外線照射;熱及光的雙重固化;或濕固化等已知固化方法來固化。因此,壓敏黏合層包含壓敏黏合劑組成物的至少一種固化產物。
在本申請案中,術語「壓敏黏合劑組成物」指能夠在組成物固化之前及/或之後表現出壓敏黏合劑性質的組成物,且術語「壓敏黏合劑」的含義為眾所習知的。
壓敏黏合劑組成物包含能夠表現出至少壓敏黏合劑性質的至少一種聚合物。此處,「壓敏黏合劑聚合物」指能夠在其固化及/或交聯之前及/或之後達成壓敏黏合劑性質的聚合物。
此外,壓敏黏合劑組成物可包含壓敏黏合劑聚合物作為主要組分。亦即,壓敏黏合劑組成物可包含比率為約50重量%或大於50重量%、55重量%或大於55重量%、60重量%或大於60重量%、65重量%或大於65重量%、70重量%或大於70重量%、75重量%或大於75重量%、80重量%或大於80重量%、85重量%或大於85重量%、90重量%或大於90重量%或者95重量%或大於95重量%的壓敏黏合劑聚合物。在另一實例中,所述比率可為約100重量%或小於100重量%或者約99重量%或小於99重量%左右。
壓敏黏合劑聚合物的類型沒有特別限制,其在本申請案中可無限制地應用,只要其為能夠表現出已知壓敏黏合劑功能的聚合物(聚合物或類似物)即可。另一方面,由於本申請案是有關於光學疊層,因此選擇不顯著影響光學疊層的光學性質的聚合物作為壓敏黏合劑聚合物可為適宜的。例如,壓敏黏合劑聚合物可為丙烯酸聚合物。
在本申請案中,術語「丙烯酸聚合物」可指構成作為聚合單元的(甲基)丙烯酸或其衍生物的酯化產物的聚合物。此處,(甲基)丙烯酸指丙烯酸或甲基丙烯酸。
在一個實例中,丙烯酸聚合物可包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體的聚合單元。此外,(甲基)丙烯酸烷基酯單體可由下式5表示。亦即,丙烯酸聚合物可包括下式5的單體的聚合單元。
在本申請案中,當任何單體已形成聚合物時,術語「聚合單元」可指由單體在聚合物中形成的骨架。
[式5]
在式5中,Q為氫或烷基,且B為直鏈或支鏈烷基。慮及內聚力、玻璃轉變溫度及黏著性等,上式5中的B可為具有1至14個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烷基。在另一實例中,式5的B中存在的烷基可為具有2至14、3至14、4至14、4至12或4至8個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烷基。
在一個實例中,式5中的Q可為烷基。在此種情況下,作為上式5的Q中存在的烷基,可使用具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4個碳原子的烷基。烷基可為直鏈、支鏈或環狀的。此外,烷基可任選地被一或多個取代基取代。
在另一實例中,式5中的Q可為氫。
慮及壓敏黏合劑聚合物的內聚力及玻璃轉變溫度,丙烯酸聚合物包括單體的聚合單元可為適宜的,其中Q為氫,且B為具有1至14個碳原子的直鏈或支鏈烷基。上式5的單體的實例可包括單體單元,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及/或(甲基)丙烯酸十四烷基酯。在本申請案中,術語「(甲基)丙烯酸酯」用於指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。一般而言,丙烯酸正丁酯用作式5的單體。
在一個實例中,丙烯酸聚合物可包括式5的單體的聚合單元作為主要組分。亦即,以相關聚合物中的總單體的聚合單元的總和計,丙烯酸聚合物可以約50重量%或大於50重量%、55重量%或大於55重量%、60重量%或大於60重量%、65重量%或大於65重量%、70重量%或大於70重量%、75重量%或大於75重量%、80重量%或大於80重量%、85重量%或大於85重量%、90重量%或大於90重量%或者95重量%或大於95重量%的比率包括其。在另一實例中,所述比率可為約100重量%或小於100重量%或者約99重量%或小於99重量%左右。
丙烯酸聚合物可更包括具有極性基團的可共聚單體的聚合單元作為附加聚合單元,以提高內聚力等。
此處,具有極性官能基的可共聚單體可指可與形成丙烯酸聚合物的其他化合物(例如(甲基)丙烯酸酯化合物)共聚的單體如上式5,且在共聚後可為側鏈或末端提供極性官能基。極性官能基可為例如,能夠藉由施加熱與下述多官能交聯劑反應以實施交聯結構或者用於改善壓敏黏合層的潤濕性的官能基。極性官能基可被例舉為例如羥基、羧基或其酸酐基、例如磺酸基或磷酸基等酸基、縮水甘油基、胺基或異氰酸酯基等。
具有極性基團的可共聚單體可為例如具有羥基的可共聚單體,且具體而言,可為具有羥基烷基的(甲基)丙烯酸酯。具有羥基的可共聚單體同時包括與形成丙烯酸聚合物的其他單體的可共聚位點、以及羥基,因此其可為能夠在聚合後為丙烯酸聚合物提供羥基的單體。
具有羥基的可共聚單體可被例舉為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯或(甲基)丙烯酸6-羥己酯等,但不限於此。應用丙烯酸4-羥丁酯作為具有羥基的可共聚單體可更有利於提高內聚力等。
構成丙烯酸聚合物的聚合單元之間的比率沒有特別限制,其可在確保壓敏黏合劑聚合物的適當內聚力及玻璃轉變溫度的範圍內適當調整。例如,以100重量份的上式5的單體的聚合單元計,丙烯酸聚合物可包括比率在約0.1重量份至約30重量份範圍內的具有極性基團的可共聚單體的聚合單元。
在本申請案中,除非另有說明,否則術語重量份可指各組分之間的重量比。在另一實例中,所述比率可為約0.5重量份或大於0.5重量份、0.7重量份或大於0.7重量份或者0.9重量份或大於0.9重量份,或者可為約25重量份或小於25重量份、20重量份或小於20重量份、15重量份或小於15重量份、10重量份或小於10重量份、5重量份或小於5重量份或者3重量份或小於3重量份,但此比率可慮及所期望的內聚力或潤濕性等而適當改變。
除具有羥基的可共聚單體之外,自控制聚合物的玻璃轉變溫度或賦予其他官能性的觀點來看,丙烯酸聚合物可包括作為具有極性基團的可共聚單體的其他可共聚單體的聚合單元。
其他可共聚單體的實例可包括例如,例如含氮單體,例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺;苯乙烯系單體,例如苯乙烯或甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯;或已知共聚單體,例如羧酸乙烯酯等,例如乙酸乙烯酯。以100重量份的式5的單體的聚合單元計,此種聚合單元可例如以20重量份或小於20重量份的比率包括在丙烯酸聚合物中。
自改善例如壓敏黏合劑聚合物的內聚力、壓敏黏合劑效能或潤濕性等物理性質的觀點來看,丙烯酸聚合物的物理性質亦可適當調整。
在一個實例中,作為丙烯酸聚合物,可使用重量平均分子量(Mw)為800,000或大於800,000的聚合物。
在本申請案中,術語「重量平均分子量」為藉由凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatograph,GPC)量測的標準聚苯乙烯的換算值,其中在本說明書中,除非另有說明,否則「分子量」可指「重量平均分子量」。當聚合物的分子量為800,000或大於800,000時,壓敏黏合劑的耐久性可保持在合適的範圍內。在另一實例中,分子量可為約850,000或大於850,000、900,000或大於900,000、950,000或大於950,000或者1,000,000或大於1,000,000,且可為2,500,000或小於2,500,000、2,000,000或小於2,000,000、1,800,000或小於1,800,000、1,600,000或小於1,600,000、1,400,000或小於1,400,000、1,200,000或小於1,200,000或者1,000,000或小於1,000,000。
自確保壓敏黏合劑聚合物的壓敏黏合劑效能及流動性以及改善台階的嵌入性質的觀點來看,當具有壓敏黏合劑聚合物的壓敏黏合構件已被應用於台階式構件時,丙烯酸聚合物的玻璃轉變溫度(Tg)亦可被適當地調整。
