WO2016088333A1 - 粉末冶金用合金鋼粉および焼結体 - Google Patents

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alloy steel
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拓也 高下
小林　聡雄
中村　尚道
前谷　敏夫
園部　秋夫
伊都也 佐藤
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Ｊｆｅスチール株式会社
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    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C33/00—Making ferrous alloys
    • C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper

Definitions

  • the present invention relates to an alloy steel powder for powder metallurgy that does not contain Ni using a partially diffused alloy steel powder and is suitable for the production of high-strength sintered parts for automobiles.
  • the present invention easily increases the sintering density when sintered, and the tensile strength and toughness (impact value) after carburizing, quenching, and tempering treatment, and the fatigue strength are higher than those of conventional alloy steel powder.
  • It relates to an alloy steel powder for powder metallurgy.
  • this invention relates to the sintered compact using the said alloy steel powder for powder metallurgy.
  • the present invention is directed to a sintered body capable of obtaining 1000 MPa or more in tensile strength after carburizing, quenching, and tempering.
  • powder metallurgy technology parts with complex shapes can be manufactured with a shape very close to the product shape (so-called near net shape) and with high dimensional accuracy. Therefore, if a part is produced using powder metallurgy technology, the cutting cost can be greatly reduced. For this reason, powder metallurgy products to which powder metallurgy technology is applied are used in various fields as various machine parts.
  • iron-based powder is mainly used. Iron-based powders are classified into iron powder (for example, pure iron powder), alloy steel powder, and the like depending on the components. In addition, the iron-based powder is referred to as atomized iron powder, reduced iron powder, or the like because of its classification from the manufacturing method. And when using the classification seen from a manufacturing method, iron powder is used by the wide meaning containing not only pure iron powder but alloy steel powder.
  • an iron-based powder is mixed with an alloy powder such as Cu powder or graphite powder and a lubricant such as stearic acid or lithium stearate to form an iron-based powder mixed powder. It is manufactured by filling in and pressing.
  • the density of the molded body obtained by a normal powder metallurgy process is generally about 6.6 to 7.1 Mg / m 3 . Then, the formed body is subjected to a sintering process to become a sintered body, and further subjected to sizing and cutting as necessary to obtain a powder metallurgy product. When higher strength is required, carburizing heat treatment or bright heat treatment may be further performed after sintering.
  • the iron-based powder is a powder obtained by adding an alloy element at the raw material powder stage.
  • (1) Mixed powder in which each alloy element powder is mixed with pure iron powder, (2) Pre-alloyed steel powder in which each element is completely alloyed, (3) Partial diffusion alloy steel powder (also referred to as composite alloy steel powder) in which each alloy element powder is partially diffused and adhered to the surface of pure iron powder or pre-alloyed steel powder Etc. are known.
  • the mixed powder described in (1) above in which each alloying element powder is blended with pure iron powder, has the advantage that high compressibility comparable to that of pure iron powder can be secured.
  • the mixed powder described in the above (1) when sintered, each alloy element is not sufficiently diffused in Fe and tends to remain in a heterogeneous structure, and the base strengthening necessary for high strength cannot be achieved. There was a case.
  • Mn, Cr, V, Si, etc. which are more active metals than Fe, the sintered body will oxidize unless the CO 2 concentration and dew point in the sintering atmosphere and carburizing atmosphere are strictly controlled.
  • the prealloyed steel powder described in (2) above can completely prevent the segregation of the alloy elements, so that the structure can be made uniform. Therefore, in addition to stabilizing the mechanical properties, when using Mn, Cr, V, Si, etc. as alloy elements, the oxygen content of the sintered body can be reduced by limiting the type and amount of such alloy elements. There are advantages that can be achieved.
  • prealloyed steel powder is manufactured by atomizing molten steel, oxidation in the atomizing process of molten steel and solid solution hardening due to complete alloying are likely to occur, and the green compact density is difficult to increase during press molding. There was a problem.
  • the partially diffused alloy steel powder described in (3) above is a mixture of pure iron powder or prealloyed steel powder with metal powder and heated in a non-oxidizing or reducing atmosphere to produce pure iron powder or prealloyed steel powder.
  • Each metal powder is partially diffusion bonded to the surface of the alloy steel powder.
  • this partial diffusion alloy steel powder while avoiding various problems seen in the iron-based mixed powder of (1) and the pre-alloyed steel powder of (2), the iron-based mixed powder of (1) and It can be obtained by combining the good points of the prealloyed steel powder of (2) above.
  • the partial diffusion alloy steel powder described in (3) above can ensure a low oxygen content of the sintered body and a high compressibility comparable to that of pure iron powder. Furthermore, since the composite structure is composed of a complete alloy phase and a partially concentrated phase, the base can be strengthened. Therefore, the partially diffused alloy steel powder can meet the recent demand for higher strength of parts, and its development is widely performed.
  • Ni and Mo are mentioned as a basic alloy component used with said partial diffusion alloy steel powder.
  • Ni can leave a large amount of untransformed austenite phase that does not become a quenched structure even when subjected to a quenching treatment in the metal structure. And it is known by this action that the toughness of the parts is improved and the matrix phase has the effect of solid solution strengthening.
  • Mo has the effect of improving the hardenability, so that the formation of ferrite is suppressed during the quenching process, and bainite or martensite is easily generated in the metal structure. With this effect, Mo not only transforms and strengthens the parent phase, but also disperses and strengthens the parent phase by forming a solid carbide in the parent phase, thereby forming precipitation of the parent phase by forming fine carbides in the parent phase. . Moreover, since Mo has a good gas carburizing property and is a non-grain boundary oxidizing element, the sintered body can be carburized and strengthened.
  • Examples of mixed powders for high-strength sintered parts using partially diffused alloy steel powder containing these alloy components include, for example, Ni: 0.5-4 mass% and Mo: 0.5-5 mass% in Patent Document 1
  • a mixed powder for high-strength sintered parts is shown in which Ni: 1 to 5 mass%, Cu: 0.5 to 4 mass%, and graphite powder: 0.2 to 0.9 mass% are further mixed with the alloyed steel powder.
  • Patent Document 2 discloses that an iron-based powder having an average particle diameter of 1 to 18 ⁇ m and Cu powder having an average particle diameter of 1 to 18 ⁇ m are 100: A method for producing an iron-based sintered body that is mixed and molded and sintered at a weight ratio of (0.2 to 5) is described.
  • the sintered material using the mixed powder described in Patent Document 1 and the sintered material obtained by the method described in Patent Document 2 have the following problems, respectively. I found out. That is, the sintered material using the mixed powder described in Patent Document 1 contains at least 1.5 mass% Ni, and as can be seen from the examples, substantially contains 3 mass% or more Ni. . Therefore, in order to obtain a high strength of 800 MPa or more with a sintered material using the mixed powder described in Patent Document 1, a large amount of Ni of 3 mass% or more is required.
  • Ni is a disadvantageous element from the viewpoint of environmental response and recyclability in recent years, and it is desirable to avoid use as much as possible.
  • the addition of several mass% of Ni is extremely disadvantageous in terms of manufacturing cost.
  • the average particle size of the iron-based powder used is 1 to 18 ⁇ m, which is smaller than usual, although Ni is not added.
  • the particle size is small as described above, the fluidity of the powder is deteriorated and the mold filling property of the powder is deteriorated. As a result, there is a problem that work efficiency at the time of press molding is extremely deteriorated.
  • An object of this invention is to provide the alloy steel powder for powder metallurgy with the following characteristics with the sintered compact using the alloy steel powder in view of the above present condition. That is, the alloy steel powder for powder metallurgy according to the present invention is a component that does not use Ni at all, which causes the metal structure to become non-uniform and also increases the cost. Then, a sintered part of the alloy steel powder press-molded product and further carburized, quenched, and tempered have tensile strength, toughness, fatigue strength, and high sintered density equal to or higher than those of the Ni-added product.
