CN111518510A - 一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法 - Google Patents

一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111518510A
CN111518510A CN202010329683.0A CN202010329683A CN111518510A CN 111518510 A CN111518510 A CN 111518510A CN 202010329683 A CN202010329683 A CN 202010329683A CN 111518510 A CN111518510 A CN 111518510A
Authority
CN
China
Prior art keywords
long
reaction
carbon
hot melt
chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010329683.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111518510B (zh
Inventor
产文涛
郝莱丹
胡舒龙
李院院
胥荣威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Hengyi Petrochemical Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Henglan Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Henglan Technology Co Ltd filed Critical Zhejiang Henglan Technology Co Ltd
Priority to CN202010329683.0A priority Critical patent/CN111518510B/zh
Publication of CN111518510A publication Critical patent/CN111518510A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111518510B publication Critical patent/CN111518510B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及热熔胶领域，公开了一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：将长碳链二元酸、二元胺、含侧烃基的二元醇、催化剂加入到反应容器内；投料完毕后密封，排出空气后进行聚合反应，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶；所述长碳链二元酸的结构通式为HOOC(CH2)xCOOH，其中x≥10。本发明通过使用长碳链二元酸、二元胺以及含有侧烃基二元醇聚合，得到无规的含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶具有良好的机械性能、其粘结强度高、耐高温水洗、耐溶剂、抗老化、耐水解。对各种基材具有较高的粘结力，环保无溶剂可广泛用于纺织、皮革、汽车以及电子行业等。

Description

一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法
技术领域
本发明涉及热熔胶领域，尤其涉及一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法。
背景技术
热熔胶是一种不需要溶剂且具有可塑性的环保型高分子粘合剂，其具有优良的粘结性，在室温下呈固态，但加热到其熔点附近呈液态，并能迅速与其他物体粘结在一起，待冷却后即形成高强度的粘结效果。热熔胶有着巨大的发展空间，广泛用于纺织品、电器、制鞋以及汽车等行业。
目前已有专利公开了各种聚酯酰胺热熔胶的制备方法。其中绝大部分均是在酯化物中加入聚酰胺的预聚物、尼龙盐以及在聚酰胺的预聚物中加入酯化物，虽然通过以上工艺制得的产品具有一些优良的性能，但是由于二次加料，破坏了反应体系的气密性，且存在原料的混合不均以及因加料时机不同带来的产品性能不稳定等问题，同时对生产设备提出了更高的要求；如在中国专利文献上公开的“一种服装用氨基封端聚酯酰胺热熔胶的制备方法”，公布号为CN 104130744 A的专利，提出由一种二酸、一种二胺、尼龙盐以及己内酰胺制备的共聚酰胺，与一种二酸、若干种二醇制备的共聚酯，在特定的催化剂下制备得到的聚酯酰胺热熔胶；申请公布号为CN 101935513 A的专利提供了一种低熔点聚酯酰胺热熔胶的制备方法；先通过对苯二甲酸和丙二醇以及二甘醇进行酯化，再将间苯二甲酸、脂肪族二酸、癸二胺和己内酰胺加入到酯化物中。此类相似专利还包括CN 106750330 A、CN109957108 A等。专利号为CN101586015A的专利则是通过据酰胺热熔胶及聚酯热熔胶成品在共融状态下加入催化剂使其产生链交换反应制备聚酯酰胺热熔胶，产物的性能通常因原料的选择而不稳定。公布号为CN7267109 A的专利公开了一种由二酸、二胺与醇胺为主要的原料通过一锅法制备聚酯酰胺的方法，但是该工艺中醇胺的成本较高，同时具有腐蚀性，不适宜市场推广。
发明内容
为了克服现有技术中制备聚酯酰胺热熔胶工艺复杂、不适宜工业化大规模生产以及热氧降解严重、不耐高温水洗、低温韧性不足等问题，本发明提出了一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，该方法所得的聚酯酰胺热熔胶具有良好的机械性能、其粘结强度高、耐高温水洗、抗老化、低温韧性强，且环保无溶剂，可广泛用于纺织、皮革、汽车以及电子行业等。
本发明的具体技术方案为：一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：将长碳链二元酸、二元胺、含侧烃基的二元醇、催化剂加入到反应容器内；投料完毕后密封，排出空气后进行聚合反应，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
本发明通过使用长碳链二元酸、二元胺以及含有侧烃基的二元醇为单体原料进行熔融缩聚，获得聚酯酰胺的无规共聚物。由于长碳链二元酸与二元胺进行缩聚，分子链上的亚甲基含量远远高于酰胺键，降低了吸水率，因此可提高热熔胶的耐水洗性能。而含侧烃基的二元醇的加入一方面可以和二元酸进行酯化反应形成酯键，赋予共聚物柔性以及生物降解性，同时二元醇上的侧烃基支链的存在使得共聚物分子链的上含有大量可自由旋转的烷基，使得聚酯酰胺具有优良的低温韧性以及低温粘结性。因此该工艺下制的聚酯酰胺热熔胶具有良好的粘结性、耐高温水洗性、抗老化性以及低温韧性，并且制备工艺简单，产物性能稳定。
所述长碳链二元酸的结构通式为HOOC(CH2)xCOOH，其中x≥10。
需要注意的是，本发明团队通过大量研究发现，需要将二元酸的碳链限定在10以上，只有碳链在10以上时才能够取得较好的效果。