在一個實例中,丙烯酸聚合物的玻璃轉變溫度可小於0℃。在另一實例中,玻璃轉變溫度可為-10℃或小於-10℃、-20℃或小於-20℃、-30℃或小於-30℃、-40℃或小於-40℃、-45℃或小於-45℃或者-50℃或小於-50℃,且其下限沒有特別限制,但其可為-100℃或大於-100℃、-90℃或大於-90℃、-80℃或大於-80℃、-70℃或大於-70℃、-60℃或大於-60℃或者-55℃或大於-55℃。
此處,任何聚合物的玻璃轉變溫度可為例如,藉由將構成聚合物的單體的均聚物的玻璃轉變溫度及其配製重量比率代入已知的福克斯(Fox)方程式來計算的值。
丙烯酸聚合物可藉由已知的聚合方法製備。例如,藉由根據期望的重量比率合適地配製(甲基)丙烯酸酯單體及含極性基團可共聚單體及/或其他共聚單體等而獲得的單體混合物可應用於例如溶液聚合、光聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合等慣常聚合方法,以製備丙烯酸聚合物。在聚合製程中,若需要,則亦可一起使用聚合起始劑、鏈轉移劑等。
在一個實例中,自吸收紫外線(例如,波長為380奈米或大於380奈米的紫外線)並對光學疊層賦予阻擋紫外線的功能的觀點來看,除了壓敏黏合劑聚合物之外,壓敏黏合劑組成物更包含紫外線吸收劑。已進行各種嘗試以在藉由將各種紫外線吸收劑應用於壓敏黏合劑組成物來確保特別是對藍色光的吸收效能的同時不損害最終產品的視覺欣賞性質,但在改善產品的視覺欣賞性質方面存在限制。
本發明人已確認到,藉由應用特定化合物作為應用於壓敏黏合劑組成物的紫外線吸收劑,或者藉由將特定化合物及另一化合物的組合應用於壓敏黏合劑組成物,可達成本申請案的目的,並且得出了本發明。
在本申請案中,術語「紫外線吸收能力」可指在波長的透射率光譜中、例如在介於10奈米至450奈米範圍內的波長中的任何波長處或者在上述範圍內的波長的整個區域內顯示出最小透射率或者在波長的吸收率光譜中、例如在介於10奈米至450奈米範圍內的波長中的任何波長處或在上述範圍內的波長的整個區域內顯示出最大吸收率的物理性質。
在本申請案中,術語「最大吸收波長」可指表示最小透射率或最大吸收率的波長。
藉由包含特定化合物、具體而言丙二腈系化合物作為紫外線吸收劑,壓敏黏合劑組成物可具有優異的阻擋具有380奈米或大於380奈米的藍色區域的光的效能。因此,當具有由壓敏黏合劑組成物形成的壓敏黏合層的光學疊層(例如,偏光板)被應用於在藍色區域中易受曝光影響的有機發光二極體等時,可將有機發光二極體的藍色光源的壽命縮短最小化。
此外,在本申請案中,藉由包含下述特定丙二腈系化合物作為紫外線吸收劑,壓敏黏合劑組成物可使最終產品(例如由壓敏黏合劑組成物形成的偏光板)的顏色值的變化最小化。
亦即,本申請案的光學疊層被設計成使被施加以形成構成所述光學疊層的壓敏黏合層的壓敏黏合劑組成物包含特定化合物作為紫外線吸收劑,因此即使當所述光學疊層已被暴露於紫外線等時,其亦可同時確保優異的耐久性,而不會顯著降低光學性質(例如,視覺欣賞性質,例如透射率及色差)。
如上所述,在本申請案中,作為應用於壓敏黏合劑組成物的紫外線吸收劑,包含特定化合物,具體而言丙二腈系化合物。此處,丙二腈系化合物指包括丙二腈(NC≡CC≡N)的衍生物的化合物。
在一個實例中,作為應用於壓敏黏合劑組成物的丙二腈系化合物,亦可應用最大吸收波長在特定範圍內的丙二腈系化合物。亦即,丙二腈系化合物的最大吸收波長可在特定範圍內。具體而言,丙二腈系化合物的最大吸收波長可介於紫外線範圍內,例如10奈米至450奈米。在另一實例中,丙二腈系化合物的最大吸收波長可介於340奈米或大於340奈米、350奈米或大於350奈米或者360奈米或大於360奈米的範圍內,且介於448奈米或小於448奈米或者446奈米或小於446奈米的範圍內。
在本申請案中,將具有特定結構的丙二腈系化合物應用於壓敏黏合劑組成物。具體而言,在本申請案中,應用於壓敏黏合劑組成物的紫外線吸收劑為丙二腈系化合物,具體而言,為下式1的化合物:
[式1]
在式1中,R1
至R5
各自獨立地為氫、烷基、-OX1
或-NX1 2
,其中X1
為氫或烷基,但R1
至R5
中的至少一者為-OX1
或-NX1 2
。
在一個實例中,式1中的R1
至R5
可各自獨立地為氫或-OX1
,但R1
至R5
中的兩者或更多者為-OX1
。具體而言,R1
至R5
中的兩者為-OX1
可為適宜的。
在另一實例中,上式1中的R1
至R5
中的兩者可為-OX1
或-NX1 2
。在此種情況下,當式1中的R1
至R5
中的任一者為-OX1
或-NX1 2
時,在具有其的間位處的取代基亦可為-OX1
或-NX1 2
。
在另一實例中,上式1中的R1
、R3
及R5
中的兩者可為-OX1
或-NX1 2
。具體而言,當上式1中的R3
為-OH時,R1
或R5
(其為具有R3
的間位處的官能基)可為-OX1
(其中X1
為烷基),且更具體而言,當上式1中的R3
為-OH時,R5
為-OX1
(其中X1
為烷基)可為適宜的。
在一個實例中,壓敏黏合劑組成物亦可單獨包含丙二腈系化合物,具體而言,僅上式1的化合物作為紫外線吸收劑。
在本申請案中,作為應用於壓敏黏合劑組成物的紫外線吸收劑,不同種類的化合物亦可進一步與上述式1的丙二腈系化合物一起包括在內。
在一個實例中,壓敏黏合劑組成物可更包含吡唑啉系化合物。當壓敏黏合劑組成物更包含吡唑啉系化合物時,用壓敏黏合劑組成物設計的最終產品能夠以更佳的效能阻擋波長在380奈米或大於380奈米的藍色區域中的光,由此將易受藍色光照射影響的有機發光二極體的藍色光源的壽命降低最小化。此外,當紫外線吸收劑如上所述混合時,用壓敏黏合劑組成物設計的最終產品的顏色值的變化可最小化,且其耐久性可被改善。
在本申請案中,吡唑啉系化合物可指包括衍生自吡唑啉的結構的化合物,即吡唑啉衍生物。吡唑啉為具有C3
H6
N2
的分子式的不飽和雜環化合物。
在本申請案中,在將與上述丙二腈系化合物一起應用的吡唑啉系化合物中,特別地,可應用最大吸收波長在特定範圍內的化合物。具體而言,吡唑啉系化合物的最大吸收波長可介於10奈米至410奈米範圍內。在另一實例中,其可為100奈米或大於100奈米、200奈米或大於200奈米、300奈米或大於300奈米、350奈米或大於350奈米、360奈米或大於360奈米、370奈米或大於370奈米、380奈米或大於380奈米或者385奈米或大於385奈米,且可為405奈米或小於405奈米或者400奈米或小於400奈米。
在本申請案中,吡唑啉系化合物(其可與作為紫外線吸收劑的丙二腈系化合物一起被配製至壓敏黏合劑組成物)可由下式2表示:
[式2]
式2中的R6
至R9
各自獨立地為氫、烷基或下式3的取代基,但R6
至R9
中的至少一者為式3的取代基:
[式3]
在上式3中,A可為單鍵、伸烷基、伸烯基、伸炔基、-C(=O)O-或-OC(=O)-。在上式3中,R10
至R14
可各自獨立地為氫、烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、硝基、胺基或羥基。上式3中的A可鍵結至式2的雜不飽和環。
此處,除非另有說明,否則術語「烷基」、「烷氧基」或「伸烷基」可各自獨立地指具有1至20、1至16、1至12、1至8個碳原子或1至4個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烷基、烷氧基或伸烷基。烷基、烷氧基或伸烷基可任選地被一或多個取代基取代。
此處,除非另有說明,否則術語「烯基」、「伸烯基」、「炔基」或「伸炔基」可各自獨立地指具有2至20、2至16、2至12、2至8或2至4個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烯基、伸烯基、炔基或伸炔基。烯基、伸烯基、炔基或伸炔基可任選地被一或多個取代基取代。
此處,術語「單鍵」是其中在對應位點不存在單獨原子的狀態,且例如,當A為單鍵時,芳環直接連接至式2的雜不飽和環。
在上式3中,A可為單鍵、伸烷基、伸烯基、-C(=O)O-或-OC(=O)-,且具體而言,可為單鍵、具有2至6個碳原子的伸烯基或具有2至6個碳原子的伸烷基。