  • alloy steel powder for powder metallurgy uses iron powder obtained by partial diffusion alloying of Mo instead of using Ni at all, and Cu powder whose average particle size is controlled is mixed with graphite powder. Alloy steel powder was used.
  • the mechanical properties of the sintered parts of the alloy steel powder that are sintered and carburized, quenched, and tempered may be equal to or better than Ni-added products in terms of tensile strength, toughness, and fatigue strength. I understood.
  • Mo acts as a ferrite stabilizing element during the sintering heat treatment. For this reason, a ferrite phase is generated in a portion where Mo is abundant or in the vicinity thereof, and sintering of iron powders proceeds, and the sintered density of the sintered body increases.
  • the inventors conducted extensive studies on the properties of the Cu powder used. As a result, when restricted to a specific shape, the present inventors have found that the Cu expansion is not only reduced and the decrease in the sintered body density is suppressed, but the sintered body density may be increased.
  • the average particle size of the iron-based powder used is controlled to 30 ⁇ m or more, the fluidity of the alloy steel powder is improved, and if the iron-based powder produced by the atomizing method is used, It was also found that the fatigue strength increased.
  • the present invention is based on the above findings.
  • the gist configuration of the present invention is as follows. 1. Fe-Mo-Cu-C based alloy steel powder for powder metallurgy containing partially diffused alloy steel powder in which Mo is diffusely adhered to iron-based powder, Cu powder and graphite powder, Mo: 0.2-1.5mass%, Cu: 0.5-4.0mass% and C: 0.1-1.0mass%, the balance consists of Fe and inevitable impurities, An alloy steel powder for powder metallurgy, wherein the iron-based powder has an average particle size of 30 to 120 ⁇ m and the Cu powder has an average particle size of 25 ⁇ m or less.
  • Fe-Mo-Cu-C based alloy steel powder for powder metallurgy containing partially diffused alloy steel powder in which Mo is diffusely adhered to iron-based powder, Cu powder and graphite powder, Mo: 0.2-1.5mass%, Cu: 0.5-4.0mass% and C: 0.1-1.0mass%, the balance consists of Fe and inevitable impurities,
  • the iron-based powder has an average particle size of 30 to 120 ⁇ m, the Cu powder is a flat Cu powder, the thickness of the Cu powder is d ( ⁇ m), and the long diameter is L ( ⁇ m).
  • alloy steel powder for powder metallurgy satisfying the relationship of L ⁇ ⁇ 2d + 50.
  • Fe-Mo-Cu-C based alloy steel powder for powder metallurgy containing partially diffused alloy steel powder in which Mo is diffusely adhered to iron-based powder, Cu powder and graphite powder, Mo: 0.2-1.5mass%, Cu: 0.5-4.0mass% and C: 0.1-1.0mass%, the balance consists of Fe and inevitable impurities,
  • the iron-based powder has an average particle size of 30 to 120 ⁇ m
  • the Cu powder is a Cu powder having an average particle size of 25 ⁇ m or less and a flat Cu powder, and the thickness of the powder is d ( ⁇ m).
  • An alloy steel powder for powder metallurgy that is a mixed powder with Cu powder satisfying the relationship of L ⁇ ⁇ 2d + 50 when the major axis is L ( ⁇ m).
  • the present invention although it is a component system that does not use Ni at all, its mechanical properties are equal to or higher than that of Ni-added products, it has a tensile strength, toughness, fatigue strength, and further has a high sintered density.
  • An alloy steel powder for powder metallurgy capable of producing a bonded body is obtained.
  • a sintered body (iron-based sintered body) that is inexpensive and has both high strength and high toughness can be obtained even by a normal sintering method.
  • the fluidity of the alloy steel powder is excellent, so that the effect of improving the working efficiency when the powder is filled in the mold during press molding can be obtained.
  • the Fe-Mo-Cu-C alloy steel powder for powder metallurgy according to the present invention is a partially diffused alloy steel powder in which Mo-containing powder is diffused and adhered to the surface of an iron-based powder having an appropriate average particle size (hereinafter referred to as partial (Also referred to as alloy steel powder) is an alloy steel powder for powder metallurgy obtained by mixing graphite powder together with an appropriate amount of Cu powder having a predetermined shape such as a range of an average particle diameter described later.
  • the above-mentioned alloy steel powder for powder metallurgy is formed into a molded body by conventional press molding, and further subjected to conventional sintering to obtain a sintered body according to the present invention.
  • sintering is promoted by forming a concentrated portion of Mo at the sintering neck portion between the iron-based powder particles of the compact, and the sintering is performed by Cu Since the expansion is reduced, the density of the sintered body increases.
  • the sintered body density increases, both the strength and toughness of the sintered body improve.
  • the sintered body of the present invention has mechanical characteristics with small variations in strength and toughness because the metal structure is uniform.
  • % shown below means the mass%, Mo amount, Cu amount, and graphite powder amount shall mean each content ratio with respect to the alloy steel powder for powder metallurgy.
  • the average particle size of the iron-based powder used in the present invention is 30 to 120 ⁇ m.
  • the average particle size is less than 30 ⁇ m, the fluidity of the iron-based powder itself or a mixed powder produced using the iron-based powder is deteriorated, which hinders the production efficiency.
  • the thickness exceeds 120 ⁇ m, the driving force for contraction of the compact becomes weak during sintering, and coarse pores are formed around the coarse iron powder particles. And this coarse void
  • the range of the appropriate average particle diameter of the iron-based powder is limited to 30 to 120 ⁇ m.
  • the range is preferably 40 to 100 ⁇ m, more preferably 50 to 80 ⁇ m.
  • the average particle diameter is a median diameter (so-called d 50 , volume basis).
  • examples of the iron-based powder include atomized raw powder, atomized iron powder, and reduced iron powder.
  • an iron-based powder manufactured by the atomization method that is, the atomized raw powder.
  • / or atomized iron powder is preferred.
  • the iron-based powder used in the present invention reduces atomized powder or atomized powder that has been subjected to atomization of molten steel, drying and classification, and not subjected to heat treatment for deoxidation treatment (reduction treatment) or decarburization treatment. Any of atomized iron powder reduced in an atmosphere may be used.
  • the apparent density of the atomized raw powder or the atomized iron powder may be about 2.0 Mg / m 3 to 3.5 Mg / m 3 . More preferably, it is in the range of 2.5 to 3.2 Mg / m 3 .
  • the specific surface area of the atomized raw powder or the atomized iron powder may be about 0.005 m 2 / g or more. More preferably, it is 0.01 m 2 / g or more.
  • the apparent density is measured and determined by the test method of JIS Z 2504.
  • the amount of Mo to be diffused and adhered is in the range of 0.2 to 1.5% with respect to the alloy steel powder for powder metallurgy. Below 0.2%, the effect of improving hardenability is small and the effect of increasing strength is also small. On the other hand, if it exceeds 1.5%, the effect of improving the hardenability is saturated, and the non-uniformity of the structure of the sintered body is rather increased, so that high strength and high toughness cannot be obtained. Therefore, the amount of Mo to be diffused is 0.2 to 1.5%. Preferably it is in the range of 0.3 to 1.0%, more preferably in the range of 0.4 to 0.8%.
  • the Mo-containing powder itself may be used, or a Mo compound that can be reduced to the Mo-containing powder may be used.
  • Mo-containing powder Mo pure metal powder, oxidized Mo powder, Fe-Mo (ferromolybdenum) powder and the like are advantageously adapted.
  • Mo compound Mo carbide, Mo sulfide, Mo nitride, and the like are suitable.
