CN115594840A - 生物基共聚透明尼龙及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及生物基共聚透明尼龙及其制备方法，属于高分子材料技术领域。本发明解决的技术问题是提供一种生物基共聚透明尼龙。本发明生物基共聚透明尼龙，结构式为式I所示。本发明引入异山梨醇与二胺、二元酸单体以及芳香酸进行共聚，得到综合性能优异的生物基共聚透明尼龙。本发明将具有手性特征的生物基二醇引入耐高温尼龙主链上，破坏分子链规整性，制得的生物基透明尼龙具有更加优异的光学性能，良好的力学性能和耐热性能，以及较低的吸水率，较高的产率和分子量，且具有制备方法绿色环保、成本低、操作简便等优点。
Description
技术领域
本发明涉及生物基共聚透明尼龙及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
尼龙(PA)是主链中含有聚酰胺特征基团(-NHCO-)的含氮杂链聚合物，与聚碳酸酯、聚甲醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚苯醚并称为五大通用工程塑料。PA具有耐磨、耐冲击、耐疲劳、耐腐蚀等优异特性，随着高附加值改性产品的不断涌现，广泛应用于电子电器、汽车行业、纺织器材等领域。
然而，PA也存在透明性能差等缺点，限制了其应用范围。而一般的透明材料则不能满足对物理机械性能要求较高的场合。而且大部分用于合成聚酰胺的原料依旧来源于日益减少的不可再生石化资源，长期使用存在一定局限性。基于可持续发展战略以及传统PA存在的缺陷，因此研究综合性能优异的环境友好型生物基透明PA就具有十分重要的意义。
生物基透明PA的合成单体全部或部分来源于生物质，具有可再生性及环境友好性，结合PA材料结构与性能上的巨大优势，该材料具有极大的发展前景。而且，生物基透明PA是无定形非晶聚合物，除了保留了大部分的PA固有的优异性能，最主要的是其显示了卓越的透明性。透明PA成型条件简单，并且其制品在热处理和吸水处理时也不会由于后结晶化而丧失透明性。本身就可单独制成很多制品，在医学和卫生、化妆品、厨房用具、电气设备和机械容器等领域广泛应用。透明PA与其它高聚物进行合金化改性后，性能提高，应用范围更宽。
申请号为2015108883549的中国发明专利申请，公开了一种生物基透明尼龙及其合成方法，以间苯二甲酸、癸二胺、癸二酸、聚酯酰胺为原料制备得到，其力学性能以及耐热性能有待提高。申请号为202110702171的中国发明专利申请，公开了一种透明聚酰胺树脂及其制备方法。该发明制得的透明聚酰胺具有力学性能高、耐热性好的特征，但是其制备步骤繁琐且尼龙透光率还有待提高。申请号为202110112376的中国发明专利申请，公开了一种高透明度尼龙材料的制备方法。该发明通过充分破坏分子链规整性，制备得到透光率高达95％的高透明尼龙材料，但其存在力学、耐热、耐化学等性能较差等问题。
发明内容
针对以上缺陷，本发明解决的技术问题是提供一种生物基共聚透明尼龙，提高其透光率以及力学、耐热等性能。
本发明生物基共聚透明尼龙，其结构式为式I所示：
其中，n为80～120。
本发明生物基共聚透明尼龙，将异山梨醇单体引入尼龙主链上，能够赋予其多功能化，且其透光率高，具有优异的光学性能，良好的力学性能和耐热性能，以及较低的吸水率，较高的产率和分子量。
本发明解决的第二个技术问题是提供生物基共聚透明尼龙的制备方法。
本发明生物基共聚透明尼龙的制备方法，包括以下步骤：
a、将脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸、催化剂和去离子水混合；
b、在保护气氛下，搅拌，升温反应，控制反应温度为120～150℃，反应压力为0.2～0.8MPa，反应时间为2～3h；
c、升温加压反应，控制反应温度为260～300℃，反应压力为2～3MPa，反应时间为3～4h；
d、卸压至反应压力为0.2～0.5MPa，升温至反应温度为310～340℃，然后抽真空反应时间为1～3h；然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙。
在本发明的一个具体实施方式中，所述的脂肪族二胺为癸二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、壬二胺、乙二胺、十二烷基二胺中的至少一种，芳香族二酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、苯丙二酸、对苯二乙酸、联苯二甲酸中的至少一种，芳香酸为苯甲酸、苯乙酸、苯丙酸、肉桂酸中的至少一种，催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、次磷酸钾、次亚磷酸钙、钛酸正丁酯、丙基钛酸酯、异丙基钛酸酯中的至少一种。
在本发明一个具体的实施例中，脂肪族二胺为癸二胺，芳香族二酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸，芳香酸为苯甲酸，催化剂为次磷酸钠。
在本发明一个优选的实施方式中，芳香族二酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸，且对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为4:6～7:3。
在一个具体的实施例中，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4。
在本发明的一个具体实施方式中，脂肪族二胺与芳香族二酸的摩尔比为1:0.7～1:1.1，脂肪族二胺与芳香酸摩尔比为1:0.02～1:0.06，脂肪族二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.4～1:0.8。
在一个具体的实施例中，脂肪族二胺与芳香族二酸的摩尔比为1:1；脂肪族二胺与芳香酸摩尔比为1:0.05；脂肪族二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.6。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤a中，催化剂质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的0.13～0.27％。在一个具体的实施例中，催化剂质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的0.16～0.23％。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤a中，去离子水质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的40～60％。在一个具体的实施例中，去离子水质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的50％。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤b所述的搅拌的速度为300～400r/min。在一个具体的实施例中，搅拌的速度为330～360r/min。
在本发明一个优选的实施方式中，步骤b中，反应温度为130℃，反应压力为0.3～0.5MPa，反应时间为2～2.5h；步骤c中，所述的反应温度为270～280℃，反应压力为2～2.5MPa，反应时间为3～3.5h；步骤d中，反应压力为0.2～0.3MPa，反应温度为320～330℃，反应时间为1～2h。
在本发明一个优选的实施方式中，步骤c中，采用梯度升温，升温速率为20～30℃/min。在一个具体的实施例中，升温速率为25℃/min。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明可提高尼龙材料的透光率，有效改善了材料的光学性能。
(2)本发明生物基透明尼龙的原料大部分来源于生物质，具有环境友好性。
