CN111432957A - 合金钢粉 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即便不含有Ni、Cr、Si也具备优异的流动性、成型性和压缩性的合金钢粉。该合金钢粉由含有Mo的铁基合金构成,上述铁基合金中的Mo含量为0.4~1.8质量%,重量基准的中值粒径D50为40μm以上,在上述合金钢粉中含有的粒子中,对于圆当量直径为50~200μm的粒子,定义为(粒子截面积/包络线内面积)的面积包络度的个数平均值为0.70~0.86。

Description

合金钢粉
技术领域
本发明涉及一种合金钢粉,特别涉及一种即便不含有Ni、Cr、Si也具备优异的流动性、成型性和压缩性的合金钢粉。
背景技术
粉末冶金技术中,能够以极其接近产品形状的形状(所谓的近终型形状)而且以高尺寸精度制造复杂形状的部件。因此,通过利用粉末冶金技术来制作部件,能够大幅减少切削成本。因此,由粉末冶金技术制造的粉末冶金产品可作为各种机械用部件应用于众多方面。此外,最近,为了应对部件的小型化、轻型化和复杂化,对粉末冶金技术的要求进一步提高。
在如上所述的背景下,对用于粉末冶金的合金钢粉的要求也不断提高。例如,为了确保将粉末冶金用合金钢粉填充于模具进行成型时的作业性,对合金钢粉要求流动性优异。
另外,要求将合金钢粉烧结而得到的烧结部件的机械特性优异,因此,要求提高压缩性以确保疲劳强度而,而且要求提高成型性以防止复杂形状部件的缺损。
此外,还强烈要求降低部件制造成本,从这样的观点考虑,对合金钢粉要求能够在无需追加工序的条件下通过现有的粉末制造工艺进行制造。另外,一般使粉末冶金用合金钢粉含有提高淬透性的元素作为合金成分,但要求不含有合金成本最高的Ni的合金钢粉。
作为不含有Ni的合金钢粉,广泛使用添加了Mo、Cr、Si和Cu中的至少一者的合金钢粉。然而,这些元素中的Cr和Si存在在烧结部件制造工艺中通常作为烧结的气氛气体使用的RX气体(吸热型变成气体)气氛下氧化的问题。因此,将使用含有Cr、Si的合金钢粉制造的成型体烧结时,需要在使用N2或H2的高度的气氛控制下进行烧结处理。其结果,存在即便能够通过不使用Ni而降低原料成本,也会导致部件制造成本增加,结果不能降低总成本的问题。
综上所述,近年来的对合金钢粉的要求为以下的(1)~(4)。
(1)流动性优异。
(2)压缩性良好。
(3)成型性高。
(4)成本低。
在粉末冶金用合金钢粉中,使用Mo作为淬透性提高元素的Mo系合金钢粉不存在如上述Cr和Si中出现的氧化的担忧,因元素添加所致的压缩性的降低也较小,因此适于高压缩性、复杂形状部件。另外,Mo与Ni相比淬透性优异,因此即便少量添加也发挥优异的淬透性。出于以上理由,认为Mo系合金钢粉是满足上述(1)~(4)的要求的最合适的合金体系。
作为关于Mo系合金钢粉的技术,例如,专利文献1中提出了使0.2~10.0质量%的Mo扩散附着于含有Mn的铁基粉末的表面的、具有优异的压缩性和冷锻性的合金钢粉。
另一方面,关于成型性的提高,对非Mo系合金钢粉进行了如下的各种尝试。
专利文献2中公开了一种关于可得到适于淬火强度部件等的烧结体的Fe-Si-Mn-C系合金钢粉的技术。上述合金钢粉的作为成型性的指标的拉托拉值在以6t/cm2的成型压力成型时为0.31%这样极低且良好的值。
专利文献3中公开了一种关于使Ni部分扩散于铁基粉末的合金钢粉的技术,以6t/cm2成型时的拉托拉值显示0.4%这样良好的值。
专利文献4中公开了一种关于实施真空还原的Fe-Mn-Cr系合金钢粉的技术,以6t/cm2成型时的拉托拉值显示0.35%这样良好的值。
另外,专利文献5中公开一种通过对铁粉的表面实施镀铜而使拉托拉值为0.2~0.3%左右这样极低的值。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-146403号公报
专利文献2:日本特开平05-009501号公报
专利文献3:日本特开平02-047202号公报
专利文献4:日本特开昭59-129753号公报