  • the above iron-based powder and Mo raw material powder are mixed with the alloy metal powder for powder metallurgy so that the Mo amount is in the range of 0.2 to 1.5%.
  • the mixing method For example, it can carry out in accordance with a conventional method using a Henschel mixer, a corn type mixer, etc.
  • the partial alloy steel powder is obtained.
  • the atmosphere for the heat treatment is preferably a reducing atmosphere or a hydrogen-containing atmosphere, and particularly a hydrogen atmosphere. Note that the heat treatment may be performed at atmospheric pressure, or may be performed under reduced pressure or under vacuum.
  • a suitable heat treatment temperature is in the range of 800 to 1000 ° C.
  • the iron-based powder and the Mo-containing powder are sintered and solidified, they are pulverized and classified to a desired particle size. That is, coarse powder is removed by strengthening the pulverizing conditions or classification with a sieve having a predetermined opening, as necessary, so as to obtain a desired particle size.
  • the maximum particle size of the partially alloyed steel powder thus obtained is preferably 180 ⁇ m or less. This is because coarse grains exceeding 180 ⁇ m take a long time for C to reach the center of the particles during carburizing and quenching, resulting in a non-uniform structure after carburizing and tempering. Furthermore, in this invention, you may add and anneal as needed.
  • the balance of the partially alloyed steel powder is iron and inevitable impurities.
  • Impurities contained in the partial alloy steel powder include C, O, N, and S. These contents are C: 0.02% or less and O: 0.3% or less, respectively, with respect to the partial alloy steel powder. , N: 0.004% or less and S: 0.03% or less, there is no particular problem, but O is more preferably 0.25% or less.
  • the amount of inevitable impurities exceeds these ranges, the compressibility of the partially alloyed steel powder is lowered, and it becomes difficult to perform compression molding into a preform having a sufficient density.
  • Cu powder and graphite powder are further added to the partially alloyed steel powder obtained above for the purpose of obtaining a tensile strength of 1000 MPa or more after carburizing, quenching, and tempering the sintered body. Added.
  • Cu powder has an average particle size of 25 ⁇ m or less
  • Cu is a useful element that enhances solid solution strengthening and hardenability of iron-based powders and increases the strength of sintered parts.
  • Cu powder with a general average particle size of about 28-50 ⁇ m is used in iron-based powder metallurgy
  • the molten Cu is infiltrated between the iron powder particles and sintered. This expands the volume of the part and reduces the density of the sintered body (Cu expansion).
  • Cu powder having an average particle size of 25 ⁇ m or less Preferably, it is 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the average particle diameter of the Cu powder is not particularly limited, but is preferably about 0.5 ⁇ m in order not to unnecessarily increase the production cost of the Cu powder.
  • the average particle diameter of Cu powder refers to the median diameter of the primary particle of Cu powder.
  • Such a median diameter can be obtained by the method described below. Since it is difficult to measure the average particle diameter by sieving, Cu particle having a particle diameter as in the present invention is measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device.
  • An example of such a measuring device is LA-950V2 manufactured by Horiba Seisakusho.
  • other laser diffraction / scattering particle size distribution measuring devices may be used, but in order to perform accurate measurement, the lower limit of the measurable particle diameter range is 0.1 ⁇ m or less, and the upper limit is 45 ⁇ m or more. It is preferable to use one.
  • the solvent in which the Cu powder is dispersed is irradiated with laser light, and the particle size distribution and average particle diameter of the Cu powder are measured from the diffraction and scattering intensity of the laser light.
  • the solvent for dispersing the Cu powder it is preferable to use ethanol which has good particle dispersibility and is easy to handle. Note that it is not preferable to use a solvent having a high van der Waals force such as water and low dispersibility, because the particles aggregate during the measurement and the measurement result is coarser than the original average particle diameter.
  • the dispersion process by an ultrasonic wave with respect to the ethanol solution into which Cu powder
  • the Cu powder satisfies the relationship of L ⁇ ⁇ 2d + 50 when the Cu powder has a flat shape, the thickness of the Cu powder is d ( ⁇ m), and the major axis is L ( ⁇ m).
  • the above Cu powder has an average particle size of 25 ⁇ m. Even if it exceeds the above, as long as it has a predetermined flat shape, a decrease in the density of the sintered body can be suppressed. That is, it is sufficient if the relationship of L ⁇ ⁇ 2d + 50 is satisfied when the thickness of the powder is d ( ⁇ m) and the major axis is L ( ⁇ m).
  • d is not particularly limited, but is preferably about 12.5 ⁇ m.
  • the flat powder in the present invention satisfies the relationship of L ⁇ ⁇ 2d + 50 and, as shown in FIG. 1, is perpendicular to the surface in the thickness direction (the smallest flatness (close to a perfect circle)).
  • 1 is a so-called tabular grain in which the diameter (length) of the first direction in FIG. 1 is smaller than the diameter in the spreading direction (surface direction with the smallest flatness, direction 1 in FIG. 1). It is the powder which consists of.
  • the diameter (length) of the primary particles in the thickness direction is defined as thickness: d
  • the length of the longest portion of the diameters in the spreading direction is defined as long diameter: L. .
  • L is greater than zero.
  • the thickness and the major axis of the flat powder in the present invention are determined by observing Cu particles with an SEM (Scanning Electron Microscope) and calculating the thickness d and major axis L of 100 or more randomly selected particles. If measured, it can be evaluated as a representative value. Since these d and L have distributions, the average value of each is calculated, and the thickness d and the major axis L are used in the present invention.
  • SEM Scanning Electron Microscope
  • the Cu powder is limited to the shape described above, Cu expansion is suppressed and the decrease in the density of the sintered body is reduced, or rather, the density of the sintered body is increased.
  • a mixed Cu powder obtained by mixing the above-described Cu powder having an average particle diameter of 25 ⁇ m or less and the Cu powder having the predetermined flat shape, that is, a Cu powder satisfying the relationship of L ⁇ ⁇ 2d + 50 is also used. can do.
  • the mixing ratio of Cu powder of each shape in mixed Cu powder is not specifically limited.
  • Addition amount of Cu powder 0.5-4.0% If the amount of Cu powder added is less than 0.5%, the above-described useful effect of Cu addition cannot be obtained. On the other hand, when the added amount of Cu powder exceeds 4.0%, not only the strength increasing effect of the sintered part is saturated, but also the shape effect of Cu powder is weakened and the density of the sintered body is reduced. Therefore, the amount of Cu powder added is limited to a range of 0.5 to 4.0%. Preferably it is 1.0 to 3.0% of range.
  • Graphite powder is effective in increasing strength and increasing fatigue strength. Therefore, apart from C as an impurity contained in the partial alloy steel powder, 0.1 to 1.0% of graphite powder as C is added to the alloy steel powder. If the addition amount is less than 0.1%, the above-described effects such as an increase in strength cannot be obtained. On the other hand, if the added amount exceeds 1.0%, it becomes hypereutectoid, so that cementite is precipitated and the strength of the sintered body is lowered. Therefore, the amount of graphite powder added is limited to a range of 0.1 to 1.0%.
  • the average particle size of the graphite powder to be added is preferably in the range of about 1 to 50 ⁇ m.
  • the above-described Cu powder and graphite powder are mixed with the above-mentioned partially diffused alloy steel powder to which Mo is diffused and adhered to obtain an alloy steel powder for powder metallurgy based on Fe-Mo-Cu-C.
  • each mixing method may be performed in accordance with a conventional method of powder mixing.
  • a powder for improving machinability such as MnS can be appropriately added according to a conventional method.
  • a powdery lubricant can be mixed. It can also be molded by applying or adhering a lubricant to the mold.
  • a lubricant any of metal soaps such as zinc stearate and lithium stearate, amide waxes such as ethylenebisstearic acid amide, and other known lubricants can be suitably used.