作为优选，所述长碳链二元酸、二元胺和含侧烃基的二元醇的摩尔比为2∶1∶1.1～2∶1.1∶1.2。
在该配比范围内，聚合制备得到的含侧烃基的长碳链聚酯酰胺切片具有较佳的结晶度、熔点以及熔融指数适宜加工应用。
作为优选，所述长碳链二元酸为癸二酸、十二碳二元酸和十四碳二元酸中的一种或多种；所述二元胺为戊二胺、己二胺、癸二胺、十二碳二胺、对苯二胺和哌嗪中的一种或几种；所述含侧烃基的二元醇为新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇和2-甲基-1，8-辛二醇中的一种或多种。
作为优选，所述催化剂的加入量为所有物料总质量的0.05％～0.2％。
作为优选，所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯中的一种。
作为优选，投料完毕密封后，排出空气；然后升温，开启搅拌，进行脱水反应：温度190-250℃、压力0.3-1.0Mpa、时间2-3h，随后在0.5-1h内泄压至常压，常压反应0.5-2h；接着进行抽真空缩聚反应，反应温度220-260℃，反应时间0.5-2h，最后加热出料口，通氮气出料得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺。
本发明使用长碳链二元酸、二元胺以及含侧烃基的二元醇为原料进行聚合反应制备含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶，聚合过程主要分为脱水、泄压、常压反应和真空缩聚，脱水过程中二元酸、二元胺和二元醇分别进行成盐、酯化反应；泄压过程排出大量的水蒸气；常压中聚酰胺进行缩聚；后期在真空缩聚阶段聚酰胺以及聚酯发生自缩聚以及与相互进行酯交换，在负压的作用下，反应体系脱去小分子水及其他副产物帮助反应正向进行，分子量逐渐增大；保证聚酯酰胺具有一定的物理机械强度。
作为优选，所述排出空气的步骤为先抽真空至反应容器内负压为50-100kPa；充氮气至反应容器内0.1-0.2Mpa，重复进行1-3次后使反应容器内维持在常压。
作为优选，所述真空缩聚时反应容器内维持为负压90-100kPa，搅拌转速为20-30r/min。
作为优选，投料时还添加有抗氧化剂。
作为优选，所述氧化剂为DMP、1010、1010、SEED和亚磷酸中的一种或几种；抗氧化剂为物料总质量的0.1％～0.5％。
作为优选，制备得到的含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶相对粘度为1.8-2.6。
为了使得到的共聚物能够更好地应用于热熔胶，需要将含侧烃基的长碳链聚酯酰胺的相对粘度限制在1.8-2.6，如粘度过低，分子量达不到要求，粘结强度太弱；粘度过高，熔体流动性差，不易于施胶加工。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明通过使用长碳链二元酸、二元胺以及含有侧烃基二元醇聚合，得到无规的含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶具有良好的机械性能、其粘结强度高、耐高温水洗、耐溶剂、抗老化、耐水解。对各种基材具有较高的粘结力，环保无溶剂可广泛用于纺织、皮革、汽车以及电子行业等。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将单体原料长碳链二元酸、二元胺以及含侧烃基的二元醇按照摩尔比2∶1∶1～2∶1.1∶1.2添加到反应釜中，同时配合物料总质量0.05％～0.2％的催化剂以及物料总质量0.1％～0.5％的抗氧化剂；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50-100kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行1-3次以排出釜内空气后维持在常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；共聚物脱水反应温度190-250℃、时间2-3h；随后在0.5-1h内泄压至常压，常压反应0.5-2h；接着进行抽真空缩聚反应，真空度为负压90-100kPa，搅拌转速为20-30r/min，反应温度220-260℃，反应时间0.5-2h；最后加热出料口，停止搅拌，通氮气加压出料得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
所述长碳链二元酸的结构通式为HOOC(CH2)xCOOH，其中x≥10。
作为优选，所述长碳链二元酸为癸二酸、十二碳二元酸和十四碳二元酸中的一种或多种。所述二元胺为戊二胺、己二胺、癸二胺、十二碳二胺、对苯二胺和哌嗪中的一种或几种；所述含侧烃基的二元醇为新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇和2-甲基-1，8-辛二醇中的一种或多种。所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯中的一种。所述氧化剂为DMP、1010、1010、SEED和亚磷酸中的一种或几种；
实施例1
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份2-甲基-1，3-丙二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压95kPa，搅拌转速为25r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例2
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压90kPa，搅拌转速为20r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例3
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份2，4-二乙基-1，5-戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间2.5h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例4
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份2-乙基-1，3-己二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间2.5h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例5
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份癸二酸、1份癸二胺、1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间1.5h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例6