专利文献5:日本特开2002-348601号公报
发明内容
然而,在如上述专利文献1~5所记载的现有技术中,存在以下所述的问题。
专利文献1中提出的合金钢粉具有优异的压缩性和冷锻性。然而,专利文献1中仅规定了合金钢粉的组成,另外,虽然对于压缩性有所提及,但并未考虑成型性,专利文献1中提出的合金钢粉不满足上述(3)的要件。
另一方面,专利文献2中公开的合金钢粉虽然成型性优异,但由于含有Si,因此为了防止上述Si的氧化而需要在特别控制的气氛下进行烧结,不满足上述(4)的要件。另外,专利文献2中记载的合金钢粉的压缩性差,将该合金钢粉成型而得到的压粉体的密度在6t/cm2下极低,为6.77g/cm3。如果这样压粉体密度低,则存在疲劳强度方面的问题。因此,专利文献2中公开的合金钢粉不满足上述(2)、(4)的要件。
另外,专利文献3中公开的合金钢粉需要含有30质量%这样大量的Ni,因此不满足上述(4)的要求。
同样,专利文献4中公开的合金钢粉也需要含有Cr,因此需要控制烧结时的气氛,还是不满足上述(4)的要求。
专利文献5中公开的合金钢粉需要对粉末镀覆这样的追加的原料粉制造工艺。另外,镀覆的Cu量也达到20质量%以上,与通常的烧结钢中的Cu含量(2~3质量%左右)相比是非常大量的,其结果,导致合金钢粉的成本上升。因此,专利文献5中公开的合金钢粉不满足上述(4)的要件。
这样,在如专利文献1~5所记载的现有技术中,现状是得不到满足上述(1)~(4)的全部要求的合金钢粉。
本发明是鉴于上述情况而进行的,目的在于提供一种即便不含有Ni、Cr和Si也具备优异的流动性、成型性和压缩性的合金钢粉。
本发明人等进行深入研究,结果发现通过下述构成而实现上述目的,从而完成了本发明。即,本发明的要旨构成如下。
1.一种合金钢粉,由含有Mo的铁基合金构成,
上述铁基合金中的Mo含量为0.4~1.8质量%,
重量基准的中值粒径D50为40μm以上,
在上述合金钢粉中含有的粒子中,对于圆当量直径为50~200μm的粒子,定义为(粒子截面积/包络线内面积)的面积包络度的个数平均值为0.70~0.86。
2.根据上述1所述的合金钢粉,其中,上述铁基合金中的Ni、Cr和Si的含量分别为0.1质量%以下。
3.根据上述1或2所述的合金钢粉,其中,上述铁基合金含有Cu和Mn中的一者或两者。
本发明的合金钢粉即便不含有Ni、Cr、Si也兼具优异的流动性、成型性和压缩性。另外,由于无需含有合金成本高的Ni或需要特殊气氛下的退火的Cr、Si,也无需镀覆等追加的制造工序,因此本发明的合金钢粉的成本低,而且可以通过现有的粉末制造工艺进行制造。
具体实施方式
接下来,对实施本发明的方法进行具体说明。应予说明,以下的说明示为本发明的优选实施方式,本发明不受以下说明的任何限定。
[合金钢粉]
本发明的合金钢粉是由含有Mo的铁基合金构成的合金钢粉。这里,“铁基合金”是指含有50质量%以上的Fe的合金。因此,换言之,本发明的合金钢粉是含有Mo的铁基合金粉末。本发明的合金钢粉可以是预合金钢粉。
本发明中,重要的是将Mo含量、中值粒径和面积包络度的个数平均值控制在上述范围。以下,对各项目的限定理由进行说明。
Mo含量:0.4~1.8质量%
本发明的合金钢粉含有Mo作为必需的合金化元素。通过含有作为α相形成元素的Mo,能够促进烧结扩散。另外,Mo具有通过α相烧结而使因热处理生成的2次粒子稳定化的效果。本发明中,为了使2次粒子稳定化,将面积包络度控制在后述的范围,使构成合金钢粉的铁基合金中的Mo含量为0.4质量%以上。Mo含量优选为0.5质量%以上,更优选为0.6质量%以上。另一方面,如果Mo含量超过1.8质量%,则烧结促进效果饱和,反而导致压缩性降低。因此,使上述铁基合金中的Mo量为1.8质量%以下。Mo含量优选为1.7质量%以下,更优选为1.6质量%以下。
除了上述Fe和Mo含量以外,本发明的合金钢粉的成分组成没有特别限定,可以为任意组成。应予说明,只要Fe含量为50质量%以上即可,优选为80%以上,更优选为90%以上,进一步优选为95%以上。另一方面,Fe含量的上限没有特别限定。例如,也可以使上述铁基合金的成分组成为含有Mo:0.4~1.8%且剩余部分由Fe和不可避免的杂质构成的成分组成。