  • the lubricant is preferably about 0.1 to 1.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of powder steel alloy powder.
  • the applied pressure is less than 400 MPa, the density of the resulting molded body is lowered, and various properties such as the strength of the sintered body are lowered. On the other hand, if it exceeds 1000 MPa, the life of the mold becomes extremely short, which is economically disadvantageous.
  • the temperature during the pressure molding is preferably in the range of room temperature (about 20 ° C.) to about 160 ° C.
  • the sintering temperature is less than 1100 ° C., the sintering does not proceed and the desired tensile strength (1000 MPa or more) cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 1300 ° C, the life of the sintering furnace is shortened, which is economically disadvantageous.
  • the sintering time is preferably in the range of 10 to 180 minutes.
  • the sintered body obtained by using the alloy steel powder according to the present invention and according to such a procedure has a sintered body density higher than that of the conventional manufacturing method even if the formed body has the same formed body density.
  • the obtained sintered body can be subjected to strengthening treatment such as carburizing quenching, bright quenching, induction quenching, carbonitriding treatment, etc., if necessary.
  • the sintered compact using the alloy steel powder for powder metallurgy according to the present invention has improved strength and toughness as compared with the conventional sintered compact not subjected to the strengthening treatment.
  • what is necessary is just to give each reinforcement
  • the average particle size and amount of Cu powder shown in Table 1 and the graphite powder (average particle size: 5 ⁇ m) shown in Table 1 were added and mixed, and powder metallurgy was added. Alloy steel powder was prepared. Further, 0.6 parts by mass of ethylenebisstearic acid amide was added to 100 parts by mass of the obtained alloy steel powder for powder metallurgy, and then mixed with a V-type mixer for 15 minutes.
  • press-molded to a density of 7.0 g / cm 3 , length: 55 mm, width: 10 mm, thickness: 10 mm tablet-shaped body (10 each), length: 80 mm, width: 15 mm, thickness Length: 15 mm tablet-shaped compacts (10 each), and ring-shaped compacts having an outer diameter of 38 mm, an inner diameter of 25 mm, and a thickness of 10 mm were prepared.
  • the tablet-like molded body and the ring-shaped molded body were sintered to obtain a sintered body. This sintering was performed in a propane-modified gas atmosphere under conditions of sintering temperature: 1130 ° C. and sintering time: 20 minutes.
  • the outer diameter, inner diameter, thickness, and mass measurement were performed, and the sintered body density (Mg / m 3 ) was calculated.
  • the sintered body density Mg / m 3
  • each 5 pieces are subjected to the tensile test specified in JIS Z 2241. It was processed into.
  • five tablet-like sintered bodies each were subjected to the Charpy impact test specified in JIS Z 2242, and thus were made into a tablet-like shape as-sintered.
  • tablet-shaped compacts of length: 80mm, width: 15mm, thickness: 15mm were processed into smooth round bar specimens with a parallel part of 8mm and a length of 15.4mm for use in the rotating bending fatigue test.
  • quenching 60 ° C, oil quenching
  • tempering holding temperature: 180 ° C, holding time: 60 minutes

Abstract

　Fe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉において、Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％、Ｃ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、鉄基粉末の平均粒径を30～120μmとし、かつCu粉の平均粒径を25μm以下とすることによって、Niを含まない成分系でありながら、その粉末のプレス成形品を焼結し、さらに浸炭・焼入れ・焼戻しした部品の機械的特性がNi添加品と同等以上の引張強さや靭性、焼結密度をもつ粉末冶金用合金鋼粉を得る。

Description

粉末冶金用合金鋼粉および焼結体