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶纤维的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份戊二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为25r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例7
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十四碳二元酸、1份癸二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应ih；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间2.5h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例8
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份十二碳二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的乙二醇锑和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间2.5h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例9
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十四碳二元酸、1份十二碳二元胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂SEED添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min；反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例10
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的乙二醇锑和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应3h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
实施例11
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂SEED添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
对比例1(普通短链二元酸)
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份己二酸、1份戊二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
对比例2(无侧烃基的二元醇)
一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，包括以下制备步骤：
将2份十二碳二元酸、1份癸二胺、1.1份1，3-丙二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到多侧基聚酯酰胺热熔胶。
对比例3
将2份十二碳二元酸、1.1份癸二胺、1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
对比例4
将2份十二碳二元酸、0.9份癸二胺、1.1份新戊二醇以及总原料质量比0.1％的钛酸四丁酯和0.2％的抗氧化剂1010添加到反应釜中；投料完毕后密封，先抽真空至釜内负压为50kPa，随后充氮气至釜内0.1Mpa，重复进行3次，最后排出氮气维持釜内常压；打开循环热媒开始升温，同时待釜内温度达100℃以上开启搅拌；脱水反应2h，温度200-240℃；随后在0.5h内泄压至常压，常压反应1.5h；随后缓慢抽真空，在1h左右抽至负压100kPa，搅拌转速为30r/min反应温度220-260℃，缩聚时间2h，反应结束停止搅拌加压出料，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶。
将上述实施例与对比例进行性能对比，其中对制备得到的含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶进行性能测试，包括熔点、剥离强度、耐水洗和干洗性能以及低温挠性(将规定尺寸和状态下的热熔胶片放置在一根芯轴(棒)上弯曲180°，使之成U形折叠，观察其是否断裂。每次试验都用新的试样，试样在直径由大到小的芯轴上重复进行，直至粘胶剂试条弯断为止。热熔胶的挠性为五分之四的试样都未断裂的直径最小的芯轴，此次试验温度0℃)，数据如下：
Figure BDA0002463747160000081
Figure BDA0002463747160000091
将实施例1-9与对比例1、2相比，可以明显看出通过长碳链二元酸、二元胺与含侧烃基的二元醇进行熔融共聚制备的聚酯酰胺具有更佳的低温挠性。因此可在相同工艺下通过改变单体原料对获得的共聚物的低温挠性进行调控。挠性用来表征热熔胶片弯曲不断裂的特性，通过长碳链以及含侧烃基的单体共聚而成的聚酯酰胺，其分子结构中含有较多可自由旋转的亚甲基团，因此在较低温度下依然能保持较好的挠性；而实施例10与11中分别更换了催化剂与抗氧化剂，对比实施例2，产物性能差异较小。
实施例1-4中二元酸、二元胺均为十二碳二元酸与癸二胺，但二元醇分别为2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇和2-乙基-1，3-己二醇，不同的二元醇具有不同的支链结构，对比共聚物的熔点可以发现：二元醇的支链越多，结构越不对称，其熔点越低。
而在实施例5-9中，改变二元酸与二元胺，共聚产物基本上也能获得较低的熔点以及较好的低温挠性，其中实施例6中，共聚物的剥离强度明显较高，但耐水洗、干洗性能不佳；由于戊二胺具有较短的碳链，使得共聚物中酰胺键浓度相比其他实施例中要高，因此吸水性能得到提升，从而导致耐水洗性能较差。将其与对比例1进行对比，十二碳二元酸替换为己二酸，共聚酯酰胺的熔点达到了160.2℃，已经不适于作为热熔胶使用。
对比实施例2与对比例2可以发现，不含侧烃基的1，3-丙二醇参与的共聚反应所获得的共聚物的低温挠性要远差于实施例2，且同时熔点为144.7℃，也远高于实施例2，同时耐水洗、干洗性能均不理想。因此综上结果可以发现：长碳链二元酸、二元胺与含侧烃基的二元醇进行共聚反应，可以得到性能优良的共聚酯酰胺热熔胶。