在上式3中,R10
至R14
可各自獨立地為氫、烷基、烯基、炔基、胺基或羥基。適宜地,上式3中的R10
至R14
可各自獨立地為氫、烷基、烯基、炔基或羥基。適宜地,上式3中的R10
至R14
可各自獨立地為氫或烷基,其中烷基可更適宜地為具有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
在一個實例中,上式2中的R6
、R7
及R9
中的至少一者可為上式3的取代基。此時,上式2中的R8
可為氫。
在一個實例中,上式2中的R6
、R7
及R9
亦可為式3的取代基。其中,當上式2中的R9
為式3的取代基時,式3中的A可為伸烯基。於是,此時,在構成R6
及R7
的式3的取代基中,A為單鍵可為適宜的。
此處,當式2中的R9
為式3的取代基(其中式3中的A為伸烯基)時,慮及化合物中存在的碳-碳或碳-氮之間的雙鍵或共軛位點改善紫外線吸收能力,上式3中的A亦可為具有2至6個碳原子或2至4個碳原子的共軛伸烯基。
在另一實例中,作為應用於壓敏黏合劑組成物的紫外線吸收劑,除了吡唑啉系化合物之外的其他化合物亦可與上述式1的丙二腈系化合物一起被進一步包括在內。具體而言,壓敏黏合劑組成物可更包含丙二酸系化合物以及如上所述的式1的丙二腈系化合物作為紫外線吸收劑。因此,用壓敏黏合劑組成物設計的最終產品的視覺欣賞性質的劣化可被最小化,且當此種最終產品應用於有機發光二極體,特別是塑膠有機發光二極體時,其藍色光源的壽命縮短可被最小化。
在本申請案中,除了丙二腈系化合物之外,當丙二酸系化合物進一步應用於壓敏黏合劑組成物作為紫外線吸收劑時,在丙二酸系化合物中可應用最大吸收波長在特定範圍內的丙二酸系化合物。此時,丙二酸系化合物的最大吸收波長可介於350奈米至410奈米的範圍內。在另一實例中,最大吸收波長可為360奈米或大於360奈米、370奈米或大於370奈米或者380奈米或大於380奈米,且可為405奈米或小於405奈米、400奈米或小於400奈米、390奈米或小於390奈米或者385奈米或小於385奈米。
在本申請案中,丙二酸系化合物可指包括衍生自丙二酸(丙二酸酯)的結構的化合物,即丙二酸的衍生物。丙二酸為具有C3
H4
O4
的分子式的不飽和雜鏈化合物。
在一個實例中,丙二酸系化合物可由下式4表示:
[式4]
在式4中,R15
至R19
各自獨立地為氫、烷基、-OX2
或-NX2 2
,其中X2
為氫或烷基,但R15
至R19
中的至少一者為-OX2
或-NX2 2
,且R20
或R21
為氫或烷基。
在式4中,R15
至R19
可各自獨立地為氫或-NX2 2
。此外,此處,R15
至R19
中的至少一者亦可為-NX2 2
。具體而言,式4中的R17
為-NX2 2
為適宜的。
在一個實例中,式4中的R17
可為-NX2 2
,其中式4中的R15
至R16
及R18
至R19
可各自獨立地為氫、烷基或-OX2
。此時,在上式4中,R20
及R21
二者可為烷基,且具體而言,可為具有1至4個碳原子的直鏈烷基。
作為存在於上式4中的R15
至R19
中的任一者、或R20
至R21
中的任一者中的烷基,可使用具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4個碳原子的烷基。
在本申請案中,慮及本申請案的目的,可調整應用於壓敏黏合劑組成物的紫外線吸收劑的含量。以100重量份的壓敏黏合劑聚合物計,所述壓敏黏合劑組成物可包含比率為0.01重量份至10重量份的紫外線吸收劑。在另一實例中,所述比率可為0.1重量份或大於0.1重量份、0.5重量份或大於0.5重量份、1重量份或大於1重量份或者1.5重量份或大於1.5重量份,且可為9重量份或小於9重量份、7重量份或小於7重量份或者5重量份或小於5重量份。此處,當丙二腈化合物單獨應用於壓敏黏合劑組成物作為紫外線吸收劑時,紫外線吸收劑的比率可指單一化合物的比率,且當丙二腈系化合物及丙二酸系或吡唑啉系化合物一起應用時,其亦可指所應用的紫外線吸收劑的總含量。
在另一實例中,壓敏黏合劑組成物中的丙二腈系化合物的比率可獨立地調整。具體而言,以100重量份的壓敏黏合劑聚合物計,壓敏黏合劑組成物可包含比率在0.01重量份至10重量份範圍內的上式1的丙二腈系化合物。在另一實例中,所述比率可為0.1重量份或大於0.1重量份、0.5重量份或大於0.5重量份、1重量份或大於1重量份或者2重量份或大於2重量份,且可為9重量份或小於9重量份、8重量份或小於8重量份、7重量份或小於7重量份、6重量份或小於6重量份、5重量份或小於5重量份或者4.5重量份或小於4.5重量份。
此時,當壓敏黏合劑組成物更包含吡唑啉系化合物及丙二腈系化合物時,吡唑啉系化合物的比率對丙二腈系化合物的比率亦可獨立地調整。具體而言,以100重量份的丙二腈系化合物計,吡唑啉系化合物的比率可介於1重量份至30重量份範圍內。在另一實例中,所述比率可為2重量份或大於2重量份、3重量份或大於3重量份、4重量份或大於4重量份、5重量份或大於5重量份或者6重量份或大於6重量份,且可為29重量份或小於29重量份、28重量份或小於28重量份、27重量份或小於27重量份、26重量份或小於26重量份、25重量份或小於25重量份、24重量份或小於24重量份、23重量份或小於23重量份、22重量份或小於22重量份、21重量份或小於21重量份或者20重量份或小於20重量份。
在另一實例中,當壓敏黏合劑組成物更包含丙二酸系化合物以及丙二腈系化合物時,丙二酸系化合物的比率對丙二腈系化合物的比率亦可獨立地調整。具體而言,以100重量份的丙二腈系化合物計,丙二酸系化合物的比率可介於10重量份至90重量份範圍內。在另一實例中,所述比率可為15重量份或大於15重量份、20重量份或大於20重量份、30重量份或大於30重量份、31重量份或大於31重量份、32重量份或大於32重量份或者33重量份或大於33重量份,且可為85重量份或小於85重量份、80重量份或小於80重量份、75重量份或小於75重量份、70重量份或小於70重量份、69重量份或小於69重量份、68重量份或小於68重量份或者67重量份或小於67重量份。
壓敏黏合劑組成物可更包含交聯劑。交聯劑可為多官能交聯劑。例如,交聯劑可藉由施加熱與壓敏黏合劑聚合物反應,以形成交聯結構。在一個實例中,在包含壓敏黏合劑組成物的固化產物的壓敏黏合層中,壓敏黏合劑聚合物可以藉由交聯劑進行交聯的狀態存在。
作為交聯劑,例如,可使用交聯劑,例如異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、氮丙啶交聯劑及金屬螯合物交聯劑,但不限於此。作為異氰酸酯交聯劑,可例舉多官能異氰酸酯化合物,例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異硼二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯或者藉由多官能異氰酸酯化合物與例如三羥甲基丙烷等多元醇化合物反應而獲得的化合物;作為環氧交聯劑,可例舉選自由乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基三縮水甘油醚、N,N,N’,N’-四縮水甘油基乙二胺及甘油二縮水甘油醚組成的群組中的一或多種;且作為氮丙啶交聯劑,可例舉選自由N,N’-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三乙烯三聚氰胺、二間苯二醯-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methyl aziridine))及三-1-氮丙啶基氧化膦組成的群組中的一或多種,但不限於此。此外,金屬螯合物交聯劑可例舉為其中例如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂及/或釩等多價金屬與乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯等配位的化合物,但不限於此。