作为上述不可避免的杂质,例如,可举出C、O、N、S和P等。应予说明,通过减少不可避免的杂质的量,能够进一步提高粉末的压缩性,得到更高的成型密度。因此,C含量优选为0.02质量%以下。O含量优选为0.3质量%以下,更优选为0.25质量%以下。N含量优选为0.004质量%以下。S含量优选为0.03质量%以下。P含量优选为0.1质量%以下。
上述铁基合金可以任意含有追加的合金元素。作为上述追加的合金元素,例如,可以使用Cu和Mn中的一者或两者。应予说明,Mn与Si、Cr同样在烧结时氧化,因此Mn的过量添加会使烧结体的特性劣化。因此,上述合金粉末中的Mn含量优选为0.5质量%以下。另外,Cu的过量添加与Mo同样地使粉末的压缩性降低。因此,Cu含量优选为0.5质量%以下。
本发明的合金钢粉无需含有以往使用的Ni、Cr和Si。由于Ni为合金成本增加的原因,因此优选合金钢粉整体中的Ni含量控制为0.1质量%以下,更优选实质上不含有。另外,Cr如前所述容易氧化,需要控制退火气氛,因此优选将合金钢粉整体中的Cr含量控制为0.1质量%以下,更优选实质上不含有。Si也出于与Cr相同的理由,优选将合金钢粉整体中的Si含量控制为0.1质量%以下,更优选实质上不含有。应予说明,这里,“实质上不含有”是指除了作为不可避免的杂质以外不含有,因此允许以不可避免的杂质的形式含有。
D50:40μm以上
如果上述合金钢粉的重量基准的中值粒径D50(以下,简称为“D50”)小于40μm,则微细粒子在该合金钢粉整体中所占的比率变得过高,其结果,压缩性降低。因此,D50为40μm以上。D50优选为65μm以上。另一方面,D50的上限值没有特别限定,如果过大,则烧结后的机械特性降低。因此,如果考虑到烧结后的特性,则优选使D50为120μm以下。
上述合金钢粉的最大粒径没有特别限定,优选为212μm以下。这里,最大粒径为212μm以下是指上述合金钢粉为通过网眼212μm的筛的粉末。
面积包络度:0.70~0.86
本发明的合金钢粉中,重要的是在上述合金钢粉中含有的粒子中,对于圆当量直径为50~200μm的粒子,使定义为(粒子截面积/包络线内面积)的面积包络度的个数平均值为0.70~0.86。应予说明,以下的说明中,将圆当量直径为50~200μm的粒子的定义为(粒子截面积/包络线内面积)的面积包络度的个数平均值简记为“面积包络度”。
面积包络度是表示粒子表面的凹凸的多寡的指标,面积包络度越低,表明粒子表面的凹凸越多。通过使面积包络度为0.86以下,从而促进成型时的粒子彼此的缠结,其结果,成型性提高。面积包络度优选为0.85以下,更优选为0.83以下。另一方面,如果面积包络度过低,则粉末的流动性降低。因此,面积包络度为0.70以上。
应予说明,作为类似的指标,有粒子圆度,但粒子圆度不仅在粒子表面的凹凸增加时降低,还在粒子伸长为针状时也降低。伸长的粒子对提高成型性没有贡献,因此粒子圆度不适合作为成型性的指标。
上述面积包络度可以通过对粒子的投影图像进行图像解析而求出。作为可算出面积包络度的装置,有Malvern公司制Morphologi G3、Verder Scientific公司制CAMSIZERX2等,均可以使用。另外,在面积包络度的测定中,至少测定1万个、优选测定2万个以上的粒子,计算面积包络度作为这些粒子的个数平均值。
[制造方法]
接下来,对制造本发明的合金钢粉的方法进行说明。本发明的合金钢粉可以通过对控制了成分组成和粒径分布的原料粉末进行热处理、粉碎、分级来制造。
[原料粉末]
上述原料粉末的成分组成只要以最终得到的合金钢粉的成分组成满足上述条件的方式进行调整即可,通常,可以使上述原料粉末的成分组成与上述合金钢粉的成分组成相同。上述原料粉末例如可以通过准备预先调整成成分组成以满足上述条件的钢水,并利用任意方法由上述钢水进行制造。
作为上述原料粉末,优选使用由容易调整合金化元素的雾化法而制造的雾化合金钢粉,雾化法中,更优选使用由制造成本低且易于大量生产的水雾化法来制造的水雾化合金钢粉。