而在对比例3和4中改变二元胺与二元醇的单体含量，共聚物性能发生了较大的变化：二元醇的含量较低，共聚物的低温挠性变差，熔点也较高，其他物理性能在热熔胶应用中同样不具有任何优势；当二元胺含量较低时，热熔胶的物理机械性能较差。因此制备性能优良的热熔胶需严格控制不同单体之间的配比。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：将长碳链二元酸、二元胺、含侧烃基的二元醇、催化剂加入到反应容器内；投料完毕后密封，排出空气后进行聚合反应，得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶；
所述长碳链二元酸的结构通式为HOOC(CH2)xCOOH，其中x≥10。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述长碳链二元酸、二元胺和含侧烃基的二元醇的摩尔比为2：1：1~2：1.1：1.2。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：
所述长碳链二元酸为癸二酸、十二碳二元酸和十四碳二元酸中的一种或多种；和/或
所述二元胺为戊二胺、己二胺、癸二胺、十二碳二胺、对苯二胺和哌嗪中的一种或几种；和/或
所述含侧烃基的二元醇为新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇和2-甲基-1,8-辛二醇中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂的加入量为所有物料总质量的0.05%~0.2%。
5.如权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯中的一种。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：投料完毕密封后，排出空气；然后升温，开启搅拌，进行脱水反应：温度190-250℃、压力0.3-1.0Mpa、时间2-3h，随后在0.5-1h内泄压至常压，常压反应0.5-2h；接着进行抽真空缩聚反应，反应温度 220-260℃，反应时间0.5-2h，最后加热出料口，通氮气出料得到含侧烃基的长碳链聚酯酰胺。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述排出空气的步骤为先抽真空至反应容器内负压为50-100kPa；充氮气至反应容器内0.1-0.2Mpa，重复进行1-3次后使反应容器内维持在常压。
8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述真空缩聚时反应容器内维持为负压90-100 kPa，搅拌转速为20-30 r/min。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：投料时还添加有抗氧化剂。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：
所述氧化剂为DMP、1010、1010、SEED和亚磷酸中的一种或几种；和/或
抗氧化剂为物料总质量的0.1%~0.5%。
CN202010329683.0A 2020-04-23 2020-04-23 一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法 Active CN111518510B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010329683.0A CN111518510B (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010329683.0A CN111518510B (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111518510A true CN111518510A (zh) 2020-08-11
CN111518510B CN111518510B (zh) 2021-10-26

Family

ID=71904680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010329683.0A Active CN111518510B (zh) 2020-04-23 2020-04-23 一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111518510B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114752060A (zh) * 2022-04-19 2022-07-15 西北大学 一种aabb型聚酯酰胺的制备方法
CN115651600A (zh) * 2022-10-17 2023-01-31 浙江澳宇新材料科技有限公司 一种生物基聚酯酰胺热熔胶
CN117843938A (zh) * 2024-03-08 2024-04-09 华东理工大学 一种类聚烯烃的长碳链聚酯弹性体、制备方法及其应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002003601A (ja) * 2000-06-23 2002-01-09 T & K Toka Co Ltd ポリエステルアミド共重合体およびそれを用いたラミネート用接着剤組成物
JP2002012844A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 T & K Toka Co Ltd ポリエステルアミド共重合体を用いたラミネート用接着剤組成物
CN1366011A (zh) * 2001-01-18 2002-08-28 李蹘亨 聚酰胺与聚脂酰胺热熔胶及其制造方法
US20040158027A1 (en) * 2001-05-15 2004-08-12 Van Schijndel Renee Josie Gide Polyesteramide copolymer
CN101570678A (zh) * 2009-06-04 2009-11-04 长兴三伟热熔胶有限公司 一种高分子材料衬布用热熔胶的制备方法
DE102010032294A1 (de) * 2010-07-26 2012-01-26 Mann + Hummel Gmbh Schmelzklebstoff und Verfahren zur Herstellung eines Schmelzklebstoffes
CN102875785A (zh) * 2011-07-13 2013-01-16 比亚迪股份有限公司 一种聚酰胺改性聚酯树脂及其制备方法和含有该聚酯树脂的汽车中涂漆
CN103145980A (zh) * 2013-03-15 2013-06-12 北京化工大学 一种不饱和生物基聚酯酰胺及其制备方法
CN104130744A (zh) * 2014-06-19 2014-11-05 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种服装用胺基封端聚酯酰胺热熔胶的制备方法