以100重量份的壓敏黏合劑聚合物計,壓敏黏合劑組成物可包含例如比率為0.01重量份至10重量份的交聯劑,但不限於此。慮及壓敏黏合劑的內聚力或耐久性等,所述比率可適當地改變。例如,在另一實例中,所述比率可為約9重量份或小於9重量份、8重量份或小於8重量份、7重量份或小於7重量份、6重量份或小於6重量份、5重量份或小於5重量份、4重量份或小於4重量份、3重量份或小於3重量份、2重量份或小於2重量份、1重量份或小於1重量份、0.5重量份或小於0.5重量份或者0.1重量份或小於0.1重量份,或者亦可為0.05重量份或大於0.05重量份左右。
為防止變黃等,除了所述組分之外,可向壓敏黏合層中進一步添加選自由抗氧化劑、紫外線穩定劑、熱穩定劑、塑化劑、抗靜電劑、填料、消泡劑、界面活性劑、成核劑、阻燃劑、耐候穩定劑、潤滑劑及離型劑組成的群組中的一或多種添加劑,以使得可達成本發明的目的。
壓敏黏合劑組成物可更包含溶劑。溶劑可包括芳族烴,例如甲苯、苯及二甲苯;脂族烴,例如環己烷及十氫化萘;酯,例如乙酸乙酯及乙酸丁酯;酮,例如丙酮、甲乙酮及甲基異丁基酮;醇,例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑及丁基溶纖劑;醚,例如四氫呋喃及二噁烷;鹵代烴,例如二氯甲烷、氯仿及四氯化碳;二甲基甲醯胺;二甲基亞碸等。該些溶劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合形式使用。
在本申請案中,壓敏黏合劑組成物可具有更顯著的效果,尤其是當光學疊層為偏光板時。具體而言,當光學膜為偏光器時,光學疊層可為偏光板,且特別地,施加由壓敏黏合劑組成物構成的壓敏黏合層可為重要的。在下文中,光學疊層及偏光板亦可在相同的意義上使用。
在本申請案中,術語「偏光器」意指具有偏光功能的膜、片材或元件。偏光器是能夠自在各種方向上振動的入射光提取在一個方向上振動的光的功能元件。
偏光器可為吸收偏光器。在本申請案中,術語「吸收偏光器」意指對入射光表現出選擇性透射及吸收特性的光學元件。吸收偏光器可透射在各種方向上振動的入射光中在一個方向上振動的光,且吸收在其他方向上振動的光。
偏光器可為線性偏光器。在本申請案中,術語「線性偏光器」意指其中選擇性透射的光為在任何一個方向上振動的經線性偏光光,而選擇性吸收的光為在與經線性偏光光的振動方向正交的方向上振動的經線性偏光光的偏光器。
作為偏光器,例如,可使用其中碘被染色在例如聚乙烯醇(polyvinyl alcohol,PVA)拉伸膜等聚合物拉伸膜上的偏光器,或者其中以定向狀態聚合的液晶被用作主體,且根據液晶的定向排列的各向異性染料被用作客體的客體-主體偏光器(guest-host polarizer),但不限於此。亦即,偏光器可包含聚乙烯醇系化合物。
慮及本申請案的目的,可適當地調整偏光器的透射率及偏光度。例如,偏光器的透射率可為42.5%至55%,且偏光度可為65%至99.9997%。
慮及本申請案的目的,可適當地調整壓敏黏合層的厚度。壓敏黏合層可具有例如1微米至30微米左右的厚度。壓敏黏合層的厚度可具體而言為1微米或大於1微米、3微米或大於3微米或者5微米或大於5微米,且可為25微米或小於25微米、20微米或小於20微米或者15微米或小於15微米。在此厚度範圍內,提供一種具有優異的阻擋包括藍色區域的紫外線的效能、偏光板的顏色特性及可靠性評價時的耐久性的光學疊層可為有利的。
壓敏黏合層可具有優異的阻擋包括380奈米或大於380奈米的藍色區域的紫外線的性質。壓敏黏合層對於波長範圍為例如380奈米或大於380奈米至400奈米或小於400奈米的光可具有小於3%的透射率。例如,壓敏黏合層對於波長範圍為例如大於400奈米至410奈米或小於410奈米的光可具有小於20%的透射率。在本申請案中,術語「特定波長範圍內的透射率」可為對所述波長範圍內的任何一個特定波長的透射率,可為對所述範圍內的某些波長範圍的透射率,或者可意指對所述範圍內的所有波長的透射率。
本申請案的光學疊層可具有優異的阻擋包括380奈米或大於380奈米的藍色區域的紫外線的性質。具體而言,光學疊層在例如380奈米或大於380奈米至400奈米或小於400奈米的波長範圍內可具有1%或小於1%的透射率。
例如,光學疊層在大於400奈米至410奈米或小於410奈米的波長範圍內可具有10%或小於10%的透射率。例如,光學疊層對於波長為380奈米的光可具有1%或小於1%、0.5%或小於0.5%、0.1%或小於0.1%或者0.05%或小於0.05%的透射率。例如,光學疊層對於波長為390奈米的光可具有1%或小於1%、0.5%或小於0.5%、0.2%或小於0.2%、0.15%或小於0.15%、0.10%或小於0.10%或者0.06%或小於0.06%的透射率。例如,光學疊層對於波長為400奈米的光可具有1%或小於1%或者0.95%或小於0.95%的透射率。例如,光學疊層對於波長為410奈米的光可具有10%或小於10%、8%或小於8%或者7%或小於7%的透射率。
光學疊層可具有優異的顏色特性。例如,光學疊層在CIE實驗室顏色座標系(CIE Lab color coordinate system)中的b*值可為7.5或小於7.5、7或小於7、6.5或小於6.5、6.0或小於6.0、5.9或小於5.9、5.8或小於5.8或者5.7或小於5.7。此外,光學疊層可例如在CIE實驗室顏色座標系中的a*值可為-3.9或大於-3.9、-3.5或大於-3.5、-3.0或大於-3.0或者-2.8或大於-2.8。
a*b*顏色座標系可意指稱為L*a*b*的顏色座標系的a*顏色座標及b*顏色座標。實驗室座標系為基於國際照明委員會(Commission Internaltion de L’Eclairage,C.I.E.)色度圖的顏色座標系,其為基於亮度要素(L*)及兩個顏色軸(a*軸及b*軸)來顯示顏色的座標系。在L*a*b*座標系中,a*軸為綠色及紅色的兩色軸,且b*軸為藍色及黃色的兩色軸。b*值越高,偏光板的顏色越接近黃色。此時,若b*值太高,則偏光板的變黃程度變得嚴重,且因此甚至在整個產品的視覺欣賞中亦可能出現問題。b*值的下限可為例如1.0或大於1.0、1.5或大於1.5、2.0或大於2.0、2.5或大於2.5、3.0或大於3.0或者3.3或大於3.3。a*值的上限可例如為小於0、-0.5或小於-0.5、-1.0或小於-1.0或者-1.4或小於-1.4。慮及偏光板所應用的產品的種類、客戶的需求等,可適當地調整偏光板所需的顏色值,但鑑於不會在產品的視覺欣賞中造成問題,例如,3.0至7.0左右或3.0至5.3左右的b*值可為適宜的。
在本申請案中,藉由將如上所述單獨作為紫外線吸收劑的式1的丙二腈系化合物配製至壓敏黏合劑組成物,或者將如上所述的丙二腈系化合物及式2的吡唑啉系化合物或者上式4的丙二酸系化合物混合並將混合物配製至壓敏黏合劑組成物,由此形成的偏光板可有效地阻擋藍色區域中的光,且同時表現出優異的光學特性,乃因偏光板的b*值不會顯著偏離上述範圍。
CIE L*a*b*顏色座標系中的每個數值可藉由應用量測顏色座標系的每個座標的一般方法來量測,例如,其可在量測位置放置具有積分球形式的偵測器的儀器(例如,紫外線-可見光分光計)之後,根據製造商的手冊來量測。在一個實例中,亦可相對於光學疊層本身量測CIE L*a*b*顏色空間的每個座標。
光學疊層可具有優異的耐久性。在一個實例中,在80℃的溫度下的高溫可靠性評價或在60℃的溫度及90%的相對濕度下將其儲存1000小時的可靠性評價中,光學疊層可不會導致壓敏黏合層界面處的隆起(lifting)。
在光學疊層中,壓敏黏合層可直接接觸光學膜,或者在壓敏黏合層與光學膜之間可存在另一層。
在一個實例中,當光學膜為偏光器時,光學疊層可更包括延遲層。延遲層可具有將經圓偏光光轉換成經線性偏光光或者將經線性偏光光轉換成經圓偏光光的功能。
延遲層對於波長在100奈米至180奈米範圍內的550奈米的光可具有面內延遲(in-plane retardation)。此處,當延遲層的面內延遲在上述範圍內時,亦可稱延遲膜具有1/4波長相位延遲特性。