(3)本发明将异山梨醇单体引入尼龙主链上，能够赋予其多功能化。
(4)本发明的生物基共聚透明尼龙，具有优异的光学性能，良好的力学性能和耐热性能，以及较低的吸水率，较高的产率和分子量。
(5)本发明尼龙的制备方法简单，具有绿色环保、成本低、操作简便等优点。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的PA-IS-1的FT-IR曲线。
具体实施方式
本发明生物基共聚透明尼龙，其结构式为式I所示：
其中，n的取值范围为80～120。
本发明生物基共聚透明尼龙，将异山梨醇单体引入尼龙主链上，能够赋予其多功能化，且其透光率高，具有优异的光学性能，良好的力学性能和耐热性能，以及较低的吸水率，较高的产率和分子量。
本发明生物基共聚透明尼龙的制备方法，包括以下步骤：
a、将脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸、催化剂和去离子水混合；
b、在保护气氛下，搅拌，升温反应，控制反应温度为120～150℃，反应压力为0.2～0.8MPa，反应时间为2～3h；
c、升温加压反应，控制反应温度为260～300℃，反应压力为2～3MPa，反应时间为3～4h；
d、卸压至反应压力为0.2～0.5MPa，升温至反应温度为310～340℃，然后抽真空反应时间为1～3h；然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙。
其中，本领域常用的脂肪族二胺、芳香族二酸、芳香酸、催化剂均适用于本发明。在本发明的一个具体实施方式中，所述的脂肪族二胺为癸二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、壬二胺、乙二胺、十二烷基二胺中的至少一种，芳香族二酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、苯丙二酸、对苯二乙酸、联苯二甲酸中的至少一种，芳香酸为苯甲酸、苯乙酸、苯丙酸、肉桂酸中的至少一种，催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、次磷酸钾、次亚磷酸钙、钛酸正丁酯、丙基钛酸酯、异丙基钛酸酯中的至少一种。
在本发明一个具体的实施例中，脂肪族二胺为癸二胺，芳香族二酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸，芳香酸为苯甲酸，催化剂为次磷酸钠。
在本发明一个优选的实施方式中，芳香族二酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸，且对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为4:6～7:3。
在一个具体的实施例中，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4。
在本发明的一个具体实施方式中，脂肪族二胺与芳香族二酸的摩尔比为1:0.7～1:1.1，脂肪族二胺与芳香酸摩尔比为1:0.02～1:0.06，脂肪族二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.4～1:0.8。
在一个具体的实施例中，脂肪族二胺与芳香族二酸的摩尔比为1:1；脂肪族二胺与芳香酸摩尔比为1:0.05；脂肪族二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.6。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤a中，催化剂质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的0.13～0.27％。在一个具体的实施例中，催化剂质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的0.16～0.23％。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤a中，去离子水质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的40～60％。在一个具体的实施例中，去离子水质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的50％。
步骤b的保护气氛为不参与反应的气氛，包括但不限于惰性气体气氛、氮气气氛等。优选的，保护气氛为氮气气氛。
在本发明的一个具体实施方式中，步骤b所述的搅拌的速度为300～400r/min。在一个具体的实施例中，搅拌的速度为330～360r/min。
在本发明一个优选的实施方式中，步骤b中，反应温度为130℃，反应压力为0.3～0.5MPa，反应时间为2～2.5h；
步骤c中，所述的反应温度为270～280℃，反应压力为2～2.5MPa，反应时间为3～3.5h；步骤d中，反应压力为0.2～0.3MPa，反应温度为320～330℃，反应时间为1～2h。
在本发明一个优选的实施方式中，步骤c中，采用梯度升温，升温速率为20～30℃/min。在一个具体的实施例中，升温速率为25℃/min。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、26.31g异山梨醇(癸二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.2)、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.6g次磷酸钠(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和166.6g去离子水(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙(PA-IS-1)。该产品的红外图谱见图1，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
实施例2
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、52.61g异山梨醇(癸二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.4)、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.7g次磷酸钠(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和179.8g去离子水(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙(PA-IS-2)，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
实施例3
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、78.92g异山梨醇(癸二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.6)、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.8g次磷酸钠(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和192.9g去离子水(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙(PA-IS-3)，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
实施例4