　本発明は、部分拡散合金鋼粉を用いたNiを含まない粉末冶金用合金鋼粉であって、自動車用高強度焼結部品の製造に好適な粉末冶金用合金鋼粉に関する。また、本発明は、焼結したときに焼結密度が上がりやすく、浸炭・焼入れ・焼戻しの処理後の引張強さと靭性（衝撃値）、さらには疲労強度が、従来の合金鋼粉よりも上昇する粉末冶金用合金鋼粉に関する。
　さらに、本発明は、上記粉末冶金用合金鋼粉を用いた焼結体に関する。特に、本発明では、浸炭・焼入れ・焼戻しの処理後の引張強さで1000MPa以上が得られる焼結体を対象とする。
　粉末冶金技術を用いると、複雑な形状の部品を、製品形状に極めて近い形状（いわゆるニアネット形状）で、しかも高い寸法精度で製造することができる。よって、粉末冶金技術を用いて部品を作製すると、大幅な切削コストの低減が可能となる。このため、粉末冶金技術を適用した粉末冶金製品は、各種の機械用部品として、多方面に利用されている。
　かかる粉末冶金技術には、鉄基粉末が主に用いられる。鉄基粉末は、成分に応じて、鉄粉（例えば純鉄粉等）や、合金鋼粉等に分類される。また、鉄基粉末は、その製法から見た分類もあって、アトマイズ鉄粉や、還元鉄粉等と称される。そして、製法から見た分類を用いる場合、鉄粉は、純鉄粉のみならず合金鋼粉を含む広い意味で用いられる。
　そして、この鉄基粉末を用いて、成形体を作製する。成形体は、一般に、鉄基粉末に、Cu粉・黒鉛粉などの合金用粉末と、ステアリン酸、ステアリン酸リチウム等の潤滑剤を混合して鉄基粉末混合粉としたのち、これを金型に充填して、加圧成形することによって製造される。
　ここで、通常の粉末冶金工程で得られる成形体の密度は、6.6～7.1 Mg/m3程度が一般的である。そして、成形体は、焼結処理が施されて焼結体となり、さらに必要に応じてサイジングや切削加工が施されて、粉末冶金製品とされる。
　また、さらに高い強度が必要な場合は、焼結後にさらに、浸炭熱処理や光輝熱処理を施すこともある。
　最近では、部品の小型化や軽量化のために、粉末冶金製品の強度の上昇が強く要望されている。特に、鉄基粉末から造られる鉄基粉末製品（鉄基焼結体）に対する高強度化の要求が強い。
　ここで、鉄基粉末は、原料粉の段階で、合金元素を加えた粉末として、
(1) 純鉄粉に各合金元素粉末を配合した混合粉、
(2) 各元素を完全に合金化した予合金鋼粉、
(3) 純鉄粉や予合金鋼粉の表面に各合金元素粉末を部分的に拡散付着させた部分拡散合金鋼粉（複合合金鋼粉ともいう）
等が知られている。
　上記(1)に記載された、純鉄粉に各合金元素粉末を配合した混合粉は、純鉄粉並みの高圧縮性を確保できるという利点がある。
　しかしながら、上記(1)に記載された混合粉は、焼結に際し、各合金元素がFe中に十分拡散せずに不均質な組織のままとなりやすく、高強度化に必要な基地強化を達成できない場合があった。また、Feよりも活性な金属であるMn，Cr，ＶおよびSiなどを混合する場合は、焼結雰囲気や浸炭雰囲気中におけるCO2濃度や露点を低く厳密に制御しないと、焼結体が酸化してしまい、焼結体の高強度化に必要な焼結体の低酸素量化を図れないという問題があった。
　このため、上記(1)に記載された純鉄粉に各合金元素粉末を配合した混合粉は、近年の高強度化の要求に対応できず、使用されない状態に至っている。
　他方、上記(2)に記載された予合金鋼粉は、合金元素の偏析が完全に防止できるため組織が均一化できる。そのため、機械的特性が安定化するのに加え、Mn，Cr，ＶおよびSiなどを合金元素として使用する場合も、かかる合金元素の種類と量を限定することによって、焼結体の低酸素量化を達成できる利点がある。
　しかしながら、予合金鋼粉は、溶鋼をアトマイズして製造するために、溶鋼のアトマイズ工程での酸化と完全合金化による固溶硬化とが生じ易く、プレス成形の際に圧粉体密度が上がりにくいという問題があった。
　上記(3)に記載された部分拡散合金鋼粉は、純鉄粉や予合金鋼粉に金属粉末を配合し、非酸化性または還元性の雰囲気の下で加熱して、純鉄粉や予合金鋼粉の表面に各金属粉末を部分的に拡散接合して製造するものである。そして、この部分拡散合金鋼粉は、上記(1)の鉄基混合粉や上記(2)の予合金鋼粉に見られる種々の問題を回避しつつ、上記(1)の鉄基混合粉および上記(2)の予合金鋼粉の良い点を組み合わせて得ることができる。
　すなわち、上記(3)に記載された部分拡散合金鋼粉は、焼結体の低酸素量化と純鉄粉並みの高圧縮性とを確保することができる。さらには、完全合金相と部分的な濃化相とからなる複合組織となるため基地強化が可能となる。それ故、部分拡散合金鋼粉は、近年の部品の高強度化の要求に対応することが可能であり、その開発が広く行われている。
　ここに、上記の部分拡散合金鋼粉で使われる基本的な合金成分としては、NiおよびMoが挙げられる。
　Niは、金属組織中に、焼入れ処理を施しても焼入れ組織にはならない未変態のオーステナイト相を多く残留させることができる。そして、この作用によって、部品の靭性を改善するとともに、母相を固溶強化する効果を持つことが知られている。
　これに対して、Moは、焼入れ性を上げる効果をもつため、焼入れ処理の際にフェライトの生成を抑制し、金属組織中に、ベイナイトまたはマルテンサイトが生成しやすくなる。かかる効果によって、Moは、母相を変態強化するだけでなく、母相に分散して母相を固溶強化し、母相中で微細炭化物を形成して母相を析出強化することができる。また、Moは、ガス浸炭性が良く、非粒界酸化元素なので、焼結体を浸炭強化することもできる。
　これらの合金成分を含む部分拡散合金鋼粉を使用した高強度焼結部品用の混合粉の例としては、例えば、特許文献１に、Ni：0.5～４mass％とMo：0.5～５mass％を部分合金化した合金鋼粉にさらに、Ni：１～５mass％、Cu：0.5～４mass％および黒鉛粉：0.2～0.9mass％を混合した高強度焼結部品用混合粉が示されている。
　また、Niを含まず、かつ高密度の鉄系焼結体として、特許文献２には、平均粒径が１～18μmの鉄系粉末に、平均粒径が１～18μmのCu粉を100：(0.2～５)の重量比で混合して成形、焼結する鉄系焼結体の製造方法が記載されている。
　この技術では、通常よりも極端に小さい平均粒径の鉄系粉末を使用することによって、焼結体密度が7.42g/cm3以上という通常ではあり得ないほど高い焼結体密度を得ることを可能にしている。
特許第３６６３９２９号公報 特開平４－２８５１４１号公報
　しかしながら、発明者らの考察の結果、上記した特許文献１に記載の混合粉を使用した焼結材料や特許文献２に記載の方法により得られる焼結材料は、それぞれ次のような問題点があることが分かった。
　すなわち、特許文献１に記載の混合粉を使用した焼結材料では、最低でも1.5mass％のNiを含んでおり、その実施例から分かるとおり、実質的には３mass％以上のNiを含んでいる。それ故、特許文献１に記載の混合粉を使用した焼結材料で800MPa以上の高強度を得るためには、３mass％以上といった多量のNiが必要となる。
　さらに、特許文献１に記載の混合粉で1000MPa以上の高強度材を得ようとした場合には、さらに多量のNiが必要であると考えられる。
　しかしながら、Niは、近年の環境対応やリサイクル性の観点からは不利な元素であり、できるだけ使用を避けることが望ましい。加えて、数mass％のNiの添加は、製造コストの点でも極めて不利となる。
　また、Niを合金元素として使用すると、鉄粉や鋼粉に対してNiを十分に拡散させるために長時間の焼結が必要となる。このため、短時間の焼結では、金属組織が不均一になるという問題がある。
　他方、特許文献２に記載の方法により得られる焼結材料では、Niの添加はないものの、使用している鉄系粉末の平均粒径が１～18μmと通常よりも小さい。このように粒径が小さいと、粉末の流動性が悪くなって、粉末の金型充填性が悪くなる。その結果、プレス成形時の作業効率が極めて悪くなるといった問題がある。
　さらに、近年では、安全性向上の観点から、各種部品は高い疲労強度が求められている。しかしながら、上記した従来技術では、高い疲労強度を得ることは難しかった。
　本発明は、上記した現状に鑑み、以下の特徴を持つ粉末冶金用合金鋼粉を、その合金鋼粉を用いた焼結体と共に提供することを目的とする。
　すなわち、本発明の粉末冶金用合金鋼粉は、金属組織が不均一になる原因となり、コストアップの要因ともなるNiを一切使用しない成分とする。そして、その合金鋼粉のプレス成形品を焼結し、さらに浸炭・焼入れ・焼戻しした部品は、Ni添加品と同等以上の引張強さや靭性、疲労強度並びに高い焼結密度を有する。
　さて、発明者等は、上記の目的を達成するために、Niを含まない粉末冶金用合金鋼粉の合金成分およびその添加手段について種々検討を重ねた。その結果、以下に述べる知見を得た。
　すなわち、粉末冶金用合金鋼粉を、Niを一切使用しない代わりに、Moを部分拡散合金化した鉄粉を使用するとともに、平均粒径等を制御したCu粉を黒鉛粉と共に混合した粉末冶金用合金鋼粉とした。すると、その合金鋼粉のプレス成形品を焼結し、さらには浸炭・焼入れ・焼戻しした部品の機械的特性は、Ni添加品と同等以上の、引張強さや、靭性、疲労強度となることが分かった。