在本申請案中,術語「n波長相位延遲特性」指能夠在所述波長範圍的至少一部分內將入射光相位延遲所述入射光的波長的n倍的特性。亦即,1/4波長相位延遲特性可為將入射經線性偏光光轉換成經橢圓偏光光或經圓偏光光,並將反向入射經橢圓偏光光或經圓偏光光轉換成經線性偏光光的特性。亦即,延遲層對波長為550奈米的光的面內延遲可在上述範圍內,此可根據下面將要闡述的方程式1來計算。在另一實例中,延遲膜的面內延遲可為105奈米或大於105奈米、110奈米或大於110奈米、115奈米或大於115奈米、120奈米或大於120奈米、125奈米或大於125奈米或者130奈米或大於130奈米,且可為290奈米或小於290奈米、280奈米或小於280奈米、270奈米或小於270奈米、260奈米或小於260奈米、250奈米或小於250奈米、240奈米或小於240奈米、230奈米或小於230奈米、220奈米或小於220奈米、210奈米或小於210奈米、200奈米或小於200奈米、190奈米或小於190奈米、180奈米或小於180奈米、170奈米或小於170奈米、160奈米或小於160奈米、150奈米或小於150奈米或者145奈米或小於145奈米。
在本申請案中,術語「平面延遲(Rin
)」為根據下面的方程式1確定的值。另一方面,延遲層的慢軸可與偏光器的吸收軸成約40度至50度、約43度至47度且較佳為約45度。例如,延遲層可為聚合物拉伸膜或液晶化合物的固化層。
[方程式1]
Rin = d × (nx-ny)。
在方程式1中,d為延遲層的厚度,且nx、ny及nz分別表示延遲層在x軸、y軸及z軸方向上的折射率。x軸意指平行於延遲層的平面慢軸的方向,y軸意指平行於延遲層的平面快軸的方向,且z軸意指延遲層的厚度方向。慢軸方向指在平面上具有最大折射率的方向,快軸方向指在延遲層的平面上與慢軸正交的方向,且厚度方向指由慢軸及快軸形成的平面的法線方向。在本申請案中,除非另有說明,否則術語「折射率」指波長為約550奈米的光的折射率。
延遲層可為具有所謂的反向波長色散特性的功能層。在本申請案中,術語「反向波長色散特性」可指滿足下面方程式2的特性:
[方程式2]
R (450)/R (550) >R (650)/R (550)。
在方程式2中,R(450)為延遲層對波長為450奈米的光的面內延遲,R(550)為延遲層對波長為550奈米的光的面內延遲,且R(650)為延遲層對波長為650奈米的光的面內延遲。
延遲層的面內延遲可各自根據上面的方程式1來計算。然而,在波長為450奈米的光的面內延遲中,波長為450奈米的光的折射率在方程式1中被應用為nx及ny;在波長為550奈米的光的面內延遲中,波長為550奈米的光的折射率在方程式1中應用為nx及ny;且在波長為650奈米的光的面內延遲中,波長為650奈米的光的折射率在方程式1中被應用為nx及ny。
滿足上述方程式2的延遲層可表現出在寬波長範圍內設計的相位延遲特性。藉由在延遲層中調整上式2的R(450)/R(550)及/或R(650)/R(550),可提供更佳的效果。
在一個實例中,以上方程式4中的R(450)/R(550)可介於0.6至0.99的範圍內。在另一實例中,R(450)/R(550)可為0.61或大於0.61、0.62或大於0.62、0.63或大於0.63、0.64或大於0.64、0.65或大於0.65、0.66或大於0.66、0.67或大於0.67、0.69或大於0.69、0.70或大於0.70、0.71或大於0.71、0.72或大於0.72、0.73或大於0.73、0.74或大於0.74、0.75或大於0.75、0.76或大於0.76、0.77或大於0.77、0.78或大於0.78、0.79或大於0.79、0.80或大於0.80、0.81或大於0.81、0.82或大於0.82、0.83或大於0.83、0.84或大於0.84、0.85或大於0.85、0.86或大於0.86、0.87或大於0.87、0.88或大於0.88、0.89或大於0.89或者0.90或大於0.90。在另一實例中,R(450)/R(550)可為0.98或小於0.98、0.97或小於0.97、0.96或小於0.96、0.95或小於0.95、0.94或小於0.94、0.93或小於0.93、0.92或小於0.92、0.91或小於0.91、0.90或小於0.90、0.89或小於0.89、0.88或小於0.88或者0.87或小於0.87、0.86或小於0.86或者0.85或小於0.85。方程式4中的R(650)/R(550)可介於1.00至1.19的範圍內。R(650)/R(550)可為1.18或小於1.18、1.17或小於1.17、1.16或小於1.16、1.15或小於1.15、1.14或小於1.14、1.13或小於1.13、1.12或小於1.12、1.11或小於1.11、1.1或小於1.1或者1.08或小於1.08左右。在另一實例中,R(650)/R(550)可為1.01或大於1.01、1.02或大於1.02、1.03或大於1.03、1.04或大於1.04、1.05或大於1.05、1.06或大於1.06、1.07或大於1.07、1.08或大於1.08或者1.09或大於1.09。
在上述範圍內調整延遲層的物理性質的方式沒有特別限制。例如,當使用可聚合液晶組成物生產延遲膜時,其亦可藉由調整包含在可聚合液晶組成物中的可聚合液晶化合物的種類及比率的方法來控制,或者亦可藉由調整延遲膜的厚度來控制。
為確保上述延遲特性,應用液晶聚合物層或可聚合液晶組成物的固化層作為延遲層可為有利的,且特別地,應用包含具有特定反向波長特性的可聚合液晶化合物的可聚合液晶組成物的固化層可為有利的。此外,當應用此種可聚合液晶組成物時,即使不根據需要包含紫外線吸收劑及光穩定劑,亦可製成本申請案的光學疊層以確保期望的紫外線阻擋特性。
當光學疊層更包括延遲層時,壓敏黏合層可存在於偏光器與延遲層之間或者延遲層的外側上。然而,慮及下面將要闡述的有機發光裝置的製造製程中的缺陷問題,下面將要闡述的黏合層存在於偏光器與延遲層之間,且壓敏黏合層存在於延遲層的外側上是合適的。
在本申請案中,術語「延遲層的外側」可指基於延遲層的偏光器側的相對側上的位置,其可包括直接接觸延遲層的位置或者不直接接觸延遲層的位置。在本申請案中,術語「偏光器的外側」可指基於偏光器的延遲層側的相對側上的位置,其可包括直接接觸偏光器的位置或者不直接接觸偏光器的位置。亦即,在化學疊層中,延遲層存在於基於光學膜(例如,偏光器)的壓敏黏合層的相對側上可為適宜的。
在本申請案中,術語「黏合層」可指在附著至被黏物而移除一次時便無法再附著的層,乃因其在完全固化後保持固體狀態。此處,黏合層可藉由例如將黏合劑組成物施加至偏光器的一側,並藉由乾燥、加熱或用電磁波照射等將其固化來形成。此處,術語「黏合劑組成物的固化」可指藉由物理作用或化學反應使黏合劑組成物表達黏合性質的製程。
黏合層可指由黏合劑組成物形成的層。此外,黏合劑組成物可包含黏合劑作為主要組分,且用於主要組分的組分如上所述。可用作黏合劑的材料的具體種類沒有特別限制,只要其被固化以表達所期望的黏合性質即可。作為黏合劑,例如,可使用以下中的一種或者兩種或更多種:聚乙烯醇系黏合劑;丙烯酸黏合劑;乙酸乙烯酯系黏合劑;胺基甲酸酯系黏合劑;聚酯系黏合劑;聚烯烴系黏合劑;聚乙烯基烷基醚系黏合劑;橡膠系黏合劑;氯乙烯-乙酸乙烯酯系黏合劑;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(styrene-butadiene-styrene,SBS)黏合劑;氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯產物(hydrogenated styrene-butadiene-styrene product,SEBS)系黏合劑;乙烯系黏合劑;及丙烯酸酯系黏合劑等。此種黏合層可藉由固化例如水系、溶劑系或無溶劑黏合劑組成物來製備。此外,黏合層可包含處於固化狀態的熱固性型、室溫固化型、水分固化型或光可固化黏合劑組成物。此外,黏合層的較佳實例可包括包含水性聚乙烯醇系黏合劑組成物;無溶劑丙烯酸黏合劑組成物;或固化狀態的無溶劑乙酸乙烯酯系黏合劑組成物等的黏合層。