上述原料粉末的平均粒径没有特别限定。但是,由于热处理后的平均粒径与原料粉末的平均粒径几乎等同,因此从降低后续的筛分工序等中的成品率降低的观点考虑,优选使用具有与制造的合金钢粉的粒径接近的粒径的原料粉末。
此外,使粒径20μm以下的粒子在上述原料粉末的整体中所占的个数频度为60%以上。通过使上述个数频度为60%以上,从而形成粒径20μm以下的微细原料粉末附着于其它原料粉末的表面的2次粒子,其结果,能够使最终得到的合金钢粉的面积包络度为0.86以下。另一方面,如果粒径20μm以下的微粉的个数比率过高,则热处理后的合金钢粉的D50降低,因此上述个数频度为90%以下。
上述个数频度的测定方法有激光衍射法、图像解析法等,任一方法都可以使用。满足上述个数频度的条件的原料粉末例如可以通过调整雾化时的喷雾条件而得到。另外,也可以将粒径超过20μm的粒子和粒径20μm以下的粒子混合而得到。
上述原料粉末的最大粒径没有特别限定,优选为212μm以下。这里,最大粒径为212μm以下是指上述原料粉末是通过网眼212μm的筛的粉末。
[热处理]
接下来,对上述原料粉末进行热处理。由雾化法等制造的原料粉末一般含有氧和碳,因此压缩性和烧结性较低。因此,可以通过利用热处理进行脱氧和脱碳而除去粉末中含有的氧和碳,提高合金钢粉的压缩性和烧结性。
作为上述热处理的气氛,优选还原性气氛,特别优选氢气氛。应予说明,可以在真空下施加热处理。优选的热处理的温度在800~1100℃的范围。如果温度小于800℃,则氧的还原不充分。另一方面,如果超过1100℃,则热处理中的粉末彼此的烧结过度进行,导致面积包络度增加。进行脱碳时,优选使热处理时的气氛露点为20℃以上。但是,如果露点超过70℃,则抑制基于氢的脱氧,因此露点优选为70℃以下。
如上所述,进行热处理时,通常,原料粉末进行烧结而变为固结的状态,因此进行粉碎和分级以达到所期望的粒径。即,以达到所期望的粒径的方式根据需要通过追加的粉碎、或者通过用规定网眼的筛的分级来除去粗粉。
[烧结体的制造]
本发明的合金钢粉可以与以往的粉末冶金用粉末同样地通过加压成型后,进行烧结而制成烧结体。
在供于加压成型时,可以在上述合金钢粉中任意添加副原料。作为上述副原料,例如,可以使用铜粉、石墨粉中的一者或两者。
在上述加压成型时,可以进一步在上述合金钢粉中混合粉末状的润滑剂。另外,也可以使润滑剂涂布或附着于加压成型中使用的模具进行成型。任一情况下,作为上述润滑剂,都可以使用硬脂酸锌、硬脂酸锂等金属皂、亚乙基双硬脂酰胺等酰胺系蜡等任意的润滑剂。应予说明,混合润滑剂时,相对于合金钢粉100质量份,优选使润滑剂为0.1~1.2质量份左右。
上述加压成型的方法没有特别限定,只要是能够将合金钢粉成型的方法,就可以使用任意的方法。此时,如果加压成型中的加压力小于400MPa,则得到的成型体(压粉体)的密度变低,其结果,最终得到的烧结体的特性有时降低。另一方面,如果上述加压力超过1000MPa,则在加压成型中使用的模具的寿命变短,在经济性方面不利。因此,上述加压力优选为400~1000MPa。另外,进行加压成型时的温度优选为常温(20℃)~160℃。
如上所述得到的成型体的密度高,且成型性优异。另外,本发明的合金钢粉无需Cr、Si这样的需要控制烧结气氛的元素,因此能够用以往的便宜的工艺进行烧结。
实施例
以下,根据实施例进一步对本发明进行详细说明,但本发明不仅限定于以下的例子。
(实施例1)
制造对成分组成和粒径分布进行了调整的原料粉末,接着对上述原料粉末进行热处理,由此制造合金钢粉。以下,对具体的顺序进行说明。
首先,作为上述原料粉末,利用水雾化法来制造成分组成和粒径分布不同的铁基粉末。将上述原料粉末的Mo含量示于表1。应予说明,原料粉末的Mo含量与最终得到的合金钢粉的Mo含量相等。另外,除Mo以外的剩余部分为Fe和不可避免的杂质。上述原料粉末除了不可避免的杂质以外,不含有Ni、Cr和Si,因此,Ni、Cr和Si的含量分别为0.1质量%以下。