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、105.22g异山梨醇(癸二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.8)、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.9g次磷酸钠(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和206.1g去离子水(癸二胺、异山梨醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙(PA-IS-4)，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
对比例1
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.6g次磷酸钠(癸二胺、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和153.4g去离子水(癸二胺、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到共聚透明尼龙(PA-1)，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
对比例2
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、68.49g 1,3-丙二醇(癸二胺与1,3-丙二醇摩尔比为1:0.2)、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.6g次磷酸钠(癸二胺、1,3-丙二醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和187.7g去离子水(癸二胺、1,3-丙二醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到共聚透明尼龙(PA-2)，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
对比例3
向磁力驱动高压反应釜中加入155.32g癸二胺、55.86g乙二醇(癸二胺与乙二醇摩尔比为1:0.2)、87.46g对苯二甲酸、59.81g间苯二甲酸(癸二胺与芳香族二酸(对苯二甲酸与间苯二甲酸)摩尔比为1:1，对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4)、4.3g苯甲酸(癸二胺与苯甲酸摩尔比为1:0.05)，0.6g次磷酸钠(癸二胺、乙二醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的0.2％)和181.4g去离子水(癸二胺、乙二醇、对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸质量之和的50％)，通入N2置换釜内的空气。开启搅拌，设置搅拌速度为350r/min，将反应釜升温至130℃后，充气加压至0.5MPa，缩合反应2h。以25℃/min梯度升温至280℃，并设置反应釜压力为2.5MPa，待温度达到后反应3h。然后卸压至0.2MPa，升温至320℃，并抽真空反应1h，然后加压出料，得到共聚透明尼龙(PA-3)，测定其透光率、力学性能、热性能、吸水率、产率与分子量，其结果见表1。
表1
其中，醇用量以癸二胺与所用醇的摩尔比来表示。
可见，本发明方法制备得到的尼龙，其透光率高，具有优异的光学性能，良好的力学性能和耐热性能，以及较低的吸水率，较高的产率和分子量。
Claims (10)
1.生物基共聚透明尼龙，其特征在于：其结构式为式I所示：
其中，n为80～120。
2.生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
a、将脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸、催化剂和去离子水混合；
b、在保护气氛下，搅拌，升温反应，控制反应温度为120～150℃，反应压力为0.2～0.8MPa，反应时间为2～3h；
c、升温加压反应，控制反应温度为260～300℃，反应压力为2～3MPa，反应时间为3～4h；
d、卸压至反应压力为0.2～0.5MPa，升温至反应温度为310～340℃，然后抽真空反应时间为1～3h；然后加压出料，得到生物基共聚透明尼龙。
3.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：步骤a中，所述的脂肪族二胺为癸二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、壬二胺、乙二胺、十二烷基二胺中的至少一种，芳香族二酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、苯丙二酸、对苯二乙酸、联苯二甲酸中的至少一种，芳香酸为苯甲酸、苯乙酸、苯丙酸、肉桂酸中的至少一种，催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、次磷酸钾、次亚磷酸钙、钛酸正丁酯、丙基钛酸酯、异丙基钛酸酯中的至少一种；
优选脂肪族二胺为癸二胺，芳香族二酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸，芳香酸为苯甲酸，催化剂为次磷酸钠。
4.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为4:6～7:3，优选对苯二甲酸与间苯二甲酸摩尔比为6:4。
5.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：脂肪族二胺与芳香族二酸的摩尔比为1:0.7～1:1.1，脂肪族二胺与芳香酸摩尔比为1:0.02～1:0.06，脂肪族二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.4～1:0.8；
优选脂肪族二胺与芳香族二酸的摩尔比为1:1；脂肪族二胺与芳香酸摩尔比为1:0.05；脂肪族二胺与异山梨醇摩尔比为1:0.6。
6.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：步骤a中，催化剂质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的0.13～0.27％，优选催化剂质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的0.16～0.23％。
7.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：步骤a中，去离子水质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的40～60％，优选去离子水质量分数为脂肪族二胺、芳香族二酸、异山梨醇、芳香酸质量之和的50％。
8.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：步骤b所述的搅拌的速度为300～400r/min，优选搅拌的速度为330～360r/min。
9.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：步骤b中，反应温度为130℃，反应压力为0.3～0.5MPa，反应时间为2～2.5h；
步骤c中，所述的反应温度为270～280℃，反应压力为2～2.5MPa，反应时间为3～3.5h；
步骤d中，反应压力为0.2～0.3MPa，反应温度为320～330℃，反应时间为1～2h。
10.根据权利要求2所述的生物基共聚透明尼龙的制备方法，其特征在于：步骤c中，采用梯度升温，升温速率为20～30℃/min，优选升温速率为25℃/min。
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