　ここで、Moは、焼結熱処理の際、フェライト安定化元素として働く。このため、Moが多い部分やその近傍ではフェライト相を生じて鉄粉同士の焼結が進み、焼結体の焼結密度が上がる。
　一方、Cuは、焼結処理の際に溶融して鉄粉粒の間に浸透し、鉄粉の粒子間距離を押し広げるため、成形体のサイズに比べて焼結体のサイズが大きくなる、いわゆるCu膨張を引き起こす。このCu膨張が起こると、焼結体密度は低下する。そして、このCu膨張による密度低下が大きいと、焼結体の強度や靭性の低下につながる不利が生じる。
　そこで、発明者らは、使用するCu粉の性状について、鋭意検討を重ねた。その結果、特定の形状に制限すると、上記Cu膨張が低減し、焼結体密度の低下が抑制されるだけでなく、むしろ焼結体密度が上昇する場合があることを見出した。
　そして、同時に、使用する鉄基粉末の平均粒径を30μm以上に制御すると、合金鋼粉の流動性が向上すること、また、アトマイズ法により製造された鉄基粉末を用いると、焼結体の疲労強度が上昇することが、併せて分った。
　本発明は、上記の知見に基づくものである。
　すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．鉄基粉末にMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉と、Cu粉および黒鉛粉とを含むFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉であって、
　Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％およびＣ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
　前記鉄基粉末の平均粒径が30～120μmであって、かつ前記Cu粉の平均粒径が25μm以下である粉末冶金用合金鋼粉。
２．鉄基粉末にMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉と、Cu粉および黒鉛粉とを含むFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉であって、
　Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％およびＣ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
　前記鉄基粉末の平均粒径が30～120μmであって、かつ前記Cu粉は扁平形状をしたCu粉であって該Cu粉の厚さをｄ（μm）、長径をL（μm）とした時、L≦－2ｄ＋50の関係を満足する粉末冶金用合金鋼粉。
３．鉄基粉末にMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉と、Cu粉および黒鉛粉とを含むFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉であって、
　Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％およびＣ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
　前記鉄基粉末の平均粒径が30～120μmであって、かつ前記Cu粉は、平均粒径：25μm以下のCu粉と、扁平形状をしたCu粉で粉体の厚さをｄ（μm）、長径をL（μm）とした時L≦－2ｄ＋50の関係を満足するCu粉との混合粉である粉末冶金用合金鋼粉。
４．前記１～３のいずれかに記載の粉末冶金用合金鋼粉を原料とする焼結体。
　本発明によれば、Niを一切使用しない成分系でありながら、その機械的特性が、Ni添加品と同等以上の引張強さや靭性、疲労強度を有し、さらには高い焼結密度をもつ焼結体を製造可能な粉末冶金用合金鋼粉が得られる。
　また、本発明によれば、通常の焼結法であっても安価で高強度と高靭性を兼ね備えた焼結体（鉄基焼結体）を得ることができる。
　さらに、本発明によれば、合金鋼粉の流動性に優れるので、プレス成形に際し、粉末を金型充填するときの作業効率が向上するという効果が得られる。
本発明に従う扁平形状Cu粉末を模式的に示した図である。
　以下、本発明を具体的に説明する。
　本発明のFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉は、適正な平均粒径をもつ鉄基粉末の表面にMo含有粉末を拡散付着させた部分拡散合金鋼粉（以下、部分合金鋼粉ともいう）に対し、後述する平均粒径の範囲等、所定の形状を持つ適量のCu粉と共に、黒鉛粉を混合してなる粉末冶金用合金鋼粉である。
　上記した粉末冶金用合金鋼粉を、常法のプレス成形により成形体とし、さらに常法の焼結を施すことによって、本発明に従う焼結体が得られる。
　本発明の粉末冶金用合金鋼粉は、成形体の鉄基粉末粒子間の焼結ネック部に、Moの濃化部が形成されることで焼結が促進し、しかもその焼結は、Cu膨張が低減されるので、焼結体の密度は増加する。
　焼結体密度が増加すると、焼結体の強度と靭性はともに向上する。しかも、従来材のようなNiを使用した焼結体とは異なり、本発明の焼結体は、金属組織が均一なために、強度や靭性のばらつきが小さい機械的特性を有する。
　以下、本発明における諸要件の限定理由について説明する。なお、以下に示す「％」は質量％を意味し、Mo量、Cu量、および黒鉛粉量は、粉末冶金用合金鋼粉に対するそれぞれの含有比率を意味するものとする。
　まず、本発明で用いる鉄基粉末について説明する。
　本発明に用いる鉄基粉末の平均粒径は30～120μmとする。平均粒径が30μmを下回ると、鉄基粉末そのものや、これを使用して作製した混合粉の流動性が悪くなって、製造効率などの点に支障をきたす。一方、120μmを超えると、焼結の際に、成形体の収縮の駆動力が弱くなって、粗大な鉄粉粒の周囲に粗大な空孔が形成されてしまう。そしてこの粗大な空孔は、焼結体の焼結密度の低下をもたらし、焼結体の浸炭・焼入れ・焼戻し後の強度や靭性を低下させる原因となる。
　したがって、本発明において、鉄基粉末の適正な平均粒径の範囲は30～120μmに限定する。好ましくは40～100μm、さらに好ましくは50～80μmの範囲である。なお、本発明において平均粒径とは、メジアン径（いわゆるd50、体積基準）のことである。
　ここで、鉄基粉末には、アトマイズ生粉、アトマイズ鉄粉および還元鉄粉などが挙げられるが、本発明に用いる鉄基粉末としては、アトマイズ法により製造された鉄基粉末、すなわちアトマイズ生粉および／またはアトマイズ鉄粉が好ましい。
　すなわち、本発明に用いる鉄基粉末は、溶鋼をアトマイズし、乾燥、分級し、脱酸処理（還元処理）や脱炭処理などのための熱処理を加えていないアトマイズ生粉またはアトマイズ生粉を還元雰囲気下で還元したアトマイズ鉄粉のいずれでもよい。
　アトマイズ生粉やアトマイズ鉄粉の見掛密度としては、2.0Mg/m3から3.5Mg/m3程度であればよい。より好ましくは、2.5～3.2Mg/m3の範囲である。また、アトマイズ生粉やアトマイズ鉄粉の比表面積としては、0.005m2/g程度以上であればよい。より好ましくは、0.01m2/g以上である。
　ここで、上記見掛密度は、JIS Z 2504の試験方法で測定され、求められるものである。
　次に、本発明で用いるMoについて説明する。
　本発明において、拡散付着させるMo量は、粉末冶金用合金鋼粉に対し0.2～1.5％の範囲とする。0.2％を下回ると、焼入れ性向上効果が少なく、強度上昇効果も少ない。一方、1.5％を超えると、焼入れ性向上効果は飽和し、むしろ焼結体の組織の不均一性が高まるため、高強度や高靭性が得られなくなる。したがって、拡散付着させるMo量は0.2～1.5％とする。好ましくは0.3～1.0％の範囲、さらに好ましくは0.4～0.8％の範囲である。
　Mo原料粉末としては、Mo含有粉末そのものを用いても良いし、あるいはMo含有粉末に還元可能なMoの化合物を用いてもよい。Mo含有粉末としては、Moの純金属粉末をはじめとして、酸化Mo粉末、あるいはFe-Mo（フェロモリブデン）粉末などが有利に適合する。また、Moの化合物としては、Mo炭化物、Mo硫化物およびMo窒化物などが好適である。
　ついで、上記した鉄基粉末とMo原料粉末を、粉末冶金用合金鋼粉に対して、Mo量が0.2～1.5％の範囲となるように混合する。混合方法については、特に制限はなく、例えばヘンシェルミキサーやコーン型ミキサーなどを用いて、常法に従い行うことができる。
　さらに、上記の混合粉（鉄基粉末＋Mo原料粉末）を高温で保持し、鉄基粉末とMo原料粉末との接触面において、Moを鉄中に拡散させて接合する熱処理を施すことによって、Moの部分合金鋼粉が得られる。