CN105348497A (zh) * 2015-12-07 2016-02-24 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种新型共聚酯热熔胶及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002003601A (ja) * 2000-06-23 2002-01-09 T & K Toka Co Ltd ポリエステルアミド共重合体およびそれを用いたラミネート用接着剤組成物
JP2002012844A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 T & K Toka Co Ltd ポリエステルアミド共重合体を用いたラミネート用接着剤組成物
CN1366011A (zh) * 2001-01-18 2002-08-28 李蹘亨 聚酰胺与聚脂酰胺热熔胶及其制造方法
US20040158027A1 (en) * 2001-05-15 2004-08-12 Van Schijndel Renee Josie Gide Polyesteramide copolymer
CN101570678A (zh) * 2009-06-04 2009-11-04 长兴三伟热熔胶有限公司 一种高分子材料衬布用热熔胶的制备方法
DE102010032294A1 (de) * 2010-07-26 2012-01-26 Mann + Hummel Gmbh Schmelzklebstoff und Verfahren zur Herstellung eines Schmelzklebstoffes
CN102875785A (zh) * 2011-07-13 2013-01-16 比亚迪股份有限公司 一种聚酰胺改性聚酯树脂及其制备方法和含有该聚酯树脂的汽车中涂漆
CN103145980A (zh) * 2013-03-15 2013-06-12 北京化工大学 一种不饱和生物基聚酯酰胺及其制备方法
CN104130744A (zh) * 2014-06-19 2014-11-05 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种服装用胺基封端聚酯酰胺热熔胶的制备方法
CN105348497A (zh) * 2015-12-07 2016-02-24 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种新型共聚酯热熔胶及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114752060A (zh) * 2022-04-19 2022-07-15 西北大学 一种aabb型聚酯酰胺的制备方法
CN115651600A (zh) * 2022-10-17 2023-01-31 浙江澳宇新材料科技有限公司 一种生物基聚酯酰胺热熔胶
CN117843938A (zh) * 2024-03-08 2024-04-09 华东理工大学 一种类聚烯烃的长碳链聚酯弹性体、制备方法及其应用
CN117843938B (zh) * 2024-03-08 2024-05-24 华东理工大学 一种类聚烯烃的长碳链聚酯弹性体、制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111518510B (zh) 2021-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111518510B (zh) 一种含侧烃基的长碳链聚酯酰胺热熔胶的制备方法
US4115475A (en) Method to prepare copolyesteramides for moulding
TWI453233B (zh) 半結晶半芳香族的聚醯胺
JP6060424B2 (ja) 種々のブロックを有する分枝ポリアミド
JPH04227632A (ja) 新規なポリエーテルアミド及びその製法
JP6392787B2 (ja) テレケリックｎ−アルキル化ポリアミドポリマーおよびコポリマー
CN108424641A (zh) 一种无规共聚增韧的半芳香族聚酰胺及其制备方法
CN101497775B (zh) 耐水解聚酯热熔胶的制备方法
JPS5863718A (ja) 高溶融強度弾性コポリエステル
WO2010051679A1 (en) Low melting point copolyester and process for preparing the same
CN110467726B (zh) 一种高熔点生物基聚酯酰胺及其制备方法
CN114249889B (zh) 聚酰胺弹性体及其制备方法和应用
JP6566213B2 (ja) 半芳香族半結晶性ポリアミドを製造するためのプロセス
NO132987B (zh)
US4166895A (en) Copolyester from 1,4-butanediol and a dicarboxylic acid mixture
CN115746295B (zh) 一种高强度高韧性高阻隔性的聚酯酰胺及其制备方法
TWI237041B (en) Method for preparing nylon 6 copolymer containing sulfonic acid comonomers
US4673727A (en) Novel poly(ester-amide) compositions
CN115594840A (zh) 生物基共聚透明尼龙及其制备方法
EP0445548B1 (en) Copolyester amides
TWI677514B (zh) 修飾劑、聚醯胺共聚物及聚醯胺共聚物的製備方法
CN106866980B (zh) 一种半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法
CN112760735A (zh) 一种阻燃聚酰胺纤维
TWI795339B (zh) 聚醯胺發泡成形體及其製造方法
CN113166381A (zh) 粘合强度得到改善的粘合剂用聚酯树脂以及使用此的聚酯纤维

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 311200 29 Chenghu Road, Yaqian Town, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Patentee after: Zhejiang Hengyi Petrochemical Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 311200 Room 501, 3 Blocks, Pearl Plaza, South Bank of Xiaoshan Economic and Technological Development Zone, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Patentee before: ZHEJIANG HENGLAN TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address