當光學膜為偏光器時,本申請案的光學疊層可為偏光板。在偏光板中,如圖1所示,黏合層(30)可存在於偏光器(10)與延遲層(20)之間,且壓敏黏合層(40)可存在於延遲層(20)的外側上。在根據圖1的結構的偏光板中,在黏合層與偏光器之間可包括或可不包括下面將闡述的中間層,例如偏光器保護膜、除了延遲層之外的延遲膜或延遲膜的基底膜等。根據此種結構,其可保護包括在偏光板中的液晶配向膜免受額外的紫外線照射,因此是有利的。當液晶膜(液晶化合物的固化層)用作延遲層時,可使用液晶配向膜。
除了延遲層之外,偏光板可更包括附加層。
在一個實例中,偏光板可更包括存在於偏光器外側的一或多層上層、存在於延遲層外側的下層以及存在於偏光器與延遲層之間的中間層。壓敏黏合層可存在於偏光器與上層之間、偏光器與中間層之間、延遲層與中間層之間、延遲層與下層之間以及延遲層外側的位置中的一或多個位置處。然而,慮及下面將要闡述的有機發光裝置的製造製程中的缺陷問題,黏合層存在於偏光器與上層之間、偏光器與中間層之間、延遲層與中間層之間以及延遲層與下層之間為合適的,且壓敏黏合層存在於延遲層外側。
如圖2所示,上層(103)可疊層在偏光器(101)的面向延遲層(102)的相對側上。在此種情況下,壓敏黏合層可存在於上層與偏光器之間、偏光器與延遲層之間以及延遲層外側的位置中的一或多個位置處。然而,慮及下面將要闡述的有機發光裝置的製造製程中的缺陷問題,黏合層存在於上層與偏光器之間以及偏光器與延遲層之間的位置中的一或多個位置處是合適的,且壓敏黏合層存在於延遲層外側。
作為上層的類型,可例舉偏光器的保護膜、硬塗層、除了延遲層之外的延遲膜、抗反射層或液晶塗層等,但不限於此。用作上層的每種構造的具體類型沒有特別限制,例如,可不加限制地使用工業中用於構成例如偏光板等光學膜的各種膜。上層可為所示層的單層,或者可具有包括所示層中的兩層或更多層的疊層結構的多層式結構。
如圖3所示,下層(203)可疊層在延遲層(202)的面向偏光器(201)的表面的相對側上。在此種情況下,壓敏黏合層可存在於下層與延遲層之間、偏光器與延遲層之間以及延遲層外側的位置中的一或多個位置處。然而,慮及下面將要闡述的有機發光裝置的製造製程中的缺陷問題,黏合層存在於下層與延遲層之間以及偏光器與延遲層之間的位置中的一或多個位置處是合適的,且壓敏黏合層存在於延遲層外側。在圖3的情況下,可如圖2所示添加上層。例如,如圖3所示,在下層存在的狀態下,例如硬塗層或低反射層等上層可存在於偏光器的外側上,且保護膜亦可存在於偏光器的一側或兩側上。
作為下層的類型,可例舉用於將除延遲膜之外的延遲膜或偏光板附著至另一元件的壓敏黏合層或黏合層、黏合層、或者用於保護壓敏黏合層或黏合層的保護膜或離型膜。在此種情況下,作為下層的壓敏黏合層亦可為本申請案的上述壓敏黏合層。下層可為所示層的單層,或者可具有包括所示層中的兩層或更多層的疊層結構的多層式結構。
如圖4所示,中間層(303)可存在於偏光器(301)與延遲層(302)之間。在此種情況下,壓敏黏合層可存在於中間層與偏光器之間、中間層與延遲層之間以及延遲層外側的位置中的一或多個位置處。然而,慮及下面將要闡述的有機發光裝置的製造製程中的缺陷問題,黏合層存在於中間層與偏光器之間以及中間層與延遲層之間的位置中的一或多個位置處是合適的,且壓敏黏合層存在於延遲層外側。儘管在圖4的結構中沒有示出,但圖2的結構中的上層及/或圖3的結構中的下層亦可存在。
作為中間層,可例舉上述偏光器保護膜、除了延遲層之外的延遲膜或延遲層的基底膜。中間層可為所示層的單層,或者可具有包括所示層中的兩層或更多層的疊層結構的多層式結構。
作為偏光器的保護膜或延遲層的基底膜,例如,可使用纖維素膜,例如三乙醯基纖維素(triacetyl cellulose,TAC)膜;聚酯膜,例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(poly(ethylene terephthalate),PET)膜;聚碳酸酯膜;聚醚碸膜;丙烯酸膜及/或聚烯烴系膜,例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、含有環或降冰片烯結構的聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物膜等,但不限於此。
作為除了延遲層之外的延遲膜,可例舉具有正厚度方向延遲值的延遲膜。在本申請案中,術語「厚度方向延遲(Rth)」可為根據以下方程式3確定的值。當偏光板更包括具有正厚度方向延遲值的延遲膜時,其在視角下可具有優異的抗反射特性及顏色特性。作為延遲膜,可使用滿足以下方程式4或方程式5的延遲膜。滿足以下方程式4的延遲膜可稱為+C板,且滿足以下方程式5的延遲膜可稱為+B板。此種延遲膜可例舉為聚合物拉伸膜、垂直定向液晶層、斜定向液晶層或傾斜定向液晶層等,但不限於此。在一個實例中,延遲膜的光軸(慢軸)在平面上的投影可平行於或正交於偏光器的吸收軸。
[方程式3]
Rth = d × (nz - ny)
[方程式4]
nx = ny > nz
[方程式5]
nx > ny且nz > ny
在方程式3中,d為延遲層的厚度,且在方程式3至方程式5中,nx、ny及nz各自如上所定義。
圖5及圖6各自說明性地示出根據本申請案的一個實例的偏光板的結構。根據圖5的偏光板可依序包括硬塗層(403)、偏光器(401)、偏光器保護膜(404)、黏合層(405)、延遲層基底膜(406)、延遲層(402)、+C板(407)及壓敏黏合層(408)。根據圖6的偏光板可依序包括硬塗層(403)、偏光器(401)、黏合層(405)、延遲層基底膜(406)、延遲層(402)、+C板(407)及壓敏黏合層(408)。
本申請案亦是有關於有機發光裝置。有機發光裝置可包括光學疊層及有機發光面板。當光學疊層為偏光板且偏光板包括延遲層時,延遲層可被設置成與有機發光面板相鄰。
在有機發光裝置中,光學疊層可經由壓敏黏合層附著至有機發光面板。亦即,在有機發光裝置中,光學膜可經由壓敏黏合層附著至有機發光面板。
此外,由於光學疊層經由壓敏黏合層附著至有機發光面板,因此當在有機發光裝置的製造製程中出現缺陷時,相對低成本的光學疊層被移除,且另一光學疊層被重新附著,由此亦可解決當在製造製程中出現缺陷時丟棄昂貴的有機發光面板的問題。
在一個實例中,有機發光面板可包括基板;以及依序設置在基板的第一表面上的第一電極層;有機發光層;及第二電極層,其中所述光學疊層可位於自所述有機發光面板發射光的一側上。
例如,如下所述,當有機發光裝置具有其中光朝向基板發射的底部發射結構時,光學疊層(例如,偏光板)可設置在基板外側。此外,當有機發光裝置具有其中光朝向將在下面闡述的封裝基板發射的頂部發射結構時,光學疊層可設置在封裝基板的外側。藉由防止外部光被由金屬製成的反射層(例如有機發光裝置的電極及配線)反射並自有機發光裝置中射出,偏光板可提高有機發光裝置的可見性。
圖7說明性地示出本申請案的有機發光裝置的結構。當光學疊層為偏光板時,如圖7所示,有機發光裝置可包括基板(701),以及依序設置在基板的第一表面上的第一電極層(702)、有機發光層(703)及第二電極層(704),且偏光板(100)可包括在基板的第二表面上。
本申請案的光學疊層特別適用於塑膠有機發光裝置。因此,有機發光裝置的基板可為塑膠基板。包括塑膠基板的有機發光裝置在可捲曲、可撓性或可彎曲的有機發光裝置的實施中可為有利的。
塑膠基板可包含聚合物。所述聚合物可例舉為聚醯亞胺、聚醯胺酸、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫醚、聚碸或丙烯酸聚合物等。在一個實例中,就製程溫度而言,塑膠基板可包含具有優異高溫耐久性的聚醯亞胺。
作為基板,可使用半透明基板。半透明基板對於可見光區域中的光可具有例如50%或大於50%、60%或大於60%、70%或大於70%或80%的透射率。
第一電極層及第二電極層中的一者可為陽極,且另一者可為陰極。陽極是注入電洞的電極,其可由具有高功函數的導電材料製成,且陰極是注入電子的電極,其可由具有低功函數的導電材料製成。在一個實例中,第一電極層可為陽極,且第二電極層可為陰極。