　上記熱処理の雰囲気としては、還元性雰囲気や水素含有雰囲気が好適であり、とりわけ水素雰囲気が適している。なお、上記熱処理は、大気圧で行っても構わないし、減圧下または真空下としても良い。また、好適な熱処理の温度は800～1000℃の範囲である。
　上述のようにして、拡散付着処理を行った場合、鉄基粉末とMo含有粉末は、焼結して固まった状態となっているので、所望の粒径に粉砕・分級を行う。すなわち、所望の粒径になるように、必要に応じて粉砕条件の強化、あるいは、所定の目開きの篩での分級による粗粉の除去を行う。なお、かくして得られた部分合金鋼粉の最大粒径は、180μm以下が好ましい。
　というのは、180μmを超える粗大粒は、浸炭焼入れ時に粒子中心までＣが到達するのに時間がかかるため、浸炭焼入-焼戻後の組織が不均一になってしまうためである。
　さらに、本発明では、必要に応じて、焼鈍を追加して施してもよい。
　本発明において、部分合金鋼粉の残部は、鉄および不可避不純物である。部分合金鋼粉に含有される不純物としては、Ｃ、Ｏ、ＮおよびＳ等が挙げられるが、これらの含有量は、部分合金鋼粉に対しそれぞれ、Ｃ：0.02％以下、Ｏ：0.3％以下、Ｎ：0.004％以下およびＳ：0.03％以下であれば特に問題はないが、Ｏは0.25％以下がより好ましい。なお、不可避不純物量がこれらの範囲を超えると、部分合金鋼粉の圧縮性が低下してしまい、十分な密度を有する予備成形体に圧縮成形することが困難となる。
　本発明では、焼結体を浸炭・焼入れ・焼戻した後に1000MPa以上の引張強さを得る目的で、上記で得られた部分合金鋼粉にさらにCu粉および黒鉛粉（黒鉛などの炭素粉末）を添加する。
　次に、本発明で用いるCu粉について説明する。
Cu粉の平均粒径が25μm以下
　Cuは、鉄基粉末の固溶強化、焼入れ性向上を促し、焼結部品の強度を高める有用元素である。しかし、Cu粉として、鉄基系の粉末冶金で用いられるものとして一般的な平均粒径が28～50μm程度のものを使用すると、溶融したCuが鉄粉の粒子間に溶浸して焼結後の部品の体積を膨張させて、焼結体密度を低下させてしまう（Cu膨張）。このような焼結体密度の低下を抑制するには、平均粒径：25μm以下のCu粉を使用する必要がある。好ましくは、10μm以下であり、さらに好ましくは５μm以下である。一方、Cu粉の平均粒径の下限に特に制限はないが、Cu粉の製造コストを無用に上げないために0.5μm程度が好ましい。
　なお、本発明で、Cu粉の平均粒子径とはCu粉の一次粒子のメジアン径のことを指す。
　かかるメジアン径は、以下に述べる手法によって求めることができる。
　本発明のような粒径のCu粉は、篩分けによる平均粒子径の測定が困難なため、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置による粒子径の測定を行う。かかる測定装置としては堀場製作所製：LA-950V2などがある。もちろん、他のレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置を使用しても構わないが、正確な測定を行うためには、測定可能粒子径の範囲の下限が0.1μm以下で、上限が45μm以上のものを用いるのが好ましい。
　前記レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置では、Cu粉を分散させた溶媒に対してレーザー光を照射して、レーザー光の回折、散乱強度からCu粉の粒度分布および平均粒子径を測定する。Cu粉を分散させる溶媒としては、粒子の分散性が良く、扱いが容易であるエタノールを用いるのが好ましい。なお、水などのファンデルワールス力が高く、分散性の低い溶媒を用いると、測定中に粒子が凝集し、本来の平均粒子径よりも粗い測定結果となるので好ましくない。
　また、Cu粉を投入したエタノール溶液に対しては、測定前に超音波による分散処理を実施するのが好ましい。対象とする粉末によって、適正な分散処理時間が異なるため、測定は分散処理時間を0～60minの間で種々に変更して数回実施する。
　測定中は粒子の再凝集を防ぐために、溶媒を撹拌しながら測定を行う。種々に分散処理時間を変更して測定を行った結果のうち最も低い値を、Cu粉の平均粒子径として採用する。
Cu粉は扁平形状をしたCu粉、Cu粉の厚さをｄ（μm）、長径をL（μm）とした時、L≦－2ｄ＋50の関係を満足する
　上記Cu粉は、平均粒径が25μmを超えるものであっても、所定の扁平形状をしていれば、前記した焼結体密度の低下を抑制し得る。すなわち、粉末の厚さをｄ（μm）、長径をL（μm）とした時、L≦－2ｄ＋50の関係を満足していれば良い。なお、上記ｄの下限に特に制限はないが、Cu粉の製造コストを無用に上げないために0.05μm程度が好ましい。また、上記ｄの上限にも特に制限はないが、12.5μm程度が好ましい。
　ここで、本発明における扁平形状をした粉末とは、L≦－2ｄ＋50の関係を満足すると共に、図１に示すように、厚さ方向（最も扁平率が小さい（真円に近い）面に垂直な方向、図１中符号２の方向）の径（長さ）が、拡がり方向（最も扁平率が小さい面方向、図１中符号１の方向）の径に比べて小さい、いわゆる平板状の粒子からなる粉末のことである。本発明では、図１に示したように、一次粒子の厚さ方向の径（長さ）を厚さ：dと、拡がり方向の径のうち最も長い部分の長さを長径：Lと定義する。なお、Lは０超である。
　また、本発明における扁平形状をした粉末の厚さと長径は、ＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）によってCu粒子を観察し、ランダムに選択した100個以上の粒子に対して粒子の厚さdと長径Lを計測すれば代表値と評価できる。これらdとLには分布があるので、それぞれの平均値を算出し、もって本発明に用いる厚さdと長径Lとする。
　以上述べた形状にCu粉を制限すると、Cu膨張が抑制されて焼結体密度の低下が小さくなるか、むしろ焼結体密度は上昇する。
　さらに、本発明では、上記した平均粒径25μm以下のCu粉と、上記所定の扁平形状をしたCu粉、すなわち、L≦－2ｄ＋50の関係を満足するCu粉とを混合した混合Cu粉も使用することができる。なお、混合Cu粉における、それぞれの形状のCu粉の混合比率は特に限定されることはない。
Cu粉の添加量：0.5～4.0％
　Cu粉の添加量が0.5％に満たないと、上述したCu添加の有用な効果が得られない。一方、Cu粉の添加量が4.0％を超えると、焼結部品の強度上昇効果が飽和するばかりでなく、Cu粉の形状効果が薄れて焼結体密度の低下を招く。したがって、Cu粉の添加量は0.5～4.0％の範囲に限定する。好ましくは1.0～3.0％の範囲である。
　次に、本発明で用いる黒鉛粉について説明する。
　黒鉛粉は、高強度化および高疲労強度化に有効である。そこで、前記した部分合金鋼粉に含有される不純物としてのＣとは別に、Ｃとして0.1～1.0％分の黒鉛粉を合金鋼粉に添加する。添加量が0.1％に満たないと上述の高強度化等の効果を得ることができない。一方、添加量が1.0％を超えると過共析になるため、セメンタイトが析出して焼結体の強度の低下を招く。したがって、黒鉛粉の添加量は0.1～1.0％の範囲に限定する。なお、添加する黒鉛粉の平均粒径は、１～50μm程度の範囲が好ましい。
　以上、本発明では、前記したMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉に、前記したCu粉および黒鉛粉を混合してFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉とするのであるが、それぞれの混合方法は、粉体混合の常法に従って行えばよい。
　さらに、焼結体の段階で、切削加工などによってさらに部品形状を作り込む必要がある場合には、常法に従い、MnSなどの切削性改善用粉末の添加を適宜行うことができる。
　次に、本発明の粉末冶金用合金鋼粉を用いて焼結体を製造する際に好適な成形条件、焼結条件について説明する。
　本発明の粉末冶金用合金鋼粉を加圧成形する際は、他に、粉末状の潤滑剤を混合することができる。また、金型に潤滑剤を塗布あるいは付着させて成形することもできる。いずれの場合であっても、潤滑剤として、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸リチウムなどの金属石鹸、エチレンビスステアリン酸アミドなどのアミド系ワックスおよびその他公知の潤滑剤のいずれもが好適に用いることができる。なお、潤滑剤を混合する場合は、粉末冶金用合金鋼粉：100質量部に対して、潤滑剤を0.1～1.2質量部程度とすることが好ましい。
　本発明の粉末冶金用合金鋼粉を加圧成形して成形体を製造する際は、400～1000MPaの加圧力で行うことが好ましい。加圧力が400MPaに満たないと、得られる成形体の密度が低くなって、焼結体の強度等、諸特性が低下する。一方、1000MPaを超えると金型の寿命が極端に短くなって、経済的に不利になる。なお、加圧成形の際の温度は、常温（約20℃）～約160℃の範囲とすることが好ましい。