将粒径20μm以下的粒子在上述原料粉末的整体中所占的个数频度一并示于表1。上述个数频度通过使用Malvern公司制Morphologi G3利用图像解析进行测定。
接下来,将上述原料粉末在露点30℃的氢气氛中进行热处理(保持温度:880℃,保持时间:1h),得到合金钢粉。
对得到的合金钢粉分别进行图像解析,测定圆当量直径为50~200μm的粒子的面积包络度的个数平均值。上述图像解析中与原料粉末的图像解析时同样地使用Malvern公司制Morphologi G3。另外,通过筛分来测定上述合金钢粉的D50。
此外,对上述合金钢粉的流动性进行评价。对于流动性的评价,使合金钢粉100g通过直径5mm的喷嘴并落下,将不停止而总量流过的情况判定为合格(○),将总量或一部分停止而不流动的情况判定为不合格(×)。
相对于上述合金钢粉100质量份,添加作为润滑剂的硬脂酸锌1质量份后,以686MPa的成型压力成型为φ11mm×高度11mm,得到压粉体。由得到的压粉体的尺寸和重量计算密度。上述压粉体的密度可以视为合金钢粉的压缩性的指标。从压缩性的观点考虑,将密度7.20Mg/m3以上视为合格。
其后,为了评价成型性,实施JPMA(日本粉末冶金工业会)P11-1992中规定的拉托拉试验,测定上述压粉体的拉托拉值。对拉托拉值,将0.4%以下视为合格。
测定结果如表1所示。根据其结果,可知满足本发明的条件的合金钢粉兼具优异的流动性、压缩性和成型性。另外,本发明的合金钢粉无需含有合金成本高的Ni或必须在特殊气氛下退火的Cr、Si,也无需镀覆等追加的制造工序,因此成本低,而且能够利用现行的粉末制造工艺进行制造。
Figure BDA0002521888530000101
(实施例2)
作为上述原料粉末,使用除Mo以外进一步含有Cu和Mn中的一者或两者、剩余部分由Fe和不可避免的杂质构成的铁基粉末(预合金钢粉),除此以外,以与实施例1相同的条件来制造合金钢粉。上述铁基粉末是通过雾化法制造的雾化铁基粉末。
将使用的铁基粉末中含有的粒径20μm以下的粒子的个数频度示于表2。上述个数频度通过与实施例1相同的方法进行测定。
接下来,将上述原料粉末以与实施例1相同的条件进行热处理,得到合金钢粉。上述合金钢粉中含有的Mo、Cu、Mn的量与使用的原料粉末相同,如表2所示。
对得到的合金钢粉分别进行图像解析,测定圆当量直径为50~200μm的粒子的面积包络度的个数平均值。上述图像解析通过与实施例1相同的方法进行。另外,通过筛分来测定部分扩散合金钢粉的D50。
此外,对得到的合金钢粉的流动性进行评价。上述流动性的评价用与实施例1相同的方法进行。
相对于上述合金钢粉100质量份,添加作为润滑剂的硬脂酸锌1质量份后,以686MPa的成型压力成型为φ11mm×高度11mm,得到压粉体。由得到的压粉体的尺寸和重量计算密度。上述压粉体的密度可以视为部分扩散合金钢粉的压缩性的指标。从压缩性的观点考虑,将密度7.20Mg/m3以上视为合格。
其后,为了评价成型性,以与实施例1相同的方法来实施拉托拉试验,测定上述压粉体的拉托拉值。对于拉托拉值,将0.4%以下视为合格。
测定结果如表2所示。根据其结果,可知铁基粉末含有Cu和Mn中的一者或两者时,满足本发明的条件的合金钢粉也兼具优异的流动性、压缩性和成型性。
Figure BDA0002521888530000121

Claims (3)

1.一种合金钢粉,由含有Mo的铁基合金构成,
所述铁基合金中的Mo含量为0.4~1.8质量%,
重量基准的中值粒径D50为40μm以上,
在所述合金钢粉中含有的粒子中,对于圆当量直径为50~200μm的粒子,面积包络度的个数平均值为0.70~0.86,所述面积包络度定义为粒子截面积/包络线内面积。
2.根据权利要求1所述的合金钢粉,其中,所述铁基合金中的Ni、Cr和Si的含量分别为0.1质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的合金钢粉,其中,所述铁基合金含有Cu和Mn中的一者或两者。
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