陽極可為透明電極,且陰極可為反射電極。陽極可包含透明金屬氧化物,例如,ITO、IZO、AZO、GZO、ATO或SnO2
等。陰極可包含金屬,例如Ag、Au、Al等。
有機發光層可包含能夠當電力已施加至第一電極層及第二電極層時發射光的有機材料。在被稱為所謂的底部發射裝置的結構中,第一電極層可由透明電極層形成,且第二電極層可由反射電極層形成。此外,在被稱為所謂的頂部發射裝置的結構中,第一電極層是由反射電極層形成,且第二電極層是由透明電極層形成。由電極層注入的電子及電洞可在有機發光層中重組以產生光。光可朝向底部發射裝置中的基板發射,且朝向頂部發射裝置中的第二電極層發射。
有機發射層可包括紅色發射層、綠色發射層及藍色發射層。發射層可包含分別發射紅色、綠色及藍色的已知有機材料。在一個實例中,有機發光裝置可藉由三個原色發光層在分別發射不同顏色的同時形成一個畫素(點、圖像元素)的方法(RGB方法)來驅動,或者可藉由以下方法(WOLED方法)來驅動:藉由疊層所述三個原色發光層以發射白色來形成一個畫素,然後藉由在白色發光層的頂部上設置彩色濾光片層來實施各種顏色。
有機發光面板可更包括位於第一電極層與有機發光層之間以及第二電極層與有機發光層之間的子層。子層可包括用於平衡電子及電洞的電洞傳輸層、電洞注入層、電子注入層及電子傳輸層,但不限於此。
有機發光顯示面板可更包括封裝基板。封裝基板可存在於第二電極層上。封裝基板可由玻璃、金屬及/或聚合物製成,且可封裝第一電極層、有機發光層及第二電極層,以防止水分及/或氧氣自外部引入。有利效果
本申請案的光學疊層具有優異的阻擋紫外線、特別是包括380奈米或大於380奈米的藍色區域的紫外線的效能。
特別地,當本申請案的光學疊層已應用於有機發光裝置時,其可將有機發光裝置中的藍色光源的壽命縮短最小化。
本申請案的光學疊層可同時表現出優異的耐久性,而不會大幅改變顏色值及損害光學特性。
在下文中,參考實例闡述本申請案。然而,本申請案的權利範圍不受以下實例的限制。1. 偏光板的光學性質評價
將在實例及比較例中製備的偏光板切割成25毫米×25毫米(寬度×長度)的大小,以生產樣品。
藉由使用紫外線-可見光分光計(V-7100,日本分光公司(JASCO))量測偏光板的透射率,評價對包括藍色區域的紫外線的阻擋效能。此處,當總光入射量被設定為100時,透射率表示以比率%計的透射過偏光板的光量。2. 在可靠性條件下的耐久性評價
藉由將在實例及比較例中製備的偏光板切割成90毫米×170毫米(寬度×長度)的大小而製備的樣品是由實例及比較例中的每一者的兩片製備。
隨後,將兩片製備的樣品附著至玻璃基板(110毫米×190毫米×0.7毫米=寬度×長度×厚度)的兩側,使得各個偏光板的光學吸收軸交叉,以製備用於評價的樣品。
在附著時施加的壓力為約5千克/平方公分,且工作是在潔淨室中進行,以使在界面處不會出現氣泡或異物。
將製備的樣品放置在可靠性室中,然後觀察在溫度為80℃的溫度條件下置留500小時後,在壓敏黏合層界面處是否出現氣泡或出現隆起(耐熱性評價)。耐熱性評價準則如下。
>耐熱性評價準則>
O:沒有出現隆起或氣泡
Δ:每1公分×1公分(寬度×長度)的單位面積出現5個或少於5個氣泡,或者出現隆起
×:每1公分×1公分(寬度×長度)的單位面積出現多於5個氣泡,或者出現大量隆起
此外,將製備的樣品放置在可靠性室中,並在60℃的溫度及90%的相對濕度條件下置留1,000小時,然後觀察在壓敏黏合層界面處是否出現隆起(耐濕熱性評價)。耐濕熱性評價準則如下。
>耐濕熱性評價準則>
◎:沒有出現隆起
O:出現較少的隆起
Δ:出現隆起
×:出現大量隆起3. 偏光板的顏色特性評價
將實例及比較例的偏光板切割成25毫米×25毫米(寬度×長度)的大小,以製備樣品。藉由使用紫外線-可見光分光計(V-7100,由日本分光公司製造)量測偏光板的顏色座標來評價偏光板的視覺欣賞特性。製備例 - 製備紫外線吸收劑( A )
根據以下順序製備下式A的丙二腈化合物(2-(4-羥基-2-甲氧基苯亞甲基)丙二腈)。
1)將下式A1的化合物及下式A2的化合物以1:1的莫耳比率置於含有乙醇的反應器中並攪拌。
2)將1,8-二氮雜雙環(5.4.0)十一碳-7-烯(1,8-diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene,DBU)以式A1的化合物的輸入量的0.1倍的當量緩慢引入反應器中。
3)將其在約25℃的溫度下攪拌約12小時。
4)以與步驟2)中引入的乙醇相同的莫耳添加鹽酸(Hydrochloric acid,HCl)。
5)反應完成後,過濾步驟4)的所得物,以獲得固體狀態的最終產物。
所獲得的式A的化合物的NMR分析結果如圖8所示。
使用安捷倫公司(Agilent)的NMR分光計(A500a,500百萬赫茲)來執行H-NMR分析。具體而言,在作為溶劑的二甲基亞碸(dimethyl sulfoxide,DMSO)中將分析物稀釋至約10毫克/毫升的濃度左右以進行核磁共振量測,其中化學位移是以ppm來表達。
[式A1]
[式A2]
[式A]
使用凝膠滲透層析法(GPC),在以下條件下量測了壓敏黏合劑聚合物的重量平均分子量。為製作校準曲線,使用安捷倫系統的標準聚苯乙烯對量測結果進行轉換。
量測儀器:安捷倫GPC(安捷倫1200系列,美國)
管柱:連接的兩個PL混合B
管柱溫度:40℃
洗脫劑:四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)
流速:1.0毫升/分鐘
濃度:~ 2毫克/毫升(100微升注射液)生產壓敏黏合 層
將壓敏黏合劑組成物塗佈在經離型處理的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜(厚度:38微米,MRF-38,三菱化學公司(Mitsubishi chemical))的經離型處理的表面上,以在乾燥後具有約10微米的厚度,並在烘箱(瑪瑞斯(Mathis)烘箱)中在80℃下熱固化3分鐘,以生產壓敏黏合層。生產偏光板(光學疊層)
藉由將製備的壓敏黏合層疊層(堆疊)在已知偏光板的一側上來製備偏光板,在已知偏光板上,用厚度為約60微米的三乙醯基纖維素(TAC)保護膜保護聚(乙烯醇)(PVA)系列偏光器的兩側。
在上面的實例及比較例中製備的壓敏黏合劑組成物的組成及光學疊層的物理性質評價結果在下面的表1中闡述。
[表1]
實例 | 比較例 | ||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 1 | 2 | ||
丙烯酸聚合物 | n-BA | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 | 99 |
4-HBA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
溶劑 | Eac | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 |
起始劑 | AIBN | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
分子量 | Mw | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 | 1000000 |
紫外線吸收劑 | A | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3.5 | 4 | 4.5 | 0 | 0 |
B | 0.2 | 0.3 | 0.4 | 0.5 | 0.6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.4 | 0 | |
C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | |
D | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | |
交聯劑 | T-39 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
壓敏黏合層的厚度 | μm | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
透射率 | 在380nm下 | 0.01985 | 0.02687 | 0.03562 | 0.03014 | 0.04646 | 0.00051 | 0.00208 | 0.00222 | 0.00183 | 0.00151 | 0.00023 | 0.00048 | 0 | 0.0311 |
在390nm下 | 0.03479 | 0.03288 | 0.04101 | 0.03587 | 0.05269 | 0.00214 | 0.00167 | 0.02974 | 0.00464 | 0.00246 | 0.00089 | 0.00066 | 0.0051 | 0.20836 | |
在400nm下 | 0.25476 | 0.16793 | 0.14777 | 0.10061 | 0.14031 | 0.09124 | 0.01988 | 0.92829 | 0.28168 | 0.08712 | 0.04551 | 0.03208 | 0.04786 | 0.24104 | |
在410nm下 | 6.12603 | 5.03689 | 4.25825 | 3.30867 | 3.39129 | 4.63428 | 2.2995 | 12.43435 | 8.25547 | 5.243 | 4.10108 | 3.61447 | 1.24154 | 0.13361 | |
耐久性 | 耐熱性 | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O |
耐濕熱性 | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | |
色座標 | a* | -2.05316 | -2.22034 | -2.42631 | -2.55485 | -2.67953 | -2.23353 | -2.78012 | -1.44552 | -1.64201 | -1.85532 | -2.0591 | -2.11351 | -3.9581 | -12.847 |
b* | 4.41175 | 4.75313 | 5.06291 | 5.25431 | 5.307 | 4.72984 | 5.6921 | 3.33779 | 3.66131 | 4.21834 | 4.46385 | 4.43044 | 7.64614 | 23.4969 | |
單位:重量份 n-BA:丙烯酸正丁酯 4-HBA:丙烯酸4-羥丁酯 Eac:乙酸乙酯 AIBN:偶氮雙異丁腈 T-39:XDI系異氰酸酯化合物,三菱化學公司(MITSUBISHI CHEMICALS) λmax:最大吸收波長 紫外線吸收劑A:製備例的丙二腈化合物,λmax:446 nm 紫外線吸收劑B:吡唑啉系化合物(UV390,歐泰克公司(Eutec),λmax:387 nm) 紫外線吸收劑C:丙二酸系化合物(UV1990,歐泰克公司,λmax:384nm) 紫外線吸收劑D:氰基乙酸酯系化合物(UV1995,歐泰克公司,λmax:424nm) |
根據表1,由於本申請案的光學疊層對於波長為380奈米或大於380奈米的光,特別是波長介於380奈米至400奈米範圍內的光具有小於1%的透射率,以使其對於波長在上述範圍內的光具有高阻擋性質,因此可看出其適合於保護有機發光裝置的藍色光源。此外可看出,衍生自未應用在本申請案中定義的化合物的壓敏黏合劑組成物的比較例的光學疊層具有極高的a*值及相對高的b*值,由此導致較差的視覺欣賞性質,且特別是由於高的b*值而變黃。然而可看出,滿足本申請案中定義的條件的光學疊層具有適當的a*值及b*值,由此不僅具有優異的視覺欣賞性質,且亦具有優異的耐久性。
10、101、201、301、401:偏光器
20、102、202、302、402:延遲層
30、405:黏合層
40、408:壓敏黏合層
100:偏光板
103:上層
203:下層
303:中間層
403:硬塗層
404:偏光器保護膜
406:延遲層基底膜
407:+C板
701:基板
702:第一電極層
703:有機發光層
704:第二電極層
圖1至圖6為說明性地示出本申請案的光學疊層的結構的圖。
圖7為說明性地示出本申請案的有機發光裝置的結構的圖。
圖8為製備例的氫譜核磁共振(H-nuclear magnetic resonance,H-NMR)結果。
10:偏光器
20:延遲層
30:黏合層
40:壓敏黏合層
Claims (28)
- 如請求項1所述的光學疊層,其中式1中的R1 至R5 各自獨立地為氫或-OX1 ,但R1 至R5 中的兩者或更多者為-OX1 。
- 如請求項1所述的光學疊層,其中式1中的R1 至R5 中的兩者為-OX1 或-NX1 2 。
- 如請求項3所述的光學疊層,其中式1中的R3 為-OH,且R1 及R5 中的任一者為-OX1 ,其中X1 為烷基。
- 如請求項5所述的光學疊層,其中式2中的R6 、R7 及R9 中的至少一者為所述式3的取代基。
- 如請求項6所述的光學疊層,其中式2中的R6 、R7 及R9 為所述式3的取代基,且在R9 中,式3的A為具有2至4個碳原子的伸烯基。
- 如請求項7所述的光學疊層,其中在R6 及R7 中,式3中的A為單鍵。
- 如請求項9所述的光學疊層,其中式4中的R15 至R19 各自獨立地為氫或-NX2 2 ,但R15 至R19 中的至少一者為-NX2 2 。
- 如請求項10所述的光學疊層,其中在式4中,R17 為-NX2 2 ,且R15 至R16 及R18 至R19 各自獨立地為氫、烷基或-OX2 。
- 如請求項11所述的光學疊層,其中在式4中,R20 及R21 為具有1至4個碳原子的烷基。
- 如請求項1所述的光學疊層,其中所述壓敏黏合劑聚合物為丙烯酸聚合物。
- 如請求項13所述的光學疊層,其中所述丙烯酸聚合物更包括具有極性基團的可共聚單體的聚合單元。
- 如請求項1所述的光學疊層,其中所述壓敏黏合劑組成物包含比率為50重量%或大於50重量%的所述壓敏黏合劑聚合物。
- 如請求項16所述的光學疊層,其中以100重量份的所述壓敏黏合劑聚合物計,所述壓敏黏合劑組成物包含比率在0.01重量份至10重量份範圍內的所述式1的化合物。
- 如請求項5所述的光學疊層,其中以100重量份的所述式1的化合物計,所述壓敏黏合劑組成物包含比率在1重量份至30重量份範圍內的所述式2的化合物。
- 如請求項8所述的光學疊層,其中以100重量份的所述式1的化合物計,所述壓敏黏合劑組成物包含比率在10重量份至90重量份範圍內的所述式4的化合物。
- 如請求項13所述的光學疊層,其中所述壓敏黏合劑聚合物包括比率為50重量%或大於50重量%的所述式5的單體的所述聚合單元。
- 如請求項15所述的光學疊層,其中以100重量份的所述式5的單體的所述聚合單元計,所述壓敏黏合劑聚合物包括比率在0.1重量份至30重量份範圍內的具有所述極性基團的所述可共聚單體的所述聚合單元。
- 如請求項1所述的光學疊層,其中所述光學膜為偏光器。
- 如請求項22所述的光學疊層,其中所述偏光器包含聚乙烯醇系化合物。
- 如請求項22所述的光學疊層,更包括延遲層。
- 如請求項24所述的光學疊層,其中所述延遲層存在於基於所述光學膜的所述壓敏黏合層的相對側上。
- 一種有機發光裝置,包括如請求項1所述的光學疊層以及有機發光面板,其中所述光學膜經由所述壓敏黏合層附著至所述有機發光面板。
- 如請求項26所述的有機發光裝置,其中所述有機發光面板包括:基板;以及依序設置在所述基板的第一表面上的第一電極層、有機發光層及第二電極層,其中所述光學疊層位於自所述有機發光面板發射光的一側上。
- 如請求項27所述的有機發光裝置,其中所述有機發光面板的所述基板為塑膠基板。
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