　また、上記成形体の焼結は、1100～1300℃の温度域で行うことが好ましい。焼結温度が1100℃に満たないと焼結が進行しなくなって、所望の引張強さ(1000MPa以上)が得られなくなる。一方、1300℃を超えると焼結炉の寿命が短くなって、経済的に不利になる。なお、焼結時間は10～180分の範囲とすることが好ましい。
　本発明に従う合金鋼粉を用い、かかる手順に従って得られた焼結体は、同じ成形体密度の成形体であっても、従来の製法のものより高い焼結体密度となる。
　また、得られた焼結体には、必要に応じて、浸炭焼入れや、光輝焼入れ、高周波焼入れ、浸炭窒化処理等の強化処理を施すことができるが、これら強化処理を施さない場合であっても、本発明に従う粉末冶金用合金鋼粉を用いた焼結体は、従来の強化処理を施さない焼結体に比べて強度および靭性が改善されている。なお、各強化処理は常法に従って施せば良い。
　以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の例だけに限定されるものではない。
　鉄基粉末には、見掛密度：2.50～3.05Mg/m3のアトマイズ生粉および還元鉄粉を用いた。
　この鉄基粉末に、酸化Mo粉末（平均粒径：10μm）を所定の比率で添加し、Ｖ型混合機で15分間混合したのち、露点：30℃の水素雰囲気中で熱処理（保持温度：880℃、保持時間：１ｈ）して、鉄基粉末の表面に表１に示す所定量のMoを拡散付着させた部分合金鋼粉を作製した。
　ついで、これらの部分合金鋼粉に対して、表１に示す平均粒径と量のCu粉、同じく表１に示す量の黒鉛粉（平均粒径：５μm）を添加して混合し、粉末冶金用合金鋼粉を作製した。
　さらに、得られた粉末冶金用合金鋼粉：100質量部に対してエチレンビスステアリン酸アミドを0.6質量部添加したのち、Ｖ型混合機で15分間混合した。混合後、密度7.0g/cm3に加圧成形して、長さ：55mm、幅：10mm、厚さ：10mmのタブレット状成形体（各々10個）、長さ：80mm、幅：15mm、厚さ：15mmのタブレット状成形体（各々10個）、および外径：38mm、内径：25mm、厚さ：10mmのリング状成形体を作製した。
　このタブレット状成形体およびリング状成形体に焼結を施して、焼結体とした。この焼結は、プロパン変性ガス雰囲気中にて、焼結温度：1130℃、焼結時間：20分の条件で行った。
　リング状焼結体については、外径、内径、厚さの測定および質量測定を行い、焼結体密度（Mg/m3）を算出した。
　長さ：55mm、幅：10mm、厚さ：10mmのタブレット状焼結体については、各々５個をJIS Z 2241で規定される引張試験に供するため、平行部径：５mmの丸棒引張試験片に加工した。
　また、タブレット状焼結体、各々５個を、JIS Z 2242で規定されるシャルピー衝撃試験に供するため、焼結したままのタブレット状形状とした。また、長さ：80mm、幅：15mm、厚さ：15mmのタブレット状成形体については、回転曲げ疲労試験に供するため、平行部8mm、長さ15.4mmの平滑丸棒試験片に加工し、いずれもカーボンポテンシャル：0.8mass％のガス浸炭（保持温度：870℃、保持時間：60分）を行い、続いて焼入れ（60℃、油焼入れ）および焼戻し（保持温度：180℃、保持時間：60分）を行った。
　これらの浸炭・焼入れ・焼戻し処理を施した丸棒引張試験片、平滑丸棒試験片およびシャルピー衝撃試験用タブレット状試験片は、JIS Z 2241で規定される引張試験およびJIS Z 2242で規定されるシャルピー衝撃試験および小野式回転曲げ疲労試験機による疲労試験に供して、引張強さ（MPa）、衝撃値（J/cm2）および曲げ疲労強度（MPa）を測定した。なお、上記の測定はいずれも、試験数ｎ＝５での平均値とした。
　これらの測定結果を表１に併記する。
　判定基準は以下のとおりである。
（１）粒子の厚さdと長径L
　粉末の厚さと長径は、ＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）によってCu粒子を観察し、ランダムに選択した100個以上の粒子に対して粒子の厚さdと長径Lを計測した。これらdとLには分布があるので、それぞれの平均値をもって実施例の厚さdと長径Lとした。
（２）鉄粉流れ性（流動性）
　試験粉：100gを径：５mmφのノズルを通して、停止することなく全量流れきったものを合格（○）、全量あるいは一部が停止して流れなかったものを不合格（×）と判定した。
（３）焼結体密度
　焼結体密度は、6.89Mg/m3以上で合格（○）、6.89Mg/m3未満で不合格（×）と判定した。
（４）引張強さ
　浸炭・焼入れ・焼戻し処理を施した丸棒引張試験片についての引張強さが1000MPa以上で合格（○）、1000MPa未満で不合格（×）と判定した。
（５）衝撃値
　浸炭・焼入れ・焼戻し処理を施したシャルピー衝撃試験用タブレット状試験片についての衝撃値が14.5J/cm2以上で合格（○）、14.5J/cm2未満で不合格（×）と判定した。
（６）疲労試験
　小野式回転曲げ疲労試験機による疲労試験を、回転数：3000rpm、応力比：R=-1の条件で実施し、繰り返し数107回において破壊しない最大の応力を疲労強度とし、4Ni材と同等である350MPa以上を合格、それ以下を不合格と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示したように、発明例はいずれも、Niを一切使用しない成分系でありながら、それを原料粉として用いた部品の機械的特性が、Ni添加材と同等以上の引張強さと靭性をもつような粉末冶金用合金鋼粉が得られていることが分かる。
　なお、表１には、従来例として４Ni材（4％Ni-1.5％Cu-0.5％Mo部分合金鋼粉であって、鉄基粉末（アトマイズ生粉、見掛密度：2.80Mg/m3、平均粒径：65μm）にNi粉末（平均粒径：８μm）、酸化Mo粉末（平均粒径：10μm）、およびCu粉末（平均粒径：28μm）を添加し、混合したのち、熱処理して、鉄基粉末の表面にNi、Mo、およびCuを拡散付着させた部分合金鋼粉）の結果を併せて示している。
　また、発明例では、通常の焼結法であっても、高密度であって、高強度と高靭性を兼ね備えた焼結体（鉄基焼結体）が得られている。
　さらに、発明例では、合金鋼粉の流動性が優れていることも確認できる。
　１　長径：L
　２　厚さ：d

Claims (4)

  1. 　鉄基粉末にMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉と、Cu粉および黒鉛粉とを含むFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉であって、
    　Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％およびＣ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
    　前記鉄基粉末の平均粒径が30～120μmであって、かつ前記Cu粉の平均粒径が25μm以下である粉末冶金用合金鋼粉。
  2. 　鉄基粉末にMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉と、Cu粉および黒鉛粉とを含むFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉であって、
    　Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％およびＣ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
    　前記鉄基粉末の平均粒径が30～120μmであって、かつ前記Cu粉は扁平形状をしたCu粉であって、該Cu粉の厚さをｄ（μm）、長径をL（μm）とした時、L≦－2ｄ＋50の関係を満足する粉末冶金用合金鋼粉。
  3. 　鉄基粉末にMoを拡散付着させた部分拡散合金鋼粉と、Cu粉および黒鉛粉とを含むFe－Mo－Cu－Ｃ系の粉末冶金用合金鋼粉であって、
    　Mo：0.2～1.5mass％、Cu：0.5～4.0mass％およびＣ：0.1～1.0mass％を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、
    　前記鉄基粉末の平均粒径が30～120μmであって、かつ前記Cu粉は、平均粒径：25μm以下のCu粉と、扁平形状をしたCu粉で粉体の厚さをｄ（μm）、長径をL（μm）とした時L≦－2ｄ＋50の関係を満足するCu粉との混合粉である粉末冶金用合金鋼粉。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の粉末冶金用合金鋼粉を原料とする焼結体。
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